JPS63123420A - ポリイミド気体分離膜 - Google Patents
ポリイミド気体分離膜Info
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- JPS63123420A JPS63123420A JP62266654A JP26665487A JPS63123420A JP S63123420 A JPS63123420 A JP S63123420A JP 62266654 A JP62266654 A JP 62266654A JP 26665487 A JP26665487 A JP 26665487A JP S63123420 A JPS63123420 A JP S63123420A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は特に気体の分離のために有用な、ある種の置換
した芳香族ポリイミド分離膜及びその使用方法に関する
ものである。
した芳香族ポリイミド分離膜及びその使用方法に関する
ものである。
従来の技術
米国特許第３．８２２，２０２号及び第３，８９９．３
０９号は、分子構造が重合体中の分子を緻密に充填する
ことを不可能とするようなものであり、従って高い気体
透過速度を有している、芳香族ポリイミド気体透過膜を
開示している。
０９号は、分子構造が重合体中の分子を緻密に充填する
ことを不可能とするようなものであり、従って高い気体
透過速度を有している、芳香族ポリイミド気体透過膜を
開示している。
米国特許第４，１１３．６２８号及び英国特許第１．４
３５．１５１号は、ポリアミド酸膜から製造した芳香族
ポリイミド気体透過膜を開示している。
３５．１５１号は、ポリアミド酸膜から製造した芳香族
ポリイミド気体透過膜を開示している。
ＥＰＯ第１３２，２２１号及びＥＰＯ第１４１゜７８１
号は、置換した芳香族ポリイミド及び光化学的に架橋し
たその組成物を開示しているが、気体透過膜としてのそ
の使用は開示していない。
号は、置換した芳香族ポリイミド及び光化学的に架橋し
たその組成物を開示しているが、気体透過膜としてのそ
の使用は開示していない。
米国特許第４．３７０．２９０号、同第４．４６０．５
２６号、同第４．４７４．６６２号、同第４゜５１２．
８９３号、英国特許第２，０９８，９９４号、同第２．
１０１．１３７号、及び同第２，１０２．３３号は、微
多孔性芳香族ポリイミド膜及びその製造方法を記してい
る。
２６号、同第４．４７４．６６２号、同第４゜５１２．
８９３号、英国特許第２，０９８，９９４号、同第２．
１０１．１３７号、及び同第２，１０２．３３号は、微
多孔性芳香族ポリイミド膜及びその製造方法を記してい
る。
米国特許第４．４８６．３７６号及び英国特許第２．１
０４．８３２号は、変性剤によって処理した微多孔性芳
香族ポリイミド担体から成る気体透過膜を開示している
。
０４．８３２号は、変性剤によって処理した微多孔性芳
香族ポリイミド担体から成る気体透過膜を開示している
。
米国特許第４．３７８，３２４号、同第４，４４０．６
４３号、同第４，４７４．８５８号、同第４゜４８５．
０５６号、同第４．５２８．００４号、英国特許第２．
１０２，７２６号、同第２，１０４，４１１号、及び同
第２，１０４．９０５号は芳香族ポリアミド酸又は、芳
香族ポリイミドで被覆した微多孔性芳香族ポリイミド担
体から成る気体分離膜を開示している。
４３号、同第４，４７４．８５８号、同第４゜４８５．
０５６号、同第４．５２８．００４号、英国特許第２．
１０２，７２６号、同第２，１０４，４１１号、及び同
第２，１０４．９０５号は芳香族ポリアミド酸又は、芳
香族ポリイミドで被覆した微多孔性芳香族ポリイミド担
体から成る気体分離膜を開示している。
米国特許第４．３７８．４００号及びＥＰＯ第４３．２
６５号は、重合体中の分子を緻密に充填することができ
るような分子構造を有している芳香族ポリイミド気体分
離膜を開示している。
６５号は、重合体中の分子を緻密に充填することができ
るような分子構造を有している芳香族ポリイミド気体分
離膜を開示している。
米国特許第４．５７８．１６６号は、本質的な成分とし
て、照射によって架橋しである、飽和線状ポリエステル
又はポリアミド及びそれと共重合させたベンゾフェノン
四カルボン酸基から成る、重合体を開示している。
て、照射によって架橋しである、飽和線状ポリエステル
又はポリアミド及びそれと共重合させたベンゾフェノン
四カルボン酸基から成る、重合体を開示している。
ＥＰＯ第１１３．５７４号は芳香族ポリエーテルイミド
から成る、気体分離膜を開示している。
から成る、気体分離膜を開示している。
ＥＰＯ第１４３．５５２号は架橋したシリコーン樹脂フ
ィルムで被覆した微多孔性担体から成る、気体分離膜を
開示している。
ィルムで被覆した微多孔性担体から成る、気体分離膜を
開示している。
ＥＰＯ第１２５．９０８号は、芳香族ポリイミド逆浸透
膜を開示している。
膜を開示している。
発明の要約
米国特許願第８５３．３４１号、１９８６年４月１７日
出願は、芳香族ポリイミド気体分離膜を開示しているが
、その中の単量体ジアミンは剛直であり且つアミノ基に
対してオルトの本質的にすべての位置で置換してあり且
つ単量体酸無水物基は本質にすべてが剛直な芳香族部分
に結合しており、きわめて高い気体透過率を示す。本発
明は、上記の剛直性の一部が、本質的に、比較的剛直性
が低い芳香族部分、構造的に比較的剛直性が低い芳香族
ジアミン、及び／又は非置換ジアミンに結合している酸
無水物の使用によって緩和させである、芳香族ポリイミ
ド気体分離膜に関するものである。制御した剛直性の低
下によって、気体に対する向上した選択率を有していな
がら、なお高い気体透過性を保持し、多くの気体の組合
せを効果的に分離することができるポリイミド気体分離
膜を入手することができる。
出願は、芳香族ポリイミド気体分離膜を開示しているが
、その中の単量体ジアミンは剛直であり且つアミノ基に
対してオルトの本質的にすべての位置で置換してあり且
つ単量体酸無水物基は本質にすべてが剛直な芳香族部分
に結合しており、きわめて高い気体透過率を示す。本発
明は、上記の剛直性の一部が、本質的に、比較的剛直性
が低い芳香族部分、構造的に比較的剛直性が低い芳香族
ジアミン、及び／又は非置換ジアミンに結合している酸
無水物の使用によって緩和させである、芳香族ポリイミ
ド気体分離膜に関するものである。制御した剛直性の低
下によって、気体に対する向上した選択率を有していな
がら、なお高い気体透過性を保持し、多くの気体の組合
せを効果的に分離することができるポリイミド気体分離
膜を入手することができる。
詳細な説明
本発明は、アミン官能基に対してオルトのすべての位置
に置換基を有する芳香族ジアミンから又は一部の成分が
アミン官能基に対してオルトのすべての位置に置換基を
有している。芳香族ジアミンの混合物から誘導１５．た
芳香族ポリイミドは、きわめて高い気体透過性を有して
いるという発見に関する。多成分気体混合物中の他の気
体に対する特定の気体の選択性は、アミン官能基に対し
てオルトのすべての位置に置換基を有する芳香族ジアミ
ンの量及び／又はポリイミドの製造において用いる構造
的に非剛直性の二階無水物の量の選択によって、きわめ
て高い気体透過性を保持しながら、制御することができ
る。これらの膜の高い透過性は、回転的に障害をもつ高
分子鎖の剛直な本質によって生じる重合体構造中の高い
分子的自由体積によるものと思われる。
に置換基を有する芳香族ジアミンから又は一部の成分が
アミン官能基に対してオルトのすべての位置に置換基を
有している。芳香族ジアミンの混合物から誘導１５．た
芳香族ポリイミドは、きわめて高い気体透過性を有して
いるという発見に関する。多成分気体混合物中の他の気
体に対する特定の気体の選択性は、アミン官能基に対し
てオルトのすべての位置に置換基を有する芳香族ジアミ
ンの量及び／又はポリイミドの製造において用いる構造
的に非剛直性の二階無水物の量の選択によって、きわめ
て高い気体透過性を保持しながら、制御することができ
る。これらの膜の高い透過性は、回転的に障害をもつ高
分子鎖の剛直な本質によって生じる重合体構造中の高い
分子的自由体積によるものと思われる。
一般に、緻密な高分子膜によるきわめて高い気体透過性
は、たとえばシリコーンゴムのような、低いガラス転移
点（Ｔｇ）の材料においてのみ認められる。低Ｔｇの材
料は一般に複合膜中の緻密な分離層としてのみ有用であ
って、その場合には支持多孔性膜構造物が構造的な完全
性を提供する従来認められている高いＴｇの材料は一般
に著るしく高い気体透過性を有してはいない。報告され
ている例は、はとんど置換してないか、又は部分的に置
換しである重合体は、製造の間及び／又はその後の操作
の間に密な連鎖の充填を受ける。
は、たとえばシリコーンゴムのような、低いガラス転移
点（Ｔｇ）の材料においてのみ認められる。低Ｔｇの材
料は一般に複合膜中の緻密な分離層としてのみ有用であ
って、その場合には支持多孔性膜構造物が構造的な完全
性を提供する従来認められている高いＴｇの材料は一般
に著るしく高い気体透過性を有してはいない。報告され
ている例は、はとんど置換してないか、又は部分的に置
換しである重合体は、製造の間及び／又はその後の操作
の間に密な連鎖の充填を受ける。
米国特許願第８５３，３２１号、１９８６年４月１７日
出願は、芳香族ジアミンが剛直であり且つアミノ置換基
に対してオルトの本質的にすべての位置で置換してあり
且つ単量体酸無水物基の本質的にすべてが剛直な芳香族
部分に結合していて、きわめて高い気体透過率を示す芳
香族ポリイミド気体分離膜を開示している。本発明は、
比較的低い主鎖の剛直性の制御した付加によって、気体
に対する高い透過性をなお保ちながら、向上した選択率
を可能とする。
出願は、芳香族ジアミンが剛直であり且つアミノ置換基
に対してオルトの本質的にすべての位置で置換してあり
且つ単量体酸無水物基の本質的にすべてが剛直な芳香族
部分に結合していて、きわめて高い気体透過率を示す芳
香族ポリイミド気体分離膜を開示している。本発明は、
比較的低い主鎖の剛直性の制御した付加によって、気体
に対する高い透過性をなお保ちながら、向上した選択率
を可能とする。
本発明は上記の欠点を排除して、繰返し単位：式中で−
Ａ「−は ！ 又はそれらの混合物であり、 −Ａｒ’−は又はそれら
の混合物であり、且つ−Ｒ“−は１〜３炭素原子のアル
キレン基、又はそれらの混合物であり、 −Ｘ、−Ｘ１、−Ｘ、及び−Ｘ３１１、相互＋：ｍ 関
係に、１〜６炭素原子を有するアルキル基、好ましくは
メチル又はエチル、あるいは６〜１３原子の芳香族基で
あり、 ２は−Ｈ，−Ｘ、−Ｘ１１ Ｘｘ又ｊ！−Ｘｓｔ’Ｊ＞
す、 Ｗは５〜１００％であり、 Ｑは５〜１００％であり、 Ｙは１００％−Ｗであり、 ■は１００％−■であり、 Ｙ＋ｖは少なくとも５％、好ましくは１０〜５０％であ
る、 を含有する高Ｔｇ芳香族ポリイミドを用いる、きわめて
高い透過性の緻密膜を提供する。
Ａ「−は ！ 又はそれらの混合物であり、 −Ａｒ’−は又はそれら
の混合物であり、且つ−Ｒ“−は１〜３炭素原子のアル
キレン基、又はそれらの混合物であり、 −Ｘ、−Ｘ１、−Ｘ、及び−Ｘ３１１、相互＋：ｍ 関
係に、１〜６炭素原子を有するアルキル基、好ましくは
メチル又はエチル、あるいは６〜１３原子の芳香族基で
あり、 ２は−Ｈ，−Ｘ、−Ｘ１１ Ｘｘ又ｊ！−Ｘｓｔ’Ｊ＞
す、 Ｗは５〜１００％であり、 Ｑは５〜１００％であり、 Ｙは１００％−Ｗであり、 ■は１００％−■であり、 Ｙ＋ｖは少なくとも５％、好ましくは１０〜５０％であ
る、 を含有する高Ｔｇ芳香族ポリイミドを用いる、きわめて
高い透過性の緻密膜を提供する。
上記の構造中のアミンに対してオルトの多くの置換基は
イミド結合の回りの自由回転を立体的に制限する。これ
らのアミンは構造的に剛直な二階無水物と結び付いて剛
直なポリイミドを形成する。
イミド結合の回りの自由回転を立体的に制限する。これ
らのアミンは構造的に剛直な二階無水物と結び付いて剛
直なポリイミドを形成する。
二階無水物に対する ＞／及び／又はジアミンに対する
ーＡｒ’−のような柔軟な単位の導入は、この剛直性の
部分的な緩和を許し、それが重合体中の分子自由体積の
低下をみちびくものと思われる。
ーＡｒ’−のような柔軟な単位の導入は、この剛直性の
部分的な緩和を許し、それが重合体中の分子自由体積の
低下をみちびくものと思われる。
この緩和は、膜を通じる多成分気体混合物からの特定の
気体の透過に対する大きな選択性を助長する。匹敵する
気体選択率において、ここに開示したポリイミドの膜は
一般に従来開示された他の重合体よりりも高い気体透過
速度を有している。本発明の重合体中の緩和の量を変え
ることによって、きわめて高い透過性において広い範囲
の気体の分離に対して設計することができる。
気体の透過に対する大きな選択性を助長する。匹敵する
気体選択率において、ここに開示したポリイミドの膜は
一般に従来開示された他の重合体よりりも高い気体透過
速度を有している。本発明の重合体中の緩和の量を変え
ることによって、きわめて高い透過性において広い範囲
の気体の分離に対して設計することができる。
好適な例として、本発明の完全に環化させたポリイミド
の一部は、通常の有機溶剤に可溶である。
の一部は、通常の有機溶剤に可溶である。
これは工業的に有用な膜の製造の容易さのために、きわ
めて有利である。さらに本発明において報告するポリイ
ミドは、きわめて溶解性のものから不溶解性のものにわ
たっている。可溶性のポリイミドは、複合膜の緻密分離
層として働らくべき多孔性の耐溶剤性基板上に溶液流延
させることができ、あるいはそれらを緻密又は非対称膜
として溶液流延することができる。不溶性の例は、それ
らのポリアミン酸形態から膜として流延したのち、化学
的又は熱的にそれらを環化させることができる。
めて有利である。さらに本発明において報告するポリイ
ミドは、きわめて溶解性のものから不溶解性のものにわ
たっている。可溶性のポリイミドは、複合膜の緻密分離
層として働らくべき多孔性の耐溶剤性基板上に溶液流延
させることができ、あるいはそれらを緻密又は非対称膜
として溶液流延することができる。不溶性の例は、それ
らのポリアミン酸形態から膜として流延したのち、化学
的又は熱的にそれらを環化させることができる。
本発明のポリイミドは高い固有の熱安定性を有している
。それらは一般に空気中又は不活性雰囲気中で４００℃
まで安定である。これらのポリイミドのガラス転移点は
一般に３００℃以上である。
。それらは一般に空気中又は不活性雰囲気中で４００℃
まで安定である。これらのポリイミドのガラス転移点は
一般に３００℃以上である。
これらのポリイミドの高温特性は、中程度の温度におい
てすら他の重合体において認められる膜の緻密化の問題
の防止を助けることができる。
てすら他の重合体において認められる膜の緻密化の問題
の防止を助けることができる。
本発明は、石油精製及びアンモニア工場における水素の
回収；合成ガス系中の水素からの一酸化炭素の分離：炭
化水素からの二酸化炭素又は硫化水素の分離；燃焼性の
増大又は不活性気流の取得のための空気からの、それぞ
れ、酸素又は窒素の富化における使用が認められる。
回収；合成ガス系中の水素からの一酸化炭素の分離：炭
化水素からの二酸化炭素又は硫化水素の分離；燃焼性の
増大又は不活性気流の取得のための空気からの、それぞ
れ、酸素又は窒素の富化における使用が認められる。
実施例
不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００ｒｎ（
１）中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−７二二レ
ンジアミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０°
Ｃの撹拌溶液に対して３．３ ’、４．４ ’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、０．
０１モル）を加えた。０．５時間の撹拌後に、５．５’
−２゜２．２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチ
ル）エチリデン−ビス−１，３−イソヘンシフランジオ
ン（８４，３６ｇ、 ０．１９モル）を８部分として加
え、最後の部分を２００ｍ（ｌのＮ−メチルピロリドン
によって洗い入れた。黄色溶液を５０℃で終夜撹拌シタ
ノち、酢酸無水物（７５，８ａｍ、 ０ 、８０ ％ル
）とトリエチルアミン（２２３，９ｍＱ、 ０．８１モ
ル）の溶液を急速に加え、生じた反応溶液を２時間撹拌
した。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
１）中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−７二二レ
ンジアミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０°
Ｃの撹拌溶液に対して３．３ ’、４．４ ’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、０．
０１モル）を加えた。０．５時間の撹拌後に、５．５’
−２゜２．２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチ
ル）エチリデン−ビス−１，３−イソヘンシフランジオ
ン（８４，３６ｇ、 ０．１９モル）を８部分として加
え、最後の部分を２００ｍ（ｌのＮ−メチルピロリドン
によって洗い入れた。黄色溶液を５０℃で終夜撹拌シタ
ノち、酢酸無水物（７５，８ａｍ、 ０ 、８０ ％ル
）とトリエチルアミン（２２３，９ｍＱ、 ０．８１モ
ル）の溶液を急速に加え、生じた反応溶液を２時間撹拌
した。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
生じた白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗っ
たのち、真空オーブン中で室温において終夜、１００℃
において５時間、次いで２５０℃で２時間乾燥して、１
０４．３７ｇの白色生成物を得た。
たのち、真空オーブン中で室温において終夜、１００℃
において５時間、次いで２５０℃で２時間乾燥して、１
０４．３７ｇの白色生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ
ｌ Ｏ−’＋ｎ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流
延した。フィルムを板上で８０℃において２５分間乾燥
し、室温に冷却し、板からはがしたのち、真空オーブン
中で室温で終夜、次いで１２０℃で４時間乾燥した。次
いでフィルムを混合気体０．／Ｎ、（２１／７９Ｘモル
）の透過性について３００ｐｓｉｇ（２ｋＰａ）、２５
°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す： ０、通気率： ８，９００センチバレルＯｚ／
Ｎ ！選択率：３．５ 及び ０、通気率： １２．０００センチバレル０１
／Ｎ！選択率 ３．５ デュポンテフロン乾燥潤滑剤は、膜のガラス板への付着
を低下させるフルオロカーボンテロマーを含有する。
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ
ｌ Ｏ−’＋ｎ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流
延した。フィルムを板上で８０℃において２５分間乾燥
し、室温に冷却し、板からはがしたのち、真空オーブン
中で室温で終夜、次いで１２０℃で４時間乾燥した。次
いでフィルムを混合気体０．／Ｎ、（２１／７９Ｘモル
）の透過性について３００ｐｓｉｇ（２ｋＰａ）、２５
°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す： ０、通気率： ８，９００センチバレルＯｚ／
Ｎ ！選択率：３．５ 及び ０、通気率： １２．０００センチバレル０１
／Ｎ！選択率 ３．５ デュポンテフロン乾燥潤滑剤は、膜のガラス板への付着
を低下させるフルオロカーボンテロマーを含有する。
センチバレルは、標準温度及び圧力において膜を通過す
る気体量（ｃａ＋す、膜の厚さくａｍ）及びｔｏ−１２
の積を膜の透過面積（ｃｍ”）、透過時間（秒）及び膜
を横切る分圧差（ｃｍＨｇ）の積で除した値、すなわち である。
る気体量（ｃａ＋す、膜の厚さくａｍ）及びｔｏ−１２
の積を膜の透過面積（ｃｍ”）、透過時間（秒）及び膜
を横切る分圧差（ｃｍＨｇ）の積で除した値、すなわち である。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２９．３００センチバレルＮ３
通気率： ２．２７０センチバレルｃｏ２通
気率＝ ８４，６００センチノ（シルＨｅ／Ｎ１選
択率：１３ ＣＯ！選択率： ３７．３ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： ３２，２３０センチバレルＨｔ
／ ＣＨ４選択率：９．５ 実施例２ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００Ｉｌａ
）中の２．４．６−ドリトメチ” −１＋ ３−７ エ
ニレンジアミン（３０，０１ｇ、０．２０モル）の撹拌
溶液に対して３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（６，４４ｇ、０．０２モル、５
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
えた。溶液を０．７５時間撹拌したのち、５゜５’−２
，２，２−）リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）
エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（
７９，９２ｇ、 ０．１８モル）を７部分に分けて加え
、最後の部分は１５９ｍ４ｋＮ−メチルピロリドンと共
に洗い入れた。酢酸無水物（７５，８ｔｔｈＱ１０．８
０ ％ル）とトリエチルアミ／（１１２，９ｍｆｆ、０
−８１モル）の溶液を反応溶液に急速に加え、生じた黄
色溶液を２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈
殿させた。生じた白色の固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１
００℃で３時間、次いで２５０℃で３時間乾燥して、１
１９．５ｇの生成物を得た。
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２９．３００センチバレルＮ３
通気率： ２．２７０センチバレルｃｏ２通
気率＝ ８４，６００センチノ（シルＨｅ／Ｎ１選
択率：１３ ＣＯ！選択率： ３７．３ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： ３２，２３０センチバレルＨｔ
／ ＣＨ４選択率：９．５ 実施例２ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００Ｉｌａ
）中の２．４．６−ドリトメチ” −１＋ ３−７ エ
ニレンジアミン（３０，０１ｇ、０．２０モル）の撹拌
溶液に対して３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（６，４４ｇ、０．０２モル、５
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
えた。溶液を０．７５時間撹拌したのち、５゜５’−２
，２，２−）リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）
エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（
