JPS62111257A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は半導体レーデ−の発振波長を含む波長領域で高
い感度を有する電子写真用感度体に関し。

特に、半導体レーデ−を記録用光源とするレーデ−Ｍ版
システムにおいて、印刷版用版材として使用することの
できる安価な１子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

感光体の分光感度に応じて記録用光源は種々異なるがｓ
　Ａｔレーデ−やＨ・−Ｎ・レーデ−のような気体レー
ザーを記録光源として用いるシステムではレーデ−が高
出力のため比較的短時間で画像形成は可能であるが、反
面、複雑な光学系、メインテナンス技術を必要とするた
め装置の小型化、低価格化は困難である。

そこで、装置の小屋化、低価格化の要望に答える記録用
光源として、半導体レーザーを用いたものが研究されて
いる。

近年、半導体レーデ−の進歩は著しいものがあるが、実
用化されているのは、その発振波長が−７８０ｎｔｎよ
シ長波長のものであシ、記録用光源としては主に７８０
　ｎｍ〜８５０　ｎｍに発振波長をもつものが使われて
いる。

このような半導体レーザーを記録用光源として使用した
製版装置が最近ようやく実用比重れた。

この種の製版装置において印刷版用版材として使用され
る電子写真用感光体は、少なくとも゛下記３つの要求を
満たす必要がある。

（リ　印刷に必要な画線部ヒ非画線の形成が容易である
こと。

（２）安価に製造できること。

（３）半導体レーデ−光に対して高感反であること。

半導体レーザー光に対し、高い光感度を有し、且つ、印
刷版用版材として用いられる電子写真用感光体について
既に種々提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これら従来の感光体は、特殊な光導電性物質を
使用しているために安価に製造゛することができない、
１を子写真用感光体を新聞印刷、軽印刷等の分野で印刷
版用版材として使用する場合には、特に低価格で市場に
供給することが要求される。本発明は半導体レーデ−光
に対して高い感度ｔ−有し、印刷版用版材として使える
安価な電子写真用感光体を提供するものである。。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）酸化亜鉛化合物、（ｂ）７タロ７アニ
ン化合物及び（ｃ）正孔輸送物質を（ａ）結着剤樹脂中
に分散させて成る感光層を有することを特徴とする電子
写真用感光体を提供するものである。

本発明で使用される酸化亜鉛化合物としては、一般的な
製造法であるフランス法、アメリカ法等によシ襄造てれ
る酸化亜鉛でよい０色素増感法によシ巳素増感された酸
化亜鉛は一層好適である。

本発明で使用されるフタロシアニン化合物としては、金
属又は熱金属フタロシアニン又はそれらの芳香核置換体
が挙げられるが、好適なものとして１例えば で表わさ几る金属フタロシアニン化合物、及びこれらの
金属フタクシアニン化合物の４個のベンゼン核の少なく
とも一部が／５ｅＩ）ｆン原子、ニトロ基。

アミノ基、又は５！ｌ換基を有してもよいアルキル、ア
ラルキル、アニール基で置換式れたフタクシアニン化合
物が挙げられる。

本発明で使用される正孔輸送物質としては、電子写真用
材料として従来公知の正孔輸送物質が特に制限なく使用
できる◎ 好適な正孔輸送物質としては例えば２．５−ビス（４−
ツメチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサジ１
ゾール４２８５−ビス（４−ジエチルアばノフェニル）
　−１，３，４−オキサジアゾール、２ｍ５ｒビス（４
−アばノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール
、　２−　（４’−アミノスチリル）−５−フェニル−
１，３，４−オキサジアゾール、２−　（４’−アミノ
スチリル）−５−（４“−メチルフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾールの如きオキサジアゾール化合物；
Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ
−ｆロピルカル／ｆゾールの如キＮ−アルキルカルバゾ
ール化合物；ツメチルアミノ安息香酸、ツメチルアミノ
安息香酸、ジプロピルアミノ安息香酸の如きノアルΦル
アミノ安息香酸化合物；２−メチルインドール、３−メ
チルインドール、２−エチルインドールへ２−フェニル
インドール、３−インドールアセトン、インドキソール
の如きインドール化合物が挙げられ、特に好適な化合物
はオキサジアゾール化合物とＮ−アルキルカルバゾール
化合物である。中でも特に好適な物質は、２．５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキ
サジアゾール及びＮ−エチルカルバゾールである。

