JPS63111921A - ポリイミド気体分離膜 - Google Patents
ポリイミド気体分離膜Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特に気体の分離のために有用な、置換した、架
橋芳香族ポリイミド気体分離膜及びそれらの製造方法に
関するものである。
橋芳香族ポリイミド気体分離膜及びそれらの製造方法に
関するものである。
良股Δ皮１
米国特許第３，８２２，２０２号及び第３，８９９．３
０９号は、分子構造が重合体中の分子を緻密に充填する
ことを不可能とするようなものであり、従って高い気体
透過速度を有している、芳香族ポリイミド気体透過膜を
開示している。
０９号は、分子構造が重合体中の分子を緻密に充填する
ことを不可能とするようなものであり、従って高い気体
透過速度を有している、芳香族ポリイミド気体透過膜を
開示している。
米国特許第４，１１３，６２８号及び英国特許第１，４
３５，１５１号は、ポリアミド酸膜から製造した芳香族
ポリイミド気体透過膜を開示している。
３５，１５１号は、ポリアミド酸膜から製造した芳香族
ポリイミド気体透過膜を開示している。
ＥＰＯ第１３２．２２１号及びＥＰＯ第１４１゜７８１
号は、置換した芳香族ポリイミド及び光化学的に架橋し
たその組成物を開示しているが、気体透過膜としてのそ
の使用は開示していない。
号は、置換した芳香族ポリイミド及び光化学的に架橋し
たその組成物を開示しているが、気体透過膜としてのそ
の使用は開示していない。
米国特許第４．３７０．２９０号、同第４，４６０．５
２６号、同第４，４７４，６６２号、同第４．５１２，
８９３号、英国特許第２，０９８゜９９４号、同第２，
１０１，１３７号、及び同第２．１０２．３３３号は、
微多孔性芳香族ポリイミド膜及びその製造方法を記して
いる。
２６号、同第４，４７４，６６２号、同第４．５１２，
８９３号、英国特許第２，０９８゜９９４号、同第２，
１０１，１３７号、及び同第２．１０２．３３３号は、
微多孔性芳香族ポリイミド膜及びその製造方法を記して
いる。
米国特許第４，４８６，３７６号及び英国特許第２，１
０４，８３２号は、変性剤によって処理した微多孔性芳
香族ポリイミド担体から成る気体透過膜を開示している
。
０４，８３２号は、変性剤によって処理した微多孔性芳
香族ポリイミド担体から成る気体透過膜を開示している
。
米国特許第４，３７８，３２４号、同第４，４４０．６
４３号、同第４．４７４，８５８号、同第４，４８５，
０５６号、同第４，５２８，００４号、英国特許第２，
１０２，７２６号、同第２゜１０４．４１１号、及び同
第２，１０４．９０５号は芳香族ポリアミド酸又は、芳
香族ポリイミドで被覆した微多孔性芳香族ポリイミド担
体から成る気体分離膜を開示している。
４３号、同第４．４７４，８５８号、同第４，４８５，
０５６号、同第４，５２８，００４号、英国特許第２，
１０２，７２６号、同第２゜１０４．４１１号、及び同
第２，１０４．９０５号は芳香族ポリアミド酸又は、芳
香族ポリイミドで被覆した微多孔性芳香族ポリイミド担
体から成る気体分離膜を開示している。
米国特許第４，３７８，４００号及びＥＰＯ第４３．２
６５号は、重合体中の分子を緻密に充填することができ
るような分子ｍ造を有している芳香族ポリイミド気体分
離膜を開示している。
６５号は、重合体中の分子を緻密に充填することができ
るような分子ｍ造を有している芳香族ポリイミド気体分
離膜を開示している。
米国特許第４，５７８，１６６号は、本質的な成分とし
て、照射によって架橋しである、飽和線状ポリエステル
又はポリアミド及びそれと共重合させたベンゾフェノン
四カルボン酸基から成る、重合体を開示している。
て、照射によって架橋しである、飽和線状ポリエステル
又はポリアミド及びそれと共重合させたベンゾフェノン
四カルボン酸基から成る、重合体を開示している。
ＥＰＯ第１１３，５７４号は芳香族ポリエーテルイミド
から成る、気体分離膜を開示している。
から成る、気体分離膜を開示している。
ＥＰＯ第１４３，５５２号は架橋したシリコーン樹脂フ
ィルムで被覆した微多孔性担体から成る、気体分Ｎ膜を
開示している。
ィルムで被覆した微多孔性担体から成る、気体分Ｎ膜を
開示している。
ＥＰＯ第１２５，９０８号は、芳香族ポリイミド逆浸透
膜を開示している。
膜を開示している。
１帆αｉ法
本発明は光化学的に架橋した芳香族ポリイミド気体分離
膜に関するものであって、その中の単量体ジアミンは少
なくとも部分的にアミノ基に対してオルトの位置の本質
的に全部が置換しであるものから選択し且つ単量体酸無
水物基は少なくとも部分的に３．３’ 、４．４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物からなっている
。二酸無水物のカルボニル橋かけ架橋部位として働らく
。
膜に関するものであって、その中の単量体ジアミンは少
なくとも部分的にアミノ基に対してオルトの位置の本質
的に全部が置換しであるものから選択し且つ単量体酸無
水物基は少なくとも部分的に３．３’ 、４．４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物からなっている
。二酸無水物のカルボニル橋かけ架橋部位として働らく
。
これらの膜は気体に対するきわめて高い透過を示しなが
ら、複数の気体の混合物を効果的に分離することが可能
である。
ら、複数の気体の混合物を効果的に分離することが可能
である。
１１４肢ｉ
本発明は、少なくとも部分的に３．３’ 、４゜４′−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物から成る、二
酸無水物と少なくとも部分的にアミン官能基に対してオ
ルトの全位置上にノルマル又はイソアルキル置換基（少
なくとも一つの水素原子を有する炭素によって該オルト
位置に結合）を有している芳香族ジアミンとの重縮合に
よって製造し且つ光化学的に架橋しである芳香族ポリイ
ミドは、きわめてずぐれた気体透過性と気体選択性を有
する膜を形成するという発見に関するものである。これ
らの架橋したポリイミド膜による気体生産性は、ポリイ
ミド鎖の剛直性の量とそれに与える架橋密度によって制
御することができる。
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物から成る、二
酸無水物と少なくとも部分的にアミン官能基に対してオ
ルトの全位置上にノルマル又はイソアルキル置換基（少
なくとも一つの水素原子を有する炭素によって該オルト
位置に結合）を有している芳香族ジアミンとの重縮合に
よって製造し且つ光化学的に架橋しである芳香族ポリイ
ミドは、きわめてずぐれた気体透過性と気体選択性を有
する膜を形成するという発見に関するものである。これ
らの架橋したポリイミド膜による気体生産性は、ポリイ
ミド鎖の剛直性の量とそれに与える架橋密度によって制
御することができる。
これらの膜を通じる高い気体生産性は、重合体銀の剛直
性と架橋密度の組合わせによって結果する重合体構造中
の分子的な自由体積の最適化によるものと思われる。
性と架橋密度の組合わせによって結果する重合体構造中
の分子的な自由体積の最適化によるものと思われる。
一般に、緻密な高分子膜を通じる極度に高い気体透過は
、たとえば、シリコーンゴム及びいくつかのポリオレフ
ィン重合体のような、低いガラス転移点（Ｔｇ）を有す
る材料においてのみ認められる。低Ｔｇ材料は一般に複
合膜中の緻密分離層としてのみ有用であり、その場合に
支持多孔ＭＳ造が構造的完全性を提供する。
、たとえば、シリコーンゴム及びいくつかのポリオレフ
ィン重合体のような、低いガラス転移点（Ｔｇ）を有す
る材料においてのみ認められる。低Ｔｇ材料は一般に複
合膜中の緻密分離層としてのみ有用であり、その場合に
支持多孔ＭＳ造が構造的完全性を提供する。
高度の気体選択性を有する可能性がある、従来から認め
られている、高Ｔｇ高分子材料は、きわめて高い気体透
過率を有してはいない。報告されている例としては、製
造及び／又は引続く処理の間に密な連鎖の充填を形成す
るように処理した、はとんど置換してないが又は部分的
に置換しである重合体が含まれる。
られている、高Ｔｇ高分子材料は、きわめて高い気体透
過率を有してはいない。報告されている例としては、製
造及び／又は引続く処理の間に密な連鎖の充填を形成す
るように処理した、はとんど置換してないが又は部分的
に置換しである重合体が含まれる。
本発明は、上記の欠点を回避して、繰返し単位：
ここで−Ａｒ−は
又はそれらの混合物であり ゝＲ′は
ゝ／ ＼
であり、且つ＞Ｒ′くは
又はそれらの混合物であり、
−Ｘ、−Ｘ５、 Ｘ２及び−Ｘ、は、相互に無関係に、
１〜６炭素原子を有する第−又は第二アルキル基、好ま
しくはメチル又はエチルであり、−Ｚは−Ｈ１−Ｘ、
Ｘ＋、−Ｘ、又は−Ｘ、であり且つ−Ｒ″は ＣＦ、 ＣＨ，０ −Ｃ−１−Ｃ−１−〇−１−Ｓ−１−Ｓ−１ＣＦ、
ＣＨ，０ 又は１〜３炭素原子のアルキレン基であり且つ−Ｒ−と
Ｒ′のの５〜１００％はＲである、を含有する架橋した
芳香族ポリイミドを用いる極度に高い気体生産性の緻密
膜を提供する。上記の構造中でアミンに対してオルトの
多くの置換基はイミド結合の回りの自由回転を立体的に
制限する。
１〜６炭素原子を有する第−又は第二アルキル基、好ま
しくはメチル又はエチルであり、−Ｚは−Ｈ１−Ｘ、
Ｘ＋、−Ｘ、又は−Ｘ、であり且つ−Ｒ″は ＣＦ、 ＣＨ，０ −Ｃ−１−Ｃ−１−〇−１−Ｓ−１−Ｓ−１ＣＦ、
ＣＨ，０ 又は１〜３炭素原子のアルキレン基であり且つ−Ｒ−と
Ｒ′のの５〜１００％はＲである、を含有する架橋した
芳香族ポリイミドを用いる極度に高い気体生産性の緻密
膜を提供する。上記の構造中でアミンに対してオルトの
多くの置換基はイミド結合の回りの自由回転を立体的に
制限する。
構造的に剛直な二酸無水物と組合わせたこれらのアミン
は剛直なポリイミドを形成する。二酸無水物に対しての
、たとえば のような比較的柔軟な単位の導入は、重合体中に低下し
た分子的自由体積をみちびくことができ、この剛直性の
部分的な緩和を与える。この緩和は膜を通じる多成分気
体混合物からのある種の気体の透過に対する大きな選択
性を提供する。本発明の重合体中の緩和の量を変えるこ
とによって、きわめてすぐれた気体生産性を伴なって、
広い範囲の気体の分離のために膜を設計することができ
る。
は剛直なポリイミドを形成する。二酸無水物に対しての
、たとえば のような比較的柔軟な単位の導入は、重合体中に低下し
た分子的自由体積をみちびくことができ、この剛直性の
部分的な緩和を与える。この緩和は膜を通じる多成分気
体混合物からのある種の気体の透過に対する大きな選択
性を提供する。本発明の重合体中の緩和の量を変えるこ
とによって、きわめてすぐれた気体生産性を伴なって、
広い範囲の気体の分離のために膜を設計することができ
る。
ここに説明する半可撓性ポリイミドは、さらに自動光化
学的に架橋することができる。これは重合体中の自由体
積をさらに制限して、膜を通じる多成分気体混合物から
の特定の気体の透過における選択性の増大をもたらす。
学的に架橋することができる。これは重合体中の自由体
積をさらに制限して、膜を通じる多成分気体混合物から
の特定の気体の透過における選択性の増大をもたらす。
重合体中の緩和の量と膜中の架橋密度の最適化は、向上
した透過性と環境安定性を伴なう一層広い範囲の気体分
離を可能とするような膜の設計を助長する。
した透過性と環境安定性を伴なう一層広い範囲の気体分
離を可能とするような膜の設計を助長する。
光化学的架橋反応は、たとえば、増感剤、連鎖担体など
のような、付加的な成分の添加なしに生じる。これは膜
形成段階、光化学的架橋段階又は生成膜の気体分離にお
ける使用において生じる可能性のあるやっかいな問題を
排除する。たとえば、このような付加的な成分が光化学
的な架橋処理後に膜の抽出又はその他の手順によって除
かれる場合には、生じる膜は著るしく異なる気体分離性
を有する可能性がある。光化学的架橋反応の機構は、ベ
ンゾフェノン発色団による光化学的エネルギーの吸収、
励起したベンゾフェノン官能基の高いエネルギー状態に
よるジアミン上のアルキル置換基のベンジル官能基から
の水素原子の引き抜き、及びその後の生成フリーラジカ
ルの再結合による架橋の生成を包含するものと思われる
。この種の光化学的な機構は、現存の光化学テキストブ
ック中に記されており且つこの分野の専門家によって一
般的に認められている。気体分離膜に対する、ここに記
す光化学的架橋反応の使用は、実際の機構の詳細に対し
て予測されてはおらず且つ上に示唆した！Ｒ構の詳細は
本発明の使用を制限するものではない。
のような、付加的な成分の添加なしに生じる。これは膜
形成段階、光化学的架橋段階又は生成膜の気体分離にお
ける使用において生じる可能性のあるやっかいな問題を
排除する。たとえば、このような付加的な成分が光化学
的な架橋処理後に膜の抽出又はその他の手順によって除
かれる場合には、生じる膜は著るしく異なる気体分離性
を有する可能性がある。光化学的架橋反応の機構は、ベ
ンゾフェノン発色団による光化学的エネルギーの吸収、
励起したベンゾフェノン官能基の高いエネルギー状態に
よるジアミン上のアルキル置換基のベンジル官能基から
の水素原子の引き抜き、及びその後の生成フリーラジカ
ルの再結合による架橋の生成を包含するものと思われる
。この種の光化学的な機構は、現存の光化学テキストブ
ック中に記されており且つこの分野の専門家によって一
般的に認められている。気体分離膜に対する、ここに記
す光化学的架橋反応の使用は、実際の機構の詳細に対し
て予測されてはおらず且つ上に示唆した！Ｒ構の詳細は
本発明の使用を制限するものではない。
好適実施例として、本発明の完全に環化させたポリイミ
ドのあるものは、通常の有機溶剤中に可溶である。これ
は工業的に有用な容易な製造に対して、きわめて有利で
ある。さらに、本発明において記すポリイミドは、きわ
めて可溶性のものから不溶性のものまでわたっている。
ドのあるものは、通常の有機溶剤中に可溶である。これ
は工業的に有用な容易な製造に対して、きわめて有利で
ある。さらに、本発明において記すポリイミドは、きわ
めて可溶性のものから不溶性のものまでわたっている。
可溶性のポリイミドは、多孔性の耐溶剤性基質上で流延
成形して複合膜の緻密分離層として働らくことができる
か；又はそれらを緻密又は非対称膜として流延成形する
ことができる。流延成形後に、膜を光化学的に架橋して
、耐溶剤性と透過性を増大させることができる。不溶性
のものは、それらのポリアミン酸形態から膜として流延
成形したのち、化学的に又は熱的に環化させることがで
きる。
成形して複合膜の緻密分離層として働らくことができる
か；又はそれらを緻密又は非対称膜として流延成形する
ことができる。流延成形後に、膜を光化学的に架橋して
、耐溶剤性と透過性を増大させることができる。不溶性
のものは、それらのポリアミン酸形態から膜として流延
成形したのち、化学的に又は熱的に環化させることがで
きる。
本発明に記す光化学的に架橋したポリイミドは一般に各
非架橋ポリイミドと比較すると、著るしく低下した耐溶
剤性を有している。これは最終膜における増大した環境
安定性を与える。
非架橋ポリイミドと比較すると、著るしく低下した耐溶
剤性を有している。これは最終膜における増大した環境
安定性を与える。
本発明によるポリイミドは高い固有熱安定性を有してい
る。それは空気中で又は不活性雰囲気中で４００℃まで
安定である。これらのポリイミドのガラス転移点は一般
に３００℃よりも高い。これらのポリイミドの高温特性
は、中庸の温度においてすら他の重合体において認めら
れる膜の緻密化の問題の防止を助けることができる。こ
のような、きわめて高い熱安定性は、光化学的に架橋し
た形態においても低下しない。
る。それは空気中で又は不活性雰囲気中で４００℃まで
安定である。これらのポリイミドのガラス転移点は一般
に３００℃よりも高い。これらのポリイミドの高温特性
は、中庸の温度においてすら他の重合体において認めら
れる膜の緻密化の問題の防止を助けることができる。こ
のような、きわめて高い熱安定性は、光化学的に架橋し
た形態においても低下しない。
本発明は、石油精製及びアンモニア工場における水素の
回収；合成ガス系中の水素からの一酸化炭素の分離；向
上した燃焼のための空気又は不活性気流に対する、それ
ぞれ、酸素及び窒素の富化における使用が見出される。
回収；合成ガス系中の水素からの一酸化炭素の分離；向
上した燃焼のための空気又は不活性気流に対する、それ
ぞれ、酸素及び窒素の富化における使用が見出される。
不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０，２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、０．０１モル）
を加えた。０．５時間の撹拌後に、５．５’−２，２，
２−）リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（８４，
３６ｇ、０．１９モル、８部分として加え、最後の部分
は２００ｍ１のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れ
な）を５０℃において加えた。黄色の溶液を５０℃で終
夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５，８ｍ１、０．８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍｌ１，０．８
１モル）の溶液を急速に加え、生成する反応溶液を２時
