JPS62198864A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用装置、Ｉ＋！ｆに半導体レーザー
を記録用光源とするレーザービームプリンター、レーザ
ー製版７ステムに用いられる近赤外域で高感度を有する
電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

感光体の分光感度に応じて記優用光源は種々異なるが。

ＡｒレーザーやＨｅ−Ｎ台し−ザーような気体レーザー
を記鎌光源として用いるシステムではレーザーが高出力
のため比較的短時間で画偉形成は可能であるが、反面、
複雑な光学系、メインテナンス技術を必要とするため装
置の小型化、低価格化は困難である。

そこで、装置の小型化、低価格化の要望に答える記鎌用
光渾として、半導体レーザーを用いたものが研究されて
いる。

近年、半導体レーザーの進歩は著しいものがあるが、実
用化されているのは、その発振波長が７８０　ｎｍより
長波長のものであり、プリンター、または製版システム
用の光源としては主に７８０　ｎｍ〜８５０　ｎｍに発
嘔波長をもつものが使われている。

現在、半導体レーザーの出力は他のレーザーの出力に比
べて弱いために半導体レーザープリンター、半導体レー
ザー製版システム等に用いられる感光体には７８０−８
５０ｎｍの領域で充分に高感度（例えば半減露光量ＩＱ
ａｒｇメー以下）なものが要求される。

上記の如き、電子写真方式感光体としては、ｒｓ化亜鉛
の如き無接化合物％鋼フタロシアニン化合物、オキサジ
アゾール化合物環全感光物質として用いたものが報告さ
れているが、これらは７８０　ｎｍ〜８５０　ｎｍの長
波長域では光感度が不充分であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って１本発明が解決しようとする問題点は、長波長域
において高感度を呈し、半導体レーザーを記鎌用元源と
する記録装置に使用できる電子写真用Ｉｆ＆光体を提供
することにある。

〔問題点全解決する定めの手段〕

本発明は、（ａ）アンザンスロン化合’ｔｒ、価）フタ
ロシアニン化合物及（Ａ　ｃｌオキサジアゾール化合物
を（ｄｌ結着剤樹脂中に分散させ友感光層を導電性支持
体上に設けたことを特徴とする電子写真用感光体をＳ供
するものである。

本発明では、（ａ）アンザンスロン化合物として　／を
子写真用材料として従来公知の各１アンザンスロン化合
物をＷに制限なく使用できるが、特に好ましいものとし
て、（式中、Ｘ、とＸ、は各々独立的にハロゲン原子を
表わし、ｎは０又は１〜４の整数を表わす。） で表わされる化合物が挙げられる。

本発明で使用するフタロシアニン化合物としては、金属
又は無金属フタロシアニン又はそれらの芳香核置換体が
挙げられるが、好適なものとして、例えば式 で表わされる金属フタロシアニン化合物、及びこれらの
金属フタロシアニン化合物の４（ＩＩのベンゼン核の少
なくとも一部がハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、又
は＃亨基を有してもよいアルキル、アラルキル、アリー
ル基で置換されたフタロシアニン化合物が挙げられる。

本発明では、オキサジアゾール化合物として、電子写真
用材料として従来公知の各種オキサジアゾール化合物を
特に制限なく使用できるが、特に好ましいものとして。

式 で表わされる化合物が挙げられる。

本発明では、結着剤樹脂として、を子写真用材料として
従来公知の結着剤樹脂が特に制限なく使用できるが、好
適なものとして、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン申脂、フェノ
ール書脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。

本発明の電子写真用感光体は１例えば、前１ｄａ）＋ａ
ｌの化合物を、適当な有機溶剤中に結着剤樹脂？溶解し
た溶液に加え、ボールミリング、ペイントシェーカー、
レッドディビル、超音波分散機等を用いて均一に分散さ
せ、これを導電性支持体上に、塗布、乾燥することによ
り作製できる。

塗布には、通常ロールコータ−、ワイヤーパー、ドクタ
ーブレードなどを用いる。

適当な溶媒としては１例えば、ベンゼンや、トルエンの
如き芳香族炭化水素類：アセトンや、ブタノンの如きケ
トン類；メチレンクロライドや、クロロホルムの如きハ
ロゲン化炭化水素類：エチルエーテルの如きエーテルａ
：テトラヒドロフラン、ジオキサンの如き環状エーテル
類：酢酸エチル、メチルセロツブアセテートの如きエス
テル類が挙げられ、これらは単独又は混合して使用でき
る。

感光層の厚さは３〜５０μが好１しく、特に好１しくに
３〜１５μである。

感光層中の（ａｌアンザンスロン化合物及び（ｂｌフタ
ロシアニン化合物の割合は、（ｄ）結着剤樹脂に対して
それぞれ０．５〜９０重量％が好ましく、特に好ましく
は１０〜４０東量％である。（ｃ）オキサジアゾール化
合物の割合は、（ｄｉ結着剤樹脂に対して０．１〜９０
”５９％が好ましく、特に好ましくは１〜８０重量％で
ある。