７９，９２ｇ、 ０．１８モル）を７部分に分けて加え
、最後の部分は１５９ｍ４ｋＮ−メチルピロリドンと共
に洗い入れた。酢酸無水物（７５，８ｔｔｈＱ１０．８
０ ％ル）とトリエチルアミ／（１１２，９ｍｆｆ、０
−８１モル）の溶液を反応溶液に急速に加え、生じた黄
色溶液を２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈
殿させた。生じた白色の固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１
００℃で３時間、次いで２５０℃で３時間乾燥して、１
１９．５ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％の重合体溶液（重量に
基づく）から、デュポンテフロン乾潤滑剤で処理したガ
ラス板上に上記の重合体のフィルムを７５℃において１
５ミル（３，８Ｘ １０−’ｍ）のナイフ間隙を用いて
流延した。フィルムを板上で７５°Ｃで２５分乾燥し、
室温に冷却し、板からはがしたのち、真空オーブン中で
室温で終夜乾燥し、次いで１２０℃で４時間乾燥した。
基づく）から、デュポンテフロン乾潤滑剤で処理したガ
ラス板上に上記の重合体のフィルムを７５℃において１
５ミル（３，８Ｘ １０−’ｍ）のナイフ間隙を用いて
流延した。フィルムを板上で７５°Ｃで２５分乾燥し、
室温に冷却し、板からはがしたのち、真空オーブン中で
室温で終夜乾燥し、次いで１２０℃で４時間乾燥した。
次いでフィルムを混合気体０！／Ｎ、（２１／７９０モ
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ８．３００センチバレル０□／
Ｎ ｘ選択率＝３．９ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び
二酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を下記に示す
： Ｈｅ通気率 ２８，５３０センチバレルＮ８通
気率 １．８００センチバレルＧ Ｏ２通気
率 １２９，０００センチバレルＨ１３／Ｎ！選択
率：１６ ＣＯｚ／ Ｎ ｚ選択率ニア２ 実施例３ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、０．０３モル）を
加えた。５０℃で０．３時間撹拌したのち、５゜５ ’
−２，２，２−イソベンゾ７ランジオン（７６，１ｇ１
０．１７モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
−のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加え
、生じた反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物
（７８，５ｍｇ、０．８０モル）とトリエチルアミン（
１１２，９ｍ４．０．８１モル）の溶液を急速に加え、
生じた黄色溶液を５０℃で２時間撹拌した。反応溶液を
メタノール中で沈殿させ白色固体を濾過によって集め、
メタノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜
、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して
、１０４．２ｇの生成物を得た。
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ８．３００センチバレル０□／
Ｎ ｘ選択率＝３．９ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び
二酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を下記に示す
： Ｈｅ通気率 ２８，５３０センチバレルＮ８通
気率 １．８００センチバレルＧ Ｏ２通気
率 １２９，０００センチバレルＨ１３／Ｎ！選択
率：１６ ＣＯｚ／ Ｎ ｚ選択率ニア２ 実施例３ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、０．０３モル）を
加えた。５０℃で０．３時間撹拌したのち、５゜５ ’
−２，２，２−イソベンゾ７ランジオン（７６，１ｇ１
０．１７モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
−のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加え
、生じた反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物
（７８，５ｍｇ、０．８０モル）とトリエチルアミン（
１１２，９ｍ４．０．８１モル）の溶液を急速に加え、
生じた黄色溶液を５０℃で２時間撹拌した。反応溶液を
メタノール中で沈殿させ白色固体を濾過によって集め、
メタノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜
、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して
、１０４．２ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガラ
ス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０”−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分乾燥
し、室温に冷却した。フィルムを板からはがし、真空オ
ーブン中で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次
いでフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸
化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す：Ｈ
ｅ ２８．６６０センチバレルＮ！
１．５４０センチバレルｃｏｗ
１２１，６５０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率
＝１９ ＣＯ黛／Ｎ３選択率ニア９ 上記のフィルム°を混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０
）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７
５ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈ２通気率： ２１．４２０センチバレルＨ！／
ＣＨ，選択率：１４ 実施例４ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物（１６，１ｇ、０．０５モル）を
加え、生じた黄色溶液を０．５時間撹拌した。５゜５’
−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチ
ル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾ７ランジオ
ン（６６，６ｇ、０．１５モル、４部分として加え、最
後の部分は１５０ｍＱのＮ−メチルピロリドンを用いて
洗い入れた）を加えて淡黄色の溶液を得た。５０℃で終
夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５，８ｍＱ、０．８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍＱ、０．８１
モル）の溶液を急速に加え、生じた溶液を５０℃で２時
間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、メタ
ノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１
００℃で３時間、次いで２００°Ｃで３時間乾燥した。
づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガラ
ス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０”−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分乾燥
し、室温に冷却した。フィルムを板からはがし、真空オ
ーブン中で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次
いでフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸
化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す：Ｈ
ｅ ２８．６６０センチバレルＮ！
１．５４０センチバレルｃｏｗ
１２１，６５０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率
＝１９ ＣＯ黛／Ｎ３選択率ニア９ 上記のフィルム°を混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０
）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７
５ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈ２通気率： ２１．４２０センチバレルＨ！／
ＣＨ，選択率：１４ 実施例４ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物（１６，１ｇ、０．０５モル）を
加え、生じた黄色溶液を０．５時間撹拌した。５゜５’
−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチ
ル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾ７ランジオ
ン（６６，６ｇ、０．１５モル、４部分として加え、最
後の部分は１５０ｍＱのＮ−メチルピロリドンを用いて
洗い入れた）を加えて淡黄色の溶液を得た。５０℃で終
夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５，８ｍＱ、０．８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍＱ、０．８１
モル）の溶液を急速に加え、生じた溶液を５０℃で２時
間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、メタ
ノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１
００℃で３時間、次いで２００°Ｃで３時間乾燥した。
生成物は灰白色固体（１０２−３ｇ）であった。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％の重合体溶液（重量に
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１２
０°Ｃにおいて４時間乾燥した。次いでフィルムを連続
的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につ
いて４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃におい
て測定した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２６．５２０センチバレルＨ３通
気率： ２．６４０センチバレルＣＯ２通気率
： ９０．３２０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝
ｌＯ ＣＯｘ／ Ｎ ｘ選択率＝３４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ，（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５°Ｃにおいて試験しｔ；。結果を次に示
す： Ｈ２通気率： ２２．０８０センチバレルＨ，／
ＣＨ，選択率＝１５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ！（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
二〇８通気率： ５，９００センチバレル０！／
Ｎ！選択率：４．０ 実施例５ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｆｆ
）中（７）２．４．６−１−リメチル−１，３−７ｘニ
レンジアミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０
℃の撹拌溶液に３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（３２，２ｇ、０．１０モル）
を加えた。５０℃で２時間撹拌したのち、僅かに黄色の
反応溶液に対して５．５ ’−２．２．２−トリフルオ
ロー１−０リフルオロメチル）エチリデン−ビス−１，
３−イソベンゾ７ランジオン（４４，４ｇ、０．１０モ
ル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｒｎ（ｌの
Ｎ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加えた。
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１２
０°Ｃにおいて４時間乾燥した。次いでフィルムを連続
的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につ
いて４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃におい
て測定した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２６．５２０センチバレルＨ３通
気率： ２．６４０センチバレルＣＯ２通気率
： ９０．３２０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝
ｌＯ ＣＯｘ／ Ｎ ｘ選択率＝３４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ，（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５°Ｃにおいて試験しｔ；。結果を次に示
す： Ｈ２通気率： ２２．０８０センチバレルＨ，／
ＣＨ，選択率＝１５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ！（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
二〇８通気率： ５，９００センチバレル０！／
Ｎ！選択率：４．０ 実施例５ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｆｆ
）中（７）２．４．６−１−リメチル−１，３−７ｘニ
レンジアミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０
℃の撹拌溶液に３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（３２，２ｇ、０．１０モル）
を加えた。５０℃で２時間撹拌したのち、僅かに黄色の
反応溶液に対して５．５ ’−２．２．２−トリフルオ
ロー１−０リフルオロメチル）エチリデン−ビス−１，
３−イソベンゾ７ランジオン（４４，４ｇ、０．１０モ
ル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｒｎ（ｌの
Ｎ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加えた。
反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，
８ｍ＜１．０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ ｌ
２．９＋ｖＱ、 ０．８１モル）の溶液を急速に撹拌
した反応溶液に対してできる限り急速に加えた。２時間
撹拌したのち、反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
８ｍ＜１．０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ ｌ
２．９＋ｖＱ、 ０．８１モル）の溶液を急速に撹拌
した反応溶液に対してできる限り急速に加えた。２時間
撹拌したのち、反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
生じた白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗っ
たのち、真空オーブン中で室温において終夜、１００°
Ｃで３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、９６．
９ｇの生成物を得た。
たのち、真空オーブン中で室温において終夜、１００°
Ｃで３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、９６．
９ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃ｉ″２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがしたのち、真空オーブン中
で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィ
ルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び二酸化炭素
の透過性について４００ｐｓｉｇ（２−７５ｋＰａ）、
２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気
率： １７，９３０センチバレルＮ雪通気率：
７１３センチバレルｃｏ！通気率： ４６
．６８０センチバレルＨｅ／Ｎ７選択率：２５ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：６６ 上記の重合体を混合気体０．／Ｎ、（２１／７９）（モ
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５℃において試験した。結果を次に示す＝０２通気
萼： ３．８００センチバレル０ ＊／ Ｎ ｚ
選択率：４．２ 上記の重合体のフィルムを混合気体Ｈｘ ／ ＣＨ４（
５０１５００モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（
２，７５ｋＰａ）、２５℃ｌこおイテ試験した。結果を
次に示す： Ｈ！通気率： １０．６００センチバレルＨ，／
ＣＨ４選択率： ２０．０ 実施例６ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍｆｆ
）中の２．３．５．６−テトラメチル−１−４−フ二二
レンジアミン（３２，８６ｇ、 ０．２０モル）の５０
℃の撹拌溶液に連続的に３．３ ’、４．４ ’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ１０
゜０１モル）と５．５ ’−２，２，２−トリフルオロ
−１−（トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１
，３−イソベンゾ７ランジオン（８４，３６ｇ、０．１
９モル、４部分として加え、最後の部分は２５０−〇Ｎ
−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じ
た黄色溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５
，８ｍＬ ０．８Ｑ％ル）とトリエチルアミン（１１２
，９ｍＩ２．０．８１モル）の溶液を反応溶液中に急速
に加えた。５０″で２時間の撹拌後に、黄色の反応溶液
をメタノール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過に
よって集め、メタノールで洗ったのち、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２５０℃で３
時間乾燥して、１１２ｇの生成物を得た。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃ｉ″２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがしたのち、真空オーブン中
で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィ
ルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び二酸化炭素
の透過性について４００ｐｓｉｇ（２−７５ｋＰａ）、
２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気
率： １７，９３０センチバレルＮ雪通気率：
７１３センチバレルｃｏ！通気率： ４６
．６８０センチバレルＨｅ／Ｎ７選択率：２５ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：６６ 上記の重合体を混合気体０．／Ｎ、（２１／７９）（モ
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５℃において試験した。結果を次に示す＝０２通気
萼： ３．８００センチバレル０ ＊／ Ｎ ｚ
選択率：４．２ 上記の重合体のフィルムを混合気体Ｈｘ ／ ＣＨ４（
５０１５００モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（
２，７５ｋＰａ）、２５℃ｌこおイテ試験した。結果を
次に示す： Ｈ！通気率： １０．６００センチバレルＨ，／
ＣＨ４選択率： ２０．０ 実施例６ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍｆｆ
）中の２．３．５．６−テトラメチル−１−４−フ二二
レンジアミン（３２，８６ｇ、 ０．２０モル）の５０
℃の撹拌溶液に連続的に３．３ ’、４．４ ’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ１０
゜０１モル）と５．５ ’−２，２，２−トリフルオロ
−１−（トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１
，３−イソベンゾ７ランジオン（８４，３６ｇ、０．１
９モル、４部分として加え、最後の部分は２５０−〇Ｎ
−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じ
た黄色溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５
，８ｍＬ ０．８Ｑ％ル）とトリエチルアミン（１１２
，９ｍＩ２．０．８１モル）の溶液を反応溶液中に急速
に加えた。５０″で２時間の撹拌後に、黄色の反応溶液
をメタノール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過に
よって集め、メタノールで洗ったのち、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２５０℃で３