間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０，２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、０．０１モル）
を加えた。０．５時間の撹拌後に、５．５’−２，２，
２−）リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（８４，
３６ｇ、０．１９モル、８部分として加え、最後の部分
は２００ｍ１のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れ
な）を５０℃において加えた。黄色の溶液を５０℃で終
夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５，８ｍ１、０．８０
モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍｌ１，０．８
１モル）の溶液を急速に加え、生成する反応溶液を２時
間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿させた。
生成した白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗
浄したのち、真空乾燥器中で室温において終夜、１００
℃で５時間、次いで２５０℃で２時間屹燥して、１０４
．３７ｇの白色生成物を得た。
浄したのち、真空乾燥器中で室温において終夜、１００
℃で５時間、次いで２５０℃で２時間屹燥して、１０４
．３７ｇの白色生成物を得た。
上記の重合体のＮ−メチルピロリドン中の１５％溶液（
重量による）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に１５ミル（３８ＸＩＯ−’ｍ）のナイ
フ間隙を用いて８０℃で流延することによって、フィル
ムを得た。このフィルムを板上で８０℃で２５分乾燥し
、室温に冷却し、板からはがし、真空乾燥器中で室温で
終夜、次いで１２０℃で４時間乾燥した。
重量による）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に１５ミル（３８ＸＩＯ−’ｍ）のナイ
フ間隙を用いて８０℃で流延することによって、フィル
ムを得た。このフィルムを板上で８０℃で２５分乾燥し
、室温に冷却し、板からはがし、真空乾燥器中で室温で
終夜、次いで１２０℃で４時間乾燥した。
デュポンテフロン乾燥潤滑剤は、膜のガラス板への付着
を低下させるフルオロカーボンテロマーを含有する。
を低下させるフルオロカーボンテロマーを含有する。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び
二酸化炭素に対して、４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ
１０５Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果
を次に示す： Ｈｅ通気率 ２９，３００センチバレルＨ２通
気率 ２，２７０センチバレルＣＯ，通気率
８４，６００センチバレルＨｅ／ Ｎ ｚ’ｉ
Ｊ１択率 １３ＣＯ２／ Ｎ ２選択率 ３
７．３センチバレルは、標準温度及び圧力において膜を
通過したガスの容Ｊｉ（ｅｍ’）と膜の厚さくａｍ）及
びＩＱ−１２の積を、膜の透過面積（ｃｍ’）と時間（
秒）及び膜を横切る分圧差（ｅｍ−Ｈｇ）の積で除した
値、すなわち １Ｏ−１２ｃＩｌ′（ＳＴＰ）・ＣＩ＋センチバレル＝
□ Ｃｌ１１２°ｓｅｃ−ａｒａＨｇ である。
二酸化炭素に対して、４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ
１０５Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果
を次に示す： Ｈｅ通気率 ２９，３００センチバレルＨ２通
気率 ２，２７０センチバレルＣＯ，通気率
８４，６００センチバレルＨｅ／ Ｎ ｚ’ｉ
Ｊ１択率 １３ＣＯ２／ Ｎ ２選択率 ３
７．３センチバレルは、標準温度及び圧力において膜を
通過したガスの容Ｊｉ（ｅｍ’）と膜の厚さくａｍ）及
びＩＱ−１２の積を、膜の透過面積（ｃｍ’）と時間（
秒）及び膜を横切る分圧差（ｅｍ−Ｈｇ）の積で除した
値、すなわち １Ｏ−１２ｃＩｌ′（ＳＴＰ）・ＣＩ＋センチバレル＝
□ Ｃｌ１１２°ｓｅｃ−ａｒａＨｇ である。
上記のフィルムを、混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０
）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ３２，２３０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率：９．５ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光で、５０℃未満でフィルムの両側で１５分間
照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する良
溶剤であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルム
の一部は、架橋した重合体の長い糸を溶液中に残して、
溶解した。
）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ３２，２３０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率：９．５ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光で、５０℃未満でフィルムの両側で１５分間
照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する良
溶剤であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルム
の一部は、架橋した重合体の長い糸を溶液中に残して、
溶解した。
上記の照射したフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒
素及び二酸化炭素に対して４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果
を次に示す： Ｈｅ通気率、 ３１，２００センチバレル
Ｈ２通気率＝４８０センチバレル ００２通気率二 ５８，４００センチバレルＨ
ｅ／Ｎ２選択率＝６５ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率：１２２ 及び Ｈｅ通気率：３１，０００センチバレルＮ２通気率＝７
５０センチバレル ＣＯ２通気率： ６２，０００センチバレル
Ｈｅ／Ｎ２選択率＝４１ Ｃｏ２／Ｎ２選択率：８２ 上記で調製した照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（
５０１５０）に対して４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’
Ｐａ）、２５℃ニオイテ、透過ａを試験した６結果を次
に示す： Ｈ２通気率： １８，５６０−ｔ＝ンチバ
レル Ｈ２／ＣＨ，選択率： ３８．２ 衷ＩＬｕ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フ二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｙ、０．２０モル）の撹拌溶液に対し
て、３．３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物（６゜４４ｇ、０．０２モル、５０ｍ
１のＮ−メチルピロリドンと共に洗い入れた）を加えた
。ｏ、７５時間の溶液の撹拌後に、５．５’−２，２，
２−１リフルオロ〜１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（７９，
０２ｙ、０．１８モル、７部分として加え、最後の部分
は１５０ｍｊ！のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入
れた）を加え、黄色の反応溶液を２時間撹拌した。この
反応溶液に酢酸無水物（７５，８ｍ１、０，８０モル）
とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０，８１モル）
の溶液を急蓮に加え、生じた黄色溶液を２時間撹拌した
。
素及び二酸化炭素に対して４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果
を次に示す： Ｈｅ通気率、 ３１，２００センチバレル
Ｈ２通気率＝４８０センチバレル ００２通気率二 ５８，４００センチバレルＨ
ｅ／Ｎ２選択率＝６５ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率：１２２ 及び Ｈｅ通気率：３１，０００センチバレルＮ２通気率＝７
５０センチバレル ＣＯ２通気率： ６２，０００センチバレル
Ｈｅ／Ｎ２選択率＝４１ Ｃｏ２／Ｎ２選択率：８２ 上記で調製した照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（
５０１５０）に対して４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’
Ｐａ）、２５℃ニオイテ、透過ａを試験した６結果を次
に示す： Ｈ２通気率： １８，５６０−ｔ＝ンチバ
レル Ｈ２／ＣＨ，選択率： ３８．２ 衷ＩＬｕ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（６００ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フ二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｙ、０．２０モル）の撹拌溶液に対し
て、３．３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物（６゜４４ｇ、０．０２モル、５０ｍ
１のＮ−メチルピロリドンと共に洗い入れた）を加えた
。ｏ、７５時間の溶液の撹拌後に、５．５’−２，２，
２−１リフルオロ〜１−（トリフルオロメチル）エチリ
デン−ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（７９，
０２ｙ、０．１８モル、７部分として加え、最後の部分
は１５０ｍｊ！のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入
れた）を加え、黄色の反応溶液を２時間撹拌した。この
反応溶液に酢酸無水物（７５，８ｍ１、０，８０モル）
とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０，８１モル）
の溶液を急蓮に加え、生じた黄色溶液を２時間撹拌した
。
反応溶液をメタノール中で沈殿させた。生成した白色固
体を濾過によって集め、メタノールで洗浄したのち、真
空乾燥話中で、室温で終夜、１００℃で３時間、次いで
２５０℃で３時間乾燥して、１１９．５９の生成物を得
た。
体を濾過によって集め、メタノールで洗浄したのち、真
空乾燥話中で、室温で終夜、１００℃で３時間、次いで
２５０℃で３時間乾燥して、１１９．５９の生成物を得
た。
上記重合体のＮ−メチルピロリドン中の１５％溶液（重
量による）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に、７５℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて、フィルムを流延した。
量による）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理し
たガラス板上に、７５℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いて、フィルムを流延した。
フィルムを７５℃において２５分乾燥し、室温に冷却し
たのち、板からはがし、真空乾燥話中で室温で終夜、次
いで１２０℃で４時間乾燥した。
たのち、板からはがし、真空乾燥話中で室温で終夜、次
いで１２０℃で４時間乾燥した。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素に対して、４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’Ｐ
ａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を次に示
す： Ｈｅ通気率：２８．５３０センチバレルＮ２通気率：
１，８００センチバレルＣ０２通気率：
１２９，０００ セ７チハＬｙｔＩｔ ’
Ｈｅ／Ｎ２選択率＝１６ ＣＯ２／Ｎ２ｍｔｌ： ７２ 上記のフィルムを、４５０ワツトハノビア中圧水銀アー
ク灯により、５０’Ｃ未満でフィルムの両側で１５分間
光照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する
良溶媒であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィル
ムの一部は溶解したが、架橋した糸状の重合体を溶液外
に残した。
酸化炭素に対して、４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’Ｐ
ａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を次に示
す： Ｈｅ通気率：２８．５３０センチバレルＮ２通気率：
１，８００センチバレルＣ０２通気率：
１２９，０００ セ７チハＬｙｔＩｔ ’
Ｈｅ／Ｎ２選択率＝１６ ＣＯ２／Ｎ２ｍｔｌ： ７２ 上記のフィルムを、４５０ワツトハノビア中圧水銀アー
ク灯により、５０’Ｃ未満でフィルムの両側で１５分間
光照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する
良溶媒であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィル
ムの一部は溶解したが、架橋した糸状の重合体を溶液外
に残した。
上記の照射フィルムを純気体ヘリウム、窒素及び二酸化
炭素透過性について、４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’
Ｐａ）、２５℃において連続的に試験した。その結果を
次に示す： Ｈｅ通気率 ２２，８００センチバレルＮ２
通気率 １２４センチバレルＣＯ２通気
率 ４８，０００センチバレルＨｅ／Ｎ２選択
率 １８４ Ｃ０２／ Ｎ ２選択率 ３７０犬１ヱＬ−と 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−フエニレンジ
アミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌
溶液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物（９，２１１？、０．０３モ
ル）を加えた。５０℃における０、３時間の撹拌後に、
５．５’ −２゜２．２−トリフルオロ−２−（トリフ
ルオロメチル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾ
フランジオン（７６，１ｇ、０，１７モル、４部分とし
て加え、最後の部分は１５０ｍ１！のＮ−メチルピロリ
ドンと共に洗い入れた）を加え、生成する反応溶液を５
０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７８，５ｍ１、０．
８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０．
８１モル）の溶液を急速に加え、生じる黄色の溶液を５
０℃で２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿
させ、白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗浄
したのち、真空朝燥器中で室温で終夜、１００℃で３時
間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、１０４．２ｇの
生成物を得た。
炭素透過性について、４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１０’
Ｐａ）、２５℃において連続的に試験した。その結果を
次に示す： Ｈｅ通気率 ２２，８００センチバレルＮ２
通気率 １２４センチバレルＣＯ２通気
率 ４８，０００センチバレルＨｅ／Ｎ２選択
率 １８４ Ｃ０２／ Ｎ ２選択率 ３７０犬１ヱＬ−と 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−１−ジメチル−１，３−フエニレンジ
アミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌
溶液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物（９，２１１？、０．０３モ
ル）を加えた。５０℃における０、３時間の撹拌後に、
