JPS60120755A - 熱硬化性シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性シリコーンゴム組成物、特には丁ぐれ
た硬化促進効果をもつ熱硬化性シリコ−／ゴム組成物に
関するものである。

熱６更化性シリコーンゴムＣ二ついてはその目的、用途
によって各種のものが使用されているが、通常、これら
はいずれも有機過酸化物系の硬化触媒の存在下での１０
０〜４００℃の加＠Ｃ二よって硬化されている。この有
機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、ジグミ
ルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド、ビス−２゜４−ジグロロペンゾイルパーオキサイド
、ターシャリープチルパーぺ／シェードなどが常用され
ているのであるが、これらは加熱されると常温では飛散
しＣ二くい分解浅漬を発生するため、卯硫硬化後のシリ
コーンゴムが物性の低下したもの（二なるという不利を
与えることがあり、またこのシリコーンゴム組成物が特
にフェール基またはトリフルオロプロピル基を含有下る
ものであるとき（：はそのｈ更化速［＃：が遅く成形（
二時間がかかるという欠点がある。

このため、この種の熱硬化性シリコーンゴム組成物Ｃ二
ついてはオルガノハイドロジエンポリシロキサンとカル
シウム系化合物とを添加下ることによって硬化速度を促
進させ、有機過酸化物の添加啜をし２〜１／３に減少さ
せるようにした組成物も提案されている（特公昭５２−
２７１）１０号公報参照ンが、これ（二は配合が煩雑と
なりコストも高くなるという不利があった。

本発明はこのような不利を解決した熱硬化性シリコーン
ゴム組成物Ｃ二関するものであり、これはＡ）平均組成
式が８ｍＳ１０４−ｍ（ここ（二Ｒは非随−了一 換または置換の１価炭化水素基、ｍは１．９８〜２．２
の正ｅ）でホされるオルガ鳴遣ロキサン１００重量部、
Ｂ）分子中Ｉ：少なくとも２個の：ＳｉＨ基を含むポリ
シルアルキレンシロキサン、ポリシラン、ポリカルボシ
ランまたはこれらの混合物０．０１〜５暇は部、Ｃ）倚
機過酸化物０．０５〜５重駄部とからなることを特徴と
するものである。

本発明者らは熱硬化性シリコーンゴム組成物中の有機過
酸化物の分解残渣残留による不利を解決する手法４二つ
いて種々棟討した結果、この組成物に、１ｉｉＳｉＨ基
￥有するボリシルアルキレンシロキサンヲ市加丁ればシ
リコーンゴムの硬化速度を著しく促進させることができ
、有機過酸化物の配合量を１７５程度ｇ二まで減少させ
ることができること、また＠泡し易いシリコーンゴム組
成物を発泡のおそれなく硬化させることができ、さらに
は硬化速度の遅いフェニル基、フルオロアルキル基含有
シリコーンゴム組成物をも速く硬化させる０とができる
ということを見出下ととも（二、このミＳｉＨ基含有ポ
リシルアルキレンシロキチンはこれを＝ＳｉＨ基を有す
るポリシラにポリカルボシランとしてもよいということ
を確認して本発明を完成させたＯ 本発明の組成物を構成するＡ）成分としてのオルガノポ
リシロキチンは、通常シリコーンオイルまたはシリコー
ン生ゴムと称されている平均組成式がＲｏＳ　ｉ　Ｏ４
−ｍ　で示される直鎖状のオルガノ〒 ポリシロキチンで、このＲがメチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれ
らの基の炭素原子に結合した水素基の１部をハロゲン原
子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３，３．
３−トリフルオロプロピル基などとされるものであるが
、通常はその少なくとも５０モル％がメチル基で０〜５
モル％のビニル基、０〜５０モル％のフェニル基を含む
ものとされる。また、このオルガノポリシロキチンはそ
の末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル哉
、メチルジビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリ
ル基のようなトリオルガノシリル基または水酸基で封鎖
されたものとされるが、この組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムの強度を低下させないため（二少なくと
も１００．０００　ａｓの粘度をもつものとすることが
よい。

