JP2000239553A - フタロシアニン−アゾ顔料組成物、その製造方法、それを用いた光導電体、電子写真方法、及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で、繰り返し使用での電位安定性にす
ぐれ、異常画像が生じない電子写真感光体用の顔料組成
物、その製法及び光導電体を提供する。 【解決手段】 チタニルフタロシアニン及び一般式１、
例えば式Ａのビスアゾ顔料の一種以上を含有する組成物
であって、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッグ角
２θにおいて少なくとも５．８°±０．２°及び２７．
２°±０．２°にピークを有する顔料組成物、その製造
方法、該組成物を含有する層を有する光導電体、並びに
該光導電体からの電子写真感光体を用いた電子写真方法
と電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な有機顔料組
成物及びその製造方法、それを用いた光導電体並びに電
子写真方法及び電子写真装置に関し、詳しくは、チタニ
ルフタロシアニンとアゾ顔料からなる新規な混晶組成物
とその製造方法、新規な混晶組成物を用いた光導電体並
びに電子写真方法及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリ
ンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著
しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通
常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発さ
れている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジ
タル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理
機能が付加されるため今後その需要性が益々高まってい
くと予想される。

【０００３】光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発
光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく
使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、Ｌ
Ｄの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。

【０００４】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使
用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まっ
てしまう。そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン
系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多
くの電荷発生物質が開発されている。それらの内、チタ
ニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記される）は６０
０〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、
光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタ
ル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用で
ある。

【０００５】機能分離型の電子写真感光体の感光波長領
域は、電荷発生物質によって変わる。８００ｎｍ付近に
高感度な電荷発生物質としては、無金属フタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、
クロロインジウムフタロシアニン、マグネシウムフタロ
シアニン、亜鉛フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニン等のフタロシアニン化合物
が知られている。特に、長波長に高感度なフタロシアニ
ン化合物としては、特開昭５８−１８２６３９号公報に
示されるτ型及びη型無金属フタロシアニン、同６１−
１０９０５６号公報、同６２−１３４６５１号公報、同
６４−１７０６６号公報や、特開平１−１７２４５９号
公報、同２−２８９６５８号公報、同３−１２８９７３
号公報などに示されるチタニルフタロシアニン、特開平
１−２６８７６３号公報、同３−２６９０６３号公報な
どに示されるバナジルフタロシアニンがある。

【０００６】また、レーザープリンター及び複写機等の
高性能化に伴い、電子写真用感光体には益々の高感度が
要求され、上記フタロシアニン化合物を基に種々の改良
が試みられている。例えば、特開昭６２−５４２６６号
公報に示されるフタロシアニン化合物、ペリレン化合物
及び正孔輸送物質を結着樹脂中に分散させた感光体、同
６３−３１３１６５号公報に示されるフタロシアニン化
合物と特定のジスアゾ化合物の混合物を電荷発生層とす
る感光体、特開平３−１１５０号公報に示される特定の
ペリレン化合物とチタニルフタロシアニンを電荷発生物
質とし、特定のジアミン誘導体を電荷輸送物質とする感
光体、同３−３７６６１号公報に示されるチタニルフタ
ロシアニンと多環キノン化合物を別個又は混合した層を
設けた感光体、同３−１５７６６６号公報に示されるチ
タニルフタロシアニンと特定のフタロシアニン化合物の
混合物を電荷発生物質とし、特定のヒドラゾン化合物を
電荷輸送物質とする感光体、同３−１９６０４９号公報
に示される特定のジスアゾ化合物とチタニルフタロシア
ニンを電荷発生物質とし、特定のスチルベン化合物を電
荷輸送物質とする感光体等が開示されている。

