JP4145570B2 - 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置に関し、さらに詳しくは、繰り返し使用によっても感光体の画像特性に優れた電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展はめざましいものがあり、特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンターは、プリント品質、信頼性においてその向上が著しい。
このデジタル記録技術は、プリンターのみならず通常の複写機にも応用されている。
また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々の情報処理機能が付加されるため、今後、その需要性は益々高まっていくものと予想される。
【０００３】
光プリンターの光源としては、現在のところ、小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。
現在、汎用されているＬＥＤの発光波長域は６６０ｎｍであり、ＬＤの発光波長域は近赤外光域にある。
このため、可視光域から近赤外光域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００４】
電子写真感光体の感光波長域は、感光体に使用される電荷発生材料の感光波長域によって、ほぼ決定される。
そのため、従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等、多くの電荷発生材料が開発されている。
それらのうち、チタニルフタロシアニンは、６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタル複写機用感光体用材料としてきわめて重要かつ有用である。
【０００５】
一方、カールソンプロセス及びその類似プロセスにおいて、繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。
とりわけ、高感度感光体については、繰り返し使用による帯電性の低下、残留電位の上昇及び感度劣化が感光体の寿命特性を支配することが、多くの感光体で経験的に知られている。
【０００６】
これら感光体の諸特性は、感光体を構成する材料に左右されることは当然のことながら、作製方法にも大きな影響を受ける。
感光体の作製方法としては、湿式塗工法が一般的であり、材料の特性を最大限に引き出す溶剤に分散又は溶解させた状態で支持体上に塗布乾燥し、感光体を作製する。
【０００７】
これまで電荷輸送層用塗工液に用いられたジクロロメタンに代表されるハロゲン系溶剤は低沸点であるため、浸漬塗工による塗工上端のタレが少なく、塗膜均一性に優れている。
また、比較的低温で乾燥することが可能であり、そのため、感光体に熱履歴を与えることが少ないことから、感度劣化や残留電位上昇等の悪影響が少なく、静電特性に優れているものである。
【０００８】
このような利点を有するハロゲン系溶剤であるが、近年、ハロゲン系溶剤による環境破壊が問題になっており、今後は、非ハロゲン系溶剤を用いた電荷輸送層用塗工液による電荷輸送層の塗工が必須である。
しかしながら、ハロゲン系溶剤以外で、塗膜均一性や静電特性において、現行と同レベルの感光体が作製可能な塗工溶剤は限られており、生産性やコスト等を考慮すると、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）が最も有望な溶剤である。
【０００９】
ジクロロメタンよりも沸点の高いＴＨＦでは、乾燥温度が低いと、高濃度のＴＨＦが感光層中に残留し、帯電低下、残留電位の上昇、耐摩耗性の低下等、感光体特性に悪影響を及ぼすことが分っている。
これらの不具合を解消するために、乾燥温度を高くして、感光層中の残留ＴＨＦ濃度を低減させると、帯電低下、耐摩耗性には良好な効果が見られるものの、乾燥温度を高くしたことによる感度劣化、残留電位のさらなる上昇といった問題が発生する。
また、近赤外光域に非常に高い感度を有する少なくともＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンを電荷発生材料に用いる感光体では、電荷輸送層中に高濃度のＴＨＦが残留することにより、電荷発生層と電荷輸送層の界面にあるチタニルフタロシアニンにおいて結晶変換が起こり、感度低下の原因となっていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような従来の問題点を解消し、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない電子写真感光体を提供することである。また本発明の別の目的は、この電子写真感光体を用いて繰り返し使用によっても安定した良質の画像を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置、画像形成用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためには、比較的低い温度で乾燥し、かつ感光体中の残留ＴＨＦ濃度を低減させればよい。しかしながら、これまでのＴＨＦ単独溶剤による電荷輸送層用塗工液では、乾燥工程において電荷輸送層最表面のＴＨＦが蒸発することにより、まず、電荷輸送層最表層が成膜される。電荷輸送層の最表面が成膜されることで、電荷輸送層バルク中に残っているＴＨＦが電荷輸送層中から抜け出すことが困難となり、感光体中に残留すると考えられている。
【００１２】
本発明者らは、検討を重ねた結果、この電荷輸送層用塗工液に高沸点のＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンを添加し、感光層中にその飽和脂肪族環状ケトンを残留させることで、電荷輸送層最表層の成膜スピードをコントロールし、従来よりも比較的低い乾燥温度であっても、感光層中の残留ＴＨＦ濃度を低減することが可能となることを見い出し、本発明を完成するに到った。
【００１３】
すなわち、本発明によれば、第１に、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を設けた電子写真感光体であって、該電荷輸送層はテトラヒドロフランと炭素数３〜６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤を塗工溶剤とする電荷輸送層用塗工液によって塗布され乾燥して形成されたものであり、かつ、該電荷発生層及び該電荷輸送層からなる感光層中の固形分量に対する該炭素数３〜６の飽和脂肪族環状ケトンの残留濃度が３０００〜５００００ｐｐｍであることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１４】
この第１の発明には、下記（１）〜（５）に記載の電子写真感光体が含まれる。
（１）該飽和脂肪族環状ケトンが、シクロブタノンである電子写真感光体。
（２）該電荷発生層に用いる電荷発生材料が、フタロシアニン系顔料である電子写真感光体。
（３）該フタロシアニン系顔料が、チタニルフタロシアニンである電子写真感光体。
（４）該チタニルフタロシアニンが、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するものである電子写真感光体。
（５）該電荷輸送層を形成する際の乾燥温度が、１００〜１３０℃である電子写真感光体。
【００１５】
本発明によれば、第２に、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング及び除電を繰り返し行う画像形成方法であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１６】
本発明によれば、第３に、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１７】
また、本発明によれば、第４に、少なくとも電子写真感光体を備えた画像形成装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
【００１８】
さらに、本発明によれば、第５に、少なくとも複数の電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写手段を備えたタンデム型中間転写カラー画像形成装置であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とするタンデム型中間転写カラー画像形成装置が提供される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層３２と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層３３が積層された構成をとっている。