時間乾燥して、１１２ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１２．５％の重合体溶液から
、デュポンテア０ン乾燥潤滑剤で処理したガラス板上に
８５℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ）のナイ
フ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８５℃で２５分乾燥し、室温に冷却した
のち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空オーブン中でさらに１２０
℃において４時間乾燥した。次いでフィルムを連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３９．６００センチバレルＨ８
通気率： ３．５００センチバレルＣＯｔ通
気率： ２３０．９００センチバレルＨｅ／ Ｎ
、選択率：１ｌ Ｃｏ！／Ｎ、選択率：６６ 上記の重合体のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ！（
２１／７９０モル）の透過性について３００ｐｓｉｇ（
２ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： ０２通気率： １４，１００センチバレル０ ！
／ Ｎ ！選択率：３．４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ４Ｃ５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：３３，９８０センチバレルＨｚ／ ＣＨ４
選択率：６．８ 実施例７ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍ（２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３＝フエニレンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に連続的に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、 ０．０
１モル）と１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸
二無水物（４１，４４ｇ、 ０．１９モル、４部分とし
て加えた）を加えた。５０℃で終夜乾燥したのち、酢酸
無水物（７５、８ｍＱ、 ０．８０ モル）とトリエチ
ルアミン（ｌ１２．９＋ｎｇ、０．８１モル）の溶液を
急速に加え、生じた橙色の溶液を５０℃で２時間撹拌し
た。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
、デュポンテア０ン乾燥潤滑剤で処理したガラス板上に
８５℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ）のナイ
フ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８５℃で２５分乾燥し、室温に冷却した
のち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空オーブン中でさらに１２０
℃において４時間乾燥した。次いでフィルムを連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３９．６００センチバレルＨ８
通気率： ３．５００センチバレルＣＯｔ通
気率： ２３０．９００センチバレルＨｅ／ Ｎ
、選択率：１ｌ Ｃｏ！／Ｎ、選択率：６６ 上記の重合体のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ！（
２１／７９０モル）の透過性について３００ｐｓｉｇ（
２ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： ０２通気率： １４，１００センチバレル０ ！
／ Ｎ ！選択率：３．４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ４Ｃ５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：３３，９８０センチバレルＨｚ／ ＣＨ４
選択率：６．８ 実施例７ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍ（２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３＝フエニレンジ
アミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に連続的に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、 ０．０
１モル）と１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸
二無水物（４１，４４ｇ、 ０．１９モル、４部分とし
て加えた）を加えた。５０℃で終夜乾燥したのち、酢酸
無水物（７５、８ｍＱ、 ０．８０ モル）とトリエチ
ルアミン（ｌ１２．９＋ｎｇ、０．８１モル）の溶液を
急速に加え、生じた橙色の溶液を５０℃で２時間撹拌し
た。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
生じた橙色の固体を濾過によって集め、メタノールで洗
ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃にお
いて３時間、次いで２５０℃において３時間乾燥して、
６７−１ｇの生成物を得た。
ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃にお
いて３時間、次いで２５０℃において３時間乾燥して、
６７−１ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１０％の重合体溶液（重量に
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０″
″４１ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８０℃において３０分
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で
終夜乾燥した。フィルムを板からはがしたのち、真空オ
ーブン中でさらに１２０℃で４時間乾燥した。次いでフ
ィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について、４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）
、２５℃で測定した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： １０，８００センチバレルＨ８通
気率二 ８１４センチバレルＣＯ，通気率：
３８，１４０センチバレルＨｅ／ Ｎ ｘ選択率＝
１３ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：４７ ゛ 及び Ｈｅ通気率： １０，５００センチバレルＨ８
通気率＝ ５８０センチバレルＣＯ□通気率
： １２３，５００センチバレルＨｅ／Ｎ２選択率
：１８ Ｃｏ、／Ｎ、選択率： ２１３ 上記のフィルムを混合気体Ｏｘ／Ｎｚ（２１／７９）（
モル）の透過性について４５０ ｐｓｉｇ（３、１ｋＰ
ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０、通気率： ３．１００センチバレル０□／
Ｎ ｘ選択率：４．ｌ 上記のフィルムを混合気体Ｈｘ／ｃＨａ（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ３通気率：２１．９６０センチバレルＨ２／ ＣＨ４
選択率： ９ 実施例８ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍα）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジア
ミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０°Ｃの撹
拌溶液に足して３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物（６，４４ｇ、０．０２モ
ル）を加え、生じた溶液を０．７５時間撹拌した。
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０″
″４１ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８０℃において３０分
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で
終夜乾燥した。フィルムを板からはがしたのち、真空オ
ーブン中でさらに１２０℃で４時間乾燥した。次いでフ
ィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について、４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）
、２５℃で測定した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： １０，８００センチバレルＨ８通
気率二 ８１４センチバレルＣＯ，通気率：
３８，１４０センチバレルＨｅ／ Ｎ ｘ選択率＝
１３ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：４７ ゛ 及び Ｈｅ通気率： １０，５００センチバレルＨ８
通気率＝ ５８０センチバレルＣＯ□通気率
： １２３，５００センチバレルＨｅ／Ｎ２選択率
：１８ Ｃｏ、／Ｎ、選択率： ２１３ 上記のフィルムを混合気体Ｏｘ／Ｎｚ（２１／７９）（
モル）の透過性について４５０ ｐｓｉｇ（３、１ｋＰ
ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０、通気率： ３．１００センチバレル０□／
Ｎ ｘ選択率：４．ｌ 上記のフィルムを混合気体Ｈｘ／ｃＨａ（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ３通気率：２１．９６０センチバレルＨ２／ ＣＨ４
選択率： ９ 実施例８ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍα）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジア
ミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０°Ｃの撹
拌溶液に足して３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物（６，４４ｇ、０．０２モ
ル）を加え、生じた溶液を０．７５時間撹拌した。
５０℃においてｌ 、２．４．５−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物（３９，３期、０．１８モル、４部分と
して加え、最後の部分は１５０ｍ１２のＮ−メチルピロ
リドンを用いて洗い入れた）を撹拌と共に加え、橙色の
反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。
ボン酸二無水物（３９，３期、０．１８モル、４部分と
して加え、最後の部分は１５０ｍ１２のＮ−メチルピロ
リドンを用いて洗い入れた）を撹拌と共に加え、橙色の
反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。
酢酸無水物（７５，８ｍＱ、０．８０モル）とトリエチ
ルアミン（１１２，９ｄ、０．８１モル）の溶液を迅速
に撹拌した５０℃の反応溶液にできる限り急速に加えｔ
；。固体が沈殿したが、徐々に再び溶解した。、５０℃
で２時間の撹拌後に、橙色の反応溶液をメタノール中で
沈殿させた。生じた黄色の固体を濾過によって集め、メ
タノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、
１００℃で３時間、次いで２３０°Ｃで３時間乾燥した
。これは黄橙色固体として６８．５ｇの生成物を与えた
。
ルアミン（１１２，９ｄ、０．８１モル）の溶液を迅速
に撹拌した５０℃の反応溶液にできる限り急速に加えｔ
；。固体が沈殿したが、徐々に再び溶解した。、５０℃
で２時間の撹拌後に、橙色の反応溶液をメタノール中で
沈殿させた。生じた黄色の固体を濾過によって集め、メ
タノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終夜、
１００℃で３時間、次いで２３０°Ｃで３時間乾燥した
。これは黄橙色固体として６８．５ｇの生成物を与えた
。
Ｎ−メチルピロリドン中の１２．５％重合体溶液（重合
に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に９０℃で１５ミル（３゜８ Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室
温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥し
た。フィルムを板からはがし、真空オーブン中でさらに
１２０℃で４時間乾燥した。次いでフィルムを連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．７３０センチバレルＨ８
通気率： １．４００センチバレルＣＯ！通
気率： １１８．６００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率： １６．２ ＣＯ！／Ｎ！選択率＝８５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ２（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
：０、通気率： ７．９００センチバレル０ ！
／ Ｎ ｘ選択率：３．９ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：２３．６００センチバレルＨ！／ ＣＨ４
選択率：９．２ 実施例９ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジア
ミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、０．０２９モル）
を加えた。黄色の溶液を０．５０時間撹拌したのち、１
．２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３
７，４ｇ、４部分として加え、最後の部分は１５０ｍ（
２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え
、生じた橙色の反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸
無水物（７５，８ｍ（２１０，８０モル）とトリエチル
アミン（１１２，９ｍＬ ０．８１モル）の溶液を５０
℃の迅速に撹拌した溶液に対してできる限り急速に加え
た。固体が沈殿したが、３分後に再び溶解した。生じた
橙色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノ
ール中で沈殿させた。灰白色の固体を濾過によって集め
、メタノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終
夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥し
て、６４．６ｇの橙色生成物を得た。
に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に９０℃で１５ミル（３゜８ Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室
温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥し
た。フィルムを板からはがし、真空オーブン中でさらに
１２０℃で４時間乾燥した。次いでフィルムを連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．７３０センチバレルＨ８
通気率： １．４００センチバレルＣＯ！通
気率： １１８．６００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率： １６．２ ＣＯ！／Ｎ！選択率＝８５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ２（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
：０、通気率： ７．９００センチバレル０ ！
／ Ｎ ｘ選択率：３．９ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：２３．６００センチバレルＨ！／ ＣＨ４
選択率：９．２ 実施例９ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジア
ミン（３０，０１ｇ、 ０．２０モル）の５０℃の撹
拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、０．０２９モル）
を加えた。黄色の溶液を０．５０時間撹拌したのち、１
．２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３
７，４ｇ、４部分として加え、最後の部分は１５０ｍ（
２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え
、生じた橙色の反応溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸
無水物（７５，８ｍ（２１０，８０モル）とトリエチル
アミン（１１２，９ｍＬ ０．８１モル）の溶液を５０
℃の迅速に撹拌した溶液に対してできる限り急速に加え
た。固体が沈殿したが、３分後に再び溶解した。生じた
橙色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノ
ール中で沈殿させた。灰白色の固体を濾過によって集め
、メタノールで洗ったのち、真空オーブン中で室温で終
夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥し
て、６４．６ｇの橙色生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％の重合体溶液（重量に
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し
、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。フィルムを板からはがし、さらに真空オーブン
中で１２０℃において４時間乾燥した。次いでフィルム
を混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５００モル）の透過性
について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰ ａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：２４，０５０センチバレルＨ，／ＣＨ４選
択率： ８ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２８，８００センチバレルＮ！
通気率： ２，０８０センチバレルＣｏｎ通
気率： １６３，６００センチバレルＨｅ／ Ｎ
２選択率：１４ ＣＯｚ ／ Ｎ ２選択率；７９ 実施例１０ 不活性雰囲気下の室温におけるＮ−メチルピロリドン（
４５０ｎ＋Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルーｌ。
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し
、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。フィルムを板からはがし、さらに真空オーブン
中で１２０℃において４時間乾燥した。次いでフィルム
を混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５００モル）の透過性
について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰ ａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：２４，０５０センチバレルＨ，／ＣＨ４選
択率： ８ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２８，８００センチバレルＮ！
通気率： ２，０８０センチバレルＣｏｎ通
気率： １６３，６００センチバレルＨｅ／ Ｎ
２選択率：１４ ＣＯｚ ／ Ｎ ２選択率；７９ 実施例１０ 不活性雰囲気下の室温におけるＮ−メチルピロリドン（
４５０ｎ＋Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルーｌ。
３−フ二二レンジアミン（３０，０５ｇ、 ０．２０モ
ル）の撹拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（１６−１６ｇ、０．０
５モル、５０ｍ１２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗
。
ル）の撹拌溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物（１６−１６ｇ、０．０
５モル、５０ｍ１２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗
。
い入れた）を加えた。室温で０．５時間撹拌したのち、
１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラカル
ボン酸二無水物（３２，７２ｇ、 ０．１５モル、１０
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
え、生じた黄色溶液を２時間撹拌した。
１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラカル
ボン酸二無水物（３２，７２ｇ、 ０．１５モル、１０
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
え、生じた黄色溶液を２時間撹拌した。
酢酸無水物（７５，８４ｍＱ、 ０．８０モル）とトリ
エチルアミン（１１２，９４ｍ＜２．０．８０モル）の
溶液を急速な撹拌と共にできる限り急速に加えた。白色
の固体が沈殿したが、再び溶解して粘稠な全黄色の溶液
を生じた。２時間の撹拌後に反応溶液をメタノール中で
沈殿させ、生じた灰白色の固体を濾過によって集め、真
空オーブン中で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで
２４０℃で３時間乾燥して、生成物（６９，３ｇ）を得
た。
エチルアミン（１１２，９４ｍ＜２．０．８０モル）の
