JP2001123087A - フタロシアニン−アゾ顔料組成物、その製造方法、それを用いた光導電体、電子写真方法、及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し使用での電位安定性に優れた電子写
真感光体に好適なチタニルフタロシアニン−アゾ顔料混
晶体、その作製方法、それを用いた電子写真感光体、電
子写真方法及び電子写真装置を提供すること。 【解決手段】 チタニルフタロシアニンと下記一般式で
表されるビスアゾ顔料の一種を含有してなる組成物であ
って、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラ
ッグ角２θにおいて少なくとも４．６±０．２°、及び
２７．２°±０．２°にピークを有することを特徴とす
る顔料組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立して、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｐ、
ｑ、ｒは０〜４の整数を表し、Ｃｐはカップラー残基を
表し同じでも異ってもよい）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な有機顔料組
成物及びその作製方法、それを用いた光導電体、ならび
に該光導電体を用いた電子写真方法及び電子写真装置に
関し、より詳しくは、チタニルフタロシアニンとアゾ顔
料からなる新規な混晶組成物とその作製方法、新規な混
晶組成物を用いた光導電体ならびに該光導電体を用いた
電子写真方法及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に情報をデ
ジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリ
ンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著
しい。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通
常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発され
ている。又、従来からあるアナログ複写にこのデジタル
記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能
が付加されるため今後その需要性が益々高まっていくと
予想される。光プリンターの光源としては現在のところ
小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発
光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。現在よく
使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、Ｌ
Ｄの発光波長域は近赤外光領域にある。このため可視光
領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光
体の開発が望まれている。電子写真感光体の感光波長域
は感光体に使用される電荷発生物質の感光波長域によっ
てほぼ決まってしまう。そのため従来から各種アゾ顔
料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシ
アニン顔料等多くの電荷発生物質が開発されている。そ
れらの内、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記
される）は６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感
度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリ
ンターやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて
重要かつ有用である。機能分離型の電子写真用感光体の
感光波長領域は、電荷発生物質によって変わる。８００
ｎｍ付近に高感度な電荷発生物質としては、無金属フタ
ロシアニン、銅フタロシアニン、アルミクロロフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、マグネシウ
ムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、チタニルフタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニン等のフタロシアニ
ン化合物が知られている。特に、長波長に高感度なフタ
ロシアニン化合物としては、特開昭５８−１８２６３９
号公報に示されるτ型及びη型無金属フタロシアニン、
同昭６１−１０９０５６号公報、同昭６２−１３４６５
１号公報、同昭６４−１７０６６号公報、特開平１−１
７２４５９号公報、同平２−２８９６５８号公報、同平
３−１２８９７３号公報に示されるチタニルフタロシア
ニン、特開平１−２６８７６３号公報、同平３−２６９
０６３号公報に示されるバナジルフタロシアニンがあ
る。レーザープリンター及び複写機等の高性能化に伴
い、電子写真用感光体には益々の高感度化が要求され、
上記フタロシアニン化合物を基に種々の改良が試みられ
ている。例えば、特開昭６２−５４２６６号公報に示さ
れるフタロシアニン化合物、ペリレン化合物及び正孔輸
送物質を結着樹脂中に分散させた感光体、同昭６３−３
１３１６５号公報に示されるフタロシアニン化合物と特
定のジスアゾ化合物の混合物を電荷発生層とする感光
体、同平３−１１５０号公報に示される特定のペリレン
化合物とチタニルフタロシアニンを電荷発生物質とし、
特定のジアミン誘導体を電荷輸送物質とする感光体、同
平３−３７６６１号公報に示されるチタニルフタロシア
ニンと多環キノン化合物を別個又は混合した層を設けた
感光体、同平３−１５７６６６号公報に示されるチタニ
ルフタロシアニンと特定のフタロシアニン化合物の混合
物を電荷発生物質とし、特定のヒドラゾン化合物を電荷
輸送物質とする感光体、同平３−１９６０４９号公報に
示される特定のジスアゾ化合物とチタニルフタロシアニ
ンを電荷発生物質とし、特定のスチルベン化合物を電荷
輸送物質とする感光体等が開示されている。一方、カー
ルソンプロセス及び類似プロセスにおいてくり返し使用
される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電
位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代
表される静電特性が優れていることが要求される。とり
わけ、高感度感光体についてはくり返し使用による帯電
性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配
することが多くの感光体で経験的に知られており、チタ
ニルフタロシアニンもこの例外ではない。従って、チタ
ニルフタロシアニンを用いた感光体の繰り返し使用によ
る安定性は未だ十分とはいえず、その技術の完成が熱望
されていた。また、長期間の使用により原因は明らかで
はないが，画像上に白抜けや地汚れといった異常画像が
発生するという問題がある。このため、支持体と感光層
の間の中間層の材料が制約されたり、積層した２層の中
間層が必要になっていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、新規なチタニルフタロシアニン−アゾ顔料混晶体と
その作製方法を得ることにある。本発明の第二の目的
は、該新規混晶体を使用し高感度で、繰り返し使用での
電位安定性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。本発明の別の目的は、該新規混晶体を使用し高感度
で、繰り返し使用での電位安定性に優れた電子写真方法
を提供することにある。本発明の別の目的は、該新規混
晶体を使用し高感度で、繰り返し使用での電位安定性に
優れた電子写真装置を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】フタロシアニンとビス
アゾ顔料の混合物を電子写真感光体に使用する文献とし
ては、例えば特開平３−３７６６６号公報、特開平７−
１５２１６３号公報などが挙げられる。しかしながら、
チタニルフタロシアニンとアゾ顔料による新規な混晶化
合物の作製とその製造方法、ならびに該混晶材料を用い
た電子写真感光体の導電性、即ち電子写真特性との関係
における検討はなされてこなかった。本発明者らは、新
材料に関して混晶化合物という観点から鋭意検討を行
い、本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、第１の発明は、チタニルフタロシア
ニンと下記一般式（１）で表されるビスアゾ顔料の一種
を含有してなる組成物であって、該組成物のＣｕＫαの
Ｘ線回折スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくと
も４．６±０．２°、及び２７．２°±０．２°にピー
クを有することを特徴とする顔料組成物である。 一般式（１）

