JPH0337661A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

〔従来技術〕

有機光導電性物質（ＯＰＣ）を使用する感光体は、無機
系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、かつ可視性
や軽量性、製膜性、コスト等において有利であることか
ら、最近注目されてきている。

こうした電子写真感光体において、電荷の発生と輸送の
両機能が分離した材料を用いる機能分離型感光体は、こ
の各々の機能を独立して設計することが可能で、感光体
設計上、選択の幅が拡がり有利であり、その結果、電子
写真感光体を向上させることができ、感度、繰返し特性
、機械強度等の点で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンタ等に広く用いられている。例えば複写機では可視光
光源に対して光感度を有する感光体が開発されており、
一方コンピュータの末端に半導体レーザを光源とするプ
リンタが用いられている。プリンタに組込む電子写真感
光体は近赤外領域に高感度をもたなくてはならない。

又、半導体レーザ使用のプリンタに、白色光を光源とし
て複写機能をもたせた装置の開発も進められている。

この場合、感光体では、まず、プリンタ機能に適応する
ために近赤外領域に高感度を有し、かつ複写機能に適応
するために可視光領域の光に高感度でなければならない
。即ち、上記の如きプリンタ機能と白色光を光源とした
複写機能との両機能を備えた装置に適用できる複合化電
子写真感光体の開発が要請されている。

例えば、特開昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３
４号、同５４−７９６３２号、同５６−１１６０４０号
等によりすでに知られているビスアゾ化合物を含有する
感光体では、短波長及び中波長域で比較的良好な感度を
示すが、長波長域での感度が低く、半導体光源を用いる
レーザプリンタには用いることができなかった。

現在広く使用されているガリウム−アルミニウムー砒素
（Ｇａ−ＡＱ−Ａｓ）系発光素子は発振波長が７５０ｎ
ｍ以上であり、このような長波長域に感度を有する有機
系感光体としては、例えば、特公昭４９−４３３８号、
特開昭５８−１８２６３９号、同６０−１９１５１号に
記載されているＸ、ｒ、　　　、　η、η′型無金属フ
タロシアニン化合物が挙げられる。

更に特開昭６１−２３９２４８号記載のσ型チタニルフ
タロシアニン、特開昭６２−６７０９４号に記載のβ型
チタニルフタロシアニン及び電子写真学会誌第２７巻第
４号（ｐ１９〜２４）に報告されたｍ型チタニル７タロ
シアニン等が挙げられる。

しかし、このような長波長域に高感度を有する電子写真
感光体は、中波長域から短波長域での光感度が十分では
なく、白色光源等を光源とする複写機能には対応できな
かった。

前述のように、可視光用電子写真感光体及び半導体レー
ザ光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良好
な性能が得られているが、短波長域から長波長域まで幅
広く感度を有する感光体が求められている。

この求めに応じてパンクロマチックな感光体として、Ｎ
−ジメチルジフェニルアミン型及びアンスラキノン型の
ジスアゾ顔料の両方を含有する感光体（特開昭６３−２
３６０４８号）、或は前記感光体においてアンスラキノ
ン型に代えてフェナントラキノン型を併合する感光体（
特開昭６３−２３６０４９号）が提案されたが、未だ満
足すべき段階には到っていない。

更に、電子写真複写機、プリンタの高速化、感光体ドラ
ムの小径化を含む小型化に伴い、複写プロセスに要する
時間が著しく短縮されると共に、デジタル化も進み、更
に複写回数も増大して、感光体に対して高感度、帯電特
性の安定化、光減衰の迅速な応答性及び化学的な耐久性
、物理的な耐用性等多岐に亘る要求が重なって来ている
。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、可視光から近赤外領域に亘って高感度
の分光感度特性を有し、プリンタ機能と白色光を光源と
する複写機能との両機能を備えた装置に適用でき、かつ
繰返し特性に優れている複写プロセスの高速化に対応で
きるような感光体を提供することである。

〔発明の構成及び作用効果〕

前記した本発明の目的は、基体上にキャリア発生物質と
キャリア輸送物質とを含有する感光層を設け、前記感光
層にキャリア物質として、チタニルフタロシアニンと、
多環キノン顔料とを別個に又は混合して含有する層を設
けた電子写真感光体によって達成される。