本発明では結着剤樹脂として、電子写真用材料として従
来公知の結着剤樹脂が特に制限なく使用できるが、好適
なものとしては、例えば、ぼりスチレン、ボリアクリル
アミド、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、スチレン−マ
レインｄ共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体の
ようなビニル重合体；アクリルモノマー、酢酸ビニルモ
ノマー、スチレンモノマー、塩化ビニルモノマーの如キ
重合性モノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸の如きカル−キシル含有
重合性モノマーとの共重合体；ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、Ｉリカー
ぜネート樹脂等が挙げられる。

本発明の感光体の作製に際し、（ａ）酸化亜鉛化合物、
（ｂ）フタクシアニン化合物及び（ｅ）正孔輸送物質の
各粒子を予めアトライター、♂−ルｉル等の如き適当な
機械的手段を用いて微細粒子にすると、それらの化合物
の塗膜中への分散性を向上させることができると共に、
電荷受容性の高い感光体を作製することが出きる。

本発明の電子写真用感光体は、例えば、前記した微細化
された（ａｌ〜（Ｃ）の化合物を適当な有機溶剤中に溶
解し次結着剤樹脂の溶液に加え、ゾールミリング、（イ
ンドシェーカー、レッドディビル、超音波分散機の如き
分散機によって均一に分散させ、これを導電性基板上に
、塗布、乾燥することにより作製できる。塗布には、通
常ロールコータ−、ワイヤーパー、ドクターゾレードな
どを用いる。

適当な溶媒としては、例えば、ベンゼンや、トルエンの
如き芳香族炭化水素類；アセトンや、ブタノンの如きケ
トン類；メチレンクロライドやクロロホルムの如き）１
０デン化炭化水素類；エチルエーテルの如キエーテル類
；テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き環状エーテル
類；酢酸エチル、メチルセロソルツアセテートの如きエ
ステル類が挙げられ、これらは単独又は二種以上混合し
て使用できる。

感光層の厚さは３〜５０ＪＩが好ましく、更に好ましく
は３〜１５μである。

（ａ）酸化亜鉛化合物、（ｂ）フタΩシアニン化合物、
（ｅ）正孔輸送物層及び（ｄ）結着剤樹脂の好適な相互
の混合割合は、１００重量部の（、）に対し、０．１〜
３０重量部の（ｂ）、０．１〜３０重量部の（ｃ）、１
０〜１００３１量部の（ｄ）である。

本発明の感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウ
ム等の金属板、または金属箔、アルくニウム等の金属を
蒸着し北グラスチックフィルム、或は導電処理を施し九
紙などが用いられる・以上のようにして得られる感光体
には導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
またはバリヤ層を設けることができる。これらの層の材
料としては、ボリアずド、ニトロセルロース、カゼイン
、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

本発明の感光体を使って印刷版を作製する際に採用すべ
き画線部と非画線部の形成方法は、導電性支持体の材質
に応じた次に述べる２つの方法がある。

第１の方法は事務用印刷など印刷枚数の比較釣少な−軽
印刷のための方法である。この方法は導電処理したＷｌ
ｊ脂含浸紙を支持体として使用する。

レーザーを記優光源とする電子写真装置を使用してこの
感光体上にトナー画ＩＪ！を形成し、このトナー画像を
定着させ九後この感光体表面をフェロシアン化カリウム
を含有するα埋板で処理する。この処理によって非画線
部に露出している酸化亜鉛がフェロシアン化カリウムと
反応し、その結果非画線部の感光層表面は親水性になる
。一方、トナー像の形成されｆＣ画線部は、親油性のま
ま維持される。このようにして作製される印刷版は湿し
水を使う平版印刷版として使用できる。