溶液を急速な撹拌と共にできる限り急速に加えた。白色
の固体が沈殿したが、再び溶解して粘稠な全黄色の溶液
を生じた。２時間の撹拌後に反応溶液をメタノール中で
沈殿させ、生じた灰白色の固体を濾過によって集め、真
空オーブン中で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで
２４０℃で３時間乾燥して、生成物（６９，３ｇ）を得
た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で８０°０で２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１２
０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィルムを
混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０８モル）の透過性に
ついて４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃にお
いて試験した。結果を次に示す： Ｈ３通気率： １０．１７０センチバレルＨ！
／ ＣＨ４選択率：２０．４ 上記のフィルムを混合気体ｃｏｔ／ｃＨｔ（５０１５０
）モルの透過性について２４５ｐｓｉｇ（１，７ｋＰａ
）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｃｏｔ通気率： ９．５１７センチバレルＣｏ、／
ＣＨ，選択率＝３０ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。その結果を次に示
す： Ｈｅ通気率： ７．４５０センチバレルＮ！通
気率： ２００センチバレルＣｏ２通気率：
３７，７００ センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率
：３７ Ｃｏｔ／Ｎ！選択率： １８７ 実施例１１ Ｎ−メチルピロリドン（５００ｍｆｆ）中の２．４．６
−ドリメチルー１．３−フェニレンジアミン（３０，０
５ｇ、０．２０モル）の撹拌溶液に室温において不活性
雰囲気下に３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物（３２，２２ｇ、 ０．１０モル、
１００ｍ（ｌのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れ
た）を加えＩ；。僅かに黄色の溶液を０．５時間撹拌し
たのち、１，２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物（２１，８ｇ、 ０．１０モル、１０Ｑ＋＋＋Ｉ
２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え
た。黄色溶液は粘度が上り、それを室温で２時間撹拌し
た。酢酸無水物（７５，８４ｍＱ、 ０ 。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で８０°０で２５分乾燥し、
室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾燥
した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１２
０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィルムを
混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０８モル）の透過性に
ついて４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃にお
いて試験した。結果を次に示す： Ｈ３通気率： １０．１７０センチバレルＨ！
／ ＣＨ４選択率：２０．４ 上記のフィルムを混合気体ｃｏｔ／ｃＨｔ（５０１５０
）モルの透過性について２４５ｐｓｉｇ（１，７ｋＰａ
）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｃｏｔ通気率： ９．５１７センチバレルＣｏ、／
ＣＨ，選択率＝３０ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。その結果を次に示
す： Ｈｅ通気率： ７．４５０センチバレルＮ！通
気率： ２００センチバレルＣｏ２通気率：
３７，７００ センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率
：３７ Ｃｏｔ／Ｎ！選択率： １８７ 実施例１１ Ｎ−メチルピロリドン（５００ｍｆｆ）中の２．４．６
−ドリメチルー１．３−フェニレンジアミン（３０，０
５ｇ、０．２０モル）の撹拌溶液に室温において不活性
雰囲気下に３．３’、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物（３２，２２ｇ、 ０．１０モル、
１００ｍ（ｌのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れ
た）を加えＩ；。僅かに黄色の溶液を０．５時間撹拌し
たのち、１，２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物（２１，８ｇ、 ０．１０モル、１０Ｑ＋＋＋Ｉ
２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加え
た。黄色溶液は粘度が上り、それを室温で２時間撹拌し
た。酢酸無水物（７５，８４ｍＱ、 ０ 。
８０モル）とトリエチルアミン（ｌ ｌ ２．９４ｒｒ
ｒＱ、０．８０モル）の溶液を急速な撹拌と共に急速に
加えて小量の白色固体の沈殿を生じさせた。固体が再溶
解すると、溶液は粘稠且つ橙黄色となった。
ｒＱ、０．８０モル）の溶液を急速な撹拌と共に急速に
加えて小量の白色固体の沈殿を生じさせた。固体が再溶
解すると、溶液は粘稠且つ橙黄色となった。
２時間の撹拌後に、反応溶液をメタノールから沈殿させ
、白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗った。
、白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗った。
その固体を真空オーブン中で室温で終夜、１００℃で３
時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、７３．８ｇの
生成物を得た。
時間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、７３．８ｇの
生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％の重合体溶液（重量に
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に７５℃において１５ミル（３−８Ｘ ｌ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で７５℃において２５分
乾燥し、次いで室温で３０分乾燥した。フィルムを板か
らはがし、真空オーブン中で室温で４時間、次いで１２
０°Ｃで４時間乾燥した。フィルムを連続的に純気体ヘ
リウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について４００ｐ
ｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃において試験した。
基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に７５℃において１５ミル（３−８Ｘ ｌ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で７５℃において２５分
乾燥し、次いで室温で３０分乾燥した。フィルムを板か
らはがし、真空オーブン中で室温で４時間、次いで１２
０°Ｃで４時間乾燥した。フィルムを連続的に純気体ヘ
リウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について４００ｐ
ｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃において試験した。
結果を次に示す：
Ｈｅ通気率： ６，８３０センチバレルＨ３通
気率： ７１センチバレルＣＯ，通気率＝
１２，１４０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝９６ Ｇｏ、／Ｎ、選択率： １７１ 及び Ｈｅ通気率： ７．５００センチバレルＨ２通
気率＝ ５５センチバレルＣＯ，通気率：
１７．３００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率：
１３６ ＣＯ，／Ｎ、選択率： ３１５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ！通気率：６．５００センチバレル Ｈ，／ＣＨ，選択率：３１ 実施例１２ 不活性雰囲気下の２．４．６−）ジメチル−１，３−フ
エニレンジアミン（３０，０１ｇ％０．２０モル）の撹
拌した５０℃の溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾ
フェノンテトラカルポン酸二無水物（４８，３ｇ。
気率： ７１センチバレルＣＯ，通気率＝
１２，１４０センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝９６ Ｇｏ、／Ｎ、選択率： １７１ 及び Ｈｅ通気率： ７．５００センチバレルＨ２通
気率＝ ５５センチバレルＣＯ，通気率：
１７．３００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率：
１３６ ＣＯ，／Ｎ、選択率： ３１５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ！通気率：６．５００センチバレル Ｈ，／ＣＨ，選択率：３１ 実施例１２ 不活性雰囲気下の２．４．６−）ジメチル−１，３−フ
エニレンジアミン（３０，０１ｇ％０．２０モル）の撹
拌した５０℃の溶液に３．３ ’、４．４ ’−ベンゾ
フェノンテトラカルポン酸二無水物（４８，３ｇ。
０．１５モル）を加えた。０．５時間の撹拌後に、１．
２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（１０
，０９ｇ、 ０．０５モル、１５０ｍｆｆのＮ−メチル
ピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じた橙色溶
液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５−８ｍＱ
、０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１
２．０．８１モル）の溶液を急速に撹拌した反応溶液に
できる限り迅速に加え、生じた橙色の溶液を５Ｔ）℃で
２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、
灰白色の固体を濾過によって集め、メタノールで洗った
のち、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃で３時間
、次いで２２０℃で３時間乾燥した。灰白色生成物を８
９゜８ｇの収量で得た。
２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（１０
，０９ｇ、 ０．０５モル、１５０ｍｆｆのＮ−メチル
ピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じた橙色溶
液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５−８ｍＱ
、０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１
２．０．８１モル）の溶液を急速に撹拌した反応溶液に
できる限り迅速に加え、生じた橙色の溶液を５Ｔ）℃で
２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、
灰白色の固体を濾過によって集め、メタノールで洗った
のち、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃で３時間
、次いで２２０℃で３時間乾燥した。灰白色生成物を８
９゜８ｇの収量で得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１２．５％重合体溶液（重量
に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ
”４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥
し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜
乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３，６８０センチバレルＨ３通
気率： １０８センチバレルＣＯ，通気率：
２２．０１０センチバレルＨｅ／Ｎ２選択率：３４ ＣＯ！ ／ Ｎ ！選択率＝ ２０４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：６．８５０センチバレル Ｈ，／ＣＨ，選択率：２８ 実施例１３ Ｎ−メチルピロリドン（４５０ｍｆｆ）中の２．４．６
−ドリメチル−１．３−７二二レンジアミン（３０，０
５ｇ、０．２モル）の撹拌溶液に不活性雰囲気下に５０
℃において３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、 ０．０２９モ
ル）を加えた。３０分の撹拌後に、５．５’−２，２゜
２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾ７ランジオン（１９，
３ｇ、０．０４３モル、３部分として）を加えた。
に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に９０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ
”４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥
し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜
乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３，６８０センチバレルＨ３通
気率： １０８センチバレルＣＯ，通気率：
２２．０１０センチバレルＨｅ／Ｎ２選択率：３４ ＣＯ！ ／ Ｎ ！選択率＝ ２０４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率：６．８５０センチバレル Ｈ，／ＣＨ，選択率：２８ 実施例１３ Ｎ−メチルピロリドン（４５０ｍｆｆ）中の２．４．６
−ドリメチル−１．３−７二二レンジアミン（３０，０
５ｇ、０．２モル）の撹拌溶液に不活性雰囲気下に５０
℃において３．３ ’、４．４ ’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（９，２１ｇ、 ０．０２９モ
ル）を加えた。３０分の撹拌後に、５．５’−２，２゜
２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾ７ランジオン（１９，
３ｇ、０．０４３モル、３部分として）を加えた。
黄色溶液を５０℃で１５分撹拌したのち、１．２゜４．
５−ペンゼテトラカルボン酸二無水物（２８，０４ｇ、
０．１２９モル、３部分として加え、最後の部分は３０
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
えた。生じた橙黄色の溶液を不活性雰囲気下に５０℃に
おいて撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍα、０，８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍＱ、 ０．８
０モル）の溶液を急速に撹拌した５０℃の反応溶液にで
きる限り迅速に加えたのち、５０°Ｃで２時間撹拌した
。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体
を濾過によって集め、追加のメタノールで洗った。白色
固体を真空オーブン中で室温で終夜、１２０℃で４時間
、次いで２６０℃で４時間乾燥して、７７ｇの生成物を
得た。
５−ペンゼテトラカルボン酸二無水物（２８，０４ｇ、
０．１２９モル、３部分として加え、最後の部分は３０
０−のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加
えた。生じた橙黄色の溶液を不活性雰囲気下に５０℃に
おいて撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍα、０，８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍＱ、 ０．８
０モル）の溶液を急速に撹拌した５０℃の反応溶液にで
きる限り迅速に加えたのち、５０°Ｃで２時間撹拌した
。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体
を濾過によって集め、追加のメタノールで洗った。白色
固体を真空オーブン中で室温で終夜、１２０℃で４時間
、次いで２６０℃で４時間乾燥して、７７ｇの生成物を
得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ
−′ｎ＋）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分
乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン
中で室温で終夜乾燥した。次いでフィルムを板からはが
し、真空オーブン中で１２０℃においてさらに４時間乾
燥した。フィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び
二酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．６００センチバレルＨ８通
気率二 ６００センチバレルＣＯ，通気率：
９１．０００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝３８ Ｃｏ、／Ｎ、選択率： １５２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（モル）の透過
性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃
において試験した。次の結果を得た：Ｈ１通気率：
２５．０００センチバレルＨ！／ＣＨ，選択率＝
６ 実施例１４ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（５００ｍ＜２
）中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フェニレンジ
アミン（２８，５４ｇ、 ０．１９モル）と１．３−フ
ェニレンジアミン（１，０８ｇ、 ０．０１モル）の５
０℃の撹拌溶液に５．５’−２，２，２−トリフルオロ
ー１−（トリフルオロメチル ３−イソベンゾ７ランジオン（８８．８ｇ，０．２０モ
ル、８部分として加え、最後の部分は２５０ｍ＜２のジ
メチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けにし
て加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸無水物（７
５．８ｍＱ，０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ１
２．９＋ａＩ２、０．８１モル）の溶液を迅速に反応溶
液に加え、生じた黄色溶液を５０℃で２時間撹拌した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ
−′ｎ＋）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分
乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン
中で室温で終夜乾燥した。次いでフィルムを板からはが
し、真空オーブン中で１２０℃においてさらに４時間乾
燥した。フィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び
二酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．６００センチバレルＨ８通
気率二 ６００センチバレルＣＯ，通気率：
９１．０００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝３８ Ｃｏ、／Ｎ、選択率： １５２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（モル）の透過
性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃
において試験した。次の結果を得た：Ｈ１通気率：
２５．０００センチバレルＨ！／ＣＨ，選択率＝
６ 実施例１４ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（５００ｍ＜２
）中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フェニレンジ
アミン（２８，５４ｇ、 ０．１９モル）と１．３−フ
ェニレンジアミン（１，０８ｇ、 ０．０１モル）の５
０℃の撹拌溶液に５．５’−２，２，２−トリフルオロ
ー１−（トリフルオロメチル ３−イソベンゾ７ランジオン（８８．８ｇ，０．２０モ
ル、８部分として加え、最後の部分は２５０ｍ＜２のジ
メチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けにし
て加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸無水物（７
５．８ｍＱ，０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ１
２．９＋ａＩ２、０．８１モル）の溶液を迅速に反応溶
液に加え、生じた黄色溶液を５０℃で２時間撹拌した。
反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体を
濾過によって集め、メタノールで洗い、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２００℃で４
時間乾燥して、１０６．７ｇの生成物を得た。
濾過によって集め、メタノールで洗い、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２００℃で４
時間乾燥して、１０６．７ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中のｌＯ％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑割出処理したガ
ラス板上に、８５℃において１５ミル（３ 、８ Ｘ