【０００７】一方、カールソンプロセス及び類似プロセ
スにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件と
しては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残
留電位、分光特性に代表される静電特性が優れているこ
とが要求される。とりわけ、高感度感光体については、
繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、
感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験
的に知られており、チタニルフタロシアニンもこの例外
ではない。従って、チタニルフタロシアニンを用いた感
光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえ
ず、その技術の完成が熱望されていた。また、長期間の
使用により原因は明らかではないが、画像上に白抜けや
地汚れといった異常画像が発生するという問題がある。
このため、支持体と感光層の間の中間層の材料が制約さ
れたり、積層した２層の中間層が必要になっていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なチタニルフタロシアニン−アゾ顔料混晶体とその製造
方法を提供することにある。本発明の別の目的は、該新
規混晶体を使用し高感度で、繰り返し使用での電位安定
性に優れた電子写真感光体を提供することにある。本発
明の更に別の目的は、該新規混晶体を使用し高感度で、
繰り返し使用での電位安定性に優れた電子写真方法を提
供することにある。本発明の更に別の目的は、該新規混
晶体を使用し高感度で、繰り返し使用での電位安定性に
優れた電子写真装置を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】フタロシアニンとアゾ顔
料の混合物を電子写真感光体に使用する文献としては、
例えば特開平３−３７６６６号公報、特開平７−２３９
５６１号公報などが挙げられる。しかしながら、チタニ
ルフタロシアニンとアゾ顔料による新規な混晶化合物の
製造とその製造方法、並びに該混晶材料を用いた電子写
真感光体の導電性、即ち電子写真特性との関係における
検討はなされていなかった。

【００１０】本発明者らは、上記課題を解決すべく新材
料に関して混晶化合物という観点から鋭意検討を行い、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、第
一に、チタニルフタロシアニンと下記一般式（１）で表
されるビスアゾ顔料の少なくとも一種を含有してなる組
成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折スペクト
ルがブラッグ角２θにおいて少なくとも５．８°±０．
２°及び２７．２°±０．２°にピークを有することを
特徴とする顔料組成物が提供される。

【化３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置
換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しく
は無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑは、０〜３の整数を
表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し、同じでも異なっ
てもよい。） 第二に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいてブラッ
グ角２θが少なくとも５．８°±０．２°、７．５°±
０．２°及び２７．２±０．２°にピークを有すること
を特徴とする上記第一に記載した顔料組成物が提供され
る。

【００１１】第三に、アゾ顔料を有機溶媒に分散／懸濁
する工程と、それとチタニルフタロシアニンを混合する
工程と、該混合物の攪拌工程を経て製造されることを特
徴とする上記第一又は第二に記載した顔料組成物の製造
方法が提供される。第四に、アゾ顔料分散／懸濁液とチ
タニルフタロシアニンを混合する工程におけるチタニル
フタロシアニンが水との混合物であることを特徴とする
上記第三に記載した顔料組成物の製造方法が提供され
る。

【００１２】第五に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルに
おいてブラッグ角２θが少なくとも５．８°±０．２°
及び２７．２°±０．２°にピークを有するチタニルフ
タロシアニンと下記一般式（１）で表されるビスアゾ顔
料の少なくとも一種を含有する組成物を含有してなる層
を有することを特徴とする光導電体が提供される。 一般式（１）

【化４】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置
換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しく
は無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑは、０〜３の整数を
表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し、同じでも異なっ
てもよい。） 第六に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいてブラッ
グ角２θが少なくとも５．８°±０．２°、７．５°±
０．２°及び２７．２±０．２°にピークを有すること
を特徴とする上記第五に記載した光導電体が提供され
る。

【００１３】第七に、電子写真感光体に、少なくとも帯
電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り
返し行う電子写真方法において、該電子写真感光体が上
記第五又は第六に記載した光導電体を用いて製造された
感光体であることを特徴とする電子写真方法が提供され
る。第八に、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像
手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電子
写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電
子写真感光体が上記第五又は第六に記載した光導電体を
用いて製造された感光体であることを特徴とする電子写
真装置が提供される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明で、混晶化合物を得るために用いられるチタ
ニルフタロシアニン顔料（ＴｉＯＰｃ）の基本構造は、
次の一般式（２）で表される。

【化５】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立に各種ハロゲン
原子を表し、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立的に０〜４の数
字を表す）

【００１５】ＴｉＯＰｃには種々の結晶形が知られてお
り、特開昭５９−４９５４４号公報、特開昭５９−１６
６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特
開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公
報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１
９６０６７号公報、特開昭６４−１７０６６号公報等に
各々結晶形の異なるＴｉＯＰｃが開示されている。

【００１６】本発明に使用されるチタニルフタロアシア
ニンは、公知の結晶形（無定型も含む）ものすべてが使
用でき、公知の合成方法、洗浄・精製方法により準備す
ることができる。

【００１７】本発明では、混晶化合物を得るために下記
一般式（１）で表されるビスアゾ顔料が用いられる。

【化６】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置
換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しく
は無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑは、０〜３の整数を
表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し、同じでも異なっ
てもよい。）