また、本発明の組成物Ｃ二おけるＢ）成分は前記したよ
うにポリシルアルキレンシロキサン、ポリシラン、ポリ
カルボシランから選択されるが、これらはその分子中を
二少なくとも２個のけい素原子に結合した水素基として
のａｓｉｎ結合を含むものとする必要がある。これらの
シロキチン、シランはその分子中ｇ二少なくとも１個の モ（ＯＨ，檜すＳ１馬Ｈ，０４−（、や、や。）（ここ
にＲは前記に同じ、ａ　＝　０．１〜１．２、ｂ＝１〜
２、Ｏ＝０．０１〜１．０、ａ　十ｂ　＝　１．８〜３
．０　。

ｎ＝１〜１０）を有する打機けい素化合物であり、これ
Ｃ二はつぎのちのが例ボされる。

ＨＯＨ）（ｆ（ｉ（ Ｉｌｌ　Ｉ＋ ０Ｈ３０Ｈ３０Ｈ３、０Ｈ３０Ｈ３、 ＨＯＨ３０Ｈ３Ｈ １１１、１ ０Ｈ３−３ｉ−８ｉ−８１−８ｉ−ＯＨ３＋１１１ ０Ｈ３０Ｈ３０Ｈ３０Ｈ３、 このＢ）成分を前記したＡ）成分に二添加した組成物は
後記する有機過酸化物を添加し側熱することｉ二よって
硬化されるが、これはＢ）成分の添加（二よってｈ更化
速度が著しく促進されるのでこの有機過酸化物の添加量
を従来法にくらべて１１５〜１／２量（＝減少しても得
られるシリコーンゴムの機械的物性を実質的に支障のな
い範囲とすることができるし、これによって発泡し易い
シリコーンゴム組成物を発泡のおそれなしに硬化させる
ことができ、さらｇ二は硬化速度の遅いフェニル基、ト
リフルオロプロピル基のような基を含むシリコーンゴム
組成物の成形時間が短縮されるという有用性を与えられ
る。なお、このＢ）ｌｉ５ｃ分のＡ）成分Ｃ二対する配
合量は少な丁ぎると上記した効果が充分に達成されず、
逆ｌ二多丁ぎると本発明の組成物から得られる硬化した
シリコーンゴムの電気特性、耐スチーム性などの諸物性
が低下するので、Ａ）成分１００重喰部に対し０．０１
〜５重は部の範囲と下ることが必要とされる。

また、この０）成分としての有機過酸化物はこのシリコ
ーンゴム組成物を硬化させるための必須成分とされるも
ので、従来公知のベンゾイルパーオキサイド、２１４　
ｉ／グロルベンゾイルバーオキサイド、モノクロルベン
ゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、ｔ　−ブチルパーベンゾエート、２，５−ジメチル−
２，５−（ジーを一ブチルパーオキシ）ヘキシン、１．
１−ビス（を−ブチルパーオキシ）３，３．５−）リメ
チルシクロヘキサン、ジグミルパーオキサイドなどが例
示されるが、これらは上記したＡ）成分１００電喰部ｇ
二対し０．０５〜５ＩｆＩ′ｉ１部の範囲で添加量れば
よい。

本発明の熱硬化性シリコーンゴム組成物は上記したＡ）
〜Ｃ）成分を混練りすることによって得られ、その配合
の順序イニ特に制限はないが、通常の用途に際してはＡ
）成分と後記する任意成分としての微粉末状シリカ充填
剤とを予じめ均一に混合し、ついでこれにＢ）およびＣ
）成分を混合することＣ二よって行なわれる。なＨｌこ
の組成物はｆｉｉＪ記したようにこのＯ）成分である有
酸過酸化物の添加量を減少させるとシリコーンゴム成形
品のｈ＋ｚｔｔが若干低下することがあるが、この場合
にはＢ）成分をビニル基を含有下るものと丁ればよい。