本発明において用いられるチタニルフタロシアニンは、
Ｃｕ−Ｋａ線（波長１．５４１Ａ　）に対するＸ線回折
スペクトルにおいて、測定誤差±０．２°を含んでブラ
ッグ角２θでのピーク位置（以後の記述において±０．
２°の誤差値は省略する）が、（１）７．５’、１２．
３”、１６゜３＠、２５．３°及び２８．７°に強いピ
ークをもつａ型チタニルフタロシアニン、（２）９．３
°、　１０．６°、１３．２°、１５．１’、■５．７
°、１６．１°、２０．８’、２３．３°、２６．３’
及び２７．１°に強いピークをもつβ型チタニルフタロ
シアニン、（３）６．９°、１５．５゜及び２３．４°
に強いピークをもつｍ型チタニル７タロシアニン及び（
４）　９．６°及び２７．２°に強いピークをもつチタ
ニルフタロシアニン（本発明においては、Ｙ型チタニル
７タロシアニンと称し、前三者と弁別する）である。

尚、前記本発明に係るチタニルフタロシアニンのピーク
とは、ノイズと明瞭に異った鋭角の錐状突起である。

本発明のチタニル７タロシアニンの基本構造は次の一般
式（Ｐ　ｃ）で表される。

−形式（Ｐ　ｃ） 但し、ｘ’、ｘ”　　ｘ”、ｘ’は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、或いはアルコキシ基を表し、ｎ、ｍ
、Ｑ、にはＯ〜４の整数を表す。

上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測定した反射回
折スペクトルである。（３２０型自動記録分光光度計（
日立製作新製）を使用） Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電　　　圧　　　　　　　４０゜ＯＫＶ電　　　　流　
　　　　　　１００　　　　　ｍ　Ａスタート角度　　
　６．００　　ｄｅｇ。

ストップ角度　　３５−００　　ｄｅｇ。

ステップ角度　　　０．０２０　ｄｅｇ。

測定時間　　　　　０．５０　　ｓｅｃ。

本発明に係るチタニルフタロシアニン（以後前記本発明
品に限定してＴｉ０Ｐｃと標記する）は、例えば下記製
造方法によって製造される。１．３−ジイミノイソイン
ドリンとスルホランを混合し、これにチタニウムテトラ
プロポキシドを加え、窒素雰囲気中で８０〜３００°Ｃ
１好ましくはｉｏｏ〜２６０　’Ｃで反応させる。反応
終了後、放冷して析出物を濾取してチタニルフタロシア
ニンを得る。

処理に用いられる装置としては一般的な撹拌装置の他に
、ホモミキサ、ディスパーザ、アジター或はボールミル
、サンドミル、アトライタ等を用いることができる。

前記したチタニルフタロシアニンにおいて、本発明に好
ましく用いられるものはＹ型チタニルフタロシアニンで
あり、更に９．６°のピーク強度が２７．２＠のピーク
強度の４０％以上である結晶状態のチタニルフタロシア
ニンが好ましく、更に好ましくは前記本発明に係る７り
ロンアニンにおいて、２７．２°のピーク強度を基準に
して、９．６’のピーク強度が６０％以上を示す結晶状
態のチタニルフタロシアニン及び／又は９゜６°のピー
ク強度が５０％以上でかつ６．７°のピーク強度が３０
％以下である結晶状態であるチタニルフタロシアニンを
含有させることにより、高感度で帯電特性のよい感光体
を形成することができる。

Ｔｉ０Ｐｃのブラッグ角２θのＸ線回折図を第１図に、
分光吸収スペクトルを第２図に示す。Ｔｉ０Ｐｃ長波長
側に大きな吸収の山を有し、可視領域短波側に深い谷を
有する。

次に本発明に係る多環キノン系化合物（以後多環（Ｑ）
と表示する）としては、下記−形式〔Ｑ１〕で示される
アントアントロン系顔料、下記−形式〔Ｑ、〕で示され
るジベンズピレンキノン系顔料及び下記−形式〔Ｑ、〕
で示されるピラントロン系顔料から選ばれる少なくとも
一種を挙げることができるが、特に−形式〔Ｑ１〕が好
ましい。

式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシル
基又はカルボキシル基を表し、ｎは０〜４の整数を表し
、ｍはＯ〜６の整数を表す。