【００２０】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状又は円筒状としたプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板及びこれらを押し出し、引き抜き等の工法により、素管化後、切削、超仕上げ、研摩等の表面処理した管等を使用することができる。
また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２１】
この他、上記支持体上に、導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、または、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体等が挙げられる。
また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。
【００２２】
このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン等に分散し、塗布することにより形成することができる。
【００２３】
さらに、適当な円筒基体上に、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、フッ素樹脂等の素材に上記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって、導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２４】
次に、感光層について説明する。
電荷発生層３２としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
特に、フタロシアニン類が有用であり、中でもチタニルフタロシアニン、その中でも、少なくともＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンは、高感度材料として特に有効である。
【００２５】
電荷発生層３２は、上記電荷発生物質を必要に応じてバインダー樹脂と共に適当な溶剤中に、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波等を用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００２６】
必要に応じて、電荷発生層３２に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
中でも、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは良好に使用される。
結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し、０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部である。
【００２７】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、環境問題等を考慮してハロゲンを含まないケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤が良好に使用される。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３２の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００２８】
電荷輸送層３３は、電荷輸送材料及び結着樹脂をテトラヒドロフランとＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００２９】
電荷輸送材料には、正孔輸送材料と電子輸送材料とがある。
電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性材料が挙げられる。
【００３０】
正孔輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。
これらの電荷輸送材料は単独、又は２種以上混合して用いられる。
【００３１】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３２】
電荷輸送材料の量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。
電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度とすることが好ましい。
また、乾燥温度は、１００〜１３０℃とするのが好ましい。
【００３３】
電荷輸送層用塗工液で用いられる溶剤は、テトラヒドロフランとＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤であり、Ｃ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンの量は全溶剤量の０．１〜９０重量％、好ましくは２〜７０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％程度とするのが適当である。
Ｃ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンは、シクロプロパノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンであるが、これらの中でも、特にシクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンの使用が好ましい。なお、これらは単独でも２種以上が混合されて用いられてもよい。
【００３４】
本発明の電子写真感光体において、電荷輸送層３３中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して、０〜３０重量％程度が適当である。
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又は、オリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。
【００３５】
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。
下引き層は、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
【００３６】
また、下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
これらの下引き層は、上記の感光層のように、適当な溶剤、塗工法を用いて形成することができる。
さらに、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。
この他、本発明の下引き層には、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作成法により設けたものも良好に使用できる。
この他にも、公知のものを用いることができる。
下引き層の膜厚は、０〜５μｍが適当である。
【００３７】
本発明の電子写真感光体においては、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。
保護層に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００３８】
保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。
なお、保護層の厚さは、０．１〜１０μｍ程度が適当である。
また、以上の他に、真空薄膜作製法により形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣ等公知の材料を保護層として用いることができる。
【００３９】
本発明においては感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。
中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