【００１８】上記一般式（１）でのＣｐとしては、下記
一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１０）で表されるカップラー残基
が挙げられる。

【化７】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若
しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに
結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ₃は
ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換
若しくは無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、又は置換若しくは無置換のアミノ基を
表し、ｎは０〜５の整数を表す。）

【００１９】

【化８】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のスチリ
ル基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ
₁、Ｒ₂はそれらに結合する炭素原子とともに環を形成し
てもよい。Ｒ₃はハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しくは無
置換のアミノ基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。）

【００２０】

【化９】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若
しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は、それら
に結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ₃
はハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、又は置換若しくは無置換のアミノ
基を表し、またＲ₃は環を形成してもよい。ｎは０〜４
の整数を表す。）

【００２１】

【化１０】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のスチリ
ル基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ
₁、Ｒ₂は、それらに結合する炭素原子とともに環を形成
してもよい。Ｒ₃はハロゲン原子、置換若しくは無置換
のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しくは
無置換のアミノ基を表し、またＲ₃は環を形成してもよ
い。ｎは０〜４の整数を表す。）

【００２２】

【化１１】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若
しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は、それら
に結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ₃
はハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、又は置換若しくは無置換のアミノ
基を表し、ｎは０〜６の整数を表す。）

【００２３】

【化１２】 （Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若
しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は、それら
に結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｘは
複素環又はその置換体を表す。）

【００２４】

【化１３】 （Ｒ₁は置換若しくは無置換のアルキル基、カルバモイ
ル基、カルボキシル基、又たはそのエステルを表し、Ａ
ｒ₁は炭化水素環基又はその置換体を表す。）

【００２５】

【化１４】 （Ｒ₁は置換若しくは無置換の炭化水素基を表す。）

【００２６】

【化１５】 （Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子を環内
に含むヘテロ環の２価の基を表す。）

【００２７】

【化１６】 （Ｒ₁及びＲ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しくは無
置換のアミノ基を表し、ｍ及びｎは０〜５の整数を表
す。）

【００２８】次に、これらのチタニルフタロシアニンと
アゾ顔料を用いて製造される新規な混晶化合物について
述べる。本発明の新規な組成物は、チタニルフタロシア
ニンと前記一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を含有し
てなる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折
スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも５．８
°±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを有す
ることを特徴とする。詳しくは、該組成物は、チタニル
フタロシアニンと前記一般式（１）のビスアゾ顔料の一
種を含有してなる組成物であって、該組成物のＣｕＫα
のＸ線回折スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なく
とも５．８°±０．２°、７．５°±０．２°及び２
７．２°±０．２°にピークを有することを特徴とす
る。更に詳しくは、該組成物は、チタニルフタロシアニ
ンと前記一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を含有して
なる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折ス
ペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも５．８°
±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを有し、
かつ２６．５°±０．２°にピークを有しないことを特
徴とする。更に詳しくは、該組成物は、チタニルフタロ
シアニンと前記一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を含
有してなる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線
回折スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも
５．８°±０．２°、７．５°±０．２°及び２７．２
°±０．２°にピークを有し、かつ１４．２°±０．２
°、１７．８°±０．２°、２１．３°±０．２°、２
６．５°±０．２°にピークを有しないことを特徴とす
る。

【００２９】次に、これらのチタニルフタロシアニンと
アゾ顔料を用いて製造される新規な混晶化合物の製造方
法について述べる。まず、アゾ顔料を分散／懸濁する有
機溶媒には、公知のものが広く使用できる。とりわけ、
イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメ
タン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘ
キサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好ましく
使用できる。これらの溶媒は、単独で又は混合して用い
られる。アゾ顔料を有機溶媒に分散／懸濁する方法とし
ては、超音波分散、ボールミル、アトライター、サンド
ミル、振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシエーカー、
ジェットミルなどの公知の方法が挙げられるが、単に両
者を撹拌するだけでも構わない。

