JPS62270962A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 １権分互 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはその下引層の
改良に関する。

災米艮亙 普通紙複写機、レーザープリンター、ディジタル複写装
置などにおいて、電子写真感光体が汎く用いられている
。有機光導電体を用いた電子写真感光体は、その帯電性
の向上、あるいは感光層の基板に対する接着性の向上な
どの目的で、導電性支持体と感光層との間に比較的抵抗
の低い樹脂で下引層を設けている。

下引層に用いられる樹脂としては、ポリアミド樹脂（特
開昭５８−３０７５７号公報、特開昭５８−９８７３９
号公報）、アルコール可溶性ナイロン樹脂（特開昭６０
−１９６７６６号公報）、水溶性ポリビニルブチラール
樹脂（特開昭６０−２３２５５３号公報）などが提案さ
れている。

しかし、これらの樹脂は低湿時に抵抗が上昇し、感光体
を繰り返し使用していると残留電位が高くなって画像品
質が低下する。

低湿時における特性の劣化を防止する方法としては、ポ
リアミド樹脂と導電性ポリマーから下引層を形成するこ
とが提案されているが（特開昭５８−９５７４４号）、
感光体の感度低下などの悪影響を生じる。また、下引層
に導電性顔料を添加することも提案されているが（特開
昭５８−９３０６３号公報）、感光体の帯電性が低下し
てしまう。

発明の目的 本発明は、電子写真感光体の湿度依存性を改善すること
を目的とする。

茜１４日１文 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と感光層との
間に樹脂を主成分とする下引層を設けた電子写真感光体
において、下引層中にカルボン酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩または硫酸塩を含有せしめたことを特徴とする。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに説明する。

第１図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図であり、導電性支持体１１上に下引層１３および感光
層１５が設けられている。

下引層１３は、樹脂中にカルボン酸塩、リン酸□塩、ホ
ウ酸塩または硫酸塩を分散することにより形成されてい
る。

カルボン酸の具体例としては、１−ナフタレンカルボン
酸、ｐ−アミノ安息香酸等の芳香族炭化水素カルボン酸
またはその誘導体；ステアリル酸、酢酸、アセチレンジ
カルボン酸、エチレンジアミン４酢酸のようなアミン化
合物カルボン酸等の脂肪族炭化水素またはその誘導体が
挙げられる。

リン酸の具体例としては、１−ナフチルリン酸、カルバ
ニルリン酸、リン酸等のリン酸またはその誘導体；亜リ
ン酸；ポリリン酸；メタリン酸；ピロリン酸などが例示
される。

ホウ酸の具体例としては、ホウ酸、メタホウ酸などが挙
げられる。

硫酸としては、硫酸；亜硫酸、ピロ硫酸、チオ硫酸など
が挙げられる。

塩の具体例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム
等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる
。

樹脂としては適宜のものを用いることができるが、その
上に感光層１５を溶剤で塗布することを考え合わせると
、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂が望まし
い。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂；
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコ
ール可溶性樹脂；ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが
挙げられる。

カルボン酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩または硫酸塩は単独
であるいは２種以上併用して、下引層中に添加される。

この添加量は樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重
量部が適当であり、好ましくは０．３〜２０重量部であ
る。また、下引層には、入射光の多重反射による干渉で
生ずるモアレを防止するために、二酸化チタン、硫化亜
鉛、酸化亜鉛、鉛白等の白色顔料を添加してもよい。

下引層１３の膜厚は０．２〜５０μｍ程度が好適であり
、好ましくは１〜３０μｍである。

本発明は電子写真感光体の下引層の改善を骨子とするも
のであり、導電性支持体や感光層は特に限定されるもの
ではないが、その代表的な構成について以下に説明する
。

感光層１５は、電荷発生Ｍ１７と電荷移動Ｎ１９とが積
層されてなる。電荷発生層１７は、電荷発生物質がバイ
ンダーに均一分散されて形成されている。

バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
トなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド
、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体などが用い
られる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック系顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチリルスチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２
５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記
載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール
骨格を有するトリスアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６
７号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さ
らに、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１０
０）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ
　７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレッ
トＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカーレッ
トＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料
、Ｓｅ、Ｓｅ合金、ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機
顔料を使用することができる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
５〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは１
０〜５０重量部である。

