JPS62199617A - ポリブチレンテレフタレ−ト系重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと
いう）の製造方法、ざらに詳しくはテレフタル酸（以下
、ＴＰＡという）と１，４−ブタンジオール（以下、Ｂ
Ｇという）との直接重合方法（以下、直重法という）に
おいて、新規触媒の適用による濁りの少ないＰＢＴの製
法に関する。

［従来技術］ 一般に、ＰＢＴの製造法としてはポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴという）の場合と同様にＴＰＡの
アルキルエステル、特にジメチルテレフタレートとＢＧ
とのエステル交換反応を経由する重合方法と、ＴＰＡと
ＢＧとのエステル化の後、重合する、所謂直重法とが知
られているが、前者は工程の迂回に伴う経済性の低下が
あり、一方接者にはＢＧがテトラヒドロフランに転化し
易く、ＰＥＴとして好適な製造条件であってもＰＢＴの
エステル化ないし重縮合反応には全く適合しないところ
があった。

ＰＢＴのかかる問題に対して、これまでも数多くの提案
が為されてきた。そしてその多くはＴＰＡとＢＧとのエ
ステル化反応触媒として有機チタン化合物（特開昭４８
−４７５９４号公報）、有機スズ化合物（特公昭５５−
３４８２９号公報）、あるいは有機チタン化合物と有機
スズ化合物との併用（特公昭５５−３００１０＠公報）
等であった。

しかしながら、ＴＰＡとＢＧとの反応による直接エステ
ル化反応では、反応水が生成し、また反応場が酸性なる
が故にＢＧの脱水環化反応によってテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦという）と共に水が生成する。

チタン酸エステルに代表される有機チタン化合物はその
エステル化反応に対する優れた触媒活性を有する反面、
水によって容易に加水分解を受け。

かつ失活し易いという本質的な欠点を有するため、前記
した反応の場にあっては触媒活性に持続性が保てず、エ
ステル化反応のみならず、引続き行なわれる重縮合反応
過程では失活弁に見合う触媒を補填する等の煩雑な手段
が新たに必要となった。

該エステル化反応の前半と後半とに有機チタン化合物を
分割添加する等（特開昭４９−５７０９２号公報）もそ
の−例でおる。

チタン酸エステル触媒がエステル化反応または重縮合反
応過程で生成する水によって加水分解されて失活した触
媒残渣は、エステル化生成物または重合体中に不溶化し
、溶融状態の重合体にあっては透明性の悪化、溶液状態
の重合体にあっては溶液へイズの悪化となってあられれ
る。かかる重合体中の不溶化物は時に異物となり、それ
が著しい場合には成形物または糸に対して強度斑ないし
強度低下の原因となるなどの問題を有していた。

ここでＴＰＡとＢＧとのエステル化反応触媒として公知
のチタン酸エステル、例えば Ｔ、（ＯＲ＞４　（ここでＲはアルキル基）で示される
テトラアルキルチタネートの問題点を具体的に説明する
と、通常ＴＰＡとＢＧとのエステル化反応は前記特開昭
４８−４７５９４号公報にも示されているように、ＢＧ
／ＴＰＡ　（モル比）が１．２〜３゜０において行なう
ことができるが、実際には前記テトラアルキルチタネー
ト触媒を用いると、ＢＧ／ＴＰＡ　（モル比）が大きい
場合にはエステル化反応速度も大きく、また得られるポ
リマの透明性も優れているが、ＢＧの分解による副生Ｔ
ＨＦの生成が著しく増加するようになる。一方、ＢＧ／
ＴＰＡ（モル比）が小ざい場合にはエステル化反応性が
悪化する。しかもポリマの透明性も低下し、特にＢＧ／
ＴＰＡ　（モル比）が１．８以下になると透明性の低下
が顕著である。

また直重法の一原料であるＴＰＡの製造法として、より
経済的に有利な方法が種々提案されているが、近年その
多くがｐ−キシレンの空気酸化を基礎とした方法によっ
て製造され、このＴＰＡ中には、その製造工程で混入し
てくる酢酸を含有するため、充分に精製されるが、精製
後においても約０．００３〜０．３重量％程度の酢酸が
残留するのが普通でおる。