−形式〔Ｑ、〕で示されるアントロアントロン系顔料の
具体的化合物を挙げると次の通りである。

り 一般式 で示されるジベンズピレンキノ ン系顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りで −形式 〔Ｑ、〕 で示されるピラン ト ロン系顔料 の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

本発明に係る多環〔Ｑ〕は４５０ｎｍ〜６００ｎｍの領
域で感度が高く、本発明に用いるＴｉ０Ｐｃの低感度ス
ペクトル領域の感度を補うものであり、かつ本発明に係
るＴｉ０Ｐｃと併用したとき帯電電位、残留電位などに
ついての繰返し特性が著しく安定であるという特徴を有
する。

このような異種のキャリア発生物質の併用は必ずしも一
律的な選択手段があるというものでもなく、本発明にお
いても数多くの化合物の中から実験の積み重ねによって
前記Ｔｉ０Ｐｃと多環〔Ｑ〕の組合せを決定したもので
ある。

第３図にＴｉ０Ｐｃと多環（Ｑ）を併用したときの合成
感度スペクトルを例示した。

本発明のこの組合せによって長波長から短波長まで広い
スペクトル領域に高感度を保持でき、なおかつ繰返し使
用時も電位のｆｆ歴を小さくできた。

これによれば、可視域で主たる分光感度が必要な複写機
（例えば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ等の
画像信号−アナログ信号）として好適となり、かつ可視
光領域中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感度が
必要なプリンタ（例えば発光ダイオード、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザ等の気体レーザ、半導体レーザ等の画像信号−デジ
タル信号）として好適となる。この意味で、アナログ／
デジタルの両方式を夫々実現できる。

次に本発明に用いられるキャリア輸送物質としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ベイズイミダゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘
導体、フェナジン誘導体、アミノスチルヘン誘導体、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン
、ポリ−９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又
は二種類以上が例示される。

これらのうちキャリア輸送物質としては、光照射時発生
するキャリアの支持体側への輸送能力が優れている外、
本発明に係るＴｉｏＰｃ及び多環（Ｑ）との組合せに好
適なものが好ましく、かかる電荷輸送物質としては下記
−形成（’ｒ　、）、（”ｒ　＊）及び（Ｔ、）で表さ
れるものが挙げられる。

−形成（Ｔ、） 但し、Ａｒ’、Ａｒ”、Ａｒ’はそれぞれ置換又は無置
換のアリール基を表し、Ａｒ”は置換又は無置換のアリ
ーレン基を表し、Ｒ″は水素原子、置換若しくは無置換
のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を
表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｔ、） Ｋ＋ 但し、Ｒ７は置換、無置換のアリール基、置換。

無置換の複素環基であり、Ｒ６は水素原子、置換。

無置換のアルキル基、置換、無置換のアリール基を表し
、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１
６６３５４号の公報に記載されている。

−形成（Ｔ、） １ 但し、Ｒ′は置換、無置換のアリール基であり、ＲＩＧ
水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル基、
置換、無置換のアルコキシ基、置換。

無置換のアミン基、ヒドロキシ基であり、Ｒ１１は置換
７無置換のアリール基、置換、無置換の複素環基を表す
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号に詳細に記載されており、本発明に援用
することができる。

その他の好ましいキャリア輸送物質としては、特開昭５
７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同５７−１
０１８４４号にはそれぞれ記載されているヒドラゾン化
合物を挙げることができる。

キャリア発生層或はキャリア輸送層の形成に用いられる
バインダ樹脂は任意のものを用いることができるが、疎
水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成
性高分子重合体で、かっ熱硬化性樹脂であることが好ま
しい。

熱硬化性樹脂としては、縮重合型と付加重合型がある。

縮重合型には、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、メラミン−フェノール樹脂、グアナミン樹脂及びシ
リコーン樹脂等があり、又付加重合型には、不飽和ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフタレート樹脂
、エポキシ樹脂及びポリブタジェン樹脂等がある。

尚、性能を損わぬ範囲でその他の樹脂を併用してもよい
。

例えば次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。

ポリカーボネート、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合体
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコーン−アルキッド樹脂
、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキ
ッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルフォルマール。