中間層の形成法としては、上記のような通常の塗布法が採用される。
なお、中間層の厚さは、０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００４０】
次に、図面に基づいて本発明の画像形成方法及びに画像形成装置について説明する。
図２は、本発明の画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略図であり、以下に示すような変形例も、本発明の範疇に属するものである。
図２において、感光体１は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を有する感光層が設けられてなる。
感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラをはじめとする公知の手段が用いられる。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００４１】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
このような光源等は、図２に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、前露光等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００４２】
ところで、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。
このようなトナーは、ファーブラシ１４及びブレード１５により、感光体より除去される。
クリーニングは、クリーニングブラシのみで行なわれることもあり、クリーニングブラシには、ファーブラシ、マグファーブラシをはじめとする公知のものが用いられる。
【００４３】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。
これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られる、また、正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
このような現像手段には、公知の方法が適用され、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００４４】
図３には、本発明による画像形成方法及び画像形成装置の別の態様を示す。
感光体２１は導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層を有する感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。
図３においては、感光体２１（この場合は、支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００４５】
以上、図示した画像形成プロセスは、本発明における一実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能である。
例えば、図３においては、支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよく、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に、転写前露光、像露光のプレ露光及びその他の公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００４６】
このような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でこれら装置内に組み込まれていてもよい。
プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。
プロセスカートリッジの形状等は数多く挙げられるが、一般的な例として、図４に示すものが挙げられる。
感光体１６は、前記第１の発明に係る電子写真感光体である。
【００４７】
図５には、本発明のタンデム型中間転写カラー画像形成装置を説明する概略図である。
感光体２９は前記第１の発明に係る電子写真感光体である。
帯電ローラー３２で帯電後、画像露光部３１において露光された後、現像ユニット３０において現像される。
現像された感光体上のトナーは、中間転写ベルト３６上に転写され、各色重ねられた後、転写紙に転写される。
感光体上に残っている残留トナーは、クリーニングブラシ３５又はクリーニングブレード３４、あるいはその両方によってクリーニングされ、再度の画像形成に備える。
中間転写ベルト上に残留するトナーは、ファーブラシ３９によってクリーニングされ、再度の画像形成に備える。
【００４８】
このような画像形成プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能である。
例えば、図５では、帯電器として帯電ローラーを使用しているが、帯電チャージャーを用いてもよい。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって、本発明はなんら限定されるものではない。
なお、部はすべて重量部である。
【００５０】
まず、以下の実施例に用いるチタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を挙げる。
〔顔料合成例〕
フタロジニトリル５２．５部と１−クロロナフタレン４００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９部を滴下した。
滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を１９０〜２１０℃の間に保ちながら、５時間撹拌して反応を行った。
反応終了後、放冷し、１３０℃になったところで熱時ろ過し、次いで、１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し、４２．２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。
得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち、６部を９６％硫酸１００部に３〜５℃下で撹拌し、溶解し、ろ過した。
得られた硫酸溶液を氷水３５００部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過し、次いで、洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウエットケーキを得た。
このウエットケーキに、１，２−ジクロロエタン１５００部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２５０部をさらに加え、撹拌し、ろ過した。
これをメタノール洗浄し、さらに乾燥して、チタニルフタロシアニン顔料４．９部を得た。
【００５１】
得られたチタニルフタロシアニン顔料について、Ｘ線回折スペクトルを以下に示す条件で測定した。
Ｘ線管球 Ｃｕ、電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡ
走査速度 １°／分、走査範囲３°〜４０°、時定数２秒
顔料合成例で得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルを図６に示す。
得られたチタニルフタロシアニン顔料は、ブラッグ角２θの最大ピークが２７．２°±０．２°にある結晶型を有していることが分る。
【００５２】
（参考例１）
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、３．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に、下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、６５℃、２０分にて乾燥を行い、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、この電荷発生層上に、下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１１０℃、２０分にて乾燥を行い、２４μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００５３】