他方、ＰＢＴは、前述したように、ＴＰＡＩモルにつき
１．２〜３．０モルの過剰量のＢＧを用い、かつ触媒と
して有機チタン化合物を使用してエステル化し、得られ
たＢＨＢＴを高温、高真空下で重縮合する方法によって
製造される。ここで経済的観点から、エステル化工程で
過剰に使用されるＢＧは重縮合反応で留出、回収される
のが普通である。従って、ＰＢＴの製造原料の一部にこ
の回収ＢＧを循環再使用することの工業的または商業的
意義は極めて大きい。

しかしながら、このエステル化工程で前記酢酸を含有す
るＴＰＡを使用する場合には、酢酸が容易にＢＧと反応
してＢＧのモノアセテートと少量のジアセテート化合物
、即ち酢酸のグリコールエステルに転化する。この酢酸
のグリコールエステルとＢＧとはその沸点が極めて近接
しているため、ＢＧの回収において、両者を容易に分離
することができない。従って、回収ＢＧをそのまま原料
として使用すれば、回収ＢＧ中には酢酸および／または
酢酸のグリコールエステル成分が当然蓄積されてくる。

このような酢ｍおよびそのグリコールエステルを含有す
るＢＧを原料としてエステル化に供給すると、エステル
化およびそれに続く重縮合反応が著しく遅延し、極端な
場合にはエステル化反応が完結しないことさえあり、こ
のことがＰＢＴ製造の経済性を著しく損うのみならず、
ポリマの品質を低下させることが判明した。かかるエス
テル化反応の遅延現像の理由は明らかではないが、Ｐａ
Ｔ合成反応の触媒として有効、かつ広く使用されている
チタン系化合物は、酢酸等の存在下に生成した水によっ
てそれ自身の加水分解が促進され、触媒活性が失活する
ことが主な原因と考えられる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、ＴＰＡを主とするジカルボン酸とＢＧ
を主とするグリコールとから、濁りの少ない高品質ＰＢ
Ｔの工業的製造法を提供するにある。また他の目的は、
酢酸を含有するＴＰＡ並びに酢酸および／またはそのグ
リコールエステルを含有するＢＧを原料として濁りの少
ないＰＢＴの工業的製造法を提供するにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、ＴＰＡを主とするジカルボン酸成
分と、ＢＧを主とするグリコール成分とからエステル化
反応、及び重縮合反応を経由してポリブチレンテレフタ
レートを製造するに際し、下記一般式（Ｉ＞で示される
チタン酸エステル、及び一般式（ＩＩ）で示されるアル
カノールアミンを添加することを特徴とするポリブチレ
ンテレフタレート系重合体の製造法。

（Ｒ１０）　ｎＴ　ｉ　（ＯＲ２）ａ−ｎ　・−−−−
・（Ｉ　）ここで、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１から１０の脂
肪族、脂環族、芳香族炭化水素、ｎは１から３の数字（
小数を含む）である。

ここで、Ｌ１、１２．Ｌ３は水素原子、アルキル基、ア
リル基、もしくは−Ｘ−ＯＨを示し、Ｌ１〜Ｌ３のうち
少なくとも１つは−Ｘ−ＯＨであり、Ｘは０１〜Ｃ６の
脂肪族炭化水素残基でおる。

によって達成することができる。

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明におけるジカルボン酸としては、少なくとも５０
モル％が丁ＰＡであり、該ＴＰＡには、通常のＴＰＡは
もちろん、０．３Ｍ量％以下、０゜０１重量％以上の酢
酸を含有するものも使用される。該ＴＰＡ以外のジカル
ボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエタン
ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、セバ
シン酸、蓚酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ドデカンジオン酸、アジピン酸などの芳香族、脂肪族、
脂環族ジカルボン酸のような共重合成分を５０モル％未
満の量使用することができるが、これらに限定されるも
のではない。

また、グリコール成分としては、少なくとも５０モル％
がＢＧであり、ＢＧ塩以外グリコール成分としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、１．６−
ヘキサングリコール、シクロヘキサン１，４−ジメチノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、およびこれらの
変性物などを５０モル％以内で用いることができる。