１ ０”−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体の
フィルムを流延した。フィルムを板上で８５℃で３０分
乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１
２０℃に８いてさらに４時間乾燥した。次いでフィルム
を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過
性について４ ０ ０ ｐｓｉｇ（ ２ 、 ７ ５
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ６４．３７０センチバレルＮ，
通気率： ４．４８０センチバレルＧｏ，通
気率： １３９．３００セ７チバレルＨｅ／Ｎ，選
択率：１４ Ｃ Ｏ ｘ／ Ｎ ｚ選択率：３１ 上記のフィルムを混合気体０，／Ｎ．（２ １／７９）
（モル）の透過性について３ ０ ０ｐｓｉｇ， ２
５℃において試験した。結果を次に示す： Ｏ！通気率： １４．９００センチバレル０ ！
／ Ｎ ＊選択率：３．６ 実施例１５ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ ＋＋
Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレン
ジアミン（２ ７．０ ４ｇ， ０．１ ８モル）と１
，３−７二二レンジアミン（２．１ ６ｇ，０．０ ２
モル）の５０℃の撹拌溶液に５．５ ’ー２．２．２ー
トリフルオロー１−（トリフルオロメチル）エチリデン
−ビス−１。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑割出処理したガ
ラス板上に、８５℃において１５ミル（３ 、８ Ｘ
１ ０”−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体の
フィルムを流延した。フィルムを板上で８５℃で３０分
乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で１
２０℃に８いてさらに４時間乾燥した。次いでフィルム
を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過
性について４ ０ ０ ｐｓｉｇ（ ２ 、 ７ ５
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ６４．３７０センチバレルＮ，
通気率： ４．４８０センチバレルＧｏ，通
気率： １３９．３００セ７チバレルＨｅ／Ｎ，選
択率：１４ Ｃ Ｏ ｘ／ Ｎ ｚ選択率：３１ 上記のフィルムを混合気体０，／Ｎ．（２ １／７９）
（モル）の透過性について３ ０ ０ｐｓｉｇ， ２
５℃において試験した。結果を次に示す： Ｏ！通気率： １４．９００センチバレル０ ！
／ Ｎ ＊選択率：３．６ 実施例１５ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ ＋＋
Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレン
ジアミン（２ ７．０ ４ｇ， ０．１ ８モル）と１
，３−７二二レンジアミン（２．１ ６ｇ，０．０ ２
モル）の５０℃の撹拌溶液に５．５ ’ー２．２．２ー
トリフルオロー１−（トリフルオロメチル）エチリデン
−ビス−１。
３−イソベンゾ７ランジオン（８ ８．８ｇ， ０．２
０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｎ＋
Ｑのジメチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分
けにして加え、生じた黄色溶液を５０℃で終夜撹拌した
。酢酸無水物（７５．８ｍＬ ０．８０モル）とトリエ
チルアミン（１ １ ２．９＋ｎＱ， ０．８ １モ
ル）の溶液を反応溶液にたいして迅速に加えた。
０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｎ＋
Ｑのジメチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分
けにして加え、生じた黄色溶液を５０℃で終夜撹拌した
。酢酸無水物（７５．８ｍＬ ０．８０モル）とトリエ
チルアミン（１ １ ２．９＋ｎＱ， ０．８ １モ
ル）の溶液を反応溶液にたいして迅速に加えた。
５０℃で２時間の撹拌後に、反応溶液をメタノール中で
沈殿させた。生じた白色固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗い、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃
で４時間、２４０℃で３時間乾燥して１０９．３ｇの生
成物を得た。
沈殿させた。生じた白色固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗い、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃
で４時間、２４０℃で３時間乾燥して１０９．３ｇの生
成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３ 、８ Ｘ Ｉ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で８真空オープン中で
終夜乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン
中で１２０℃で４時間乾燥した。フィルムを混合気体０
．／Ｎ２（２１／７９）（モル）の透過性について３
０ ０ ｐｓｉｇ（２ ｋＰ ａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す二〇２通気率： ８，３
００センチバレル０ ２ ／ Ｎ ！選択率：３．９ 上記のフィルムを純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について４ ０ ０ ｐｓｉｇ（２ 、７ ５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４７，８００センチバレルＮ！通
気率： ３，３８０センチバレルＣＯ，通気率
： ７４，０００センチバレルＨ ｅ／ Ｎ ｚ選
択率＝１３ Ｃｏｔ／Ｎ！選択率＝１９ 及び Ｈｅ通気率： ３２．５３０センチバレルＨ２
通気率： ２，０００センチバレルＨｅ／Ｎ
、選択率：１６ ＣＯ１／ Ｎ ｚ選択率：５７ 実施例１６ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジ
アミン（２５，８ｇ、０．１７モル）と１．３−７二二
レンジアミン（３，１ｇ、０．０３モル）の５０℃の撹
拌溶液に５．５’−２，２，２−トリフルオロ−１−（
トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１，３−イ
ソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２０モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１２のＮ−メチ
ルピロリドンを用いて洗い入れた）を小分けにして加え
た。５０°Ｃで終夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５−
８ｍＬ Ｏ−８０モル）とトリエチルアミ７（１１２，
９ｍａ、０．８１モル）の溶液を迅速に加え、生じた反
応溶液を５０℃で２時間撹拌した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３ 、８ Ｘ Ｉ
Ｏ−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で８真空オープン中で
終夜乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン
中で１２０℃で４時間乾燥した。フィルムを混合気体０
．／Ｎ２（２１／７９）（モル）の透過性について３
０ ０ ｐｓｉｇ（２ ｋＰ ａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す二〇２通気率： ８，３
００センチバレル０ ２ ／ Ｎ ！選択率：３．９ 上記のフィルムを純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について４ ０ ０ ｐｓｉｇ（２ 、７ ５
ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４７，８００センチバレルＮ！通
気率： ３，３８０センチバレルＣＯ，通気率
： ７４，０００センチバレルＨ ｅ／ Ｎ ｚ選
択率＝１３ Ｃｏｔ／Ｎ！選択率＝１９ 及び Ｈｅ通気率： ３２．５３０センチバレルＨ２
通気率： ２，０００センチバレルＨｅ／Ｎ
、選択率：１６ ＣＯ１／ Ｎ ｚ選択率：５７ 実施例１６ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１２
）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジ
アミン（２５，８ｇ、０．１７モル）と１．３−７二二
レンジアミン（３，１ｇ、０．０３モル）の５０℃の撹
拌溶液に５．５’−２，２，２−トリフルオロ−１−（
トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１，３−イ
ソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２０モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１２のＮ−メチ
ルピロリドンを用いて洗い入れた）を小分けにして加え
た。５０°Ｃで終夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５−
８ｍＬ Ｏ−８０モル）とトリエチルアミ７（１１２，
９ｍａ、０．８１モル）の溶液を迅速に加え、生じた反
応溶液を５０℃で２時間撹拌した。
黄色の反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色
固体を濾過によって集め、真空オーブン中で室温におい
て終夜、１００℃で３時間、次いで２００°０で３時間
乾燥して、９７．０ｇの生成物を得た。
固体を濾過によって集め、真空オーブン中で室温におい
て終夜、１００℃で３時間、次いで２００°０で３時間
乾燥して、９７．０ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分間
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温に
おいて終夜乾燥した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分間
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温に
おいて終夜乾燥した。
次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン中で１２
０℃においてさらに４時間乾燥した。フィルムを連続的
に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につい
て４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５°Ｃにお
いて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
７．２４０センチバレルＮ３通気率： １５
４センチバレルＣＯ，通気率： １０，５４１セン
チバレルＨｅ／Ｎ、選択率：４７ Ｃｏｔ／Ｎ、選択率＝６９ 上記のフィルムを混合気体Ｈｚ／ｃＨａ（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： ５．７８０センチバレルＨ！／Ｃ
Ｈ，選択率＝４９ 実施例１７ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ）
中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−７二二レンジ
アミン（２４，０４ｇ、 ０．１６モル）と１．３−
フ二二レンジアミン（４，３３ｇ、０．０４モル）の５
０°Ｃの撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフル
オロ−１−（１−リフルオロメチル）−エチリデン−ビ
ス−１゜３−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、
０．２０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
＋ｎＱのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を
小分けにして加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸
無水物（７５，８ｍＬ ０．８０モル）とトリエチルア
ミン（１１２，９ｍＬ ０．８１モル）の溶液を迅速に
加え、生じた黄色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌した
。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体
を濾過によって集め、メタノールで洗い、真空オーブン
中で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２４０℃で
４時間乾燥して、１０６．５ｇの生成物を得た。
０℃においてさらに４時間乾燥した。フィルムを連続的
に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につい
て４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５°Ｃにお
いて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
７．２４０センチバレルＮ３通気率： １５
４センチバレルＣＯ，通気率： １０，５４１セン
チバレルＨｅ／Ｎ、選択率：４７ Ｃｏｔ／Ｎ、選択率＝６９ 上記のフィルムを混合気体Ｈｚ／ｃＨａ（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： ５．７８０センチバレルＨ！／Ｃ
Ｈ，選択率＝４９ 実施例１７ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍＱ）
中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−７二二レンジ
アミン（２４，０４ｇ、 ０．１６モル）と１．３−
フ二二レンジアミン（４，３３ｇ、０．０４モル）の５
０°Ｃの撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフル
オロ−１−（１−リフルオロメチル）−エチリデン−ビ
ス−１゜３−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、
０．２０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
＋ｎＱのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を
小分けにして加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸
無水物（７５，８ｍＬ ０．８０モル）とトリエチルア
ミン（１１２，９ｍＬ ０．８１モル）の溶液を迅速に
加え、生じた黄色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌した
。反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体
を濾過によって集め、メタノールで洗い、真空オーブン
中で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２４０℃で
４時間乾燥して、１０６．５ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃において３０分乾燥
し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で終夜乾燥し
た。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを混合気体ｏ、／Ｎ、（２１／７９）（モル）の透過
性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃
において試験した。結果を次に示す： ０□通気率： ４．３００センチバレルＯｚ／
Ｎ ｚ選択率：４．１ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２−７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．３００センチバレルＨ２通
気率： １．０８０センチバレルＣＯ，通気率
： ６７．０００センチバレルＨｅ／ Ｎ を選択
率：２１ ＧＯ，／Ｎ２選択率：６２ 上記のフィルムを混合気体Ｈｚ／ｃＨ，（ｓｏ１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２、７５
ｋＰａ）、２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す
： Ｈ２通気率： １４．６００センチバレルＨ，／
ＣＨ，選択率：２３ 実施例１８ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ＩＩＩ
Ｑ）中の２．４．６−トリメチルー １ 、３−７ エ
ニレ７ジアミン（１５，０４ｇ、 ０．１０モル）と
１．３−７二二レンジアミン（１０，８ｇ、０．１０モ
ル）の５０℃の撹拌溶液に５．５ ’−２．２．２−１
−リフルオロー１−（１−リフルオロメチル）−エチリ
デン−ビス−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０
．２０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｍ
（２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を小
分けにして加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸無
水物（７５，８ｍα、０．８０モル）とトリエチルアミ
ン（ｌ ｌ ２．９ｄ、０−８０モル）の溶液を迅速に
加え、生じた反応溶液を５０℃で２時間撹拌した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルムを
流延した。フィルムを板上で９０℃において３０分乾燥
し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で終夜乾燥し
た。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを混合気体ｏ、／Ｎ、（２１／７９）（モル）の透過
性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５℃
において試験した。結果を次に示す： ０□通気率： ４．３００センチバレルＯｚ／
Ｎ ｚ選択率：４．１ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２−７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２．３００センチバレルＨ２通
気率： １．０８０センチバレルＣＯ，通気率
： ６７．０００センチバレルＨｅ／ Ｎ を選択
率：２１ ＧＯ，／Ｎ２選択率：６２ 上記のフィルムを混合気体Ｈｚ／ｃＨ，（ｓｏ１５０）
（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２、７５
ｋＰａ）、２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す
： Ｈ２通気率： １４．６００センチバレルＨ，／
ＣＨ，選択率：２３ 実施例１８ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ＩＩＩ
Ｑ）中の２．４．６−トリメチルー １ 、３−７ エ
ニレ７ジアミン（１５，０４ｇ、 ０．１０モル）と
１．３−７二二レンジアミン（１０，８ｇ、０．１０モ
ル）の５０℃の撹拌溶液に５．５ ’−２．２．２−１
−リフルオロー１−（１−リフルオロメチル）−エチリ
デン−ビス−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０
．２０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０ｍ
（２のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を小
分けにして加えた。５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸無
水物（７５，８ｍα、０．８０モル）とトリエチルアミ
ン（ｌ ｌ ２．９ｄ、０−８０モル）の溶液を迅速に
加え、生じた反応溶液を５０℃で２時間撹拌した。
僅かに黄色の反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じ
た白色固体をメタノールで洗ったのち、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で４
時間乾燥した。生成物は白色固体（１０６，８ｇ）であ
った。
た白色固体をメタノールで洗ったのち、真空オーブン中
で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で４
時間乾燥した。生成物は白色固体（１０６，８ｇ）であ
った。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分乾
燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で終夜乾燥
した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン中
で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィ
ルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の
透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、
２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気
率： ８，３００センチバレルＨ２通気率＝
７７５センチバレルＣＯ２通気率： ２５
，０００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝ｌｌ ＣＯ□／ Ｎ を選択率：３２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： １７．８４０センチバレルＨ！