電荷発生Ｍ１７の膜厚は、　０．０５〜１μｍ程度が適
当であり、好ましくは０．１〜０．５μｍである。

電荷移動層１９は、電荷移動物質およびバインダーを適
当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層１７上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）
プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン
、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導
体等の電子供与性物質が挙げられる。

バインダーとしてはポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル。

ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチル
セルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂
、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アル
キレッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げら
れる。

電荷移動層１９の厚さは、５〜１００μｍ程度が適当で
ある。

導電性支持体１１としてはアルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、酸化スズ、酸化インジウム等をプ
ラスチックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニ
ッケル、ステンレス等の板およびそれらをり、１．．１
．１．、押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超
仕上げ、研摩等で表面処理した管等を使用することがで
きる。

また、感光層１５上に絶縁層を設けたり、感光層を単層
として形成することもできる。

発明の効果 本発明によれば、下引層にカルボン酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩または硫酸塩を添加することにより、高感度で湿
度依存性および疲労の少ない電子写真感光体が実現でき
る。

実施例１ アルコール可溶性共重合ナイロン〔アミランＣＭ−４０
００（東し■製））Ｌｏｇを１００ｇのメタノールに溶
解した。これに安息香酸アンモニウム０．４ｇを加え、
ボールミルにて５時間分散を行った。得られた塗工液を
厚さ０．２ｍｍのアルミニラム板の表面に浸漬塗工し、
１２０°Ｃで５分間乾燥を行った。こうして得られた下
引層は、膜厚が約２μｍであった。次にポリエステル樹
脂〔バイロン２００（東洋紡績■製）〕５ｇをテトラヒ
ドロフラン１５０ｇに溶解し、これに下記構造式のビス
アゾ顔料１０ｇを加えボールミルにて、２４時間分散を
行った。これを容器に取り出し固型分が１ｗｔ％になる
ようにさらにテトラヒドロフランを添加した。

こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記下引層上に
浸漬塗工し、１２０℃で５分間乾燥を行った。このよう
にして得られた電荷発生層の膜厚は０．３μｍであった
。

さらに、ポリカーボネート樹脂〔パンライトに−１３０
０（帝人ｎ製））１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラン
に溶解し、これに下記構造式 の電荷移動物質８ｇとシリコンオイルＫＦ−５０〔信越
化学工業＠製〕、２ｍｇとを加え溶解した。

こうして得られた電荷移動層塗工液を前記電荷発生層上
に浸漬塗工し１２０℃で１５分間乾燥を行った。こうし
て得られた電荷移動層の膜厚は１８μｍであった。

比較例１ 実施例１の下引層より安息香酸アンモニウムを除いた以
外は実施例１とまったく同様に試料を作成した。

実施例２ ミルクカゼイン１０ｇと水１００　ｇと濃アンモニア水
０．５ｍ　Ｑとを加え攪拌しながら７０℃に加熱し、カ
ゼイ２を溶解した。これにホウ酸ナトリウム０．５ｇを
加え溶解した。得られた下引層用塗工液を厚さ０．２ｍ
ｍのアルミニウム板の表面に浸漬工法で塗布し、１１０
℃で５分間乾燥を行った。

こうして得られた下引層は厚さが１．５μｍであった。

次に、ブチラール樹脂〔エスレックＢＬ−Ｓ（積木化学
■１））５ｇをシクロヘキサノン１５０ｇのトリスマゾ
顔料１０ｇを加えて３時間分散を行なった。これを容器
に取り出し、固型分が１．５ｗｔ％になるように攪拌し
ながらシクロヘキサノンで希釈した。こうして得られた
電荷発生層塗工液を前記下引層上に浸漬塗工し、１２０
℃で５分間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。

さらに、実施例１と同じ電荷移動層を電荷発生層上に設
けて１本発明の電子写真感光体とした。

比較例２ 実施例２の下引層よりホウ酸ナトリウムを除いた以外は
実施例２とまったく同様に試料を作成した。

実施例３ アクリルポリオール〔サーモラックＵ−２３０Ａ（綜研
化学■製））５０ｇにメチルエチルケトン１５０ｇと、
硫酸カリウム０．３ｇと、酸化チタン粉末〔タイベーク
Ｒ７８０（石原産業■製）３２５ｇとを加え。