これらＢＧを主としたグリコール成分は、ＴＰＡを主と
したジカルボン酸成分に対するモル比として、１．８以
下、好ましくは１．０５〜１．７の範囲がよい。１．８
を越えるとＢＧの分解による副生ＴＨＥが多量に生成し
、原料コストの上昇など経済性が損われるので好ましく
ない。

本発明におけるエステル化または重縮合反応触媒として
は、前記（Ｉ）式で示されるチタン酸エステルで、具体
的にはチタン酸のメチルエステル、テトラ−ｎ−プロピ
ルエステル、テトライソプロピルエステル、テトラ−ｎ
−ブチルエステル、テトライソブチルエステル、テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチルエステル、シクロヘキシルエステル
、フェニルエステル、ベンジルエステル、トリルエステ
ル、あるいはこれらのアルキル混合エステル等でおる。

これらのうち、特にテトラ−ｎ−プロピルエステル、テ
トライソプロピルエステル、テトラ−ｎ−ブチルエステ
ルが好ましい。

これらのチタン酸エステルは、一種もしくは二種以上を
組み合せて用いてもよく、またエステル化１重縮合反応
時に同一種または異種の有機チタ　・ン化合物を用いて
もよく、ざらに該有機チタン化合物を適当な有機溶剤と
一緒に添加するのもよい。

この場合の有機溶剤には通常エタノール、イソプロパツ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコール、
ＢＧなどが用いられる。

また該チタン酸エステルの添加量は最終的に得られるポ
リマに対し通常０．００５〜０．５重量％、好ましくは
０．０１〜０．２重量％である。

さらに該チタン酸エステルの添加時期は、エステル化反
応前の一括添加、あるいは反応途中の分割添加であって
もよい。

かかるチタン酸エステルと共に併用される一般式（■）
゛で示されるアルカノールアミンには、例えば、モノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、２−メチルアミンエタノール、２−エチルアミ
ノエタノール、２−ブチルアミノエタノール、２−ジメ
チルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール
、２−ジブチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジェタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジェタノールアミン、アミノプロパツール、ジメチル
アミツブロバノール、２−アミノブタノール、ジエチル
アミノペンチン−２−オール−４、トリイソプロパツー
ルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパツール、ジシ
クロへキシルアミツブロバノール、ジフェニルアミノエ
タノール等がある。これらのうち、特に脂肪族系アルカ
ノールアミンを中心としたものが好ましく、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジェタ
ノールアミン等が特に好ましい。

これらのアルカノールアミン 二種以上を組み合せて用いてもよく、またエステル化，
重縮合反応時に同一種または異種のアルカノールアミン
を用いてもよく、ざらに該アルカノールアミンをＢＧ等
の適当な有機溶剤と一緒に添加するのもよい。

該アルカノールアミンの添加量は最終的に得られるポリ
マに対し通常０．００５〜０．５重量％、好ましくは０
．０１〜０．２重量％である。

また該アルカノールアミンの添加時期は、エスチル化反
応前の一括添加、あるいは反応途中の分割添加であって
もよいが、濁りの少ないＰＢＴを得るためには反応系内
において前記（Ｉ＞式で示されるチタン酸エステルが存
在する場合には、必ず前記一般式（ｎ）で示されるアル
カノールアミンの相当量が存在するように添加時期を考
慮する必要がある。

なお、ここで所望とあれば、前記（Ｉ）式で示されるチ
タン酸エステル、及び一般式（ＩＩ）で示されるアルカ
ノールアミンと一緒に、公知の反応触媒も併用できるが
、特に本発明においてエステル化時に添加するチタン酸
エステルには有機スズ化合物、例えば。

（Ｒはアルキル、またはアリール基、Ｘｌはアルキル、
アリール、アシルオキシ、シクロアルキル、ヒドロオキ
シ、ハロゲンからなる群から選ばれる１価の基、また×
２は酸素、または硫黄）で示されるスズ化合物等を組み
合せて用いると、ポリマの透明化効果が一層優れ、また
ＢＧの分解によるＴＨＥの生成も著しく抑制される。こ
の時、本発明におけるチタン化合物と該スズ化合物との
比率はＳ。／Ｔｉ　　（原子比＞０．０５〜２．０の範
囲内において特に効果的である。該スズ化合物の有する
ポリマの透明化効果はＢＧのＴＨＦへの転化を押え、水
の生成を減少せしめる結果として説明される。