５．５’ −２゜２．２−トリフルオロ−２−（トリフ
ルオロメチル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾ
フランジオン（７６，１ｇ、０，１７モル、４部分とし
て加え、最後の部分は１５０ｍ１！のＮ−メチルピロリ
ドンと共に洗い入れた）を加え、生成する反応溶液を５
０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７８，５ｍ１、０．
８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０．
８１モル）の溶液を急速に加え、生じる黄色の溶液を５
０℃で２時間撹拌した。反応溶液をメタノール中で沈殿
させ、白色固体を濾過によって集め、メタノールで洗浄
したのち、真空朝燥器中で室温で終夜、１００℃で３時
間、次いで２２０℃で３時間乾燥して、１０４．２ｇの
生成物を得た。
上記重合体のＮ−メチルピロリドン中の１５％溶液（重
量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に、９０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−５ｍ）のナイフ間隙を用いて、フィルムを流延した
。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温に冷却
後、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを板
からはがし、真空乾燥話中でさらに１２０℃で４時間乾
燥した。
量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に、９０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−５ｍ）のナイフ間隙を用いて、フィルムを流延した
。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温に冷却
後、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを板
からはがし、真空乾燥話中でさらに１２０℃で４時間乾
燥した。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素について、４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率： ２８，６６０センチバレル
Ｈ２通気率： １．５４０センチバレル
Ｃ０２通気率： １２１．６５０センチバレ
ルＨｅ ／ Ｎ ２選択率： １Ｂ、６ＣＯ
□／Ｎ２選択率ニア９ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ−（５０１５０）
（モル）について４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を
次に示す； Ｈ２通気率、 ２１，４２０センチバレル
Ｈ，／ＣＨ４選択率： Ｌ３．７ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満でフィルムの両側に対して
１５分照射した。フィルムの一部を未架橋重合体に対す
る良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。溶剤は僅
かに着色したが、フィルムの大部分は溶解せずに残り且
つ膨潤しなかった。
酸化炭素について、４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率： ２８，６６０センチバレル
Ｈ２通気率： １．５４０センチバレル
Ｃ０２通気率： １２１．６５０センチバレ
ルＨｅ ／ Ｎ ２選択率： １Ｂ、６ＣＯ
□／Ｎ２選択率ニア９ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ−（５０１５０）
（モル）について４００ｐｓ ｉ ｇ （２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において透過性を試験した。結果を
次に示す； Ｈ２通気率、 ２１，４２０センチバレル
Ｈ，／ＣＨ４選択率： Ｌ３．７ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満でフィルムの両側に対して
１５分照射した。フィルムの一部を未架橋重合体に対す
る良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。溶剤は僅
かに着色したが、フィルムの大部分は溶解せずに残り且
つ膨潤しなかった。
上記の照射したフィルムを連続、的に純気体ヘリウム、
窒素、及び二酸化炭素の透過性について、４００ｐｓｉ
ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した
。その結果を次に示す：Ｈｅ通気率、 １
０，３００センチバレルＨ２通気率：２１０センチバレ
ル Ｃ０２通気率： ２４，４００センチバレルＨ
ｅ／ Ｎ ｚｉｌ択率：４９ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝１１６ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を
次に示す： Ｈ２通気率：２２，８００センチバレルＨ２／ＣＨ４選
択率：８３ 夫１鮭−先 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ（）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フ二二レンジア
ミン（３０，０１ｌＦ、０．２０モル）の５０℃の撹拌
溶液に対して３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（１６，１１Ｆ、０，０５モル
）を加え、生じる黄色溶液を０．５時間撹拌した。５．
５’−２，２゜２−トリフルオロ−１−（トリフルオロ
メチル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフラン
ジオン（６６，６ｙ、０．１５モル、４部分として加え
、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチルピロリドンと共
に洗い入れた）を加えて淡黄色の溶液を得た。５０℃に
おける終夜の撹拌後に酢酸無水物（７５，８ｍ／、０．
８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１．０．
８１モル）の溶液を急速に加え、生じた反応溶液を５０
°Ｃで２時間撹拌した０反応溶液をメタノール中で沈殿
させ、生じた固体を濾過によって集め、メタノールで洗
ったのち、真空乾燥話中で室温で終夜、１００°Ｃで３
時間、次いで２００°Ｃで３時間乾燥した。生成物は灰
白色の固体（１０２，３ｙ）であった。
窒素、及び二酸化炭素の透過性について、４００ｐｓｉ
ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した
。その結果を次に示す：Ｈｅ通気率、 １
０，３００センチバレルＨ２通気率：２１０センチバレ
ル Ｃ０２通気率： ２４，４００センチバレルＨ
ｅ／ Ｎ ｚｉｌ択率：４９ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝１１６ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を
次に示す： Ｈ２通気率：２２，８００センチバレルＨ２／ＣＨ４選
択率：８３ 夫１鮭−先 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ（）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フ二二レンジア
ミン（３０，０１ｌＦ、０．２０モル）の５０℃の撹拌
溶液に対して３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（１６，１１Ｆ、０，０５モル
）を加え、生じる黄色溶液を０．５時間撹拌した。５．
５’−２，２゜２−トリフルオロ−１−（トリフルオロ
メチル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフラン
ジオン（６６，６ｙ、０．１５モル、４部分として加え
、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチルピロリドンと共
に洗い入れた）を加えて淡黄色の溶液を得た。５０℃に
おける終夜の撹拌後に酢酸無水物（７５，８ｍ／、０．
８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１．０．
８１モル）の溶液を急速に加え、生じた反応溶液を５０
°Ｃで２時間撹拌した０反応溶液をメタノール中で沈殿
させ、生じた固体を濾過によって集め、メタノールで洗
ったのち、真空乾燥話中で室温で終夜、１００°Ｃで３
時間、次いで２００°Ｃで３時間乾燥した。生成物は灰
白色の固体（１０２，３ｙ）であった。
上記の重合体のＮ−メチルピロリドン中における１５％
溶液（重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑
剤で処理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３
８Ｘ１０″″５ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流
延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温
に冷却し且つ真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィ
ルムを板からはがして、真空乾燥話中で１２０℃で４時
間さらに乾燥した。
溶液（重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑
剤で処理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３
８Ｘ１０″″５ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流
延した。フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温
に冷却し且つ真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィ
ルムを板からはがして、真空乾燥話中で１２０℃で４時
間さらに乾燥した。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０ｓＰａ） 、２５℃において試験した。その結果を
次に記す： Ｈｅ通気率： ２Ｂ、２５０センチバレル
Ｎ７通気率： ２，６４０センチバレルＣ
Ｏ２通気率： ９０，３２０センチバレルＨ
ｅ／Ｎ２選択率：１０ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝３４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ２２，０８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： １４．９ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満の温度でフィルムの両側で
１５分照射した。フィルムの一部を非架橋重合体の良溶
剤であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの
大部分は膨潤せずに溶解しないまま残り、それと共に少
量の膨潤重合体が存在した。
酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０ｓＰａ） 、２５℃において試験した。その結果を
次に記す： Ｈｅ通気率： ２Ｂ、２５０センチバレル
Ｎ７通気率： ２，６４０センチバレルＣ
Ｏ２通気率： ９０，３２０センチバレルＨ
ｅ／Ｎ２選択率：１０ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝３４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ２２，０８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： １４．９ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満の温度でフィルムの両側で
１５分照射した。フィルムの一部を非架橋重合体の良溶
剤であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの
大部分は膨潤せずに溶解しないまま残り、それと共に少
量の膨潤重合体が存在した。
上記の照射したフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒
素及び二酸化炭素の透過性について、４００ｐｓｉｇ
（２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃で試験した。結果を次
に示す： Ｈｅ通気率 １１，９００センチバレルＮ２
通気率 ６２６４センチバレルＣＯ，通気
率 ２５，７００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択
率 １９１″ ＣＯ□／Ｎ２選択率 ４１２ 上記の照射したフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ。
素及び二酸化炭素の透過性について、４００ｐｓｉｇ
（２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃で試験した。結果を次
に示す： Ｈｅ通気率 １１，９００センチバレルＮ２
通気率 ６２６４センチバレルＣＯ，通気
率 ２５，７００センチバレルＨｅ／Ｎ、選択
率 １９１″ ＣＯ□／Ｎ２選択率 ４１２ 上記の照射したフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ。
（５０１５０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉ
ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した
。結果を次に示す： Ｈ２通気率： １４，４５０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： ５３．１ 去」目Ｌｉ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の溶液に
３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物（３２，２ｇ、０．１０モル）を加えた。５
０°Ｃで２時間の撹拌後に、５．５’−２，２，２−）
リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン−
ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（４４，４ｇ、
０．１０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
ｍ／のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を、
偏かに黄色の反応溶液に加えた。反応溶液を５０℃で終
夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍｉ’、０．８０モ
ル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍｊ！、０．８１
モル）の溶液を急速に撹拌した反応溶液に５０℃におい
てできるだけ迅速に加えた。２時間の撹拌後に、反応溶
液をメタノール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過
によって集め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥品中
で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３
時間乾燥して９６．９ｙの生成物を得た。
ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した
。結果を次に示す： Ｈ２通気率： １４，４５０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： ５３．１ 去」目Ｌｉ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍ１）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の溶液に
３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物（３２，２ｇ、０．１０モル）を加えた。５
０°Ｃで２時間の撹拌後に、５．５’−２，２，２−）
リフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン−
ビス−１，３−イソベンゾフランジオン（４４，４ｇ、
０．１０モル、４部分として加え、最後の部分は１５０
ｍ／のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を、
偏かに黄色の反応溶液に加えた。反応溶液を５０℃で終
夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍｉ’、０．８０モ
ル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍｊ！、０．８１
モル）の溶液を急速に撹拌した反応溶液に５０℃におい
てできるだけ迅速に加えた。２時間の撹拌後に、反応溶
液をメタノール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過
によって集め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥品中
で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３
時間乾燥して９６．９ｙの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％酎液耐
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で９０℃で２５分間乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥品中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空乾燥品中で１２０℃におい
て４時間さらに乾燥した。
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で９０℃で２５分間乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥品中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空乾燥品中で１２０℃におい
て４時間さらに乾燥した。
上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ ＣＨ４（５０１５０
） （モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １０，６００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： ２０．０ 上記のフィルムを４５０ワ、ットハノビア中圧水銀アー
ク灯からの光によってフィルムの両側で５０℃未満で１
５分間照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対
する良溶剤のＮ−メチルビロリドン中に入れた。溶剤は
僅かに着色したが、フィルムは溶解しないか又は膨潤し
なかった。
） （モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １０，６００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率： ２０．０ 上記のフィルムを４５０ワ、ットハノビア中圧水銀アー
ク灯からの光によってフィルムの両側で５０℃未満で１
５分間照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対
する良溶剤のＮ−メチルビロリドン中に入れた。溶剤は
僅かに着色したが、フィルムは溶解しないか又は膨潤し
なかった。
上記の照射したフィルムを混合気体Ｈ，／ＣＨ。
（５０１５０）（モル）の透過性について４００ｐＳ
ｉ ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験
した。結果を次に示す： Ｈ２通気率７ ６，１００センチバレルＨ２
／ＣＨ４選択率： ２２２．４に１匠−団 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍｌ）
中の２．３，５．６−チトラメチルー１゜４−フ二二レ
ンジアミン（３２，８６ｇ、０．２０モル）の５０℃の
撹拌溶液に対して連続的に３゜３’ 、４．４’ −ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、
０．０１モル）と５゜５’−２，２，２−トリフルオロ
−１−（トリフルオロメチルンエチリデンービス−１，
３−イソベンゾフランジオン（８４，３６ｇ、０．１９
モル、４部分として加え、最後の部分は２５０ ｍｌの
Ｎ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加え、生
じた黄色の溶液を５０℃で終夜撹拌した。
ｉ ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験
した。結果を次に示す： Ｈ２通気率７ ６，１００センチバレルＨ２
／ＣＨ４選択率： ２２２．４に１匠−団 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍｌ）
中の２．３，５．６−チトラメチルー１゜４−フ二二レ
ンジアミン（３２，８６ｇ、０．２０モル）の５０℃の
撹拌溶液に対して連続的に３゜３’ 、４．４’ −ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（３，２２ｇ、
０．０１モル）と５゜５’−２，２，２−トリフルオロ
−１−（トリフルオロメチルンエチリデンービス−１，
３−イソベンゾフランジオン（８４，３６ｇ、０．１９
モル、４部分として加え、最後の部分は２５０ ｍｌの
Ｎ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加え、生
じた黄色の溶液を５０℃で終夜撹拌した。
酢酸無水物（７５，８ｍ１、０．８０モル）とトリエチ
ルアミンの溶液を反応溶液に急速に加えた。
ルアミンの溶液を反応溶液に急速に加えた。
５０°Ｃで２時間の撹拌後に、黄色の反応溶液をメタノ
ール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過によって集
め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥話中で室温で終
夜、１００℃で４時間、次いで２５０℃で３時間乾燥し
て、１１２ｇの生成物を得た。
ール中で沈殿させた。生じた白色固体を濾過によって集
め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥話中で室温で終
夜、１００℃で４時間、次いで２５０℃で３時間乾燥し
て、１１２ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１２゜５％溶
液から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガラス
板上に８５℃において１５ミル（３８Ｘ１０−５ｍ）の
ナイフ間隙を用いてフィルムと流延した。板上で８５℃
において２時間フィルムを乾燥し、室温に冷却したのち
、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを板か
らはがし、真空乾燥話中で１２０℃において４時間さら
に乾燥した。
液から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理したガラス
板上に８５℃において１５ミル（３８Ｘ１０−５ｍ）の
ナイフ間隙を用いてフィルムと流延した。板上で８５℃
において２時間フィルムを乾燥し、室温に冷却したのち
、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを板か
らはがし、真空乾燥話中で１２０℃において４時間さら
に乾燥した。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ３９，６００センチバレル
Ｎ２通気率： ３，５００センチバレル
ＣＯ２通気率： ２３０．９００センチバレ
ルＨｅ／Ｎ２選択率： １１．３ＣＯ２／
Ｎ ２選択率＝６６ 上記のフィルムを混合気体０２／ Ｎ ２ （２１／７
９）（モル）の透過性について３００ｐｓ ｉ ｇ（２
０６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： ０□通気率： １４ 、１００センチバレ
ル０２ ／ Ｎ ２選択率＝３．４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６
ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ３３，９８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率：６．８ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
からの光により（フィルムはアーク灯から４インチ）、
２５℃において１＃ｆｍ一方の側で照射した。フィルム
の一部分を未架橋重合体に対する良溶剤であるＮ−メチ
ルピロリジン中に入れた。薄い非膨潤フィルム表面は、
光架橋した重合体の膨潤した糸と共に、溶解しないまま
に残った。
酸化炭素の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ３９，６００センチバレル
Ｎ２通気率： ３，５００センチバレル
ＣＯ２通気率： ２３０．９００センチバレ
ルＨｅ／Ｎ２選択率： １１．３ＣＯ２／
Ｎ ２選択率＝６６ 上記のフィルムを混合気体０２／ Ｎ ２ （２１／７
９）（モル）の透過性について３００ｐｓ ｉ ｇ（２
０６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： ０□通気率： １４ 、１００センチバレ
ル０２ ／ Ｎ ２選択率＝３．４ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６
ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ３３，９８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率：６．８ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
からの光により（フィルムはアーク灯から４インチ）、
２５℃において１＃ｆｍ一方の側で照射した。フィルム
の一部分を未架橋重合体に対する良溶剤であるＮ−メチ
ルピロリジン中に入れた。薄い非膨潤フィルム表面は、
光架橋した重合体の膨潤した糸と共に、溶解しないまま
に残った。
上記の照射フィルムを混合気体０２／Ｎ２（２１／７９
）（モル）の透過性について３００ｐｓ ｉｇ （２０
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： ０２通気率： ４．６００センチバレル０
□／Ｎ２選択率：６．８ 上記の照射したフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒
素、メタン、二酸化炭素及び窒素の透過性について３０
０ｐｓｉｇ （２０６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
２８，１５９センチバレルＮ２通気率＝６１０センチ
バレル ＣＨ、通気率：１０６センチバレル ＣＯ，通気率： １９，７８７センチバレル
Ｎ２通気率＝８６８センチバレル Ｈｅ ／ Ｎ ２選択率、 ４８．２Ｈｅ
／ ＣＨ４選択率：２６６ ＣＯ，／ＣＨ４選択率：１８７ ＣＯ！ ／ Ｎ ２選択率、 ２２．８上記の
非照射フィルムを４５０ワツトパノビア中圧水銀アーク
灯からの光で５０℃未満でフィルムの両側で１５分間照
射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶
剤であるＮ゛−メチルピロリドン中に入れた。フィルム
の一部は溶液となったが、架橋した重合体の糸が溶液外
に残った。
）（モル）の透過性について３００ｐｓ ｉｇ （２０
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： ０２通気率： ４．６００センチバレル０
□／Ｎ２選択率：６．８ 上記の照射したフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒
素、メタン、二酸化炭素及び窒素の透過性について３０
０ｐｓｉｇ （２０６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において
試験した。結果を次に示す：Ｈｅ通気率：
２８，１５９センチバレルＮ２通気率＝６１０センチ
バレル ＣＨ、通気率：１０６センチバレル ＣＯ，通気率： １９，７８７センチバレル
Ｎ２通気率＝８６８センチバレル Ｈｅ ／ Ｎ ２選択率、 ４８．２Ｈｅ
／ ＣＨ４選択率：２６６ ＣＯ，／ＣＨ４選択率：１８７ ＣＯ！ ／ Ｎ ２選択率、 ２２．８上記の
非照射フィルムを４５０ワツトパノビア中圧水銀アーク
灯からの光で５０℃未満でフィルムの両側で１５分間照
射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶
剤であるＮ゛−メチルピロリドン中に入れた。フィルム
の一部は溶液となったが、架橋した重合体の糸が溶液外
に残った。
上記の照射したフィルムを混合気体Ｈ；／ｃＨ。
（５０１５０）（モル）の透過性について４００ｐｓ
ｉ ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ） 、２５℃において試
験した。結果を次に示す二 ′０２通気率：３１，
０００センチバレルＨ２／ＣＨ４選択率：１８３ 上記のフィルムを連続的に純気体二酸化炭素、窒素及び
ヘリウムの透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃について試験した。結果を次に示
す： ＣＯ２通気率： １６，４００ センｅノ＜
しｌしＮ２通気率：４１０センチバレル Ｈｅ通気率： ５５，５００センチバレル
Ｈｅ ／ Ｎ ｚ選択率＝１３７ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：４０ 上記の照射したフィルムを混合気体０２ ／ Ｎ ２（
２１／７９）（モル）の透過性について３００ｐｓｉｇ
（７０６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において照射した。
ｉ ｇ （２７６Ｘ１０’Ｐａ） 、２５℃において試
験した。結果を次に示す二 ′０２通気率：３１，
０００センチバレルＨ２／ＣＨ４選択率：１８３ 上記のフィルムを連続的に純気体二酸化炭素、窒素及び
ヘリウムの透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０’Ｐａ）、２５℃について試験した。結果を次に示
す： ＣＯ２通気率： １６，４００ センｅノ＜
しｌしＮ２通気率：４１０センチバレル Ｈｅ通気率： ５５，５００センチバレル
Ｈｅ ／ Ｎ ｚ選択率＝１３７ Ｃｏ、／Ｎ、選択率：４０ 上記の照射したフィルムを混合気体０２ ／ Ｎ ２（
２１／７９）（モル）の透過性について３００ｐｓｉｇ
（７０６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において照射した。
結果を次に示す：
０□通気率： ２，９００センチバレル０
２ ／ Ｎ ２選択率；７，４ 実［ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍ１）
中の２．４．６−）ジメチル−１，３−７二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して連続的に３．３’。
２ ／ Ｎ ２選択率；７，４ 実［ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（５００ｍ１）
中の２．４．６−）ジメチル−１，３−７二二レンジア
ミン（３０，Ｏｌｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して連続的に３．３’。
４．４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物＜
３．２２ｙ、０，０１モル）と１．２，４゜５−ベンゼ
ンテトラカルボン酸二無水物（４１，４４，，０，１９
モル、４部分として加えた）を加えた。
３．２２ｙ、０，０１モル）と１．２，４゜５−ベンゼ
ンテトラカルボン酸二無水物（４１，４４，，０，１９
モル、４部分として加えた）を加えた。
５０℃で終夜撹拌したのち、酢酸無水物（７５゜８ｍ１
、０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１
、０．８１モル）の溶液を急速に加え、生じた橙色の溶
液を５０℃で２時間撹拌した。
、０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１
、０．８１モル）の溶液を急速に加え、生じた橙色の溶
液を５０℃で２時間撹拌した。