感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウム等の金
属板、または金属箔、アルミニウム等の金属をＭ着した
プラスチックフィルム、或は導電処理を施した紙などが
用いられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層また
はバリヤ層？設けることができる。これらの層の材料と
しては、ポリアミド、ニトロセルロース、カゼイン、ポ
リビニルアルコール等が挙げられる。

レーザー光に対し高い光感度を有する電子写真！ｆ＆元
体を使用して印刷版を作製するレーザー製版システムが
開発され、米国ではこのシステムが既に稼動している。

本発明の感光体はレーザー光に対し高い感度を有するの
でこのシステムの印刷版に適合したものとすることもで
きる。本発明の感光体を印刷版として使うためには、砂
目立てされた表面をもつ金属板好ましくはアルミニウム
板を導電性支持体として使用し、アルカリ可溶性樹脂を
結着樹脂として使用する。アルカリ可溶性樹脂としては
、例えばスチレン−マレイン酸共重合体ニアクリルモノ
マー、酢酸ビニルモノマー１スチレンモノマー、塩化ビ
ニルモノマーの如１重合性七ツマ−と、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸の如
きカルボキシル含有重合性モノマーとの共重合体等が使
用できる。このような材料を使って作製される本発明の
感光体にレーザーを記録光源とする電子写真装置？Ｉｔ
ｔ使用してトナー画像を形成し、このトナー画像を定着
させた後、この板面を苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ等をア
ルカリ剤として含有するアルカ、り水溶液で埃像すると
、非画像部は溶解除去さね、トナー画像だけが除去され
ずにする。印刷時には１版面に喪ったこのトナー画像が
画線部となり、露出し友金属面が非画線部となる。この
ようにして作製される印刷版は、湿し水を使う平版印刷
版として使用できる。

〔作　　用〕

本発明の電子写真用感光体の増感機構について、以下に
簡単に説明する。

従来、報告されてき几フタロシアニン化合物は正孔輸送
体であり、このフタロシアニン化合物を結着剤樹脂中に
均一に分散して得られる感光層は正帯電時にのみ良好な
感度を示すが、負帯電時には、支持体電極からの正孔の
注入、輸送を受けるため電荷保持能が劣っている。特に
レーザースキャン製版システムではこのような性質は好
ましくない。

フタロシアニン化合物を通常の電荷担体輸送剤、例えば
オキサジアゾール化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリ
ン化合物などの正孔輸送体中に分散させても負帯電時に
はかなり高い侵留電位を示してしまう。

しかし、フタロシアニン−正孔輸送体系であるフタロシ
アニン−オキサジアゾール系において適量のアンザンス
ロン化合物？添加した本発明の感光体においては、おど
ろくべきほど負電荷保持能の改善、感度の増加が認めら
れ、鳳一層でも負帯電において高ｇ度な感光体の実現が
可能になつ几。

一方、フタロシアニン化合物を含まないアンザンスロン
化合物−オキサジアゾール−結着剤樹脂分散系感光体が
７８０　ｎｍより長波長ｑではほとんど感度を示さない
という事実から考えると１本発明の感光体は、アンザン
スロン化合物−フタロシアニン−オキサジアゾール化合
物の王者の間で電子的相互作用が生じ、長波長光の照射
でもフタロシアニン化合物の励起による電荷担体の発生
、輸送が可能になり、高い感度を示すものと浚えられる
。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、以下の！側倒に限定され
るものでＦｉない。

各例中の「部」は断りのない限りすべて「１を部」を示
す。

実施例　１ 式（１）で表わされるジブロムアンザンスロン１２ｏｉ
。

式（ＩＩ）で表わされるチタニルフタロシアニン１０＆
、式（ＶＩＥ）で表わされるオキサジアゾール化合物１
５０部、結着剤樹脂としてポリエステル樹脂（東洋紡績
社製、ｒＶｙｌｏｎ２００Ｊ　）６６０部及びメチルエ
チルケトン−メチレンクロライド混合溶媒５５００部か
らなる混合物をペイントシェーカーを用いて均一に分散
させた。得られた塗料をワイヤーバーを用いてアルミニ
ウム板上に塗布乾燥し、感光層の膜厚１３μ乳の感光体
を作成した。このようにして作成し几電子写真用感光体
の帯電特性と光感度を測測定九測定機として「ペーパー
アナライザー５Ｐ−４２８Ｊ（川口電機社製）を使用し
九 （−１６ｋＶの各電圧をそれぞれ感光体表面に印加した
直後の感光体の表面電位ｖｏ　（ｖ）、電圧印加中止後
１０秒間経過時の＄光体の表面電位Ｖ、。（マ）を測定
し、感光体の電荷保持能ｔ”Ｖｓｏ／Ｖｏの値で評価し
た。

