JPS62272279A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 抜擢発駅 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはその下引層の
改良に関する。

丈釆挟権 普通紙複写機、レーザープリンター、ディジタル複写装
置などにおいて、電子写真感光体が汎く用いられている
。有機光導電体を用いた電子写真感光体は、その帯電性
の向上、あるいは感光層の基板に対する接着性の向上な
どの目的で、導電性支持体と感光層との間に比較的抵抗
の低い樹脂で下引層を設けている。

下引層に用いられる樹脂としては、ポリアミド樹脂（特
開昭５８−３０７５７号公報、特開昭５８−９８７３９
号公報）、アルコール可溶性ナイロン樹脂（特開昭６０
−１９６７６６号公報）、水溶性ポリビニルブチラール
樹脂（特開昭６０−２３２５５３号公報）などが提案さ
れている。

しかし、これらの樹脂は低湿時に抵抗が上昇し、感光体
を繰り返し使用していると残留電位が高くなって画像品
質が低下する。

低湿時における特性の劣化を防止する方法としては、ポ
リアミド樹脂と導電性ポリマーから下引層を形成するこ
とが提案されているが（特開昭５８−９５７４４号）、
感光体の感度低下などの悪影響を生じる。また、下引層
に導電性顔料を添加することも提案されているが（特開
昭５８−９３０６３号公報）、感光体の帯電性が低下し
てしまう。

また、特開昭６０−２２０３５６号公報あるいは特開昭
６０−２２０３５７号公報には、５２０ｎｍ以下の短波
長光あるいは６２０ｎｍ以上の長波長光を吸収する顔料
を下引層に含有せしめて、青色原稿あるいは赤色原稿に
対応した潜像形成を容易にすることが提案されているが
、これは本発明とは技術的課題を異にするものであり、
また、下引層への添加物も異なる。

方皿豊ｌ煎 本発明は、電子写真感光体の湿度依存性を改善すること
を目的とする。

ｌ吸叫豊双 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と感光層との
間に樹脂を主成分とする下引層を設けた電子写真感光体
において、下引層中にスルホン酸塩化合物を含有せしめ
たことを特徴とする。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに説明する。

第１図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図であり、導電性支持体１１上に下引層１３および感光
層１５が設けられている。

下引層１３は、樹脂中にスルホン酸塩化合物を分散する
ことにより形成されている。

スルホン酸塩化合物としては、以下のようなスルホン酸
塩基をもった化合物などを例示することができる。

（１）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスル
ホン酸塩、ｐ−スチレンスルホン酸塩のようなベンゼン
またはベンゼン誘導体のスルホン酸塩； （２）１．５−ナフタリンジスルホン酸塩、１−ナフト
ール−４−スルホン酸塩のようなナフタリンまたはナフ
タリン誘導体のスルホン酸塩； （３）アントラキノン−α−スルホン酸塩、アントラキ
ノン−１，８−ジスルホン酸塩のようなアントラキンま
たはアントラキノン誘導体のスルホン酸塩； （４）アリルスルホン酸、１−ドデカンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸のような脂肪族炭化水素スルホン酸塩； （５）ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸
塩、ジー２−エチルへキシルスルホコハク酸塩のような
アニオン界面活性剤系スルホン酸塩； （６）４−ジフェニルアミンスルホン酸塩、シクロへキ
シルアミドスルホン酸塩のようなアミン化合物のスルホ
ン酸塩。

塩の具体例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム
等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる
。

樹脂としては適宜のものを用いることができるが、その
上に感光層１５を溶剤で塗布することを考え合わせると
、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂が望まし
い。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、
カゼイン。

ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂；共重合ナイ
ロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性
樹脂：ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の
三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる
。

スルホン酸塩化合物は単独であるいは２種以上併用して
、下引層中に添加される。この添加量は樹脂１００重量
部に対して０．１〜５０重量部が適当であり、好ましく
は０．３〜２０重量部である。

また、下引層には入射光の多重反射による干渉で生ずる
モアレを防ぐために、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜
鉛、鉛白等の白色顔料を添加してもよい。

下引層１３の膜厚は０．２〜５０μｍ程度が好適であり
、好ましくは１〜３０μｍである。

本発明は電子写真感光体の下引層の改善を骨子とするも
のであり、導電性支持体や感光層は特に限定されるもの
ではないが、その代表的な構成について以下に説明する
。

感光層１５は、電荷発生［１７と電荷移動層１９とが接
層されてなる。電荷発生Ｍ１７は、電荷発生物質がバイ
ンダーに均一分散されて形成されている。

バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
トなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド
、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体などが用い
られる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０３、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料。