／ ＣＨ４選択率：１５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ｚ（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
二〇□通気率： ４２．２００センチバレル０□
／ ｒ’ｔ ｚ選択率：３．９ 実施例１９ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ｍＱ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジア
ミン（２７，０４ｇ、０．１８モル）と４−アミノフェ
ニルスルホン（４，９７ｇ、０．０２モル）の５０℃の
撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフルオロ−１
−０リフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１，３−
イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２０モル、
５部分として加え、最後の部分は１５０ｍＱのジメチル
スルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けにして加え
た。５０℃における終夜の撹拌後に、酢酸無水物（７５
，８ｍ１２．０．８０モル）とトリエチルアミン（１１
２，９ｍα、０．８１モル）の溶液を迅速に加えた。黄
色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノー
ル中で沈殿させた。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィルム
を流延した。フィルムを板上で９０℃において２５分乾
燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で終夜乾燥
した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン中
で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィ
ルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の
透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、
２５°Ｃにおいて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気
率： ８，３００センチバレルＨ２通気率＝
７７５センチバレルＣＯ２通気率： ２５
，０００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率＝ｌｌ ＣＯ□／ Ｎ を選択率：３２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ！／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈ２通気率： １７．８４０センチバレルＨ！
／ ＣＨ４選択率：１５ 上記のフィルムを混合気体０ ！／ Ｎ ｚ（２１／
７９）（モル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２
ｋＰ ａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
二〇□通気率： ４２．２００センチバレル０□
／ ｒ’ｔ ｚ選択率：３．９ 実施例１９ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ｍＱ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−７二二レンジア
ミン（２７，０４ｇ、０．１８モル）と４−アミノフェ
ニルスルホン（４，９７ｇ、０．０２モル）の５０℃の
撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフルオロ−１
−０リフルオロメチル）−エチリデン−ビス−１，３−
イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２０モル、
５部分として加え、最後の部分は１５０ｍＱのジメチル
スルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けにして加え
た。５０℃における終夜の撹拌後に、酢酸無水物（７５
，８ｍ１２．０．８０モル）とトリエチルアミン（１１
２，９ｍα、０．８１モル）の溶液を迅速に加えた。黄
色の反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノー
ル中で沈殿させた。
生じた白色の固体を濾過によって集め、メタノールで洗
い、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃で３時間、
次いで２５０℃で４時間乾燥して、１０９．０ｇの生成
物を得た。
い、真空オーブン中で室温で終夜、１００℃で３時間、
次いで２５０℃で４時間乾燥して、１０９．０ｇの生成
物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’＋ａ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８５℃で２５分乾燥し
、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン
中で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフ
ィルムを連続的に混合気体０．／Ｎ！（２１／７９Ｘモ
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５°Ｃで試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ７，８００センチバレルＯｘ／
Ｎ ｘ選択率＝３．９ 上記のフィルムを純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）
、２５℃において試験した。その結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２６．３００センチバレルＮ２
通気率： １，１８０センチバレルＣＯ，通
気率： １２６，７００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率：２２ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：１０７ 実施例２０ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ＩＩＩ
Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レン
ジアミン（２７，０４ｇ、 ０．１８モル）と１，５−
ナフタレンジアミン（３，１６ｇ、０．０２モル）の５
０℃の撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−
１，３−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２
０モル、６部分として加え、最後の部分は１５０ｍＱの
ジメチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けに
して加えた。５０℃で終夜の撹拌後に、酢酸無水物（７
５，８＋＊Ｑ、０．８０ ％ル）Ｉ！ｌ： ） ！Ｊ
ｓ−＋ルアミン（１１２，９＋Ｑ、０．８１モル）の溶
液を迅速に加えると、金色溶液が生じた。反応溶液を５
０℃で２時間撹拌したのち、メタノール中で沈殿させた
。生じた灰白色の固体を濾過によって集め、メタノール
で洗い、真空オーブン中で室温において終夜、１００℃
で４時間、次いで２４０℃で３時間乾燥して、１０４．
６ｇの生成物を得た。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’＋ａ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８５℃で２５分乾燥し
、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で終夜乾
燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オーブン
中で１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフ
ィルムを連続的に混合気体０．／Ｎ！（２１／７９Ｘモ
ル）の透過性について３００ ｐｓｉｇ（２ｋＰ ａ）
、２５°Ｃで試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ７，８００センチバレルＯｘ／
Ｎ ｘ選択率＝３．９ 上記のフィルムを純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素
の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）
、２５℃において試験した。その結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２６．３００センチバレルＮ２
通気率： １，１８０センチバレルＣＯ，通
気率： １２６，７００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率：２２ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：１０７ 実施例２０ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ＩＩＩ
Ｑ）中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レン
ジアミン（２７，０４ｇ、 ０．１８モル）と１，５−
ナフタレンジアミン（３，１６ｇ、０．０２モル）の５
０℃の撹拌溶液に５．５ ’−２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トリフルオロメチル）−エチリデン−ビス−
１，３−イソベンゾ７ランジオン（８８，８ｇ、０．２
０モル、６部分として加え、最後の部分は１５０ｍＱの
ジメチルスルホキシドを用いて洗い入れた）を小分けに
して加えた。５０℃で終夜の撹拌後に、酢酸無水物（７
５，８＋＊Ｑ、０．８０ ％ル）Ｉ！ｌ： ） ！Ｊ
ｓ−＋ルアミン（１１２，９＋Ｑ、０．８１モル）の溶
液を迅速に加えると、金色溶液が生じた。反応溶液を５
０℃で２時間撹拌したのち、メタノール中で沈殿させた
。生じた灰白色の固体を濾過によって集め、メタノール
で洗い、真空オーブン中で室温において終夜、１００℃
で４時間、次いで２４０℃で３時間乾燥して、１０４．
６ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３，８Ｘ１０″″
４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８５℃において２５分
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で
終夜乾燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オ
ーブン中で１２０００においてさらに４時間乾燥した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８５℃において１５ミル（３，８Ｘ１０″″
４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィル
ムを流延した。フィルムを板上で８５℃において２５分
乾燥し、室温に冷却したのち、真空オーブン中で室温で
終夜乾燥した。次いでフィルムを板からはがし、真空オ
ーブン中で１２０００においてさらに４時間乾燥した。
次いでフィルムを混合気体０２／ Ｎ ｚ（２１／ ７
９ Ｘｔ−ル）ノ透過性について３００ｐｓｉｇ（２ｋ
Ｐａ）、２５℃におイテ試験した。結果を次に示す： ０２通気率： １０．０００センチバレルｏ ｚ
／ Ｎ ２選択率：３．６ 及び ０２通気率： １１．０００センチバレル０ ！
／ Ｎ ｚ選択率：３，５ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３４，０００センチバレルＮ１
通気率： ２，４５０センチバレルＣＯ，通
気率： １２５．１００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率：１４ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：５１ 実施例２１ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ｍ１２
）中の２．３．５．６−ドリメチルー１．４−フ二二レ
ンジアミン（２９，５７ｇ、 ０．１８モル）の５０℃
の撹拌溶液に室温において５．５ ’−２．２．２−ト
リフルオロー１−（トリフルオロメチル）−エチリデン
−１，３−イソベンゾフランジオン（８８，８ｇ１０゜
２０モル）を加え、生じた溶液を５０”Ｏで６時間撹拌
した。反応溶液を室温に冷却し、１．５−ナフタレンジ
アミン（３，１６ｇ％０．０２モル）を加え、生じた反
応溶液を室温で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ
ｆｆ、０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ ｌ ２
．９ｍＱ１０．８１モル）の溶液を迅速に加え、黄色の
反応溶液を２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で
沈殿させた。生じた白色の固体を濾過によって集め、メ
タノールで洗い、真酉オープン中で室温で終夜、１００
℃で３時間、次いで２００℃で４時間乾燥して、１１２
．３ｇの生成物を得た。
９ Ｘｔ−ル）ノ透過性について３００ｐｓｉｇ（２ｋ
Ｐａ）、２５℃におイテ試験した。結果を次に示す： ０２通気率： １０．０００センチバレルｏ ｚ
／ Ｎ ２選択率：３．６ 及び ０２通気率： １１．０００センチバレル０ ！
／ Ｎ ｚ選択率：３，５ 上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３４，０００センチバレルＮ１
通気率： ２，４５０センチバレルＣＯ，通
気率： １２５．１００センチバレルＨｅ／Ｎ、選
択率：１４ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：５１ 実施例２１ 不活性雰囲気下のジメチルスルホキシド（６００ｍ１２
）中の２．３．５．６−ドリメチルー１．４−フ二二レ
ンジアミン（２９，５７ｇ、 ０．１８モル）の５０℃
の撹拌溶液に室温において５．５ ’−２．２．２−ト
リフルオロー１−（トリフルオロメチル）−エチリデン
−１，３−イソベンゾフランジオン（８８，８ｇ１０゜
２０モル）を加え、生じた溶液を５０”Ｏで６時間撹拌
した。反応溶液を室温に冷却し、１．５−ナフタレンジ
アミン（３，１６ｇ％０．０２モル）を加え、生じた反
応溶液を室温で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ
ｆｆ、０．８０モル）とトリエチルアミン（ｌ ｌ ２
．９ｍＱ１０．８１モル）の溶液を迅速に加え、黄色の
反応溶液を２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で
沈殿させた。生じた白色の固体を濾過によって集め、メ
タノールで洗い、真酉オープン中で室温で終夜、１００
℃で３時間、次いで２００℃で４時間乾燥して、１１２
．３ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の１５％重合体溶液（重量に基
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’＋＋＋）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で９０℃において２５
分乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜
乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３５．６３０センチバレルＮ２通
気率： ２．３８０センチバレルＣＯ，通気率
： ９８，９００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率：
１５ ＣＯ！／ Ｎ ！選択率：４２ 実施例２２ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に９０℃において１５ミル（３，８Ｘ Ｉ Ｏ
−’＋＋＋）のナイフ間隙を用いて上記の重合体のフィ
ルムを流延した。フィルムを板上で９０℃において２５
分乾燥し、室温に冷却し、真空オーブン中で室温で終夜
乾燥した。フィルムを板からはがし、真空オーブン中で
１２０℃においてさらに４時間乾燥した。次いでフィル
ムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について４００ｐｓｉｇ（２，７５ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３５．６３０センチバレルＮ２通
気率： ２．３８０センチバレルＣＯ，通気率
： ９８，９００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択率：
１５ ＣＯ！／ Ｎ ！選択率：４２ 実施例２２ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃で０．５分乾燥したのち、脱イ
オン水中で２４時間沈殿させ、それをイソプロパツール
中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新しいイン
プロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２４時
間後に、膜を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜
をフレオン１１３（１，１，２−トリクロロ−１，２，
２４リフルオロエタン）中の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）によって処理したのち、真空オーブン
中で５０℃において１６時間乾燥した。非対称膜を次い
で連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過
性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
４８０ＧＰＵ Ｎ２通気率、 ４１ＧＰＵ ＣＯｔ通気率： １，１２２ＧＰＵＨｅ／Ｎ＊選択
率：１２ ＣＯ！／ Ｎ ！選択率＝２７ 気体透過単位（ＧＰＵ）は標準温度及び圧力において膜
を透過した気体の量（ｃｍ３）にｔｏ−’を乗じて膜の
面積（ｃｍつと時間（秒）及び膜の側における圧力（ｃ
ｍＨｇ）の積で除した値、すなわちである。
オン水中で２４時間沈殿させ、それをイソプロパツール
中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新しいイン
プロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２４時
間後に、膜を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜
をフレオン１１３（１，１，２−トリクロロ−１，２，
２４リフルオロエタン）中の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）によって処理したのち、真空オーブン
中で５０℃において１６時間乾燥した。非対称膜を次い
で連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過
性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
４８０ＧＰＵ Ｎ２通気率、 ４１ＧＰＵ ＣＯｔ通気率： １，１２２ＧＰＵＨｅ／Ｎ＊選択
率：１２ ＣＯ！／ Ｎ ！選択率＝２７ 気体透過単位（ＧＰＵ）は標準温度及び圧力において膜
を透過した気体の量（ｃｍ３）にｔｏ−’を乗じて膜の
面積（ｃｍつと時間（秒）及び膜の側における圧力（ｃ
ｍＨｇ）の積で除した値、すなわちである。
ダウコーニングシルガード１８４は、熱加硫によって架
橋したシリコーン材料を与える、シリコーンゴム材料で
ある。本発明における使用では、これは膜の欠陥に対す
るシーリング剤として働らく。
橋したシリコーン材料を与える、シリコーンゴム材料で
ある。本発明における使用では、これは膜の欠陥に対す
るシーリング剤として働らく。
上記の非対称膜を混合気体ｏｘ／Ｎｚ（２１／７９）（
モル）の透過性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２３℃において試験した。結果を次に示す： ０８通気率： １７０ＧＰＵ Ｏ＊／ Ｎ ！選択率：３．８ 実施例２３ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ｘｌＯ″″４１
１）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
モル）の透過性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２３℃において試験した。結果を次に示す： ０８通気率： １７０ＧＰＵ Ｏ＊／ Ｎ ！選択率：３．８ 実施例２３ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ｘｌＯ″″４１
１）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において１分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、イソプロパツール中
に入れた。６時間後にインプロパツールを新しいイソプ
ロパツールに取換えた。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、イソプロパツール中
に入れた。６時間後にインプロパツールを新しいイソプ
ロパツールに取換えた。
イソプロパツール中で２４時間後に膜を真空オーブン中
で室温で終夜乾燥した。膜を７レオン１１３中のｌＯ％
シルガード■１８４溶液（重量／容量）で処理したのち
、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで
非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭
素の透過性についてｌ ００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ
ａ）、２５℃で試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４７３ＧＰＵ Ｎ１通気率： ４６ＧＰＵ ＣＯ８通気率： １．１２２ＧＰＵＨｅ／Ｎｚ選択
率＝１０ Ｇ Ｏ！／ Ｎ ！選択率：２４ 実施例２４ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８Ｘ１０−’＋