反応溶液をメタノール中で沈殿させた。生じた橙色の固
体を濾過によって集め、メタノールで洗ったのち、真空
乾燥話中で、室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２
５０℃で３時間乾燥して、６７．１１Ｆの生成物を得た
。
体を濾過によって集め、メタノールで洗ったのち、真空
乾燥話中で、室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２
５０℃で３時間乾燥して、６７．１１Ｆの生成物を得た
。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１０％溶液（
重量に基づく）から、デュポン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１０″″５
ｍ ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８０℃において３０分乾燥し、室温に冷
却したのち、真空乾燥話中で室温において終夜乾燥した
。フィルムを板からはがしたのち、真空乾燥話中で１２
０℃においてさらに４時間乾燥した。
重量に基づく）から、デュポン乾燥潤滑剤で処理したガ
ラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１０″″５
ｍ ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８０℃において３０分乾燥し、室温に冷
却したのち、真空乾燥話中で室温において終夜乾燥した
。フィルムを板からはがしたのち、真空乾燥話中で１２
０℃においてさらに４時間乾燥した。
上記のフィルムを混合気体０２／ Ｎ ２ （２１／７
９）（モル）の透過性について４５０ｐｓＬｇ（３１０
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ０２通気率： ３，１００センチバレル０□
／ Ｎ ２選択率；４．１ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｎ２通気率：２１，９６０センチバレルＨ２／ＣＨ４選
択率＝９，３ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
を用いて一方の側で２５℃において１時間照射した。フ
ィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤のＮ−メ
チルピロリドン中に入れた。
９）（モル）の透過性について４５０ｐｓＬｇ（３１０
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ０２通気率： ３，１００センチバレル０□
／ Ｎ ２選択率；４．１ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ１
０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｎ２通気率：２１，９６０センチバレルＨ２／ＣＨ４選
択率＝９，３ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
を用いて一方の側で２５℃において１時間照射した。フ
ィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤のＮ−メ
チルピロリドン中に入れた。
フィルムの大部分は溶解したが、膨潤した架橋重合体の
長い糸が溶液外に残った。
長い糸が溶液外に残った。
上記の照射したフィルムを混合気体０２７Ｎ２（２１／
７９）（モル）の透過性につい七３００ｐｓｉｇ （２
０６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： ０□通気率 ２，４００センチバレルＯｘ
／ Ｎ ２選択率 ６．８上記の非照射フィルム
を４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯によって５０
℃未満でフィルムの両側で１５分間照射した。フィルム
の一部分を非架橋重合体の良溶剤のＮ−メチルピロリド
ン中に入れた。フィルムの大部分は溶解したが膨潤した
架橋重合体の糸が溶液外に残った。
７９）（モル）の透過性につい七３００ｐｓｉｇ （２
０６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： ０□通気率 ２，４００センチバレルＯｘ
／ Ｎ ２選択率 ６．８上記の非照射フィルム
を４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯によって５０
℃未満でフィルムの両側で１５分間照射した。フィルム
の一部分を非架橋重合体の良溶剤のＮ−メチルピロリド
ン中に入れた。フィルムの大部分は溶解したが膨潤した
架橋重合体の糸が溶液外に残った。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １８，３２０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率：１３４ 実ｆｆｉ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レンジア
ミン（３０，０１ｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（６，４４ｆＩ、０．０２モル
）を加えた、生じた溶ｉを０．７５時間撹拌した。５０
℃における撹拌と共に、１，２，４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（３９，３ｙ、０，１８モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチル
ピロリドンによって洗い入れた）を加え、橙色の反応溶
液を５０℃で終夜撹拌した。急速に撹拌した５０℃の反
応溶液に対して酢酸無水物（７５，８ｍ１、０．８０モ
ル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０．８１モ
ル）の溶液をできる限り急速に加えた。固体が沈殿した
が、徐々に溶液中にもどった。５０℃で２時間撹拌した
のち、橙色の反応溶液をメタノール中で沈殿させた。生
じた黄色固体を濾過によって集め、メタノールで洗った
のち、真空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、
次いで２３０℃で３時間乾燥した。これは黄橙色固体と
して６８．５ｇの生成物を与えた。
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １８，３２０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率：１３４ 実ｆｆｉ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１．３−フ二二レンジア
ミン（３０，０１ｇ、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に対して、３．３’ 、４゜４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物（６，４４ｆＩ、０．０２モル
）を加えた、生じた溶ｉを０．７５時間撹拌した。５０
℃における撹拌と共に、１，２，４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（３９，３ｙ、０，１８モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチル
ピロリドンによって洗い入れた）を加え、橙色の反応溶
液を５０℃で終夜撹拌した。急速に撹拌した５０℃の反
応溶液に対して酢酸無水物（７５，８ｍ１、０．８０モ
ル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、０．８１モ
ル）の溶液をできる限り急速に加えた。固体が沈殿した
が、徐々に溶液中にもどった。５０℃で２時間撹拌した
のち、橙色の反応溶液をメタノール中で沈殿させた。生
じた黄色固体を濾過によって集め、メタノールで洗った
のち、真空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、
次いで２３０℃で３時間乾燥した。これは黄橙色固体と
して６８．５ｇの生成物を与えた。
上記の重合体のＮ−メチルピロリドン中の１２゜５％溶
液（重量に基づく）からデュポン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０−’
ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。板上で
フィルムを９０’Ｃで２５時間乾燥し、室温に冷却した
のち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。板からフィ
ルムをはがしたのち、真空乾燥話中で１２０℃において
さらに４時間乾燥した。
液（重量に基づく）からデュポン乾燥潤滑剤で処理した
ガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０−’
ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。板上で
フィルムを９０’Ｃで２５時間乾燥し、室温に冷却した
のち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。板からフィ
ルムをはがしたのち、真空乾燥話中で１２０℃において
さらに４時間乾燥した。
上記のフィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及び二
酸化炭素の透過性について、４００ ｐｓｉｇ（２８６
Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈｅ通気率＝２２．７３０センチバレルＮ２通気率：
１，４００センチバレルＣＯ２通気率：
１１８，６００センチバレルＨｅ ／ Ｎ
２選択率＝１６ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率：８５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の５透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０５Ｐａ）、２５℃におイテ試験した。結果を次に示
す： Ｈ２通気率： ２３，６００センチバレル
Ｆ（２／ＣＨ４選択率：９．２ 及び Ｈ２通気率、 ２９，３８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率ニア、４ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満でフィルムの両側で１５分
間照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体の良溶剤
であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムは部
分的に溶解して、膨潤した架橋重合体の長い糸が溶液外
に残った。
酸化炭素の透過性について、４００ ｐｓｉｇ（２８６
Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈｅ通気率＝２２．７３０センチバレルＮ２通気率：
１，４００センチバレルＣＯ２通気率：
１１８，６００センチバレルＨｅ ／ Ｎ
２選択率＝１６ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率：８５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の５透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６Ｘ
１０５Ｐａ）、２５℃におイテ試験した。結果を次に示
す： Ｈ２通気率： ２３，６００センチバレル
Ｆ（２／ＣＨ４選択率：９．２ 及び Ｈ２通気率、 ２９，３８０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率ニア、４ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光により５０℃未満でフィルムの両側で１５分
間照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体の良溶剤
であるＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムは部
分的に溶解して、膨潤した架橋重合体の長い糸が溶液外
に残った。
上記の照射フィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及
び二酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において測定した。結果を次
に示す： Ｈｅ通気率：９６０センチバレル Ｎ２通気率＋ １９．８センチバレルＣ
Ｏ２通気率： ２，１００センチバレルＨｅ
／Ｎ２選択率＝４９ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝１０７ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈｚ／ ＣＨ４（５０１
５０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２
７６Ｘ１０’Ｐａ） 、２５℃において試験した。結果
を次に示す： Ｈ２通気率： １２，７２０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率、 ８１．７ 夫１燵−１ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍり中
の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジアミ
ン（３０，ＯＩＦ！、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に３．３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物（９゜２１ｇ、０．０２９モル）を加
えた。黄色の溶液を０．５０時間撹拌したのち、１．．
２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（９，
２１ｙ、０．０２９モル）を加えた。黄色の溶液を０．
５０時間撹拌したのち、１，２，４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（３７，４ｇ、０．１７モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチル
ピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じた橙色の
溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ
１、０．８０モル）とトリエチルアミン＜１１２．９ｍ
／！、０．８１モル）の溶液を迅速に撹拌したら０℃の
反応溶液に対して、できる限り急速に加えた。固体が沈
殿したが、３分後に再び溶液にもどった。生じた橙色の
反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノール中
で沈殿させた。灰白色の固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗ったのち、真空乾燥話中で室温で終夜、１０
０℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥したのち、
６９．４１の橙色の生成物を得た。
び二酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において測定した。結果を次
に示す： Ｈｅ通気率：９６０センチバレル Ｎ２通気率＋ １９．８センチバレルＣ
Ｏ２通気率： ２，１００センチバレルＨｅ
／Ｎ２選択率＝４９ ＣＯ２／ Ｎ ２選択率＝１０７ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈｚ／ ＣＨ４（５０１
５０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２
７６Ｘ１０’Ｐａ） 、２５℃において試験した。結果
を次に示す： Ｈ２通気率： １２，７２０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ４選択率、 ８１．７ 夫１燵−１ 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍり中
の２．４．６−ドリメチルー１．３−フェニレンジアミ
ン（３０，ＯＩＦ！、０．２０モル）の５０℃の撹拌溶
液に３．３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物（９゜２１ｇ、０．０２９モル）を加
えた。黄色の溶液を０．５０時間撹拌したのち、１．．