【００５４】

【００５５】

【化１】

【００５６】
（参考例２）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、参考例１と同様して感光体を作製した。
【００５７】
（参考例３）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００５８】
（参考例４）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００５９】
（参考例５）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
（参考例６）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００６１】
（比較例１）
参考例１における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から１５５℃に変更した以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００６２】
（比較例２）
参考例１における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から８０℃に変更した以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００６３】
（比較例３）
参考例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、参考例１と同様にして感光体を作製した。
【００６４】
上記の各電子写真感光体を、図２に示す画像形成プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。
連続して７５０００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部の表面電位を初期と７５０００枚後について測定した。
結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表１の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても、感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００６７】
（参考例７）
電鋳ニッケルベルト上に、下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、０．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、７５℃、２０分にて乾燥を行い、０．４μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１２０℃、２０分にて乾燥を行い、２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００６８】

【００６９】

【００７０】

【化２】

【００７１】
（参考例８）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７２】
（参考例９）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７３】
（参考例１０）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
（参考例１１）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７５】
（参考例１２）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７６】
（比較例４）
参考例７における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から１５５℃に変更した以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７７】
（比較例５）
参考例７における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から８０℃に変更した以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７８】
（比較例６）
参考例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、参考例７と同様にして感光体を作製した。
【００７９】
このようにして得た電子写真感光体を、図３に示す画像形成プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して４１０００枚の印刷を行い、そのときの画像を初期と４１０００枚後について評価した。
結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】

【００８１】
表２の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定し、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００８２】
（参考例１３）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。
その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、７０℃、２０分にて乾燥を行い、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、この電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１２０℃、３０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００８３】

【００８４】

【化３】

【００８５】
（参考例１４）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８６】
（参考例１５）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８７】
（参考例１６）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８８】
（参考例１７）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８９】
（参考例１８）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９０】
（比較例７）
参考例１３における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から１６０℃に変更した以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９１】
（比較例８）
参考例１３における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から７５℃に変更した以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９２】
（比較例９）
参考例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、参考例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９３】
このようにして得た電子写真感光体を、図４に示す画像形成用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。
ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２４０００枚の印刷を行い、その時の画像を初期と２４０００枚後について評価した。
結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】

【００９５】
表３の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００９６】
（参考例１９）
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、２．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、６５℃、２０分にて乾燥を行い、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１１０℃、２０分にて乾燥を行い、３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００９７】

【００９８】

【００９９】

【化４】

【０１００】
（参考例２０）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０１】
（参考例２１）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０２】
（参考例２２）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０３】
（参考例２３）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０４】
（参考例２４）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０５】
（比較例１０）
参考例１９における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から１５５℃に変更した以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０６】
（比較例１１）
参考例１９における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から８０℃に変更した以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０７】
（比較例１２）
参考例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、参考例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０８】
上記の各電子写真感光体を、図５に示すタンデム型中間転写カラー画像形成装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。
連続して１５００００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後について測定した。
結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】

【０１１０】
表４の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【０１１１】
（参考例２５）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．５μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１１２】

【０１１３】

【０１１４】

【化５】

【０１１５】
（参考例２６）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１６】
（参考例２７）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１７】
（参考例２８）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１８】
（参考例２９）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１９】
（参考例３０）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２０】
（比較例１３）
参考例２５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１５０℃に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２１】
（比較例１４）
参考例２５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から８０℃に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２２】
（比較例１５）
参考例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は参考例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２３】
上記の各電子写真感光体を図２に示す画像形成プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して９２０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と９２０００枚後に測定した。結果を表５に示す。
【０１２４】
【表５】

表５の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１２５】
（参考例３１）
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１２０℃、２０分にて乾燥を行い２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１２６】