菌２の方法は、新聞など印刷枚数の多い重印刷の念めの
方法である。この第２の方法は砂目立てされた表面をも
つ金属板好ましくはアルミニウム樹脂としては、例えば
スチレン−マレイン酸共重合体；アクリルモノマー、酢
酸ビニルモノマー、スチレンモノマー、塩化ビニルモノ
１−の如き重合性モノマーと、アクリル酸、メタクリル
酸、マできる。このような材料を使って作製される本発
明の感光体にレーザーを記碌光源とする電子写真装置を
使用してトナー画像を形成し、このトナー画像を定着さ
せた後、この感光体表面を苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ等
をアルカリ剤として含有するアルカリ水溶液で現像する
と、非画像部は溶解除去され、トナー画像だけが除去さ
れずに残る。印刷時には、版面に残っｔこのトナー画像
が画線部となり、露出した金属面が非画線部となる。こ
のようにして作製される印刷版は、湿し水を使う平版印
刷版として使用できる。

〔作　用〕

本発明の電子写真用感光体の増感機構について、以下に
簡単に説明する。

従来報告されてきｔフタロシアニン化合物は正孔輸送物
質であり、このフタロシアニン化合物を結着剤樹脂中に
均一に分散させて得られる感光層は正帯電時にのみ良好
な感度を示すが、負帯電時には、支持体電極からの正孔
の注入、輸送を受けるなめ電荷保持能が劣って込る。特
にレーザー製版システムではこのような性質は好ましく
ない。

結着剤樹脂中にオキサジアゾール、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物の如き電荷担体噛込物質を含有して成
る正孔輸送媒体中に、フタロシアニン化合物を分散させ
て得られる感光層でも負帯電時にはかなり高い残留電位
を示す。

一方、酸化亜鉛−結着剤樹脂分散系感光体及び酸化亜鉛
−正孔倫送物質一結着剤樹脂分散系感光体は７８０　ｎ
ｍより長波長側ではほとんど感度を示さない。

そこで、酸化亜鉛−フタロシアニン化合物−結着剤樹脂
分散系感光体が検討された。しかし、この系の感光体は
高感度化を図るために多１の７タロシアニンを含有させ
ねはならない。しかし、高感度化のためにフタロシアニ
ン化合物の景を多くするにしたがって感光体表面の保水
性、親水性が低下し、更に負帯電時に基板からの正孔注
入の効率が大きいため負帯電能は低下する。

ところが、酸化亜鉛−正孔輸送物質−結着剤樹脂分散系
感光体において適量のフタロシアニン化合物を添加した
本発明の感光体においては従来の酸化亜鉛−結着剤樹脂
分散系感光体に比べて、驚くほど長波長光に対する感度
の増加が認められる。

この事実より本発明の感光体は、酸化亜鉛−７タロシア
ニン化合物−正孔輸送物質の三者め間で電子的相互作用
が生じ、７８０　ｎｍ以上の長波長光の照射で７タロシ
アニンの励起による電荷担体の発生、輸送が可能になシ
、長波長域でも高い感度を示すものであると考えられる
。

以下、実施例によυ本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。

各例中の「部」は断シのない限シすべて「重量部」を示
す。

〔実施例〕

実施例１ 酸化亜鉛（堺化学社ｇ　ｒ　Ｓａｚ＠ｘφ２０００　Ｊ
　）２６４０部、成田で表わされるチタニル７タロシア
ニン化合物２０部、２，５−ビス（４−ジエチルアミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール１５０部
、及び、結着剤樹脂としてポリ酢酸ビニル樹脂（Ｎａｔ
ｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｃｅｍｌｃａｌ社
製製品番号ｒ２ｇ−２９３０Ｊ　：　Ｍｗ＝２００００
　）６６０部、メチルエチルケトン−メチレンクロライ
ド混合溶媒５５００部からなる混合物ｔ−ｄインドシェ
ーカーを用い均一に分散することにょシ感光剤をＢ１０
，１ｉ１１！した。出来上がった感光剤をワイヤーパー
を用い砂目型てされたアルミニウム板上に塗布乾燥し、
感光層の膜厚１５μｍの感光体を作製した。このように
して作成した電子４冥用感光体の帯電特性と光感度を６
１１１定した。測定機として［ペーパーアナライザー５
Ｐ−４２８Ｊ（川口電機社製）を使用した。