ｎ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
で室温で終夜乾燥した。膜を７レオン１１３中のｌＯ％
シルガード■１８４溶液（重量／容量）で処理したのち
、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで
非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭
素の透過性についてｌ ００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ
ａ）、２５℃で試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４７３ＧＰＵ Ｎ１通気率： ４６ＧＰＵ ＣＯ８通気率： １．１２２ＧＰＵＨｅ／Ｎｚ選択
率＝１０ Ｇ Ｏ！／ Ｎ ！選択率：２４ 実施例２４ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８Ｘ１０−’＋
ｎ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０°Ｃにおいて２分乾燥したのち、
脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱
イオン水中で２４時間固定したのち、ソレヲイソプロバ
ノール中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新し
いイソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で
２４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾
燥した。膜を７レオン１１３中の１０％シルガード１８
４溶液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中
で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的
に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につい
て１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃にお
いて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
３５２ＧＰＵ Ｎ１通気率： ３５ＧＰＵ ＣＯ１通気率： ８７３ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１Ｏ Ｃｏｔ／Ｎ、選択率：２５ 実施例２５ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ″″４．
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱
イオン水中で２４時間固定したのち、ソレヲイソプロバ
ノール中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新し
いイソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で
２４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾
燥した。膜を７レオン１１３中の１０％シルガード１８
４溶液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中
で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的
に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性につい
て１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃にお
いて試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
３５２ＧＰＵ Ｎ１通気率： ３５ＧＰＵ ＣＯ１通気率： ８７３ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１Ｏ Ｃｏｔ／Ｎ、選択率：２５ 実施例２５ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ″″４．
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において３．０分乾燥したのち
、脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を
脱イオン水中で２４時間固定したのち、それをインプロ
パツール中に入れた。６時間にインプロパツールを新し
いものに取換えた。イソプロパツール中で２４時間後に
、真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について
１００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ７００ＧＰＵ Ｎ２通気率： ８０ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ！選択率： ９ 上記の非対称膜を７レオン１１３中の１０％ポリガード
１８４溶液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブ
ン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで連続的に純気
体ヘリウム、窒素、及び二酸化炭素の透過性についてｌ
００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率： ３４
０ＧＰＵ Ｎ２通気率： ３４ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ９７６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１Ｏ ＧＯ，／Ｎ、選択率：２９ 実施例２６ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例３の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
、脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を
脱イオン水中で２４時間固定したのち、それをインプロ
パツール中に入れた。６時間にインプロパツールを新し
いものに取換えた。イソプロパツール中で２４時間後に
、真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について
１００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ７００ＧＰＵ Ｎ２通気率： ８０ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ！選択率： ９ 上記の非対称膜を７レオン１１３中の１０％ポリガード
１８４溶液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブ
ン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで連続的に純気
体ヘリウム、窒素、及び二酸化炭素の透過性についてｌ
００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率： ３４
０ＧＰＵ Ｎ２通気率： ３４ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ９７６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１Ｏ ＧＯ，／Ｎ、選択率：２９ 実施例２６ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例３の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ−’ｍ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において１分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、ソレヲイングロバノ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
ものに取換えた。イソプロパツール中で２４時間後に膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜を７レオン
１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量）
で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾
燥した。次いで非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、窒
素及び二酸化炭素の透過性について１００ ｐｓｉｇ（
０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、ソレヲイングロバノ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
ものに取換えた。イソプロパツール中で２４時間後に膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜を７レオン
１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量）
で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾
燥した。次いで非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、窒
素及び二酸化炭素の透過性について１００ ｐｓｉｇ（
０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。
結果を次に示す：
Ｈｅ通気率： ２９７ＧＰＵ
Ｎ３通気率： １７．３ＧＰＵＣ゛０！通気
率： ６２９ＧＰＵＨｅ／Ｎ、選択率：１７ Ｃｏ、／Ｎ２選択率：３６ 上記の非対称膜を混合気体Ｏｆ／Ｎｔ（２１／７９）（
モル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ７４ＧＰＵ Ｏｚ／ Ｎ ！選択率＝３．９ 実施例２７ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例４の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ”−’ｍ
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
率： ６２９ＧＰＵＨｅ／Ｎ、選択率：１７ Ｃｏ、／Ｎ２選択率：３６ 上記の非対称膜を混合気体Ｏｆ／Ｎｔ（２１／７９）（
モル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ０２通気率： ７４ＧＰＵ Ｏｚ／ Ｎ ！選択率＝３．９ 実施例２７ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例４の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ”−’ｍ
）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において２分乾燥したのち脱イ
オン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオ
ン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツー
ル中に入れた。６時間後にイングロバノールを新しいも
のに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に、膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜をフレオン
１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量）
で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾
燥した。次いで非対称膜を純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について１００１００ｐｓｉ、６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３３０ＧＰＵ Ｎ８通気率： ２３ＧＰＵ ＣＯ８通気率＝ ５２６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１４ Ｃｏ！／Ｎ２選択率＝２３ 上記の非対称膜を混合気体Ｏｔ／ Ｎ ｘ（２１／ ７
９）（モル）の透過性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，
６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示
す： ０、通気率： ８６ＧＰＵ Ｏ＊ ／ Ｎ ｚ選択率：３．３ 実施例２８ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例４の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ｍ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
オン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオ
ン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツー
ル中に入れた。６時間後にイングロバノールを新しいも
のに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に、膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。膜をフレオン
１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量）
で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間乾
燥した。次いで非対称膜を純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について１００１００ｐｓｉ、６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３３０ＧＰＵ Ｎ８通気率： ２３ＧＰＵ ＣＯ８通気率＝ ５２６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１４ Ｃｏ！／Ｎ２選択率＝２３ 上記の非対称膜を混合気体Ｏｔ／ Ｎ ｘ（２１／ ７
９）（モル）の透過性についてｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，
６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示
す： ０、通気率： ８６ＧＰＵ Ｏ＊ ／ Ｎ ｚ選択率：３．３ 実施例２８ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例４の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ｍ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において３分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にイングロパノールを新しい
ものに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について
１００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４９０ＧＰＵ Ｎ８通気率： ４６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：ｌｌ 上記の非対称膜をフレオン１１３中の１０％シルガード
１８４溶液（重量／容量）を用いて処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について１００１００ｐｓｉ、６９ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２９２ＧＰＵ Ｎ１通気率： １９ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ５１９ＧＰＵ Ｈθ／ Ｎ ２選択率＝１５ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：２６ 上記の非対称膜を混合気体０２／ Ｎ ｚ（２１／ ７
９）（モル）の透過性についてｌ ００ ｐｓｉｇ（０
，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ０、通気率： ６２ＧＰＵ Ｏ，／Ｎ、選択率：３．０ 実施例２９ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ｍ）
のナイフ間隙、を用いて非対称膜を流延した。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にイングロパノールを新しい
ものに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に膜
を真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について
１００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ４９０ＧＰＵ Ｎ８通気率： ４６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：ｌｌ 上記の非対称膜をフレオン１１３中の１０％シルガード
１８４溶液（重量／容量）を用いて処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について１００１００ｐｓｉ、６９ｋＰａ）、２５
℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２９２ＧＰＵ Ｎ１通気率： １９ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ５１９ＧＰＵ Ｈθ／ Ｎ ２選択率＝１５ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：２６ 上記の非対称膜を混合気体０２／ Ｎ ｚ（２１／ ７
９）（モル）の透過性についてｌ ００ ｐｓｉｇ（０
，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ０、通気率： ６２ＧＰＵ Ｏ，／Ｎ、選択率：３．０ 実施例２９ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ｍ）
のナイフ間隙、を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃で０．５分乾燥したのち、脱イ
オン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオ
ン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツー
ル中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しいも
のに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に膜を
真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称膜
を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について１
００１００ｐｓｉ 、６９ ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。
オン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオ
ン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツー
ル中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しいも
のに取換えた。インプロパツール中で２４時間後に膜を
真空オーブン中で室温で終夜乾燥した。次いで非対称膜
を連続的に純気体ヘリウム及び窒素の透過性について１
００１００ｐｓｉ 、６９ ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。
結果を次に示す：
Ｈｅ通気率： ５０２ＧＰＵ
Ｎ２通気率： ３７ＧＰＵ
Ｈｅ／Ｎ、選択率＝１４
上記の非対称膜をフレオン１１３中の１０％シルガード
１８４溶液（重量／容量）を用いて処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について試験した。
１８４溶液（重量／容量）を用いて処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について試験した。
結果を次に示す：
Ｈｅ通気率： ３００ＧＰＵ
Ｎ８通気率： ｌ ８ＧＰＵ
ＣＯ２通気率： ４４０ＧＰＵ
Ｈｅ／Ｎ、選択率＝１７
Ｃｏ！／Ｎ！選択率＝２５
これらの処理した上記の非対称膜を混合気体０、／Ｎｔ
（２１／７９０モル）の透過性についても１００ ｐｓ
ｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結
果を次に示す： ０、通気率： １４０ＧＰＵ Ｏｘ／ Ｎ ｚ選択率：４．ｌ 実施例３Ｏ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合、体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８ＸｌＯ″″
４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
（２１／７９０モル）の透過性についても１００ ｐｓ
ｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結
果を次に示す： ０、通気率： １４０ＧＰＵ Ｏｘ／ Ｎ ｚ選択率：４．ｌ 実施例３Ｏ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合、体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０°Ｃにおいて１５ミル（３，８ＸｌＯ″″