【０１２７】

【０１２８】

【化６】

【０１２９】
（参考例３２）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３０】
（参考例３３）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３１】
（参考例３４）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３２】
（参考例３５）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３３】
（参考例３６）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３４】
（比較例１６）
参考例３１において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から１５０℃に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３５】
（比較例１７）
参考例３１において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から８０℃に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３６】
（比較例１８）
参考例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は参考例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３７】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して５６０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と５６０００枚後に評価した。結果を表６に示す。
【０１３８】
【表６】

表６の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１３９】
（参考例３７）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７０℃、２０分にて乾燥を行い０．１５μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１２０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１４０】

【０１４１】

【化７】

【０１４２】
（参考例３８）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４３】
（参考例３９）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４４】
（参考例４０）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４５】
（参考例４１）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４６】
（参考例４２）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４７】
（比較例１９）
参考例３７において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から１５０℃に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４８】
（比較例２０）
参考例３７において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から８０℃に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４９】
（比較例２１）
参考例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は参考例３７と同様に感光体を作製した。
【０１５０】
このようにしてなる電子写真感光体を図４に示す画像形成用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２９０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と２９０００枚後に評価した。結果を表７に示す。
【０１５１】
【表７】

表７の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１５２】
（参考例４３）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．６μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し６５℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２５分にて乾燥を行い３２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１５３】

【０１５４】

【０１５５】

【化８】

【０１５６】
（参考例４４）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５７】
（参考例４５）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５８】
（参考例４６）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５９】
（参考例４７）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６０】
（参考例４８）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６１】
（比較例２２）
参考例４３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１５０℃に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６２】
（比較例２３）
参考例４３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から８０℃に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６３】
（比較例２４）
参考例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は参考例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６４】
上記の各電子写真感光体を図５に示すタンデム型中間転写カラー画像形成装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１５００００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後に測定した。結果を表８に示す。
【０１６５】
【表８】

【０１６６】
表８の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１６７】
（実施例１）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．５μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１００℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１６８】

【０１６９】

【０１７０】

【化９】

テトラヒドロフラン ９８部
シクロブタノン ２部
【０１７１】
（実施例２）
参考例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７２】
（実施例３）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７３】
（実施例４）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７４】
（実施例５）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７５】
（実施例６）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７６】
（比較例２５）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７７】
（比較例２６）
実施例１において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から１４０℃に変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製した。
【０１７８】
（比較例２７）
実施例６において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例６と同様に感光体を作製した。
【０１７９】
上記の各電子写真感光体を図２に示す電子写真プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して９２０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と９２０００枚後に測定した。結果を表９に示す。
【０１８０】
【表９】

表９の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１８１】
（実施例７）
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１８２】

【０１８３】

【０１８４】

【化１０】

【０１８５】
（実施例８）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１８６】
（実施例９）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１８７】
（実施例１０）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１８８】
（実施例１１）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１８９】
（実施例１２）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１９０】
（比較例２８）
実施例７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１９１】
（比較例２９）
実施例７において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１４０℃に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１９２】
（比較例３０）
実施例７において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例７と同様に感光体を作製した。
【０１９３】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して５６０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と５６０００枚後に評価した。結果を表１０に示す。
【０１９４】
【表１０】

【０１９５】
表１０の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１９６】
（実施例１３）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７０℃、２０分にて乾燥を行い０．１５μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１９７】

【０１９８】

【化１１】

【０１９９】
（実施例１４）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２００】
（実施例１５）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０１】
（実施例１６）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０２】
（実施例１７）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０３】
（実施例１８）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０４】
（比較例３１）
実施例１３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０５】
（比較例３２）
実施例１３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１４０℃に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０６】
（比較例３３）
実施例１３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例１３と同様に感光体を作製した。
【０２０７】
このようにしてなる電子写真感光体を図４に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２９０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と２９０００枚後に評価した。結果を表１１に示す。
【０２０８】
【表１１】

【０２０９】
表１１の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０２１０】
（実施例１９）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．６μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し６５℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１００℃、２５分にて乾燥を行い３２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０２１１】