これらのバインダ樹脂は、単独であるいは２種類以上の
混合物として用いることができる。

本発明に係る感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、
ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、バラフェニ
レンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、ス
ピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、
有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特開昭６３−１４１５
３号、同６３−１８３５５号、同６３−４４６６２号、
同６３−５０８４８号、同６３・５０８４９号、同６３
−５８４５５号、同６３−７１８５６号、同６３−７１
８５７号及び同６３−１４６０４６号に記載がある。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位夏至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質−１００：　（０，０１〜２００）、
好ましくは１００　：　（０，１〜１００）である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への・電子受容性物質の添加量は重量比でキャリ
ア輸送物質：電子受容性物質−１００：（０，０ｌ−１
００）　、好ましくは１００　：　（０，１〜５０）で
ある。

電子受容性物質の具体例は、特開昭６３−１６８６５６
号等に記載されている。

又本発明の感光体には、その他、必要により感光層を保
護する目的で紫外線吸収剤等を含有させてもよく、又感
色性補正の染料を含有させてもよい。

本発明の感光体は支持体上に、キャリア発生層、キャリ
ア輸送層、更に必要に応じ、保護層、中間層、バリア層
、接着層等の補助層が積層されてもよい。

キャリア発生層については、下記方法が適宜用いられる
。

■）　キャリア発生物質を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じてバインダ樹脂を加え混合溶解し
た溶液を塗布する方法。

２）　キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μｍ以下
、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバイ
ンダ樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジ
アミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、　
１．２−ジクロルエタン、１．２−ジクロルプロパン、
１．１．２−ト！Ｊ　クロルエタン、　１．１．１−ト
リクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエ
タン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、イングロバノール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。

又、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にして
形成することができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネー
トして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダ樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースなどの有機高分子物質又は酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。

次に本発明の感光体の具体的構成について述べる。

第４図及び第５図は夫々本発明の感光体の態様例の感光
体の断面図である。

第４図はキャリア輸送層（ＣＴＬ）がキャリア発生層（
ＣＧＬ）の上に積層された態様であって負帯電用感光体
として好ましい態様であり、第５図はその逆にＣＴＬの
上にＣＧＬが積層された態様であって正帯電用感光体と
して好ましい態様である。

更に本発明においては、キャリア発生物質（ＣＧＭ）と
してＴｉ０Ｐｃと多環（Ｑ）の２種を用いるので、夫々
別層のＣＧＬとする態様が可能である。

第４図（ａ）において、ｌは支持体、２はＣＧＬであり
かつ上下２層のＣＧＬ２Ａ及び２Ｂからなる。３はキャ
リア輸送物質（ＣＴＭ）を含むＣＴＬである。又第５図
の場合も同様の構成が可能であり、第３図と同記号は同
意味の層である。

ＣＧＬに２層構成を採る場合、イオン化ポテンシャル或
はＣＴＬのエネルギー注入バリアに原因すると思われる
が、第４図の負帯電用にはＣＴＬに接するＣＧＬ２Ａに
Ｔ　１ＯＰｃを、支持体に接するＣＧＬ２Ｂに多環〔Ｑ
〕を振当てることが好ましい。又、第５図の正帯電用の
場合にもＣ−ＴＬに接する下層のＣＧＬ２ＢにＴｉ０Ｐ
ｃを上層のＣＧＬ２Ａに多環〔Ｑ〕を振当ると性能が良
好となる。

本発明の感光体の層構成は前記第４図（ａ）、第５図（
ａ）に限らず種々の態様が可能である。

第４図において、同図（ｂ）の４はＴ　１ＯＰｃ及び多
環〔Ｑ〕で混成されたＣＧＬであり、同図（ｃ）の５は
Ｔｉ０Ｐｃ又は多環（Ｑ）のいづれか一方がＣＴＭと混
成されたキャリア発生・輸送複合層（ＣＧＴＬ）であり
、更に同図（ｄ）の７は二種のＣＧＭとＣＴＭで混成さ
れたＣＧＴＬである。

第５図に示される正帯電用の場合にも同様の構成を与え
ることができる。

本発明において補助層が活用されてもよく、第４図にお
いて、保護層８、バリア層（又は接着層）９、中間層ｌ
Ｏを設けた態様例を示した。第５図の場合も同様である
。

前記ＣＧＬにおいて、ＣＧＭとバインダとの重量比は好
ましくは１００：Ｏ〜１０００がよい。ＣＧＭの含有割
合がこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増加を
招き、又これより多いと暗減衰及び受容電位が低下する
。