２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（９，
２１ｙ、０．０２９モル）を加えた。黄色の溶液を０．
５０時間撹拌したのち、１，２，４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（３７，４ｇ、０．１７モル、４
部分として加え、最後の部分は１５０ｍ１のＮ−メチル
ピロリドンを用いて洗い入れた）を加え、生じた橙色の
溶液を５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ
１、０．８０モル）とトリエチルアミン＜１１２．９ｍ
／！、０．８１モル）の溶液を迅速に撹拌したら０℃の
反応溶液に対して、できる限り急速に加えた。固体が沈
殿したが、３分後に再び溶液にもどった。生じた橙色の
反応溶液を５０℃で２時間撹拌したのち、メタノール中
で沈殿させた。灰白色の固体を濾過によって集め、メタ
ノールで洗ったのち、真空乾燥話中で室温で終夜、１０
０℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥したのち、
６９．４１の橙色の生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−５ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−５ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。
フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥話中で室温において終夜乾燥した。
たのち、真空乾燥話中で室温において終夜乾燥した。
フィルムを板からはがして、真空乾燥話中で１２０℃に
おいてさらに４時間乾燥した。
おいてさらに４時間乾燥した。
上記のフィルムを混合気体Ｈｔ ／ ＣＨ＜ （５０１
５０）（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（
２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果
を次に示す： Ｈ２通気率、 ２４，０５０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率：８．３ 上記のフィルムを４５０ワツトのハノビア中圧水銀アー
ク灯からの光によって５０℃未満でフィルムの両側で１
５分間照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対
する良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。少量の
フィルムが溶液中に入るが、大部分は膨潤した糸又はフ
ィルムの非膨潤層としての何れかで、溶液外に残った。
５０）（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（
２７６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果
を次に示す： Ｈ２通気率、 ２４，０５０センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率：８．３ 上記のフィルムを４５０ワツトのハノビア中圧水銀アー
ク灯からの光によって５０℃未満でフィルムの両側で１
５分間照射した。フィルムの一部分を未架橋重合体に対
する良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。少量の
フィルムが溶液中に入るが、大部分は膨潤した糸又はフ
ィルムの非膨潤層としての何れかで、溶液外に残った。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０５Ｐａ） 、２５℃において試験しな。その結果
を次に示す： Ｈ２通気率： １２，４３０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ３フ３ 夾焦１−岨 窒素雰囲気下の室温におけるＮ−メチルピロリドン（４
５０ｍＡ’）中の２．４．６−）リフチル−１，３−フ
エニレンジアミン＜３０．０５９．０．２０モル）の撹
拌溶液に３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物（１６、ｌｌＦ！、０．０５モル、
Ｎ−メチルピロリドン５０ｍ１により洗い入れた）を加
えた。室温で０．５時間撹拌したのち、１，２，４，５
．−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３２，７２ｇ
、０．１５モル、Ｎ−メチルピロリドンＬｏｏｍ／によ
り洗い入れた）を加え、黄色の溶液を２時間撹拌した。
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０５Ｐａ） 、２５℃において試験しな。その結果
を次に示す： Ｈ２通気率： １２，４３０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ３フ３ 夾焦１−岨 窒素雰囲気下の室温におけるＮ−メチルピロリドン（４
５０ｍＡ’）中の２．４．６−）リフチル−１，３−フ
エニレンジアミン＜３０．０５９．０．２０モル）の撹
拌溶液に３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物（１６、ｌｌＦ！、０．０５モル、
Ｎ−メチルピロリドン５０ｍ１により洗い入れた）を加
えた。室温で０．５時間撹拌したのち、１，２，４，５
．−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（３２，７２ｇ
、０．１５モル、Ｎ−メチルピロリドンＬｏｏｍ／によ
り洗い入れた）を加え、黄色の溶液を２時間撹拌した。
酢酸無水物（７５，８４ｍ／、０，８０モル）とトリエ
チルアミン（１１２，９４ｍ＆、０．８０モル）の溶液
を急速な撹拌と共にできる限り急速に加えた。白色の固
体が沈殿したが、再び溶解して粘稠な金黄色溶液を生じ
た。２時間の撹拌後に反応溶液をメタノール中で沈殿さ
せ、生じた灰白色の固体を濾過によって集め、真空乾燥
層中で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２４０℃
で３時間乾燥して６９．３ｇの生成物を得た。
チルアミン（１１２，９４ｍ＆、０．８０モル）の溶液
を急速な撹拌と共にできる限り急速に加えた。白色の固
体が沈殿したが、再び溶解して粘稠な金黄色溶液を生じ
た。２時間の撹拌後に反応溶液をメタノール中で沈殿さ
せ、生じた灰白色の固体を濾過によって集め、真空乾燥
層中で室温で終夜、１００℃で４時間、次いで２４０℃
で３時間乾燥して６９．３ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８０℃で２５分乾燥し、室温に冷却した
のち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを
板からはがして、真空乾燥話中で１２０℃で４時間乾燥
した。
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で８０℃で２５分乾燥し、室温に冷却した
のち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィルムを
板からはがして、真空乾燥話中で１２０℃で４時間乾燥
した。
上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ ＣＨ＜ （５０１５
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １０，１７０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ２０．４上記のフィルム
をＣｏ、／ＣＨ，（５０１５０）（モル）の透過性につ
いて２４５ｐｓ ｉ ｇ （１６９Ｘ１０’Ｐａ）、２
５℃において試験した。結果を次に示す： ＣＯ２通気率、 ９，５１７センチバレルＣ
Ｏ２／ ＣＨ４選択率：３０ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
により２５℃において一方の側で１．°５時間照射した
。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する良溶剤のＮ
−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの大部分は急
速に溶液となったが、薄い未膨潤のフィルムが溶液外に
残った。
０）（モル）の透過性について４００ｐｓｉｇ（２７６
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： １０，１７０センチバレル
Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ２０．４上記のフィルム
をＣｏ、／ＣＨ，（５０１５０）（モル）の透過性につ
いて２４５ｐｓ ｉ ｇ （１６９Ｘ１０’Ｐａ）、２
５℃において試験した。結果を次に示す： ＣＯ２通気率、 ９，５１７センチバレルＣ
Ｏ２／ ＣＨ４選択率：３０ 上記のフィルムを５０ワツトハノビア低圧水銀アーク灯
により２５℃において一方の側で１．°５時間照射した
。フィルムの一部分を未架橋重合体に対する良溶剤のＮ
−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの大部分は急
速に溶液となったが、薄い未膨潤のフィルムが溶液外に
残った。
上記の照射フィルムを混合気体ＣＯ２／ ＣＨ４（５０
１５０）（モル）の透過性について２４５ｐｓｉｇ （
１６９Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃で試験した。結果を次に
示す： ＣＯ２通気率：４７４センチバレル ＣＯ□／ ＣＨ４選択率：８６ 上記の非照射フィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀
アーク灯により５０℃未満でフィルムの両側で１５分間
照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良
溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。少量のフィル
ムが溶解したが、大部分は膨潤した糸状又は非膨潤フィ
ルム層の何れかとして溶液外に残った。
１５０）（モル）の透過性について２４５ｐｓｉｇ （
１６９Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃で試験した。結果を次に
示す： ＣＯ２通気率：４７４センチバレル ＣＯ□／ ＣＨ４選択率：８６ 上記の非照射フィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀
アーク灯により５０℃未満でフィルムの両側で１５分間
照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良
溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。少量のフィル
ムが溶解したが、大部分は膨潤した糸状又は非膨潤フィ
ルム層の何れかとして溶液外に残った。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験しな、結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ５，１１０センチバレルＨ
，／ＣＨ，選択率：６１２ に１漣−１１ Ｎ−メチルピロリドン（５００ｍｌ）中の２．４゜６−
ドリメチルー１．３−フェニレンジアミン（３０，０５
ｇ、０．２０モル）の撹拌溶液に、不活性雰囲気下に室
温においておいて３．３．４’ 、４−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物（３２，２２ｇ、０．１０モ
ル、ＬｏｏｍｌのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入
れた〉を加えた。僅かに黄色の溶液を０６５時間撹拌し
たのち、１，２゜４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物（２１，８ｇ、０．１０モル、１００ｍ１のＮ−
メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加えた。黄色
溶液は一層粘稠に変り、それを室温で２時間撹拌した。
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験しな、結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ５，１１０センチバレルＨ
，／ＣＨ，選択率：６１２ に１漣−１１ Ｎ−メチルピロリドン（５００ｍｌ）中の２．４゜６−
ドリメチルー１．３−フェニレンジアミン（３０，０５
ｇ、０．２０モル）の撹拌溶液に、不活性雰囲気下に室
温においておいて３．３．４’ 、４−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物（３２，２２ｇ、０．１０モ
ル、ＬｏｏｍｌのＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入
れた〉を加えた。僅かに黄色の溶液を０６５時間撹拌し
たのち、１，２゜４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物（２１，８ｇ、０．１０モル、１００ｍ１のＮ−
メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を加えた。黄色
溶液は一層粘稠に変り、それを室温で２時間撹拌した。
酢酸無水物（７５，８４ｍ１．０．８０モル）とトリエ
チルアミン（１１２，９４ｍｊ’、０゜８０モル）の溶
液を急速な撹拌と共に迅速に加えると、少量の白色固体
の沈殿が生じた。固体が再溶解するにつれて、溶液は粘
稠な橙黄色溶液となった。２時間の撹拌後に、反応溶液
をメタノールから沈殿させ、白色の固体を濾過によって
集め、その反応生成物をメタノールで洗った。固体を真
空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２
２０℃で３時間乾燥して、７３．６ｇの生成物を得た。
チルアミン（１１２，９４ｍｊ’、０゜８０モル）の溶
液を急速な撹拌と共に迅速に加えると、少量の白色固体
の沈殿が生じた。固体が再溶解するにつれて、溶液は粘
稠な橙黄色溶液となった。２時間の撹拌後に、反応溶液
をメタノールから沈殿させ、白色の固体を濾過によって
集め、その反応生成物をメタノールで洗った。固体を真
空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、次いで２
２０℃で３時間乾燥して、７３．６ｇの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
型巣に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に７５℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。
型巣に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に７５℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。
フィルムを板上で７５℃において２５分間乾燥したのち
、室温で３０分乾燥した。フィルムを板からはがして、
真空乾燥６中で室温において４時間、１２０℃において
４時間乾燥した。
、室温で３０分乾燥した。フィルムを板からはがして、
真空乾燥６中で室温において４時間、１２０℃において
４時間乾燥した。
上記のフィルムを８２／ＣＨ４（５０１５０）（モル）
混合気体の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ （２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。
混合気体の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ （２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。
結果を次に示す：
Ｈ２通気率： ８，５９０センチバレルＨ
２／ＣＨ，！ｌ択率： ３１．４上記のフィルムを
４５０ワツトのハノビア中圧水銀アーク灯からの光によ
り５０°Ｃ未満においてフィルムの両側で１５分間照射
した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤
のＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの一部は
溶解したが、大部分は膨潤した糸状又は非膨潤フィルム
層としての何れかで溶液外に残った。
２／ＣＨ，！ｌ択率： ３１．４上記のフィルムを
４５０ワツトのハノビア中圧水銀アーク灯からの光によ
り５０°Ｃ未満においてフィルムの両側で１５分間照射