一６ｋＶの各電圧をそれぞれ感光体表面に印加した直後
の感光体の表面電位Ｖ。（Ｖ）、電圧印加中止後１０秒
間経過時の感光体の表面電位Ｖ、。（Ｖ）全測定し、感
光体の電荷保持能をＶ、。／ｖｏの値で評価した。

帯電した感光体の表面に白色光光源のタングステンラン
プを用いて露光することにより感光体の感度を測定した
。露光強度を５　Ｌｕｘとして、菖光後の表面電位が初
期表面電位の７に減少するのに要する露光Ｅ＋（Ｌｕｘ
−８ｅｔ）と、露光後の表面電位が初期表面電位の１に
減少するのに要する露光量Ｅ＋　（Ｌｕｘ−８ｅｃ　）
と、露光開始後１５秒間経過時の表面電位ｖＲ１５（ｖ
）を測定し、さらに、８３０部ｍに分光された光（光強
度１０　ｍＷ／ｍ”　）を照射して、同様に光感度Ｅ４
（μＪ／ｃｒｎ”　）を６１１１定した。これらの物理
址に基づいて感光体の感度を評価しその結果を表１にま
とめた。

表　　１ 実施例２ 酸化亜鉛（堺化学社表製品名ｒｓａｚ＠ｘす２０００　
Ｊ　）１００部、ローズベンガル０．５部、メタノール
３００部の混合物をセラミックビーズを用いて、２４時
間メールミリングした後、メタノールを蒸発させ、色素
増感した酸化亜鉛粉体を得た。この酸化亜鉛を用いる以
外は実施例１と同様にして感光体を作成した。その特性
の結果を表２にまとめる。

表　２ 比較例１及び２ 表３に記載した配合組成で実施例１と同様にして感光体
を作成し、特性を測定した。結果もあわせて表３にまと
めた。

表　３ 実施例３と比較例４及び５ 表４に記載した配合組成で実施例１と同様にして感光体
を作製し、それぞれの感光体の分光スペクトルを測定し
た。結果は図１に示した。

表　　４ ＊１）三菱レーヨン（株）社製アクリル樹脂ｒＢＲ９６
Ｊ。

実施例４〜８ 実施例２におけるチタニルフタロシアニンの代わりに、
他のフタロシアニン化合物を使用する以外はすべて実施
例２と同様にして感光体を作製し、特性を測定した。結
果を表５にまとめた。

比較例６〜１０ 比較例３におけるチタニルフタロシアニンの代わりに他
のフタロシアニン化合物を使用する以外はすべて比較例
３と同様にして感光体を作製し、特性を測定した。結果
Ｊｆｉ表５にまとめた。

り 表　　５ ＊１）・・・７００　ｎｍ以上の長波長領域における最
大吸収波長。

実施例９ 実施例１におけるオキサジアゾール化合物の代わシに、
Ｎ−エチルカルバゾールを使用する以外はすべて実施例
１と同様にして感光体を作製し、特性を測定した。結果
を表６にまとめた。

表６ 実施例１Ｏ 実施例２におけるオキサジアゾール化合物の代わりに、
Ｎ−エチルカルバゾールを便用す°る以外はすべて実施
例２と同様にして感光体を作表し、特性を測定し几。結
果を表７にまとめた。

表　　７ 金物３００　ｇ、２．５−ビス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサノアゾール４０部、結
着剤樹脂としてアクリル樹脂ｒ　ＢＲ−９６Ｊを６５０
部、トルエン−メチルエチルケトンの混合溶剤３．００
０部からなる混合物をペイントシェーカーを用い均一に
分散した。出来上がった感光剤を用いて、実施例１と同
様にして感光体を作製し、特性を測定した。結果を表８
にまとめた。