【００３０】このようにして製造したアゾ顔料分散／懸
濁液をチタニルフタロシアニンと混合するが、このとき
のチタニルフタロシアニンは、粉体、ケーキ、スラリ
ー、分散／懸濁状態のいずれの状態でも構わない。ただ
し、チタニルフタロシアニン合成・生成過程で得られる
ウェットケーキ、水系スラリーを用いると、工程の簡素
化につながり、経済的である、本発明に使用されるＴｉ
ＯＰｃと前記一般式（１）のアゾ顔料の比は、ＴｉＯＰ
ｃが１に対して、一般式（１）のアゾ顔料が０．０１〜
１００であり、好ましくは０．１〜９０である。アゾ顔
料分散／懸濁液とチタニルフタロシアニンを混合する場
合の順番は、前者に後者を添加してもよいし、逆に後者
に前者を添加してもよいし、更には別の容器に再者を同
時に投入してもよい。

【００３１】上記のように前記一般式（１）のビスアゾ
顔料とチタニルフタロシアニンを混合したあとは、混合
液を撹枠混合すればよく、この操作の後、濾過、遠心分
離、フリーズドライ、乾燥などの公知の分離工程を経て
目的とする混晶組成物を液体成分から分離して得ること
ができる。

【００３２】以下、本発明を図面に沿って説明する。図
１は、本発明に用いられる有機光導電層を表す模式断面
図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料と電荷
輸送材料を主成分とする単層感光層３３が設けられてい
る。図２及び図３は本発明に用いられる有機光導電層の
別の構成例を示す模式断面図であり、電荷発生材料を主
成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送材料を主成分と
する電荷輸送層３７とが、積層された構成をとってい
る。かかる構成の有機光導電層は、このままの状態で電
子写真用有機感光体として用いることができるほか、導
電性支持体３１に対して対向電極(図示せず)を設けて、
光センサー、光電池などに用いることもできる。

【００３３】導電性支持体３１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状若し
くは円筒状のプラスチックや紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理
した管などを使用することができる。また、特開昭５２
−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベ
ルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１
として用いることができる。

【００３４】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体３１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなど
の金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用い
られる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。このような
導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶
剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メ
チルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布するこ
とにより設けることができる。

【００３５】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体３１として良好に用いることができる。

【００３６】次に、感光層について説明する。感光層は
単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生
層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。

【００３７】電荷発生層３５は、電荷発生材料として上
述したＴｉＯＰｃと前記一般式（１）のアゾ顔料からな
る混晶組成物を主成分とする層である。電荷発生層３５
は、前記電荷発生材料を必要に応じてバインダー樹脂と
ともに適当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に
塗布し、乾燥することにより形成される。

【００３８】混晶組成物を分散するための分散媒として
の非水溶媒には、公知のものが広く使用できる。具体的
には、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好
ましく使用できる。これらの溶媒は、単独でまたは混合
して用いられる。これらの溶媒は最初から混合して使用
してよいし、またこれらの溶媒を用いてＴｉＯＰｃ及び
／又は一般式（１）のアゾ顔料を分散した後に希釈溶媒
を混合してもよい。

【００３９】また、適宜使用してもよいバインダー樹脂
としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリアクリルアミドなどが挙げられる。

【００４０】バインダー樹脂と顔料との比率（重量割
合）は、０／３〜３／１が好ましく、より好ましくは０
／２〜２／１である。バインダー樹脂は、分散前に添加
してもよいし、あるいは、混晶組成物を溶媒のみで分散
した後に添加してもよい。また、分散の途中で添加する
ことも可能である。

【００４１】湿式分散時のメディアの材質としては、ジ
ルコニア、ガラス、アルミナ、非酸化物、金属などが挙
げられる。湿式分散によって分散液を得るための分散手
段としては、ボールミル、アトライター、サンドミル、
振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシエーカー、ジェッ
トミルなどの公知の方法が挙げられる。塗布液の塗工法
としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコー
ト、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の
方法を用いることができる。

【００４２】電荷発生層３５には、上記のＴｉＯＰｃと
一般式（１）のアゾ顔料の他に、その他の電荷発生材料
を併用することも可能であり、その代表として、アゾ系
顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン
系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染
料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩系染料等が挙げられる。電荷発生層
３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好
ましくは０．１〜２μｍである。

【００４３】電荷輸送層３７は、電荷輸送物質及び結着
樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生
層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必
要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。

【００４４】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,
８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ
−４Ｈ−インデノ〔１，２-ｂ〕チオフェン−４−オ
ン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５
−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物
質が挙げられる。

【００４５】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘
導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられ
る。これらの電荷輸送物質は単独、又は２種以上混合し
て用いられる。

【００４６】結着樹脂としてはポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレー
ト、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が挙げられる。