した。フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤
のＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの一部は
溶解したが、大部分は膨潤した糸状又は非膨潤フィルム
層としての何れかで溶液外に残った。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ５，０５０センチバレルＨ
，／ＣＨ４選択率＝４７１ 夾羞１Ｌ」−り 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フェニレンジア
ミン（３０，１ｇ、０．２０モル）の５０℃溶液に３．
３’、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物（４８，３ｇ、０゜１５モル）を加えた。０．５
時間の撹拌後に、１゜２．４．５−ベンゼン−テトラカ
ルボン酸二無水物（１０，９ｇ、０．０５モル、１５０
ｍ１のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加
え、生じた橙色の溶液を５０℃において終夜撹拌した。
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： Ｈ２通気率： ５，０５０センチバレルＨ
，／ＣＨ４選択率＝４７１ 夾羞１Ｌ」−り 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（３５０ｍｌ）
中の２．４．６−ドリメチルー１，３−フェニレンジア
ミン（３０，１ｇ、０．２０モル）の５０℃溶液に３．
３’、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物（４８，３ｇ、０゜１５モル）を加えた。０．５
時間の撹拌後に、１゜２．４．５−ベンゼン−テトラカ
ルボン酸二無水物（１０，９ｇ、０．０５モル、１５０
ｍ１のＮ−メチルピロリドンによって洗い入れた）を加
え、生じた橙色の溶液を５０℃において終夜撹拌した。
酢酸無水物（７５，８ｍｆ、０．８０モル）とトリエチ
ルアミン（１１２，９ｍ１、０．８１モル）の溶液を、
急速に撹拌した反応溶液に、できる限り急速に加え、生
じた橙色溶液を５０℃で２時間撹拌した。反応溶液をメ
タノール中で沈殿させ、灰白色の固体を濾過によって集
め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥器中で室温で終
夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥し
た。
ルアミン（１１２，９ｍ１、０．８１モル）の溶液を、
急速に撹拌した反応溶液に、できる限り急速に加え、生
じた橙色溶液を５０℃で２時間撹拌した。反応溶液をメ
タノール中で沈殿させ、灰白色の固体を濾過によって集
め、メタノールで洗ったのち、真空乾燥器中で室温で終
夜、１００℃で３時間、次いで２２０℃で３時間乾燥し
た。
灰白色の生成物を８９．８ｇの収量で集めた。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１２゜５％溶
液（重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で
処理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ
１０″″ｓｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延し
た。
液（重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で
処理したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ
１０″″ｓｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延し
た。
フィルムを板上で９０℃で２５分乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥器中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空乾燥器中で１２０℃でさら
に４時間乾燥した。
たのち、真空乾燥器中で室温で終夜乾燥した。フィルム
を板からはがしたのち、真空乾燥器中で１２０℃でさら
に４時間乾燥した。
上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果
を次に示す： Ｈ２通気率：６，８５０センチバレル Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ２８．３上記のフィルム
を４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯からの光で５
０℃末溝でフィルムの両側で１５分間照射した。フィル
ムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤のＮ−メチル
ピロリドン中に入れた。フィルムは溶液外に残ったが、
僅かに膨潤した。
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７
６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。その結果
を次に示す： Ｈ２通気率：６，８５０センチバレル Ｈ２／ ＣＨ４選択率： ２８．３上記のフィルム
を４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯からの光で５
０℃末溝でフィルムの両側で１５分間照射した。フィル
ムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤のＮ−メチル
ピロリドン中に入れた。フィルムは溶液外に残ったが、
僅かに膨潤した。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃ニオイテ試験シた。結果を次
に示す： Ｈ２通気率 ３，１００センチバレルＨ２／
ＣＨ，選択率 ７２０ 火１匠−Ｌ１ Ｎ−メチルピロリドン（４５０ｍ＆）中の２゜４．６−
ドリメチルー１，３−フェニレンジアミン（３０，５ｇ
、０．２モル）の撹拌溶液に３゜３’ 、４．４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物を５０℃におい
て不活性雰囲気下に加えた。３０分の撹拌後に、５．５
’−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメ
チル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフランジ
オン（１９，０３ｙ、０．０４３モル、３部分として）
を加えた。黄色溶液を５０℃で１５分間撹拌したのち、
１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（
２８，０４ｇ、０．１２９モル、３部分とし、最後の部
分はＮ−メチルピロリドン３００ｍｆによって洗い入れ
た）を加えた。生じた橙黄色反応溶液を不活性雰囲気下
に５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ１、
０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、
０．８０モル）の溶液を迅速に撹拌した反応溶液に対し
て５０℃においてできる限り急速に加えた。
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃ニオイテ試験シた。結果を次
に示す： Ｈ２通気率 ３，１００センチバレルＨ２／
ＣＨ，選択率 ７２０ 火１匠−Ｌ１ Ｎ−メチルピロリドン（４５０ｍ＆）中の２゜４．６−
ドリメチルー１，３−フェニレンジアミン（３０，５ｇ
、０．２モル）の撹拌溶液に３゜３’ 、４．４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物を５０℃におい
て不活性雰囲気下に加えた。３０分の撹拌後に、５．５
’−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメ
チル）エチリデン−ビス−１，３−イソベンゾフランジ
オン（１９，０３ｙ、０．０４３モル、３部分として）
を加えた。黄色溶液を５０℃で１５分間撹拌したのち、
１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（
２８，０４ｇ、０．１２９モル、３部分とし、最後の部
分はＮ−メチルピロリドン３００ｍｆによって洗い入れ
た）を加えた。生じた橙黄色反応溶液を不活性雰囲気下
に５０℃で終夜撹拌した。酢酸無水物（７５，８ｍ１、
０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９ｍ１、
０．８０モル）の溶液を迅速に撹拌した反応溶液に対し
て５０℃においてできる限り急速に加えた。
生じた橙いろ反応溶液を５０℃で２時間撹拌した。
反応溶液をメタノール中で沈殿させ、生じた白色固体を
濾過によって集め、追加のメタノールで洗った。白色固
体を真空乾燥話中で室温で終夜、１２０℃で４時間、次
いで２６０℃で４時間乾燥して、７７ｇの生成物を得た
。
濾過によって集め、追加のメタノールで洗った。白色固
体を真空乾燥話中で室温で終夜、１２０℃で４時間、次
いで２６０℃で４時間乾燥して、７７ｇの生成物を得た
。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で９０℃において２５分乾燥し、室温に冷
却したのち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィ
ルムを板からはがし、真空乾燥話中で１２０℃において
さらに４時間乾燥した。
重量に基づく）からデュポンテフロン乾燥潤滑剤で処理
したガラス板上に９０℃において１５ミル（３８Ｘ１０
−’ｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した。フ
ィルムを板上で９０℃において２５分乾燥し、室温に冷
却したのち、真空乾燥話中で室温で終夜乾燥した。フィ
ルムを板からはがし、真空乾燥話中で１２０℃において
さらに４時間乾燥した。
フィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素、及び二酸化
炭素の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ２２，６００センチバレル
Ｎ２通気率： ｅｏｏセンチバレル
゛Ｃｏ２通気率： ９１，０００４：’ｙｆ
）＜ＩｙルＨｅ／Ｎ、選択率：３８ ＣＯ２／ Ｎ ｚ選択率：１５２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６
ｘｌＯ’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ２５，０００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率＝６．１ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光で５０℃未満でフィルムの両側で１５分間照
射しな、フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶
剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの少部
分が溶解し、膨潤した架橋重合体の長い糸を残した。
炭素の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６Ｘ１
０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に示す
： Ｈｅ通気率： ２２，６００センチバレル
Ｎ２通気率： ｅｏｏセンチバレル
゛Ｃｏ２通気率： ９１，０００４：’ｙｆ
）＜ＩｙルＨｅ／Ｎ、選択率：３８ ＣＯ２／ Ｎ ｚ選択率：１５２ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ４（５０１５０）
（モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２７６
ｘｌＯ’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： Ｈ２通気率： ２５，０００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率＝６．１ 上記のフィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク
灯からの光で５０℃未満でフィルムの両側で１５分間照
射しな、フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶
剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。フィルムの少部
分が溶解し、膨潤した架橋重合体の長い糸を残した。
上記の照射フィルムを連続的に純気体ヘリウム、窒素及
び二酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉＦｌ（２
７６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率二 １２，１５０センチバレルＮ
２通気率＝ ４０センチバレルＣＯ２通
気率： １２，１００センチバレルＨｅ／Ｎ
２選択率＝３０４ ＣＯ□／ Ｎ Ｚ選択率：３０３ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： Ｈ２通気率： １８，１００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率＝２８１ 衷１」ヨ」工（ ３，３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物（６４，４４ｇ、０．２０モル）と２．
４．６−）ツメチル−１，３−７二二レンジアミン（３
０，５ｙ、０，２０モル）の混合物に対して５０℃にお
いて不活性雰囲気中で撹拌と共にＮ−メチルピロリドン
（７５０ｍｌ）を加えた。生じた金色の粘稠溶液を５０
℃で３時間撹拌した６酢酸無水物 （７５，８４ｍ１．
０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９４ｍ１
．０．８１モル）の溶液を５０℃において撹拌と共に加
えると、金色から暗橙色への色の変化が生じた。５０℃
で１．５時間の撹拌後に、粘稠な溶液をメタノール中で
沈殿させ、生じた白色固体を濾過によって集めた０重合
体を真空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、次
いで２００℃で４時間乾燥して、淡黄色固体として生成
物（８５゜２ｇ＞を得た。
び二酸化炭素の透過性について４００ ｐｓｉＦｌ（２
７６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈｅ通気率二 １２，１５０センチバレルＮ
２通気率＝ ４０センチバレルＣＯ２通
気率： １２，１００センチバレルＨｅ／Ｎ
２選択率＝３０４ ＣＯ□／ Ｎ Ｚ選択率：３０３ 上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ，（５０１５
０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２７
６Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次
に示す： Ｈ２通気率： １８，１００センチバレル
Ｈ２／ＣＨ，選択率＝２８１ 衷１」ヨ」工（ ３，３’ 、４．４’ −ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物（６４，４４ｇ、０．２０モル）と２．
４．６−）ツメチル−１，３−７二二レンジアミン（３
０，５ｙ、０，２０モル）の混合物に対して５０℃にお
いて不活性雰囲気中で撹拌と共にＮ−メチルピロリドン
（７５０ｍｌ）を加えた。生じた金色の粘稠溶液を５０
℃で３時間撹拌した６酢酸無水物 （７５，８４ｍ１．
０．８０モル）とトリエチルアミン（１１２，９４ｍ１
．０．８１モル）の溶液を５０℃において撹拌と共に加
えると、金色から暗橙色への色の変化が生じた。５０℃
で１．５時間の撹拌後に、粘稠な溶液をメタノール中で
沈殿させ、生じた白色固体を濾過によって集めた０重合
体を真空乾燥話中で室温で終夜、１００℃で３時間、次
いで２００℃で４時間乾燥して、淡黄色固体として生成
物（８５゜２ｇ＞を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１０％溶液（
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０″″Ｓｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した
。フィルムを板上で室温において乾燥し、板からはがし