【０２１２】

【０２１３】

【化１２】

【０２１４】
（実施例２０）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２１５】
（実施例２１）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２１６】
（実施例２２）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２１７】
（実施例２３）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２１８】
（実施例２４）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２１９】
（比較例３４）
実施例１９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２２０】
（比較例３５）
実施例１９において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から１４０℃に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２２１】
（比較例３６）
実施例１９において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から７０℃に変更した以外は実施例１９と同様に感光体を作製した。
【０２２２】
上記の各電子写真感光体を図５に示すタンデム型中間転写カラー電子写真装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１５００００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後に測定した。結果を表１２に示す。
【０２２３】
【表１２】

【０２２４】
表１２の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０２２５】
【発明の効果】
本発明によれば、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない電子写真感光体を提供すると共に、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない安定した特性を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置、画像形成用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置が提供され、電子写真分野に寄与するところはきわめて大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を示す断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略図である。
【図３】本発明の画像形成方法及び画像形成装置の別の態様を説明するための図である。
【図４】本発明のプロセスカートリッジの１例を示す図である。
【図５】本発明のタンデム型中間転写カラー画像形成装置を説明するための概略図である。
【図６】本発明に用いたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回析スペクトルである。
【符号の説明】
（図１において）
３１ 導電性支持体
３２ 電荷発生層
３３ 電荷輸送層
（図２において）
１ 感光体
２ 除露ランプ
３ 帯電チャージャ
４ イレーザ
５ 画像露光部
６ 現像ユニット
７ 転写前チャージャ
８ レジストローラ
９ 転写紙
１０ 転写チャージャ
１１ 分離チャージャ
１２ 分離爪
１３ クリーニング前チャージャ
１４ ファーブラシ
１５ ブレード
（図３において）
２１ 感光体
２２ 駆動ローラ
２３ 帯電チャージャ
２４ 像露光源
２５ 転写チャージャ
２６ クリーニング前露光
２７ クリーニングブラシ
２８ 除電光源
（図４において）
１６ 感光体
１７ 帯電チャージャ
１８ クリーニングブラシ
１９ 画像露光部
２０ 現像ローラ
（図５において）
３０ 現像ユニット
３１ 画像露光部
３２ 帯電ローラ
３３ 除電ランプ
３４ クリーニングブレード
３５ クリーニングブラシ
３６ 中間転写ベルト
３７ 転写ベルト
３８ 定着ユニット
３９ ファーブラシ

Claims (8)

1. 導電性支持体上に少なくとも樹脂と金属酸化物を含有する下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を設けた電子写真感光体であって、該電荷発生層に用いる電荷発生材料が、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンであって、該電荷輸送層はテトラヒドロフランとシクロブタノンとの混合溶剤を塗工溶剤とする電荷輸送層用塗工液によって塗布され乾燥して形成されたものであり、かつ、該電荷発生層及び該電荷輸送層からなる感光層中の固形分量に対する該シクロブタノンの残留濃度が３０００〜５００００ｐｐｍであることを特徴とする電子写真感光体。
2. 表面を陽極酸化処理したアルミニウムシリンダーに少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を設けた電子写真感光体であって、該電荷発生層に用いる電荷発生材料が、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンであって、該電荷輸送層はテトラヒドロフランとシクロブタノンとの混合溶剤を塗工溶剤とする電荷輸送層用塗工液によって塗布され乾燥して形成されたものであり、かつ、該電荷発生層及び該電荷輸送層からなる感光層中の固形分量に対する該シクロブタノンの残留濃度が３０００〜５００００ｐｐｍであることを特徴とする電子写真感光体。
3. 前記混合溶剤は、テトラヒドロフラン／シクロブタノン（重量比）が、９８／２〜８５／１５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
4. 電荷輸送層を形成する際の乾燥温度が、１００〜１３０℃であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の電子写真感光体。
5. 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング及び除電を繰り返し行う画像形成方法であって、該電子写真感光体として、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
6. 少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体として、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置。
7. 少なくとも電子写真感光体を備えた画像形成装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体として、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
8. 少なくとも複数の電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写手段を備えたタンデム型中間転写カラー画像形成装置であって、該電子写真感光体として、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とするタンデム型中間転写カラー画像形成装置。

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