【００４７】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜１
００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。

【００４８】本発明において電荷輸送層３７中に可塑剤
やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹
脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用で
き、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程
度が適当である、レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基
を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その
使用量は結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。

【００４９】次に感光層が単層構成３３の場合について
述べる。上述したＴｉＯＰｃと前記一般式（１）のアゾ
顔料を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層
感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥する
ことによって形成できる。更に、この感光層には上述し
た電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても良
く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレ
ベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。

【００５０】結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で
挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３
５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。結着樹脂
１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量
部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が
好ましく、更に好ましくは５０〜１５０重量部である。
単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電
荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散
機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコー
ト、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光
層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当である。

【００５１】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体３１と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂である
ことが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等
が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示で
きる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。

【００５２】これらの下引き層は前述の感光層の如く適
当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更
に、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用
することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａ
１₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレ
ン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂，ＳｎＯ₂，ＴｉＯ
₂，ＩＴＯ，ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作成法にて設
けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のもの
を用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが
適当である。

【００５３】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリ
レート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層に
はその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオ
ロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこ
れらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等
の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。
なお、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当であ
る。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ
−Ｃ，ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いる
ことができる。

【００５４】本発明においては、感光層と保護層との間
に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般
にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂と
しては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶
性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法と
しては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。な
お、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当であ
る。

【００５５】次に、図面を用いて本発明の電子写真方法
並びに電子写真装置を詳しく説明する。

【００５６】図４は、本発明の電子写真プロセス及び電
子写真装置を説明するための概略図であり、下記するよ
うな変形例も本発明の範疇に属するものである。

【００５７】図４において、この電子写真装置は、ドラ
ム状の感光体１の上面に近接し、かつ円周に沿って反時
計方向に、除電露光部２、帯電チャージャ３、イレーサ
４、画像露光部５、現像ユニット６、転写前チャージャ
７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、分離爪
１２、クリーニング前チャージャ１３、ファーブラシ１
４、クリーニングブレード１５を順次付設してなる。更
に、転写紙９を感光体１と転写チャージャ１０及び分離
チャージャ１１との間に送り込むためのレジストローラ
８を付設している。感光体１はドラム状の導電性支持体
とその上面に密着した感光層からなり、反時計方向に回
転する。

【００５８】上記の電子写真装置を使用した電子写真方
法においては、感光体１は、反時計方向に回転して、帯
電チャージャ３で負（または正）に帯電され、画像露光
部５から露光によって、静電潜像を感光体１上に形成す
る。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できる
が、図に示されるように転写チャージャと分離チャージ
ャを併用したものが効果的である。

【００５９】また、画像露光部５、除電ランプ２等の光
源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥ
Ｄ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセ
ンス（ＥＬ）などの発光物を使用することができる。そ
して、所望の波長域の光のみを照射するために、シャー
プカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カ
ットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィ
ルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを
用いることもできる。かかる光源等は、図４に示される
工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリ
ーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けること
により、感光体に光が照射される。

【００６０】現像ユニット６において、感光体１上にト
ナーを付着させて静電潜像を現像し、転写前チャージャ
７によって、トナー像の帯電状態を調整した後、転写チ
ャージャ１０により転写紙９にトナー像を転写し分離チ
ャージャ１１によって感光体１と転写紙９との静電的付
着状態を解消し、分離爪１２によって転写紙９を感光体
１から分離する。転写紙９の分離後、クリーニング前チ
ャージャ１３、ファーブラシ１４及びクリーニングブレ
ード１５により感光体１表面を清掃する。このクリーニ
ングは、クリーニングブレード１５だけで、残存するト
ナーを除去することにより行うこともできる。

【００６１】電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画
像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜
像が形成される。これを負（正）極性のトナーで現像す
れば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナ
ーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段
には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも
公知の方法が用いられる。

【００６２】この例においては導電性支持体はドラム状
のものとして示されているが、シート状、エンドレスベ
ルト状のものを使用することができる。クリーニング前
チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体
帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ロ
ーラなどをはじめとする公知の帯電手段を用いることが
できる。また、転写チャージャ及び分離チャージャに
は、通常上記の帯電手段を使用することができるが、図
４に示すように転写チャージャと分離チャージャを一体
化した帯電器は効率的で好ましい。クリーニング部材に
は、ブレード、ファーブラシ、マグファーブラシなどを
はじめとする公知のものを使用することができる。