第４図、第５図において、下側ＣＧＬ２Ｂの膜層は０．
０１−１０μｍ　（更には０．０５〜ｌｐｍ）とするの
が好ましく、上側ＣＧＬ２Ａの膜厚は０．０１−１０．
ｕ　ｍ（更には０．５〜５μｍ）とするのが好ましい。

又ＣＴＬにおいて、ＣＴＭはＣＴＬ中のバインダ樹脂１
００重量部（ｖｔと標記）当たり２０〜２００ｗｔが好
ましく、特に好ましくは３０〜１５０ｖｔである。

又、形成されるＣＴＬの厚さは、好ましくは５〜５０μ
ｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

第６図には、本発明の感光体１１を用いた画像形成装置
の一例を示している。ここで、２０は帯電極、２１は長
波光用光源、２２は短波光用（可視光）光源、２３は現
像器、２５は転写電極、２６は分離電極、２７はクリー
ニングブレード、２８は除電ランプである。

又、光源２１．２２は使用可能な光源としては、白色光
、ハロゲンランプ光、タングステン光、蛍光灯光やレー
ザ光（半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ）、ＬＥＤ等が
あげられる。

現像器２３は、通常の順現像法、或は反転現像法のいず
れでもよい。除電ランプ２８は、順現像時、反転現像時
のいずれにおいても有効である。

画像形成に際しては、まず白色光源を使用する場合は、
２０で帯電された感光体は２２で画像露光され、２３で
現像される。これを２５の転写電極で転写紙２４に転写
し、２６の分離電極で転写紙を分離する。

感光体１１に残ったトナーは２７で掻き落とし、クリニ
ングされる。

一方、レーザ光源を用いた場合は、２０で帯電された感
光体は２１のレーザ光源で画像露光され、２３で現像さ
れる。これを２５の転写電極で転写紙２４に転写し、２
６の分離電極で転写紙を分離する。残ったトナーは２７
でクリーニングされる。

この記録装置のように、ドラム状の感光体を用いるもの
にあたっては、レーザ光源による画像露光は、第７図に
示したようなレーザビームスキャナによるものが好まし
い。

第７図のレーザビームスキャナの作動を次に述べる。

半導体レーザ４１で発生されたレーザビームは、駆動モ
ータ４２により回転されるポリゴンミラー４３により所
定振幅角内で左右に振られ、ｆ−θレンズ４４を経て反
射鏡４５により光路を曲げられて感光体２３の表面上に
投射され線４６上を走査する。

４７はビーム走査開始を検出するためのインデックスセ
ンサで、４８．４９は倒れ角補正用のシリンドリカルレ
ンズである。５０ａ　、５６ｂ　、５０ｃ　　は反射鏡
でビーム走査光路及びビーム検知の光路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ４７に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器２０により予め一様に帯電されている感光体上を走
査する。

レーザビーム５１による主走査と感光体の回転による副
走査によりドラム表面に潜像が形成されていく。

又、感光体がベルト状のように平面状態をとる記録装置
にあたっては、画像露光を７ラツシユ露光とすることも
できる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例１−１２を挙げ、比較例（１）を
参照して説明するが、本発明の実施態様が以下の例示に
限定されるものではない。

まず、実施態様の例示に先立ち、本発明の詳細な説明に
用いるＹ型チタニル７タロシアニンの合成について説明
する。

（ＴｉＯＰｃの合成） 合成例１ １．３−ジイミノインインドリジン；　２９．２ｇとス
ルホラン；　２００ｍＱを混合し、チタニウムテトライ
ソプロポキシド；　１７．Ｏｇを加え、窒素雰囲気下に
１４０℃で２時間反応させた。放冷後、析出物を濾取し
、クロロホルムで洗浄し、２％塩酸で洗浄、水洗し、更
にメタノール洗浄を行い乾燥後２５．５ｇ　（８８，５
％）のチタニルフタロシアニンを得た。