、真空乾燥器中で室温において終夜、次いで２２０℃に
おいて６時間乾燥した。
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０″″Ｓｍ）のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した
。フィルムを板上で室温において乾燥し、板からはがし
、真空乾燥器中で室温において終夜、次いで２２０℃に
おいて６時間乾燥した。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を、上記のフィルムについ
て、ＨＣＢ Ｉ−Ｓ／Ｎ０Ｏ５２３型セルを備えたデュ
ポン熱分析器９９０−３型を用い、ベースラインスコー
プ＝５．０で、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で
、行なった。Ｔｇ又はＴｍに関連づけることができる転
移点は４００℃まで認められなかった。
て、ＨＣＢ Ｉ−Ｓ／Ｎ０Ｏ５２３型セルを備えたデュ
ポン熱分析器９９０−３型を用い、ベースラインスコー
プ＝５．０で、窒素雰囲気下に１０℃／分の昇温速度で
、行なった。Ｔｇ又はＴｍに関連づけることができる転
移点は４００℃まで認められなかった。
９５１−５型セルを備えたデュポン熱重量分析器９９−
２型を用いて、窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で上
記のフィルムについて熱重量分析（Ｔ Ｇ Ａ ）を行
なった。５６５℃において１０％の重量損失が、６９５
℃において４０％の重量損失が認められた。
２型を用いて、窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で上
記のフィルムについて熱重量分析（Ｔ Ｇ Ａ ）を行
なった。５６５℃において１０％の重量損失が、６９５
℃において４０％の重量損失が認められた。
上記のフィルムを混合気体ＣＯ２／ＣＨ４（５０１５０
）（モル）の透過性について２５０ ｐｓｉｇ（１７２
Ｘ １０’Ｐａ） 、２５℃にオイテ試験シた。°結果
を次に示す： ＣＯ２通気率： ３，７４６センチバレルＣ
Ｈ，通気率：１１５センチバレル ＣＯ２／ＣＨ４選択率： ３２．４又は ＣＯ２通気率：３，７９６センチバレルＣＨ４通気率＝
１２２センチバレル Ｃｏ２／ＣＨ，選択率＝３１ 上記のフィルムを５０ワツトパノビア低圧水銀アーク灯
からの光によりフィルムの一方の側で２５℃において１
．５時間照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に
対する良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。長時
間の接触後にもフィルムは溶解も膨潤もしなかった。
）（モル）の透過性について２５０ ｐｓｉｇ（１７２
Ｘ １０’Ｐａ） 、２５℃にオイテ試験シた。°結果
を次に示す： ＣＯ２通気率： ３，７４６センチバレルＣ
Ｈ，通気率：１１５センチバレル ＣＯ２／ＣＨ４選択率： ３２．４又は ＣＯ２通気率：３，７９６センチバレルＣＨ４通気率＝
１２２センチバレル Ｃｏ２／ＣＨ，選択率＝３１ 上記のフィルムを５０ワツトパノビア低圧水銀アーク灯
からの光によりフィルムの一方の側で２５℃において１
．５時間照射した。フィルムの一部分を非架橋重合体に
対する良溶剤のＮ−メチルピロリドン中に入れた。長時
間の接触後にもフィルムは溶解も膨潤もしなかった。
ＨＣＢＩ−Ｓ／Ｎ０Ｏ５２３型セル、ベースラインスコ
ープ＝５．０を伴なうデュポン熱分析器９９０−３型を
用いて、窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で、上記の
照射フィルムについて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行
なった。４００℃に至るまでＴｇ又はＴｍに関連する転
移は認められなかった。
ープ＝５．０を伴なうデュポン熱分析器９９０−３型を
用いて、窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で、上記の
照射フィルムについて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行
なった。４００℃に至るまでＴｇ又はＴｍに関連する転
移は認められなかった。
９５１−５型セルを備えたデュポン熱重量分析器９９−
２型を用いて窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で上記
の照射フィルムについて熱重量分析（ＴＧＡ）を行なっ
た。５６５℃において１０％の重量損失と６９５℃にお
いて４０％の重量損失が認められた。
２型を用いて窒素気流中で１０℃／分の昇温速度で上記
の照射フィルムについて熱重量分析（ＴＧＡ）を行なっ
た。５６５℃において１０％の重量損失と６９５℃にお
いて４０％の重量損失が認められた。
上記の照射フィルムを混合気体Ｃｏ２／ＣＨ。
（５０１５０）（モル）の透過性について２５０ｐｓｉ
ｇ （１７２ｘｌＯ５Ｐａ）、２５℃において試験した
。結果を次に示す： ＣＯ２通気率： ９５．４センチバレルＣＯ
２／ＣＨ，選択率： ９３．３火１」Ｌ−１ｊ− 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（４００ｍｌ）
中の２．３，５．６−チトラメチルー１゜４−フェニレ
ンジアミン（２４，６４ｙ、０．１５モル）の撹拌溶液
に対して、室温において３゜３’ 、４．４’ −ベン
シラエノンテトラカルボン酸二無水物（４８，３３９，
０，１５モル、４部分として加え、最後の部分は１２０
ｍ１のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を小
分けして加えた。室温で３時間の撹拌後に、酢酸無水物
（５６，８８ｍ１．０．６０モル）とトリエチルアミン
（８４，２１ｍ１’、０．６０モル）の溶液を急速に加
えて、レモン状の黄色の溶液から白色固体の沈殿を生じ
させた。固体は溶液中にもどって暗黄色粘稠溶液を生じ
たが、それを室温で２時間撹拌した。反応によって生じ
た固体をン濾過によって集め、メタノールで洗ったのち
、真空乾燥器中で室温で終夜、１００℃で３時間、２２
０℃で３時間乾燥して、６６．６！Ｆの生成物を得た。
ｇ （１７２ｘｌＯ５Ｐａ）、２５℃において試験した
。結果を次に示す： ＣＯ２通気率： ９５．４センチバレルＣＯ
２／ＣＨ，選択率： ９３．３火１」Ｌ−１ｊ− 不活性雰囲気下のＮ−メチルピロリドン（４００ｍｌ）
中の２．３，５．６−チトラメチルー１゜４−フェニレ
ンジアミン（２４，６４ｙ、０．１５モル）の撹拌溶液
に対して、室温において３゜３’ 、４．４’ −ベン
シラエノンテトラカルボン酸二無水物（４８，３３９，
０，１５モル、４部分として加え、最後の部分は１２０
ｍ１のＮ−メチルピロリドンを用いて洗い入れた）を小
分けして加えた。室温で３時間の撹拌後に、酢酸無水物
（５６，８８ｍ１．０．６０モル）とトリエチルアミン
（８４，２１ｍ１’、０．６０モル）の溶液を急速に加
えて、レモン状の黄色の溶液から白色固体の沈殿を生じ
させた。固体は溶液中にもどって暗黄色粘稠溶液を生じ
たが、それを室温で２時間撹拌した。反応によって生じ
た固体をン濾過によって集め、メタノールで洗ったのち
、真空乾燥器中で室温で終夜、１００℃で３時間、２２
０℃で３時間乾燥して、６６．６！Ｆの生成物を得た。
Ｎ−メチルピロリドン中の上記の重合体の１５％溶液（
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−’ｍ＞のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した６
フイルムを板上で８０℃で２５分乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥層中で室温で終夜乾燥した。
重量に基づく）から、デュポンテフロン乾燥潤滑剤で処
理したガラス板上に８０℃において１５ミル（３８Ｘ１
０−’ｍ＞のナイフ間隙を用いてフィルムを流延した６
フイルムを板上で８０℃で２５分乾燥し、室温に冷却し
たのち、真空乾燥層中で室温で終夜乾燥した。
フィルムを板からはがしたのち、真空乾燥品中で１００
℃で４時間さらに乾燥した。
℃で４時間さらに乾燥した。
上記のフィルムを混合気体Ｃｏ、／ＣＨ，（５０１５０
）（モル）の透過性について２４５ ｐｓｉｇ（１７１
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ＣＯ２通気率：２，６７１センチバレルＣｏ２／ＣＨ，
選択率＝８．５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ＜ （５０１５０
） （モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２
７６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈ２通気率： ３，３５０センチバレルＨ
２／ＣＨ４選択率： ２５．２ 上記のフィルムを５０ワツトのハノビア低圧水銀アーク
灯からの光によって２５℃において一方の側に対して１
時間照射した。
）（モル）の透過性について２４５ ｐｓｉｇ（１７１
Ｘ１０’Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を次に
示す： ＣＯ２通気率：２，６７１センチバレルＣｏ２／ＣＨ，
選択率＝８．５ 上記のフィルムを混合気体Ｈ２／ＣＨ＜ （５０１５０
） （モル）の透過性について４００ｐｓ ｉ ｇ（２
７６Ｘ１０５Ｐａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈ２通気率： ３，３５０センチバレルＨ
２／ＣＨ４選択率： ２５．２ 上記のフィルムを５０ワツトのハノビア低圧水銀アーク
灯からの光によって２５℃において一方の側に対して１
時間照射した。
フィルムは透明黄色から透明橙色に変化した。
フィルムの一部分を非架橋重合体に対する良溶剤のＮ−
メチルピロリドン中に入れた。フィルムの大部分は膨潤
したが溶解はしなかった。
メチルピロリドン中に入れた。フィルムの大部分は膨潤
したが溶解はしなかった。
上記の照射フィルムを混合気体Ｃ○２／ ＣＨ＜（５０
１５０）（モル）の透過性について２４５ｐｓｉｇ（１
７１Ｘ１０５Ｐａ）、２５°Ｃにおいて試験した。結果
を次に示す： ＣＯ２通気率：２４３センチバレル ＣＯ２／ ＣＨ４選択率： １２４上記の非照射フ
ィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯からの
光によって５０℃未満の温度で両側で１５分間照射した
。フィルムはの一部分を非架橋重合体に対する良溶媒の
Ｎ−メチルピロリドン中に入れた。フィルム溶解はしな
かったが僅かに膨潤した。
１５０）（モル）の透過性について２４５ｐｓｉｇ（１
７１Ｘ１０５Ｐａ）、２５°Ｃにおいて試験した。結果
を次に示す： ＣＯ２通気率：２４３センチバレル ＣＯ２／ ＣＨ４選択率： １２４上記の非照射フ
ィルムを４５０ワツトハノビア中圧水銀アーク灯からの
光によって５０℃未満の温度で両側で１５分間照射した
。フィルムはの一部分を非架橋重合体に対する良溶媒の
Ｎ−メチルピロリドン中に入れた。フィルム溶解はしな
かったが僅かに膨潤した。
上記の照射フィルムを混合気体Ｈ２／ ＣＨ４（５０１
５０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２
７６Ｘ１０ｓＰａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈ２通気率： ２，７６０センチバレルＨ
２／ＣＨ４選択率：３１２
５０）（モル）の透過性について４００ ｐｓｉｇ（２
７６Ｘ１０ｓＰａ）、２５℃において試験した。結果を
次に示す： Ｈ２通気率： ２，７６０センチバレルＨ
２／ＣＨ４選択率：３１２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で、−Ａ＿ｒ−は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又はこれらの混合基であり、▲数式、化学式、表等があ
ります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり且つ▲数式、化学式、表等があります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又はこれらの混合基であり、 −Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２、及び−Ｘ＿３、は、他に無
関係に、１〜６炭素原子を有する第一又は第二アルキル
基、好ましくはメチル又はエチルであり、−Ｚは−Ｈ、
−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２、又は−Ｘ＿３、であり且つ
−Ｒ″は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
（ここでｎは０乃至４である） 又は１〜３炭素原子のアルキレン基であり且つ−Ｒ−と
Ｒ’の合計の５〜１００％はＲである、 の光化学的に架橋した芳香族ポリイミドから成る気体分
離膜。 ２、−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２又は−Ｘ＿３は−ＣＨ＿
３又は−Ｃ＿２Ｈ＿５である特許請求の範囲第１項記載
の膜。 ３、▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学
式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
ます▼ である特許請求の範囲第２項記載の膜。 ４、特許請求の範囲第１項記載の選択透過膜を使用する
２種以上の気体の分離方法。 ５、−Ｘ、−Ｘ＿１、−Ｘ＿２及び−Ｘ＿３は−ＣＨ＿
３又は−Ｃ＿２Ｈ＿５である特許請求の範囲第４項記載
の方法。 ６、▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学
式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
ます▼ である特許請求の範囲第５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/923,485 US4717393A (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Polyimide gas separation membranes |
| US923485 | 1997-09-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63111921A true JPS63111921A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH053327B2 JPH053327B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=25448759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62266653A Granted JPS63111921A (ja) | 1986-10-27 | 1987-10-23 | ポリイミド気体分離膜 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4717393A (ja) |
| EP (1) | EP0265899B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63111921A (ja) |
| DE (1) | DE3769585D1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH04235285A (ja) * | 1990-10-30 | 1992-08-24 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 無電解メッキ方法 |
| JPH0549882A (ja) * | 1991-08-23 | 1993-03-02 | Ube Ind Ltd | 高選択性ガス分離膜及びその製法 |
| JP2007090348A (ja) * | 2000-01-19 | 2007-04-12 | Ube Ind Ltd | ガス分離膜および分離方法 |
| JP2007167852A (ja) * | 2006-12-25 | 2007-07-05 | Ube Ind Ltd | ガス分離膜およびその使用方法 |
| JP2014523338A (ja) * | 2011-06-17 | 2014-09-11 | ユーオーピー エルエルシー | ポリイミド気体分離膜 |
| WO2016136395A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離非対称膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
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