【００６３】図５は、本発明の電子写真プロセスの別の
例を説明する概略図を示す。この例において、ベルト状
の感光体２１は、混晶組成物を含有する感光層を有して
おり、駆動ローラ２２ａ又は２２ｂにより駆動され、帯
電チャージャ２３による帯電、像露光源２４による画像
露光、現像（図示せず）、転写チャージャ２５による転
写、クリーニング前露光部２６によるクリーニング前露
光、クリーニングブラシ２７によるクリーニング、除電
光源２８による除電からなる一連の作像が繰り返し行わ
れる。なお、この場合クリーニング前露光部の露光は、
感光体２１の導電性支持体側より行われる。勿論この場
合、導電性支持体は透光性である。

【００６４】以上の図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図５において支持
体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感
光層側から行ってもよいし、また、画像露光、除電露光
の照射を支持体側から行ってもよい。

【００６５】一方、光照射工程は、画像露光、クリーニ
ング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前
露光、画像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工
程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。

【００６６】以上に示すような画像形成手段は、複写装
置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれ
ていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装
置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジと
は、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手
段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１
つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状
等は多く挙げられるが、一般的な例として、図６に示す
ものが挙げられる。図６に示されるプロセスカートリッ
ジは、感光体１６の周辺に配置された帯電チャージャ１
７、クリーニングブラシ１８、画像露光部１９、現像ロ
ーラ２０等からなるコンパクトな構造を有する。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれら実施例により制約を受けるものではな
い。なお、部はすべて重量部である。

【００６８】まず、実施例に用いるチタニルフタロシア
ニン顔料の具体的な合成例を述べる。 合成例１ フタロジニトリル５２．５部と１−クロロナフタレン４
００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９部
を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、
反応温度を１９０℃〜２１０℃の間に保ちながら５時間
撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷し１３０℃に
なったところで熱時ろ過し、ついで１−クロロナフタレ
ンで粉体が青色になるまで洗浄、次にメタノールで数回
洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し４
２．２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得ら
れた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料の
うち６部を９６％硫酸１００ｇに３〜５℃下撹拌、溶解
し、ろ過した。得られた硫酸溶液を氷水３．５リットル
中撹拌にしながら滴下し、析出した結晶をろ過、次いで
洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタ
ロシアニン顔料のウェットケーキを得た（固形分濃度１
０重量％）。なお、このウェットケーキを真空乾燥し、
後述のＸ線回折スペクトルを測定した結果、無定形（ア
モルファス）であることが判った。

【００６９】実施例１ 下記構造式（Ａ）で示される一般式（１）のアゾ顔料３
部を、２００部の２−ブタノンに投入し、超音波分散器
にかけ、５時間分散した後、撹拌器でよく撹拌した。こ
の中に、合成例１で製造したチタニルフタロシアニン顔
料のウェットケーキ（固形分濃度１０重量％）５０部を
投入し、８時間よく撹拌した。次いで、メタノール８０
０部を投入し、２時間撹拌した、この液状物を１μｍの
フロロポアフィルタを用いて濾過し、分離された固形物
を７０℃で２０時間乾燥したところ、７．９部の乾燥固
体を得た。

【００７０】

【化１７】

【００７１】内容積０．３リットルのボールミルポット
にジルコニア・ボールを充填し、上で得たチタニルフタ
ロシアニン−アゾ顔料と次に示す各素材を投入後、常温
で４８時間転動分散し、分散液を得た。 ＴｉＯＰｃ／アゾ顔料粉末 ２部 ポリビニルブチラール １部 テトラヒドロフラン １００部

【００７２】実施例２ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、実施例１で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は、実施
例１と同様にして分散液を得た。

【００７３】比較例１ ２００部の２−ブタノンに合成例１で製造したチタニル
フタロシアニン顔のウェットケーキ（固形分濃度１０重
量％）５０部を投入し、８時間よく撹拌した。次いで、
メタノール８００部を投入し、２時間撹拌した。この液
状物を１μｍのフロロポアフィルタを用いて濾過し、分
離された固形物を７０℃で２０時間乾燥したところ、
４．９部の乾燥固体を得た。