４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において１分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜を７レオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥しｔ；。次いで非対称膜を連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３０７ＧＰＵ Ｎ３通気率： ２２．４ＧＰＵＣｏｔ通気率
： ５０２ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１４ Ｃｏ、／Ｎ２選択率：２２ 実施例３１ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ａ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜を７レオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥しｔ；。次いで非対称膜を連続的に
純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について
１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ３０７ＧＰＵ Ｎ３通気率： ２２．４ＧＰＵＣｏｔ通気率
： ５０２ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：１４ Ｃｏ、／Ｎ２選択率：２２ 実施例３１ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ１０−’ａ）
のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において２分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜をフレオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について１
００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験
した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２３ＧＰＵ Ｎ２通気率： １４．６ＧＰＵＣＯ，通気率
： ５６８ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ１選択率＝１５ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：３９ 実施例３２ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ″″４
ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜をフレオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性について１
００ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験
した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２２３ＧＰＵ Ｎ２通気率： １４．６ＧＰＵＣＯ，通気率
： ５６８ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ１選択率＝１５ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：３９ 実施例３２ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例５の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラス
板上に５０℃において１５ミル（３，８ＸｌＯ″″４
ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。
フィルムを板上で５０℃において３分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。インプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜をフレオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２１５ＧＰＵ Ｎ２通気率： １１．３ＧＰＵＣＯ３通気
率： ４８３ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率＝１９ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：４３ 実施例３３ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド：ホルムアミド（９５：
５）溶液（重量）中の実施例６の重合体の重量で２０％
の溶液から、ガラス板上に５０℃において１５ミル（３
，８ＸｌＯ″″４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称
膜を流延した。フィルムを板上で５０℃において２分乾
燥したのち、水中で沈殿させた。
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。６時間後にインプロパツールを新しい
イソプロパツールに取換えた。インプロパツール中で２
４時間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥
した。膜をフレオン１１３の１０％シルガード１８４溶
液（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５
０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃におい
て試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２１５ＧＰＵ Ｎ２通気率： １１．３ＧＰＵＣＯ３通気
率： ４８３ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率＝１９ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：４３ 実施例３３ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド：ホルムアミド（９５：
５）溶液（重量）中の実施例６の重合体の重量で２０％
の溶液から、ガラス板上に５０℃において１５ミル（３
，８ＸｌＯ″″４ ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称
膜を流延した。フィルムを板上で５０℃において２分乾
燥したのち、水中で沈殿させた。
生じた白色の非対称膜を徐々に流れる温水中で２時間固
定したのち、それをイソプロパツール中に１時間入れた
。膜を真空オーブン中で終夜乾燥した。非対称膜を混合
気体ｏｘ／Ｎｘ（２１／７９８モル）の透過性について
ｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：０□通気率： ３０
０ＧＰＵ ｏ ｘ／ Ｎ ｚ選択率：３．２ 実施例３４ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１３の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８ｘｌＯ″″４
ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フ
ィルムを板上で５０℃において０．５分乾燥したのち、
脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱
イオン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパ
ツール中に入れた。
定したのち、それをイソプロパツール中に１時間入れた
。膜を真空オーブン中で終夜乾燥した。非対称膜を混合
気体ｏｘ／Ｎｘ（２１／７９８モル）の透過性について
ｌ ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：０□通気率： ３０
０ＧＰＵ ｏ ｘ／ Ｎ ｚ選択率：３．２ 実施例３４ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１３の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８ｘｌＯ″″４
ｍ ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フ
ィルムを板上で５０℃において０．５分乾燥したのち、
脱イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱
イオン水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパ
ツール中に入れた。
６時間後にイソプロパツールを新しいものに取換えた。
イソプロパツール中で２４時間後に膜を真空オーブン中
で室温で終夜乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純気
体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率： ２９
３ＧＰＵ Ｎｔ通気率： ２２ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ４１６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ２選択率：１３ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：１９ 上記の非対称膜をフレオン１１３中の１０％シルガード
１８４溶液（重量／容量）によって処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について１００１００ｐｓｉ 、６９ｋＰａ）１２
５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２３７ＧＰＵ Ｎ２通気率： １５．６ＧＰＵＣＯ，通気率
： ４３８ＧＰＵＨｅ／Ｎ、選択率＝１５ ＣＯ，／Ｎ、選択率：２８ 上記の処理非対称膜を混合気体Ｏｘ／ Ｎ ｚ（２１／
７９Ｘモル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０。
で室温で終夜乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純気
体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃において試
験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率： ２９
３ＧＰＵ Ｎｔ通気率： ２２ＧＰＵ ＣＯ，通気率： ４１６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ２選択率：１３ Ｇｏ、／Ｎ、選択率：１９ 上記の非対称膜をフレオン１１３中の１０％シルガード
１８４溶液（重量／容量）によって処理したのち、真空
オーブン中で５０℃で１６時間乾燥した。次いで非対称
膜を連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透
過性について１００１００ｐｓｉ 、６９ｋＰａ）１２
５℃において試験した。結果を次に示す： Ｈｅ通気率： ２３７ＧＰＵ Ｎ２通気率： １５．６ＧＰＵＣＯ，通気率
： ４３８ＧＰＵＨｅ／Ｎ、選択率＝１５ ＣＯ，／Ｎ、選択率：２８ 上記の処理非対称膜を混合気体Ｏｘ／ Ｎ ｚ（２１／
７９Ｘモル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０。
５９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示
す： ０、通気率： ６８ＧＰＵ Ｏｚ／ Ｎ ！選択率：３．８ 実施例３５ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１９の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フィ
ルムを板上で５０℃において０．５分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。
す： ０、通気率： ６８ＧＰＵ Ｏｚ／ Ｎ ！選択率：３．８ 実施例３５ Ｎ−メチルピロリドン二本（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１９の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ ｌ Ｏ−
’ｍ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フィ
ルムを板上で５０℃において０．５分乾燥したのち、脱
イオン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イ
オン水中で２４時間固定したのち、それをインプロパツ
ール中に入れた。
６時間後にインプロパツールを新しいインプロパツール
に取換えた。イソプロパツール中で２４時間抜に膜を真
空オーブン中で室温において終夜乾燥した。膜をフレオ
ン１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量
）で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間
乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、
窒素及び二酸化炭素の透過性について１００ ｐｓｉｇ
（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率： ４９３ＧＰＵ Ｎ２通気率： ２１．８ＧＰＵＣＯ２通気率
： ７５６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：２３ ＣＯ□／ Ｎ ２選択率：３５ 上記の処理非対称膜を混合気体０□／Ｎ！（２１／７９
Ｘモル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０。
に取換えた。イソプロパツール中で２４時間抜に膜を真
空オーブン中で室温において終夜乾燥した。膜をフレオ
ン１１３中の１０％シルガード１８４溶液（重量／容量
）で処理したのち、真空オーブン中で５０℃で１６時間
乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純気体ヘリウム、
窒素及び二酸化炭素の透過性について１００ ｐｓｉｇ
（０，６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率： ４９３ＧＰＵ Ｎ２通気率： ２１．８ＧＰＵＣＯ２通気率
： ７５６ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：２３ ＣＯ□／ Ｎ ２選択率：３５ 上記の処理非対称膜を混合気体０□／Ｎ！（２１／７９
Ｘモル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０。
６９ｋＰａ）、２５℃において試験した。結果を次に示
す： ０２通気率 １０５ＧＰＵ Ｏｘ／ Ｎ ｘ選択率＝４．５ 実施例３６ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１９の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−’
＋ｎ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フィ
ルムを板上で５０℃において１分乾燥したのち、脱イオ
ン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオン
水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツール
中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新しいイン
プロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２４時
間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥した
。膜をフレオン１１３中の１０％シルガード１８４溶液
（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５０
°Ｃで１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃において
試験しＩ；。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
５００ＧＰＵ Ｎ３通気率： ２５．７ＧＰＵＣＯ７通気率
： ８０２ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：２０ ＣＯ□／ Ｎｚ選択率：３１ 上記の非対称膜を混合気体０２／Ｎ、（２１／７９）（
モル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ｏ２通気率： ｌｌ０ＧＰＵ Ｏｘ／Ｎｚ選択率：３．９ 及び ０□通気率： １１８ＧＰＵ Ｏ＊／Ｎｚ選択率：３．９ 手続補正書 昭和６２年１１月１６日
す： ０２通気率 １０５ＧＰＵ Ｏｘ／ Ｎ ｘ選択率＝４．５ 実施例３６ Ｎ−メチルピロリドン：水（９７：３）溶液（重量）中
の実施例１９の重合体の重量で２０％の溶液から、ガラ
ス板上に５０℃において１５ミル（３，８Ｘ １０−’
＋ｎ）のナイフ間隙を用いて非対称膜を流延した。フィ
ルムを板上で５０℃において１分乾燥したのち、脱イオ
ン水中で沈殿させた。生じた白色の非対称膜を脱イオン
水中で２４時間固定したのち、それをイソプロパツール
中に入れた。６時間後にイソプロパツールを新しいイン
プロパツールに取換えた。イソプロパツール中で２４時
間後に膜を真空オーブン中で室温において終夜乾燥した
。膜をフレオン１１３中の１０％シルガード１８４溶液
（重量／容量）で処理したのち、真空オーブン中で５０
°Ｃで１６時間乾燥した。次いで非対称膜を連続的に純
気体ヘリウム、窒素及び二酸化炭素の透過性についてｌ
ＯＯｐｓｉｇ（０，６９ｋＰ ａ）、２５℃において
試験しＩ；。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
５００ＧＰＵ Ｎ３通気率： ２５．７ＧＰＵＣＯ７通気率
： ８０２ＧＰＵ Ｈｅ／Ｎ、選択率：２０ ＣＯ□／ Ｎｚ選択率：３１ 上記の非対称膜を混合気体０２／Ｎ、（２１／７９）（
モル）の透過性について１００ ｐｓｉｇ（０，６９ｋ
Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す： ｏ２通気率： ｌｌ０ＧＰＵ Ｏｘ／Ｎｚ選択率：３．９ 及び ０□通気率： １１８ＧＰＵ Ｏ＊／Ｎｚ選択率：３．９ 手続補正書 昭和６２年１１月１６日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で−Ａｒ−は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又はそれらの混合基であり、−Ｒ−は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又はそれらの混合基であり、−Ａｒ′−は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又はそれらの混合基であり、▲数式、化学式、表等があ
ります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又はそれらの混合基であり、且つ−Ｒ″−は▲数式、化
学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、ここでｎは０〜４
で ある、 １〜３炭素原子のアルキレン基、又はそれらの混合基で
あり、 −Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２及び−Ｘ＿３は、相互に無関
係に、１〜６炭素原子を有するアルキル基、好ましくは
メチル又はエチル、あるいは６〜１３炭素原子の芳香族
基であり、 Ｚは−Ｈ、−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２又は−Ｘ＿３であ
り、 Ｗは５〜１００％であり、 Ｑは５〜１００％であり、 Ｙは１００％−Ｗであり、 Ｖは１００％−Ｖであり、 Ｙ＋Ｖは少なくとも５％である、 の単位から成る芳香族ポリイミドから成る気体分離膜。 ２、Ｙ＋Ｖは１０〜５０％である特許請求の範囲第１項
記載の膜。 ３、−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２又は−Ｘ＿３は−ＣＨ＿
３又は−Ｃ＿２Ｈ＿６である特許請求の範囲第２項記載
の膜。 ４、Ｙは０である特許請求の範囲第３項記載の膜。 ５、特許請求の範囲第１項記載の選択透過膜を用いる２
種以上の気体の分離方法。 ６、−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２又は−Ｘ＿３は−ＣＨ＿
３又は−Ｃ＿２Ｈ＿６である特許請求の範囲第５項記載
の方法。 ７、Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又はそれらの混合基である特許請求の範囲第６項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/923,486 US4717394A (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Polyimide gas separation membranes |
| US923486 | 1986-10-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63123420A true JPS63123420A (ja) | 1988-05-27 |
| JPH053328B2 JPH053328B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=25448763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62266654A Granted JPS63123420A (ja) | 1986-10-27 | 1987-10-23 | ポリイミド気体分離膜 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4717394A (ja) |
| EP (1) | EP0265898B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63123420A (ja) |
| CA (1) | CA1321688C (ja) |
| DE (1) | DE3770755D1 (ja) |
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