スクアリック系顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）。

スチリルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニルアミン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５４７号公報
に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号
公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報
に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチ
リルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨格を有する
トリスアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号公報。

同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに、シー
アイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）等のフ
タロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ
　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイ
オレット社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイ
エル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料、Ｓｅ、Ｓ
ｅ合金、ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使用
することができる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
５〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは１
０〜５０重量部である。

電荷発生層１７の膜厚は、０．０５〜１μｍ程度が適当
であり、好ましくは０．１−０．５μ踵である。

電荷移動Ｊｌ１１９は、電荷移動物質およびバインダー
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層１
７上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必
要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもでき
る。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）
プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン
、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導
体等の電子供与性物質が挙げられる。

バインダーとしてはポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール。

アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキレッド樹
脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。

電荷移動層１９の厚さは、５〜１００μｍ程度が適当で
ある。

導電性支持体１１としてはアルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、酸化スズ、酸化インジウム等をプ
ラスチックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニ
ッケル、ステンレス等の板およびそれらをり、１．．１
．１．、押出し。

引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ。

研摩等で表面処理した管等を使用することができる。

また、感光層１５上に絶縁層を設けたり、感光層を単層
として形成することもできる。

発明の効果 本発明によれば、下引層にスルホン酸塩化合物を添加す
ることにより、高感度で湿度依存性および疲労の少ない
電子写真感光体が実現できる。

実施例１ アルコール可溶性共重合ナイロン〔アミランＣＭ−４０
００（東し■製））１０ｇを１００ｇのメタノールに溶
解した。これに２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸ア
ンモニウム０．６　ｇを加え、ボールミルにて５時間分
散を行った。得られた塗工液を厚さ０　、２ｍｍのアル
ミニウム板の表面に浸漬塗工し、１２０℃で５分間乾燥
を行った。こうして得られた下引層は、膜厚が約２μｌ
であった。

次にポリエステル樹脂〔パイロン２００（東洋紡績■製
）〕５ｇをテトラヒドロフラン１５０　ｇに溶解し、こ
れに下記構造式 のビスアゾ顔料１０ｇを加えボールミルにて、２４時間
分散を行ったのち、さらにテトラヒドロフランを２１０
　ｇを加えて３時間分散した。これを容器に取り出し固
型分がｌｖｔ％になるようにさらにテトラヒドロフラン
を添加した。

こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記下引層上に
浸漬塗工し、１２０℃で５分間乾燥を行った。このよう
にして得られた電荷発生層の膜厚は０．３μ園であった
。

さらに、ポリカーボネート樹脂〔パンライトに−１３０
０（帝人■製））１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラン
に溶解し、これに下記構造式 の電荷移動物質８ｇとシリコンオイルＫＦ−５０（信越
化学工業＠製）２ｍｇとを加え溶解した。こうして得ら
れた電荷移動層塗工液を前記電荷発生層上に浸漬塗工し
、１２０℃で１５分間乾燥を行った。こうして得られた
電荷移動層の膜厚は１８μｍであった・ 比較例１ 実施例１の下引層より２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸アンモニウムを除いた以外は実施例１とまったく同
様に試料を作成した。

実施例２ ミルクカゼイン１０ｇと水１００ｇと濃アンモニア水０
．５ｍＡとを加え攪拌しなから７０°Ｃに加熱し。

カゼインを溶解した。これにシクロへキシルアミドスル
ホン酸ナトリウム０．５　ｇを加え溶解した。得られた
下引層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板の表
面に浸漬工法で塗布し、１１０℃で５分間乾燥を行った
。こうして得られた下引層は厚さが１．５μ履であった
。

次に、ブチラール樹脂〔エスレックＢＬ−Ｓ（接水化学
■製）〕５ｇをシクロへキサノン１５０ｇに溶解し、こ
れに下記構造式 のトリスアゾ顔料１０ｇを加えて３時間分散を行った。

これを容器に取り出し、固型分が１５ｗｔ％になるよう
に攪拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。こうして
得られた電荷発生層塗工液を前記下引層上に浸漬塗工し
、１２０℃で５分間乾燥して膜厚０．２μ履の電荷発生
層を形成した。