また、本発明の組成物は基本的には上記したＡ）〜０）
成分から構成されるが、硬化後の機〆的強度を向上させ
るために微粉末状シリカ充填剤を添加することは任意で
あり、これＣ二は従来シリコーンゴム組成物用として公
知のヒユームドシリカ、沈降シリカ、石英粉末、けいそ
う土などが例示されるが、これらは粒子径が大きいとｈ
更化後のシリコーンゴムの機械的強度が低下するので、
１５０ｒｒ？／Ｉ！以上の表面積をもつ微粉末状のもの
とする必要があり、Ａ）成分１．００　屯％を部（二対
し５〜４００可は部の範囲で添加丁ればよい。な１６、
この組成物ｌ二は必９を二ｂ６じアルコキシシラン、末
端シラノールジメチルポリシロキサン、ジフェニルシラ
ンジオールなどのソフナー類、耐熱性向上剤、架橋剤、
着色剤など、さらには接着助剤としてのカーボンファン
クショナルシランなどを添加してもよく、また充填剤と
して当肩界においてよく用いられている準補強剤として
の炭酸カルシウム、セライト、タルク、グレイ、マイカ
、水酸化アルミニウムなどを添加してもよい。

本発明の組成物はモールド成型、押出し成型、カレンダ
ー成型など種々の加工法によって成型されるが、いずれ
の場合も硬化促進効果が充分に発揮されて成型品を得る
ことができ、通常のシリコーンゴムの応用される用途に
広（供することができる。

つぎＣ二本発明の実施例をあげるが、列中（二お（する
部は東か部を、粘度は２５℃での測定値をボしたもので
あり、このシリコーンゴム組成物の硬化特性は０ＤＲ（
東洋精機社製部品名）での測定結果を、またこの組成物
を硬化させて得たシリコーンゴム成型品の物性値はＪＩ
Ｓ　Ｋ　６３０１ＣＪ拠した方法での測定値をボしたも
のである。

実施例１〜７、比較例１〜３ （ａＨ３）２Ｓｉ０４４位９９．７５モル％、（０Ｈ２
＝ＯＨ）Ｃ［（３ＳｉＯ１位０．２５モル％からなり、
末端がトリメチルシリル基で封鎖された粘度が１０．０
００゜０００　ａｓのオルガノポリシロキチン１００部
に末端（二本酸基を有する低分子量のジメチルポリシロ
キサン５部および湿式シリカ４０部とをミキサーで均一
になるまで混練し、１５０℃で２時間処理して揮発性成
分と水分全除去してベースコンパウンドを作った。

つぎに、このベースコンパウンド（二、第１表（＝示し
たｆｌの下記の＝Ｓｉｆ（基含有シリコーン化合物と２
，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドとを室温で添加し、二本ロールで均一に混合させたの
ち、この硬化特性を測定し、つＶ）でこれを圧力３０Ｋ
Ｐ／ｆｆｌ、１６５℃の条件下でｉ。

分間加圧加熱して成型品とし、さら（２２００℃でり、
物性値については第１表Ｃ二併記したと３りの結果が得
られた。

なお、本例では比較のために＝ＳｉＦ（４含有シリコ一
ン化合物を添加し匁もの（比較例１）、および特公昭５
２−’！７１８０号公報で公知の＝ＳｉＨ基含有シリコ
ーン化合物を添加したもの（比較例２．３）（二ついて
も同様ｇ二処理し、この結果を第１因、第１表に併記し
た。

（各例Ｃ二８けるＥＳｉＨ４含何シリゴーン化合物の挿
出］ 実施例２　”°（ＯＨ，Ｊ２Ｓｉ−８ｉ−８ｉ−１０Ｈ
３）２ＯＨ３ 実施例４〜７°°。

【図面の簡単な説明】 第１図、第２図は実施例１〜７、比較例１〜３のシリコ
ーンゴム組成物のｈ更化速度のＯＤＲチャートを示した
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）平均組成式がＲ８１Ｏ（ここにＲはｍ　４二匹 非直換または置換の１価炭化水素基、ｍは１．９８〜２
   ．２の正数）で示されるオルガノポリシロキサン　１０
   ０重喰部 Ｂ）１分子中ｌ二少なくとも２個のミｓＩＨ結合を有す
   るポリシルアルキレンシロキチン、ポリシラン、ポリカ
   ルボシランもＬバはこれらの混合物　ｏ、ｏｉへ５＠者
   部 ０）有機過酸化物　０．０５〜５東喰部かうなることを
   特徴とＴる加熱硬化性シリコーンゴム組成物