本発明の実施に当って、エステル化反応温度は１８０〜
２４０℃の範囲で行なうのがよく、エステル化反応開始
時から該反応が完結するまでの間。

一定温度で行なってもよく、また反応を開始してから随
時反応温度を上昇させる方法を採ってもよい。

ここでエステル化反応が完結するとは、エステル化反応
率が約９５％以上に達した時点をいう。

またエステル化反応圧力は、通常２００〜７６Ｑ　ｍ１
ｌｌＨ（Ｊの範囲で行なわれるが、ＢＧの分解を押える
上からエステル化反応を減圧状態で行なうと一層効果的
でおる。

ざらに同様の目的でＴＰＡを主とするジカルボンＭ１モ
ルに対して、０．４〜１．３モルの８Ｇを添加してエス
テル化反応を開始し、しかる後必要口のＢＧを追添加し
てエステル化反応を完結せしめ、次いで重縮合せしめる
ことを行なってもよい。

なお、この場合の反応圧力は弱減圧状態から開始し、反
応の途中から減圧度を高める方法を用いるのが通例であ
る。

エステル化反応生成物は引続き重縮合反応せしめるが、
該方法は通常のＰＢＴの製造に用いられる重縮合条件を
そのまま適用すればよい。従って、この際必要に応じて
他の重縮合用触媒、艶消剤、蛍光増白剤、安定剤、紫外
線吸収剤、難燃化剤、帯電防止剤、結晶核剤などを添加
できるのは勿論である。

［発明の効果］ 本発明は直重法ＰＢＨの製造のように、就中水の多い反
応の場にあって耐加水分解性とエステル化反応活性とい
う背反的効果を有する系において、前記チタン酸エステ
ルと、アルカノールアミンとの併用により、ＢＧ／ＴＰ
Ａモル比が１．８以下という、比較的小さい範囲におい
て濁り度の著しく小さいＰＢＴを与えることができる。

またＰＢＴの主原料であるＴＰＡ中にチタン化合物の加
水分解を促進せしめる酢酸を含有するものであっても、
本発明における如きチタン酸エステルと、アルカノール
アミンとの併用により、エステル化および重縮合反応を
円滑に行なえ、しかも濁り度の著しく少ないＰＢＴを与
えることができる。

本発明のかかる効果は、前記（１）で示されるチタン酸
エステルが本来、水と接すると速やかに作用して不溶解
物（濁り原因物質）となり易いが、（ＩＩ＞で示される
アルカノールアミンの添加によって、チタン酸エステル
本来の反応活性を些かも損うことなく、水に対する作用
を緩和し、不溶解物（濁り原因物質）を生成し難くする
、即ち、水に対して弱いチタン化合物を水から保護する
役割を為しているものと考えられる。その結果、チタン
酸エステル本来の優れた反応活性を低下させず、透明性
の優れたＰＢＴ系ポリマを得ることができるのである。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお、本例中９部とは重量部、また固有粘度とは、オル
ソクロロフェノール中２５℃で測定した値、ざらに溶液
へイズとはフェノールと四塩化エタン（６０：４０ｗｔ
％）混合溶媒４０ｒｎｌにポリマチップ５ｇを加熱溶解
し、該ポリマ溶液を３０１１１１１１の石英セルに入れ
、積分球式へイズメータ（日本精密光学製）で測定した
。

実施例１ ０．０８重量％の酢酸を含有するＴＰＡ７５５部、ＢＧ
６９６部（ＢＧ／ＴＰＡモル比１．７）およびテトラ−
ｎ−ブチルチタネート０．５０部とジェタノールアミン
０．５０部とを精留塔の付いた反応器に仕込み、１８０
℃で、常圧下にエステル化反応を開始し、徐々に昇温し
、最終的に２３０℃に到達させた。エステル化反応開始
後、３時間２５分後に反応が完結した。この時の副生Ｔ
ＨＦ」は９４部であった。得られた反応生成物の一部を
オートクレーブに移し、前記チタン化合物を生成ボリア
１００部に対してさらに０．０５部とジェタノールアミ
ン０．０５部とを追添加し、２４５℃で徐々に減圧にし
、’ｌ　ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行わせた。３時間
３５分後に固有路゛度が０．９０の溶融透明性に優れた
ポリマが得られた。またポリマの溶液へイズは０．２％
であった。