【００７４】内容積０．３リットルのボールミルポット
にジルコニア・ボールを充填し、上で得たチタニルフタ
ロシアニン顔料粉末と次に示す各素材を投入後、常温で
４８時間転動分散し、分散液を得た。 ＴｉＯＰｃ顔料粉末 ２部 ポリビニルブチラール １部 テトラヒドロフラン １００部

【００７５】比較例２ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、比較例１で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は、比較
例１と同様にして分散液を得た。

【００７６】比較例３ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、次に示す各素材を投入後、常温で４
８時間転動分散し、分散液を得た。 実施例１で用いた一般式（１）のアゾ顔料 ２部 ポリビニルブチラール １部 テトラヒドロフラン １００部

【００７７】実施例３ 下記構造式（Ｂ）で示される一般式（１）のアゾ顔料４
部を、２００部の２−ブタノンに投入し、超音波分散器
にかけ、５時間分散した後、撹拌器でよく撹拌した。こ
の中に、合成例１で製造したチタニルフタロシアニン顔
料のウェットケーキ（固形分濃度１０重量％）４０部を
投入し、８時間よく撹拌した。次いで、メタノール８０
０部を投入し、２時間撹拌した、この液状物を１μｍの
フロロポアフィルタを用いて濾過し、分離された固形物
を７０℃で２０時間乾燥したところ、７．９部の乾燥固
体を得た。

【００７８】

【化１８】

【００７９】内容積０．３リットルのボールミルポット
にジルコニア・ポールを充填し、上で得たチタニルフタ
ロシアニンーアゾ顔料と次に示す各素材を投入後、常温
で４８時間転動分散し、分散液を得た。 ＴｉＯＰｃ／アゾ顔料粉末 ２部 ポリビニルブチラール １部 テトラヒドロフラン １００部

【００８０】実施例４ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、実施例３で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は、実施
例３と同様にして分散液を得た。

【００８１】以上のように作製した実施例１〜４及び比
較例１〜３の各分散液の一部を常温・大気下で乾燥して
顔料粉末を得た。得られた顔料粉末について、Ｘ線粉末
回折スペクトルを以下に示す条件で測定した。実施例
１、実施例２及び比較例１〜３の各分散液の顔料Ｘ線回
折スペクトルを夫々図７〜図１１に示す。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ２０ｍＡ 走査速度 １°／分 走査範囲 ３°〜４０° 時定数 ２秒

【００８２】実施例１と比較例１、及び実施例２と比較
例２を各々比べると、異なる回折角にピークが観測され
結晶型が異なるものであることが分かる。更に、実施例
１並びに実施例２を比較例３と比べると、実施例１、２
では比較例３で観測された１７．８°±０．２°、２
１．３°±０．２°、２６．５°±０．２°のピークが
消失していることが分かる。一方、実施例１、２には比
較例１、２で観測されない５．８°±０．２°及び２
７．２°±０．２°にピークを有している。以上の結果
から、実施例１及び２のチタニルフタロシアニン−アゾ
顔料は、混晶組成を形成していることが明らかである。
また、実施例３の測定結果は実施例１と、実施例４の測
定結果は実施例２と、同じ回折ピーク角を示すことか
ら、実施例３及び４のチタニルフタロシアニン−アゾ顔
料も、同様に混晶組成を形成していることが分かる。

【００８３】次に、アルミニウムシリンダ−上に下記組
成の下引き層塗工液、上記の実施例１〜４及び比較例１
〜３の顔料分散液、並びに下記組成の電荷輸送塗工液
を、順次塗布・乾燥し、乾燥膜厚が各々２．５μｍの下
引き層、０．３μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送
層を設け、積層感光体を作製した。これらを、上記の実
施例１〜４及び比較例１〜３の感光体と称することにす
る。

【００８４】 〈下引き層塗工液〉 二酸化チタン粉末 １５部 ポリビニルブチラール ２部 エポキシ樹脂 ２部 ２−ブタノン １３０部 〈電荷輸送層塗工液〉 ポリカーボネート １０部 下記構造式の電荷輸送物質 ６部