ボールミルで１２時間分散した。次に、イソシアネート
としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン■製〕３０を
加え３０分間分散した。こうして得られた下引層用塗工
液を厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板の表面に浸漬塗工
法で塗布し、１００℃で６０分間乾燥、硬化した。こう
して得られた下引層は厚さが３μｍであった。

次に、実施例１と同様に電荷発生層を設けた。

さらに、ポリカーボネート樹脂〔パンライトに−１３０
０（帝人曲製））１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラン
に溶解し、これを下記構造式 の電荷移動物質８ｇとシリコンオイルＫＦ−５０〔信越
化学工業■製）　２　ｍｇとを加え、溶解した。

こうして得られた電荷移動層用塗工液を前記電荷発生層
上に浸漬塗工し、１２０℃で１５分間乾燥を行った。こ
うして得られた電荷移動層の膜厚は２０μｍであった。

比較例３ 実施例３の下引層から硫酸カリウムを除いた以外は実施
例３とまったく同様に試料を作製した。

実施例４ アルコール可溶性ナイロン〔ダイアミドＸ−１８７４（
ダイセル化学■製）１１０　ｇ　’ｒ　１００　ｇのメ
タノールに溶解した。これにリン酸リチウム０．５ｇと
酸化チタン〔タイベークＷ−１０（石原産業■製））１
０ｇとを加え、ボールミルにて、１２時間分散した。こ
うして得られた下引層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアル
ミニウム板の表面に浸漬塗工法で塗布し、１２０℃で５
分間乾燥を行った。こうして得られた下引層の膜厚は約
３μｍであった。

次に、実施例２と同様に電荷発生層を設けた。

さらに、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ　−１３
００（帝人■製））１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラ
ンに溶解し、これに下記構造式 の電荷移動物質７ｇを溶解した。こうして得られた電荷
移動用塗工液を前記電荷発生層上に浸漬塗工し、１２０
℃で１５分間乾燥を行った。こうして得られた電荷移動
層の膜厚は２０μｍであった。

比較例４ 実施例４の下引層よりリン酸リチウムを除いた以外は、
実施例４とまったく同様に試料を作成した。

以上のようにして得られた試料について、エレクトロス
タティックペーパーアナライザーＳ　Ｐ−４２８（■川
口電気製作所〕を用いて、帯電−暗減衰−露光プロセス
を適用した。印加電圧−６ＫＶで１０秒間帯電させ、１
０秒間暗減衰させたのち、露光強度５　ｌｕｘで１５秒
間露光し、以下の定義で電位保持率、感度および残留電
位を評価した。

感度：露光後に電位が１７１Ｏに低下する必要な露光量 残留電位；露光１５秒後の電位 また、上記条件の帯電と露光とを同時に連続３０分間行
って感光体を疲労させたのち、さらに上記と同様にして
感光体特性を評価した。

さらに、この測定を常湿（２０℃−６５％ＲＨ）および
低湿（２０℃−１５％ＲＨ）の環境条件下に行い、環境
依存性を調べた。

以上の結果を表−１に示した。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図である。 １１・・導電性支持体　　　１３・・・下　引　層１５
・・・感　光　層 手続補正書　　　　（ 昭和６１年７月９日 昭和６１年特許願第１１５７６２号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 代表者　浜　１）　　広 ４、代理人 東京都千代田区神田小川町１−１１ 平岡ビル ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ；、補正の内容 （１）　　明細書第３項１８行〜第４項１行に「アセチ
レンジカルボン酸・・・・・・挙げられる。」とあるの
を次の通りに補正する。 ｒアセチレンジカルボン酸等の脂肪族炭化水素カルボン
酸またはその誘導体１その他エチレンジアミン４酢酸等
のアミン化合物カルボン酸等などが挙げられる。」 （２）　　同第１３頁下から８行に「トリスマゾ顔料」
とあるのを、ｒトリスアゾ顔料Ｊに補正する。 （３）　　同第１４頁１４行に「３０を加え」とあるの
を、（ｒ３０ｇを加え」に補正する。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体と感光層との間に樹脂を主成分とする
   下引層を設けた電子写真感光体において、前記下引層中
   にカルボン酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩または硫酸塩を含
   有せしめたことを特徴とする電子写真感光体。