比較例１ 実施例１において、エステル化ないし重縮合反応触媒と
してテトラ−ｎ−ブチルチタネートを各０゜５部添加し
、反応を実施した結果、副生Ｔ　ＨＥ　９５部の副生を
伴い、エステル化時間３時間４５分で反応を完結した。

また重縮合時間は３時間５０分であった。そして生成ポ
リマの溶融時の透明性がやや不良で、ポリマの溶液へイ
ズは８％、固有粘度は０．９０であった。

実施例２ ＴＰＡ　（酢酸含有率０．０２ｗｔ％）　５２９部、イ
ソフタルＩＩ（ＩＰＡ）（酢酸含有率ｏ、ｏ３ｗｔ％）
２２６部およびＢＧ３２７部［ＢＧ／（ＴＰＡ＋ＩＰＡ
）モル比０．８］並びに触媒としてテトラ−ｎ−プチル
チタネー１−０．５０部、トリエタノールアミン０．５
０部、及びモノブチルスズヒドロキシド０．５０部を精
留塔の付いた反応器に仕込み、１８０℃で、５００　ｍ
ｍＨｇの減圧下にエステル化反応を開始し、徐々に昇温
すると共にＢＧ１６４部（ＢＧ／二塩基酸モル比０．４
）を連続的に追添加した。エステル化反応開始後、３時
間２４分くこのときの温度は２４０℃）後に反応を完結
させた。

この時の反応率は９８．４％であった。得られた反応生
成物の一部をオートクレーブに移し、前記チタン化合物
を生成ボリア１００部に対してさらに０．０５部と亜燐
酸０．０２部とを添加し、２４５℃で徐々に減圧にし、
１　ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行わせた。３時間２０
分後に固有粘度が０゜９１の溶融透明性に優れたポリマ
が得られた。またポリマの溶液へイズは０．６％であっ
た。

比較例２ 実施例２において、エステル化ないし重縮合反応をトリ
エタノールアミン無添加で実施した結果、エステル化時
間３時間４０分、重縮合時間は３時間４５分で、固有粘
度０．９０のポリマが得られた。溶融状態でのポリマは
やや白濁しており、溶液へイズは１２％であった。

実施例３ ＴＰＡ（酢酸含有率−＞、１５ｗｔ％）７５５部、ＢＧ
６１４部（ＢＧ／ＴＰＡモル比１．５）にテトラ−ｎ−
ブチルチタネート０．９０部、トリエタノールアミン０
．９０部、及びモノブチルヒドロキシスズオキサイド０
．６部を精留塔の付いた反応器に仕込み、実施例１と同
様にエステル化反応を行わせた。エステル化反応開始後
、３時間１５分後に反応が完結した。得られ・た反応生
成物の一部をオートクレーブに移し、前記チタン化合物
とフルカノールアミンを生成ボリア１００部に対して各
々０．０５部、リン酸０．０１部を添加し、実施例１と
同様に重縮合反応を行わせた。３時間２７分後に固有粘
度が０．９１の溶融透明性に優れたポリマが得られた。

またポリマの溶液へイズは０゜５％であった。

比較例３ 実施例３において、エステル化ないし重縮合反応をトリ
エタノールアミン無添加で実施した結果、エステル化反
応は反応開始後４時間１５分後に完結した。生成物の一
部をオートクレーブに移し、テトラ−ロープチルチタネ
ート、及びリン酸を生成ボリア１００部に対し夫々０．
０５部、及び０゜０１部添加し、実施例３と同様に重縮
合反応を行なった。４時間５分後に固有粘度０．９０の
ポリマが（ｑられた。ポリマの溶液へイズは１４％であ
った。