生成物は２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の水に
あけて析出させ濾取した後に、ウェットケーキ全１．２
−ジクロルエタンで５０°０，１０時間加熱して第１図
（ａ）に示すＸ線回折スペクトルをもつＹ型Ｔｉ０Ｐｃ
とした。この結晶はブラッグ角２θの９．６゜のピーク
強度が２７．２’のそれの１０２％であった。

これをＴｉ０Ｐｃ　ｙｌ　とする。

合成例２ 前記合成例１と全く同様に処理して得たウェットケーキ
を１．２−ジクロルエタン中で室温１時間の撹拌を行い
Ｙ型Ｔ　１ＯＰｃを得た。この結晶はブラッグ角２θの
９．６％のピーク強度が２７．２％のそれの７５％であ
った。

これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙｌとする。

合成例３ フタロジニトリル；　２５．６ｇとａ−クロルナフタレ
ン；　１５０ｍ１２の混合物中に窒素気流中で６．５ｍ
Ｑの四塩化チタンを滴下し、２００〜２２０°Ｃで５時
間反応させた。析出物を濾取し、σ−り、ロルナフタレ
ンで洗浄した後、クロロホルム洗浄、続いてメタノール
洗浄を行った。

次いでアンモニア水中で還流して加水分解を完結させた
後、水洗、メタノール洗浄し乾燥後、チタニルフタロシ
アニン；　２１．８ｇ（７５，６％）を得た。

生成物は１０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の水に
あけて析出させ濾取した後、ウェットケーキを１．２−
ジクロルエタン中で室温、■時間撹拌し第１図（ｂ）に
示すＸ線回折スペクトルをもつＹ型Ｔｉ０Ｐｃとした。

この結晶はブラッグ角２θの９．６°のピーク強度が２
７．２°のそれの４５％であった。

これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ、とする。

合成例４ 前記合成例３と全く同様に処理して得たウェットケーキ
を０−ジクロルベンゼン中で室温、１時間の撹拌を行い
Ｙ型Ｔｉ０Ｐｃを得た。この結晶はブラッグ角２θの９
６６°のピーク強度が２７．２°のそれの３５％であっ
Ｉ；。これをＴｉ０Ｐｃ　Ｙ　４とする。

感光体試料の作成要件は下記の通りである。

（感光体の作成） Ａ、感光体層構成 基体にはポリエチレンテレフタレートフィルム上にアル
ミニウムを蒸着したシートを用い、該シート上に各塗料
を下記の層構成に塗布積層した。

下記の層の括弧内数値は層厚（μｍ）を示す。

実施例１〜７ Ｕ　ＣＬ（０，２）−ＣＧ　Ｌ（０，５）−ＣＧ　Ｌ（
０，３）−ＣＴ　Ｌ（２０）多環（Ｑ）　　　Ｔｉ０Ｐ
ｃ 実施例８　　ＵＣＬ（０，２）−ＣＧＬ（０，３）−Ｃ
ＧＬ（０，５）−ＣＴＬ（２０）ＴｉＯＰｃ　　　　　
多環（Ｑ） 実施例９　　ＵＣＬ（０，２）−ＣＧＬ（０，５）−Ｃ
ＴＬ（２０）ＴｉＯＰｃ、多環（Ｑ） 実施例１０　　ＣＴＬ（１６）−ＣＧＬ（０，３）−Ｃ
ＧＴＬ（３，０ＴｉＯＰｃ　　　　　多環（Ｑ）、ＣＴ
Ｍ実施例１１　　ＣＴＬ（１６）−ＣＧＬ（０，４）−
ＣＧＴＬ（１，０）多環（Ｑ）　　　Ｔｉ０Ｐｃ、　Ｃ
ＴＭ実施例１２　　ＣＴＬ（１６）−ＣＧＴＬ（３，０
）ＴｉＯＰｃ多環（：Ｑ）、ＣＴＭ 比較例（１）　ＵＣＬ（Ｊｏｇ／ｃｍ”）　　ＣＧＬ（
０，３）　　ＣＴＬＣＧＭ（１）　　　ＣＴＭ（１） ＣＧＭ（２） Ｂ、使用するＣＧＭ、ＣＴＭ ＣＧ　Ｍ　：　Ｔｉ０Ｐｃ−ａ　、β２ｍ型Ｔｉ０Ｐｃ
多環（Ｑ） ＣＧＭ−２ ＣＧＭ−（１） ＣＴＭ： ＣＴＭ−２ Ｃ８塗料処方 ＣＴＬ塗料は混合、撹拌して溶解させる。