化合物ｔ−３００部、２，５−ビス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール４０部
、Ｎ−エチルカルバゾール４０部、結着剤樹脂としてア
クリル樹脂ｆ　ＢＲ−９６Ｊを６５０部、トルエン−メ
チルエチルケトンの混合溶剤３０００部からなる混合物
をペイントシェーカーを用い均一に分散した。出来上っ
几感光剤を用いて実施例−１と同様な方法で感光体を作
製し１％性を測定した。結果を表８にまとめた。

表　　８ （印刷版への応用） 応用例１ 砂目立てされたアルミニュウム板全支持体として用いた
前記各実施例の感光体表面に夫々トナー画像を形成し、
このトナー画像を定着はせた後、感光体表面を現像して
印刷版を作表した。その際。

電子写真複写機として、８３０部ｍの発振波長を有する
半導体レーデ（ＩｎＧａＡｔＰ）を記録用光源と゛して
装備した複写機を用いた。トナーとして、大日本インキ
化学工業■製の電子写真用液体現像剤ｒ　ＣＢＲ−１０
５Ｊを用いた。画線部と非画線部を形成するための現像
液として、ｉｑ　ＩＪクローム社製の現像液「デコーテ
ィングソリューション８７２」を水で１２倍に稀釈した
アルカリ水浴液を用いた。

得られた各印刷版を夫々平版印刷機に装着（−て印刷を
実施した。いずれの印刷版を用いた’Ｊｌｊ合も高品質
の印刷物が得られ、印刷版の耐久性も良好であった。

応用例２ 前記各実施例の感光剤を大々導電処理した紙の上に塗布
、乾燥し、１５μｍの厚さの感光層を有する感光紙を作
製した。得られた各感光紙を用いて印刷版を作製した。

電子写真複写機とトナーは夫夫応用例１と同じものを用
いた。画線部と非画線部を形成するための処理液として
６川製紙社製の酸化亜鉛オフセットマスター用処理液ｒ
　Ｔｏｋｙ。

Ｆａｘ　Ｅｔｃｈｉｎｇ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　Ｊを用い
友。

得られた各印刷版を、夫々平版印刷機に装着して印刷′
ｊｋ実施した。印刷時の湿し水として上記処理液を水で
５倍に稀釈した溶液を使用した。いずれの印刷版を用い
た場合も、高品質の印刷物が得られ、印刷版の耐久性も
良好であった。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真用感光体は、半導体レーデ−の発掘波
長領域の光に対し高い感度を有し、しかも安価に製造し
得るものである。更に、本発明の感光体は印刷版用版材
として使用でき、特に半導体レーデ−製版システムのた
めの版材として優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例３、比較例４及び５の夫々の感光体の分
光スペクトルを示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）酸化亜鉛化合物、（ｂ）フタロシアニン化合
   物及び（ｃ）正孔輸送物質を（ｄ）結着剤樹脂中に分散
   させて成る感光層を有することを特徴とする電子写真用
   感光体。 ２、（ａ）酸化亜鉛化合物が色素増感された酸化亜鉛で
   ある特許請求の範囲第１項の感光体。 ３、（ｂ）フタロシアニン化合物が、チタニウム、バナ
   ジウム、アルミニウム、マグネシウム又は銅を中心金属
   として含有する金属フタロシアニン化合物である特許請
   求の範囲第１項の感光体。 ４、（ｃ）正孔輸送物質がオキサジアゾール化合物であ
   る特許請求の範囲第１項の感光体。 ５、オキサジアゾール化合物が 式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第４項の感光
   体。 ６、（ａ）酸化亜鉛化合物、（ｂ）フタロシアニン化合
   物、（ｃ）正孔輸送物質及び（ｄ）結着剤樹脂の混合割
   合が、１００重量部の（ａ）に対し、０．１〜３０重量
   部の（ｂ）、０．１〜３０重量部の（ｃ）及び１０〜１
   ００重量部の（ｄ）である特許請求の範囲第１項の感光
   体。