実施例４ ＴＰＡ　（酢酸含有率０．１５ｗｔ％）１１３２部、実
施例３で得られた重縮合留出液（ＢＧ８６．１％、酢酸
とＢＧとのエステル１．６％、水６．３％およびＴＨＦ
５．９％からなる混合物）１７５部及びＢＧ８４０部に
テトラ−ｎ−ブチルチタネート１．４０部、！・リエタ
ノールアミン１．４０部。

及びモノブチルヒドロキシスズオキサイド０．９０部を
精密基材き反応器に仕込み、実施例３と同様の条件下に
エステル化を行い、引続き実施例３と同様の条件下に重
縮合反応を行わせた。

このように重縮合反応工程から留出されるＢＧを循環、
再使用する反応を１０回繰り返し実施したところ、重縮
合留出液の組成はＢＧ７１％、酢酸のＢＧエステル１４
％、水９％およびＴＨＦ６％になった。この留出液１６
５部にＢＧ７８０部を混合してエステル化のＢＧ酸成分
して使用し、３時間３０分のエステル化（エステル化反
応率９８．３ｘ）および３時間３０分の重縮合を行わせ
、固有粘度０．９１、ポリマの溶液へイズ０．８％のポ
リマが得られた。この場合のエステル化反応系に存在す
る酢酸およびそのグリコールエステルの量は酢酸換算で
１．０５重量％　（対ＴＰＡ）であった。

比較例４ 実施例４において、エステル化ないし重縮合反応をトリ
ーエタノールアミン無添加で、実施例４と同様に重縮合
反応からの留出液を循環使用する反応を１０回繰り返し
実施したところ、固有粘度０゜９０（ポリマの溶液へイ
ズ０．８％）のポリマを得るのに４時間２５分のエステ
ル化（エステル化反応率９８．０％）および４時間３５
分の重縮合時間を要した。またその場合のエステル化反
応系に存在する酢酸およびそのグリコールエステルの量
は酢酸換算で１．０９重量％　（対重ＰＡ）、ポリマの
溶液へイズは１６％であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）テレフタル酸を主とするジカルボン酸成分と、１
   ，４−ブタンジオールを主とするグリコール成分とから
   エステル化反応、及び重縮合反応を経由してポリブチレ
   ンテレフタレートを製造するに際し、下記一般式（ I
   ）で示されるチタン酸エステル、及び一般式（II）で示
   されるアルカノールアミンを添加することを特徴とする
   ポリブチレンテレフタレート系重合体の製造法。 （Ｒ＿１Ｏ）＿ｎＴ＿ｉ（ＯＲ＿２）＿４＿−＿ｎ……
   （ I ）ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１から１０の
   脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素、ｎは１から３の数字
   （小数を含む）である。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（II） ここで、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は水素原子、アルキル
   基、アリル基、もしくは−Ｘ−ＯＨを示し、Ｌ＿１〜Ｌ
   ＿３のうち少なくとも１つは−Ｘ−ＯＨであり、ＸはＣ
   ＿１〜Ｃ＿６の脂肪族炭化水素残基である。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項において、アルカノー
   ルアミンが下記一般式（III）で示されるアルカノール
   アミンであるポリブチレンテレフタレート系重合体の製
   造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（III） ここで、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は水素原子、アルキル
   基、アリル基、もしくは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＯＨを示
   し、Ｌ＿１〜Ｌ＿３のうち少なくとも１つは−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−ＯＨである。
3. （３）特許請求の範囲第（１）及び（２）項において、
   チタン酸エステル、及びアルカノールアミンの添加量が
   生成ポリマに対して各々０．００５〜０．５重量％であ
   るポリブチレンテレフタレート系重合体の製造法。
4. （４）特許請求の範囲第（１）または（２）項において
   、テレフタル酸が約０．３以下の重量％の酢酸を含有す
   るポリブチレンテレフタレート系重合体の製造法。
5. （５）特許請求の範囲第（１）乃至（３）項において、
   テレフタル酸を主とするジカルボン酸成分と、１，４−
   ブタンジオールを主とするグリコールとのエステル化反
   応系がテレフタル酸中の不純物に由来する酢酸およびそ
   のグリコールエステルを酢酸換算でジカルボン酸単位重
   量当たり約０．０１〜１０重量％含有するポリブチレン
   テレフタレート系重合体の製造法。