【化１９】 塩化メチレン ７５部

【００８５】以上の各感光体を、特開昭６０−１００１
６７号公報に開示されている評価装置で、次のような測
定を行なった。コロナ放電電圧−５．７［ｋＶ］で帯電
２０秒後の電位Ｖｍ［Ｖ］、暗減衰２０秒後の電位Ｖｏ
［Ｖ］、５００ｎｍ及び７８０ｎｍの単色光を強度０．
５μｗ／ｃｍ²で照射し、電位Ｖｏを１／５に減衰させ
るのに必要な露光量Ｅ_1/5［ｌｘ・ｓ］を測定した。電
位保持率を次のように定義する。 電位保持率＝Ｖｏ／Ｖｍ また、上記の各電子写真感光体を図４に示す電子写真プ
ロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに
発光を持つＬＤとした）、連続して五千枚の印刷を行
い、その時の印刷画像を評価した。

【００８６】以上の結果を表１に示す。表１の結果から
明らかなように、本発明の電子写真感光体は多数の印刷
でも良質の画像品質を維持するものである。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、チタニルフタロシアニ
ンと特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる新規な有
機顔料混晶物及びその製造方法が提供される。また、本
発明によれば、該有機顔料混晶物を用いることにより、
可視域から近赤外域にわたって高感度を示し、とりわけ
近赤外域における感度が混晶物を形成しない場合よりも
高い感度を示す光導電体とりわけ電子写真感光体を形成
できる。更に本発明によれば、チタニルフタロシアニン
と特定の化学構造を有するアゾ顔料からなる光導電層を
有する電子写真感光体を含む電子写真方法並びに電子写
真装置が提供されるため、異常画像の発生しない高品質
の印字システムが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いられる電子写真感光体の模式断面
図である。

【図２】本発明で用いられる別の電子写真感光体の模式
断面図である。

【図３】本発明で用いられる更に別の電子写真感光体の
模式断面図である。

【図４】本発明の電子写真装置を説明するための概略図
である。

【図５】本発明の電子写真装置を説明するための概略図
である。

【図６】本発明の代表的な電子写真装置を説明するため
の概略図である。

【図７】実施例１で得られた分散液の顔料Ｘ線回折スペ
クトル図である。

【図８】実施例２で得られた分散液の顔料Ｘ線回折スペ
クトル図である。

【図９】比較例１で得られた分散液の顔料Ｘ線回折スペ
クトル図である。

【図１０】比較例２で得られた分散液の顔料Ｘ線回折ス
ペクトル図である。

【図１１】比較例３で得られた分散液の顔料Ｘ線回折ス
ペクトル図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３４７ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３４７Ｂ ３７１ ３７１ (72)発明者 上村 浩之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA21 AA28 BA39 BA47 CA60 EA13 EA14 FB07

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 チタニルフタロシアニンと下記一般式
   （１）で表されるビスアゾ顔料の少なくとも一種を含有
   してなる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回
   折スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも５．
   ８°±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを有
   することを特徴とする顔料組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置
   換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、
   ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しく
   は無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑは、０〜３の整数を
   表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し、同じでも異なっ
   てもよい。）
2. 【請求項２】 ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて
   ブラッグ角２θが少なくとも５．８°±０．２°、７．
   ５°±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを有
   することを特徴とする請求項１記載の顔料組成物。
3. 【請求項３】 アゾ顔料を有機溶媒に分散／懸濁する工
   程と、それとチタニルフタロシアニンを混合する工程
   と、該混合物の攪拌工程を経て製造されることを特徴と
   する請求項１又は２記載の顔料組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 アゾ顔料分散／懸濁液とチタニルフタロ
   シアニンを混合する工程におけるチタニルフタロシアニ
   ンが水との混合物であることを特徴とする請求項３記載
   の顔料組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて
   ブラッグ角２θが少なくとも５．８°±０．２°及び２
   ７．２°±０．２°にピークを有するチタニルフタロシ
   アニンと下記一般式（１）で表されるビスアゾ顔料の少
   なくとも一種を含有する組成物を含有してなる層を有す
   ることを特徴とする光導電体。 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、ハロゲン原子、置換若しくは無置
   換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、
   ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換若しく
   は無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑは、０〜３の整数を
   表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し、同じでも異なっ
   てもよい。）
6. 【請求項６】 ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて
   ブラッグ角２θが少なくとも５．８°±０．２°、７．
   ５°±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを有
   することを特徴とする請求項５記載の光導電体。
7. 【請求項７】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
   像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
   う電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項５
   又は６記載の光導電体を用いて製造された感光体である
   ことを特徴とする電子写真方法。
8. 【請求項８】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、現
   像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電
   子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該
   電子写真感光体が請求項５又は６記載の光導電体を用い
   て製造された感光体であることを特徴とする電子写真装
   置。