ＣＧＬ塗料はサンドグラインダ又はボールミル用い、混
合、撹拌して均一分散させる。

又ＣＧＴＬ塗料は、まずバインダの分散媒溶液にＣＧＭ
を混入し、グラインダ若しくはボールミルで分散溶液と
し、ＣＴＭ更に必要番こ応じ酸イし防止剤を添加し溶解
する。

これらの塗料を順次デイツプ塗布を行う。

実施例１ ＵＣＬ　　塗料　　　　　　　　　　　　　（　ｗｔ）
メタノール　　　　　　　　　　　　９０ポリアミド樹
脂（Ｃ　Ｍ−８０００；束し製）　２ＣＧＬ（下層）塗
料 １、２−ジクロルエタン（ＥＤＣと表す）　１００ポリ
カーボネート（パンライト Ｌ　−　１２５０　；帝人化戊製）　　ｌ塩ビ／酢ビ／
無水マレイン酸共重合体 （ニレツクＭ　Ｆ　−１０；積木化学製）　　　０．０
１５ＧＭ−１２ ＣＧＬ　　（上層）塗料　　　　　　　　（ｗｔ）イソ
プロピルアルコール　　　　　　１００ＴｉＯＰｃＹ＋
　　　　　　　　　　　　　　　２ポリビニルブチラー
ル樹脂 （ニレツクＢＭＳ．積水化学製）　　　　２ＣＴＬ塗料
　　　　　　　　　　　　　　Ｃｗ　ｔ　）Ｅ　Ｄ　Ｃ
　　　　　　　　　　　　　　　１００ポリカーボネー
ト　　　　　　　　　　２２（ニーピロンＺ　−２００
，三菱瓦斯化学部）ＣＴＭ−１１７ 実施例２〜４ 実施例１のＣＧＬ（上層）のＴｉ０Ｐｃ　Ｙ、を夫々β
型、σ型及びｍ型に変更し、この順に実施例２，３及び
４とした他は実施例１と同じ。

実施例５〜７ 実施例１のＣＧＬ（上層）のＴｉ０ＰｃＹ　、を夫々β
型、Ｔｉ０ＰｃＹ　２．Ｙ　３及びＹ、に変更し、この
順に実施例５．６及び７とした他は実施例１と同じ。

実施例８ ＵＣＬ塗料・・・実施例１と同じ ＣＧＬ（下層）塗料　　　　　　　　　　　　（ｖｔ）
メチルエチルケトン（ＭＥＫと表す”）　１００ポリビ
ニルブチラール樹脂　　　　　　２（エスレックＢＨ−
３） ＴｉＯＰｃＹ、　　　　　　　　　　　　　　２ＣＧＬ
（上層）塗料　　　　　　　　　　　　（ｗｔ）Ｅ　Ｄ
　Ｃ１００ ポリカーボネート　　　　　　　　　　ｌ（パンライト
Ｌ　−１２５０） ＧＭ−１ ＣＴＬ塗料 ＤＣ ポリカーボネート （ニーピロンＺ　−２００） ＧＭ−２ 実施例９ Ｕ　ＣＬ塗料・・・実施例１に同じ ＣＧＬｍ料 ＭＥＫ シリコーン樹脂 （ＫＲ・５２４０；信越化学製） ＧＭ−１ ＴｉＯＰｃ　Ｙ　＋ ＣＴＬ塗料・・・実施例１に同じ 実施例１Ｏ ＣＴＬ塗料 ＤＣ ポリカーボネート （パンライトＬ　−１２５０） ００ （Ｗｔ） ００ ０．２ （＋ｙｔ） ００ ０７Ｍ−２ ＣＧＬ塗料 イソプロピルアルコール ポリビニルブチラール樹脂 （エレックスＢ　Ｈ−３） ＴｉＯＰｃＹ。