帯電した感光体の表面に白色光光源のタングステンラン
プを用いて露光することにより感光体の感度を測測定た
。

霧光強度を５　Ｌｕｘとして、　Ｓｆｔ、後の表面電位
が初期表面電位の７に減少するのに要する露光ｔＥ去（
Ｌｕｘ−８＠ｅ）と、露光後の表面電位が初期表面電位
の１に減少するのに要する塵光ｉ１　Ｅ：ｋ（Ｌｕｘ・
Ｓ・Ｃ）と、曝光開始後１５秒間経過時の表面電位Ｖｍ
　１ｓ（マ）を測定し、さらに、８３０部ｍに分光され
た光（光強度１０ｒｎＷ／扉２）を照射して、同様に光
感蜜Ｅ１　（ｔａＪ／ｃＲ”　）を測定し友。これらの
物理量に基づいて感光体の感度を評価しその結果を表１
にまとめた。

比較例　１〜３ 表２に記載した配合組成で、実施例１と同様な方法で感
光体を作製し、特性を測定した。結果を表３にまとめた
。

実施例　２〜５ 表４に記載した配合組成で実施例１と同様な方法で感光
体を作製し、特性を測測定た。結果を表５にまとめた。

実施例　６ 実施例１において使用した白色光の代わりに干渉フィル
ｐ−及びバンドパスフィルターの組み合わせにより単色
光音とりだして照射して半減Ｗ光ｔ（Ｅｌ　）を測定し
結果を表６に示し九 表　　　６ 実施例　７〜１１ 実施例１におけるチタニルフタロシアニンの代りに他の
フタロシアニン化合物を使用する以外は実施例１と１司
様にして感光体を作製し、特性をｆｉｌ＋定した。結果
を表７にまとめた。

実施例　１２ 実施例１で作製された感光体の繰り返し使用時の安定性
を測定した。測定機としてペーパーアナライザー５Ｐ−
４２８を使用した。帯電電圧を一６ＫＶとし、露光強度
を　５゜Ｌｕｘとした。初期特性と６０００枚繰り返し
４写後の特性を測定し、結！−を！ｌ＋８にまとめた。

初　　　期　　−５３０−５００ｔ８　　　２．４　　
　　Ｑ、０６０ＣｊＯ枚目　　−５５ｏ　　−５ｏｏ　
　　１７　　　２．２　　　　（ｌＬ。

上記の結果から、本発明の感光体が優れた繰り返し安定
性を有することを理解できよう。

実施例　１３ 実施例１における結着剤樹脂としてスチレン−マレイン
酸樹脂〔■岐礒セラック製造所、ｌ　５Ｍ−７Ｊ　］を
使用し、導電性支持体として砂目立てされたアルミニウ
ム飯を使用する以外は実施例１と同様にして感光体を作
製し、特注を測定し丸感光体の初期電位ｖＩ、は３００
Ｖ、Ｅｉはｚ５ＬｕｘｓＳ＠ｃであった。次に、レーザ
ー製版装置を使用してこの感光体に静電ｍ像を形匡し、
この潜像を液体現像剤（大日本インキ化学工業社、Ｉｃ
ＢＲ−１００Ｊ　　）で現瞭し、１８０℃で５秒間加熱
してトナー画像を定着させた。次いでｓ　ｐＨ１３に調
製された苛性ソーダーケイ酸ソーダ混合アルカリ水溶注
でトナー画像の付着していない部分の感光層を溶解除去
することによりトナー画像を画線部として残し之平版印
刷版を作製した。この印刷版を使用して実印刷を行つ之
ところ、１０万枚印刷後もなお鮮明な印刷物を得ること
ができた。

〔発明の効果〕

（ｂｌフタロシアニン化合物及び（ｃ）オキサジアゾー
ル化合物を感光層中に含有させることにより、波長７６
０〜８６０ｎｍの長波長光に対する感度を＠−的に高め
、且つ、負電荷保持能を大幅に改善し友ものである。

従って、本発明の感光体は、記ｆ＆元源として半導体レ
ーザーを備え友紀ａ装置鍵の感光体として使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アンザンスロン化合物、（ｂ）フタロシアニ
   ン化合物及び（ｃ）オキサジアゾール化合物を（ｄ）結
   着剤樹脂中に分散させた感光層を導電性支持体上に設け
   たことを特徴とする電子写真用感光体。 ２、（ａ）アンザンスロン化合物が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１とＸ＿２は各々独立的にハロゲン原子を
   表わし、ｎは０又は１〜４の整数を表わす。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   感光体。 ３、オキサジアゾール化合物が、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   感光体。 ４、導電性支持体が砂目立てされたアルミニウム板であ
   り、結着剤樹脂がアルカリ可溶性樹脂である特許請求の
   範囲第１項記載の感光体。