さらに、実施例１と同じ電荷移動層を電荷発生層上に設
けて、本発明の電子写真感光体とした。

比較例２ 実施例２の下引層よりシクロへキルアミドスルホン酸ナ
トリウムを除いた以外は実施例２とまったく同様に試料
を作成した。

実施例３ アクリルポリオール〔サーモラックＵ−２３ＯＡ（綜研
化学＠ｉｌ））５０ｇにメチルエチルケトン１５０ｇと
、アントラキノン−α−スルホン酸カリウム０．４　ｇ
と、酸化チタン粉末〔タイベークＲ７８０（石原産業■
製）１２５ｇとを加え、ボールミルで１２時間分散した
０次に、インシアネートとしてコロネートＨＬ（日本ポ
リウレタンＮ製〕３０を加え３０分間分散した。こうし
て得られた下引層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニ
ウム板の表面に浸漬塗工法で塗布し、１００℃で６０分
間乾燥、硬化した。こうして得られた下引層は厚さが３
μ■であった。

次に、実施例１と同様に電荷発生層を設けた。

さらに、ポリカーボネート樹脂（パンライトに−１３０
０（帝人■製））１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラン
に溶解し、これを下記構造式 の電荷移動物質８ｇとシリコンオイルＫＦ−５０〔信越
化学工業＠製）２ｍｇとを加え、溶解した。

こうして得られた電荷移動層用塗工液を前記電荷発生層
上に浸漬塗工し、１２０℃で１５分間乾燥を行った。こ
うして得られた電荷移動層の膜厚は２０μｍであった。

比較例３ 実施例３の下引層からアントラキノン−α−スルホン酸
カリウムを除いた以外は実施例３とまったく同様に試料
を作製した。

実施例４ アルコール可溶性ナイロン〔ダイアミドＸ　−１８７４
（ダイセル化学■製））１０ｇを１００ｇノメタノール
に溶解した。これに１−ドデカンスルホン酸ナトリウム
ｏ、ｓ　ｇと酸化チタン〔タイベークＷ−１０（石原産
業時Ｉり）１０ｇとを加え、ボールミルにて、１２時間
分散した。こうして得られた下引層用塗工液を厚さ０．
２履ｍのアルミニウム板の表面に浸漬塗工法で塗布し、
１２０℃で５分間乾燥を行った。こうして得られた下引
層の膜厚は約３μＩであった。

次に、実施例２と同様に電荷発生層を設けた。

さらに、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ　−１３
００（帝人■製）３１２ｇを９０ｇのテトラヒドロフラ
ンに溶解し、これに下記構造式 の電荷移動物質７ｇを溶解した。こうして得られた電荷
移動用塗工液を前記電荷発生層上に浸漬塗工し、１２０
℃で１５分間乾燥を行った。こうして得られた電荷移動
層の膜厚は２０μｍであった。

比較例４ 実施例４の下引層より１−ドデカンスルホン酸ナトリウ
ムを除いた以外は、実施例４とまったく同様に試料を作
成した。

以上のようにして得られた試料について、エレクトロス
タティックペーパーアナライザーＳ　Ｐ−４２８［■川
口電気製作所］を用いて、帯電−暗減衰−露光プロセス
を適用した。印加電圧−６ＫＶで１０秒間帯電させ、１
０秒間暗減衰させたのち、露光強度５　ｌｕｘで１５秒
間露光し、以下の定義で電位保持率、感度および残留電
位を評価した。

感度：露光後に電位が１／１０に低下する必要な露光量 残留電位：露光１５秒後の電位 また、上記条件のＩＦ電と露光とを同時に連続３０分間
行って感光体を疲労させたのち、さらに上記と同様にし
て感光体特性を評価した。

さらに、この測定を常湿（２０℃−６５％Ｒ１１）およ
び低湿（２０℃−１５％ＲＨ）の環境条件下に行い、環
境依存性を調べた。

以上の結果を表−１に示した。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図である。 １１・・・導電性支持体　　　１３・・・下　引　層１
５・・・感　光　層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体と感光層との間に樹脂を主成分とする
   下引層を設けた電子写真感光体において、前記下引層中
   にスルホン酸塩化合物を含有せしめたことを特徴とする
   電子写真感光体。