ＣＧＴＬ塗料 ＤＣ ポリカーボネート （ニーピロンＺ　−２００；） ０７Ｍ−１ ０７Ｍ−２ 酸化防止剤 （ＩＲＧＡＮＯＸＩＯＩＯ；チバ・ガイキ社＊）実施例
１１ ＣＴＬ塗料・・・実施例１０４こ同じ ＣＧＬ塗料 ＭＥＫ ブチラール樹脂 （エスレックＢＭＳ、積水化学製） （ｗｔ） ００ （ｗｔ） ００ ０．４ （ｖｔ） ００ 　ＧＭ−２ ＣＧＴＬ塗料 酢酸イソプロピル シリコーン樹脂（Ｋ　Ｒ−５２４０） ＴｉＯＰｃ　’Ｙ　＋ ０７Ｍ−１ 酸化防止剤 （ＩＲＧＡＮＯＸＩＯＩＯ：チバ・ガイキ社製）実施例
１２ ＣＴＬ塗料・・・実施例４に同じ ＣＧＴＬ塗料 ＭＥＫ シリコーン樹脂（Ｋ　Ｒ−５２４０） ＴｉＯＰｃ　Ｙ　＋ ＧＭ−１ ０７Ｍ−２ 酸化防止剤 （ＩＲＧＡＮＯＸＩＯＩＯ；チバ・ガイキ社製）比較例
（１） ＵＣＬ塗料 （ｖｔ） ００ ０．３ （ｗｔ） ００ ０．５ カゼイン アンモニ；ア水（２８％） 水 ＣＧ　ｉ−楢料 ＣＧＭ　−（１） ＣＧＭ−（２） ポリビニルブヂラール樹脂 （エレックスＢ　Ｍ−２；積木化学製）イソプロピルア
ルコール ＣＴ　Ｌ塗料 ＣＴＭ−（１） ポリスルホン（Ｐ−１７００；　Ｕ　ＣＣ製）１１．２
ｇ １ｇ ２２ｍＱ （ｖｔ） ０゜３ ０．７ 表１ 〔特性評価〕 こうして得られた感光体試料の１′１′性評価試験を以
下のようにして行った。結果を表１に掲げた。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００（川口電気（株
）製）を用いて、感光体表面電位が初期Ｎ、　（Ｑから
半減するのに必要な露光ｉ１：　Ｅ　３Ａ　（１２ｕｘ
−ｓｅｅ）を測定した。

〔繰返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置ｔ　Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用い
て、帯電−露光−除電を１００回繰返した時の１回目と
１００回目の帯！！位の変化１Δ０．１０１１（ｖ）を
測定した。（１Δｖｏｌとして求めた。） 〔長波長光感度測定〕 前述のＥ　Ｐ　Ａ−８１００を用いる測定計において光
源タングステンランプを使用し、モノクロメータ−を通
し特に問題とする７８０ｎｍ土Ｉｎｎの波長の光に対す
るＥ　′Ａ（Ｖ　ａｍ２／　ｅｒｇ）を測定した。

これは値の大きい方が感度がよい。

〔発明の効果〕

表１の結果から明らかなように、本発明の実施例は白色
光、ｌ／−ザ光に対する感度、繰返し特性等すべての点
で比較例より優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は感光体に用いるＴ　１ＯＰｅのＸ線回折スペク
トル図、第２図はＴ　１ＯＰｃの分光吸収スペクトル図
、第３図はＴｉ０Ｐｃと多環（Ｑ）の併用による合成感
度スペクトル図である。 第４図及び第５図は本発明の感光体の態様例の断面図で
ある。 第６図は本発明の感光体を用いる画像形成装置の１例の
概要図、第７図はし・−ザビームスキャナの作動説明図
である。 ｌ・・・基体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上にキャリア発生物質とキャリア輸送物質を
   含有する感光層を設け、前記感光層にキャリア発生物質
   として、チタニルフタロシアニンと、多環キノン顔料と
   を別個に又は混合して含有する層を設けた電子写真感光
   体。
2. （２）前記チタニルフタロシアニンが、Ｃｕ−Ｋα線（
   波長１．５４１Å）に対するＸ線回折スペクトルにおい
   て、少くともブラッグ角２θの９．６±０．２゜と２７
   ．２±０．２゜にピークをもち、かつ９．６±０．２゜
   のピーク強度が２７．２±０．２゜のピーク強度の４０
   ％以上である結晶状態のチタニルフタロシアニンである
   請求項１に記載の電子写真感光体。