【化３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立して、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｐ、
ｑ、ｒは０〜４の整数を表し、Ｃｐはカップラー残基を
表し同じでも異ってもよい）

【０００６】第２の発明は、ＣｕＫαのＸ線回折スペク
トルがブラッグ角２θにおいて少なくとも４．６±０．
２°、及び２７．２°±０．２°にピークを有し、かつ
７．１°±０．２°にピークを有しないことを特徴とす
る第１の発明の顔料組成物である。

【０００７】第３の発明は、アゾ顔料を有機溶媒に分散
／懸濁する工程と、該分散／懸濁液とチタニルフタロシ
アニンを混合する工程と、及び該混合物を攪拌する工程
とを含むことを特徴とする第１の発明又は第２の発明の
顔料組成物の製造方法である。

【０００８】第４の発明は、前記混合工程における前記
チタニルフタロシアニンが水との混合物であることを特
徴とする第３の発明の顔料組成物の製造方法である。

【０００９】第５の発明は、チタニルフタロシアニンと
下記一般式（１）で表されるビスアゾ顔料の一種を含有
するとともに、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッ
グ角２θにおいて少なくとも４．６±０．２°、及び２
７．２°±０．２°にピークを有する組成物からなる層
を有することを特徴とする光導電体である。 一般式（１）

【化４】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換もし
くは無置換のアミノ基を表し、ｐ、ｑ、ｒは、０〜４の
整数を表す。Ｃｐは、カップラー残基を表し同じでも異
ってもよい。）

【００１０】第６の発明は、ＣｕＫαのＸ線回折スペク
トルがブラッグ角２θにおいて少なくとも４．６±０．
２°、及び２７．２°±０．２°にピークを有し、かつ
７．１°±０．２°にピークを有しないことを特徴とす
る第５の発明の光導電体である。

【００１１】第７の発明は、電子写真感光体に、少なく
とも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電
を繰り返し行う電子写真方法において、該電子写真感光
体が第５の発明又は第６の発明の光導電体であることを
特徴とする電子写真方法である。

【００１２】第８の発明は、少なくとも電子写真感光体
の帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリ
ーニング手段、及び除電手段を具備してなる電子写真装
置であって、該電子写真感光体が第５の発明又は第６の
発明の光導電体であることを特徴とする電子写真装置で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明を次に詳細に説明する。本
発明で、混晶化合物を得るために用いられるチタニルフ
タロシアニン顔料（以下単にＴｉＯＰｃと略すこともあ
る）の基本構造は、次の一般式（２）で表わされる。

【００１４】一般式（２）

【化５】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立に各種ハロゲン
原子を表し、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立的に０〜４の数
字を表す）

【００１５】ＴｉＯＰｃには種々の結晶系が知られてお
り、特開昭５９−４９５４４号公報、特開昭５９−１６
６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特
開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公
報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１
９６０６７号公報、特開昭６４−１７０６６号公報等に
各々結晶形の異なるＴｉＯＰｃが開示されている。本発
明で混晶化合物を得るために用いられるチタニルフタロ
シアニンは、公知の結晶形（無定型も含む）のものすべ
てが使用でき、公知の合成方法、洗浄・精製方法により
準備することができる。

【００１６】本発明で、混晶化合物を得るために用いら
れる一般式（１）のビスアゾ顔料としては、一般式
（１）

【化６】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立して、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｐ、
ｑ、ｒは０〜４の整数を表し、Ｃｐはカップラー残基を
表し同じでも異ってもよい）が用いられる。Ｃｐは、下
記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１０）で示すカプラー残基を表
す。

【００１７】

【化７】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する窒素原子とともに環を形成
しても良く、Ｒ₃はハロゲン原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換もしくは
無置換のアミノ基を表し、ｎは、０〜５の整数を表す）

【００１８】

【化８】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のスチリル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ
環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する炭素原子とと
もに環を形成しても良く、Ｒ₃はハロゲン原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は
置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｎは、０〜５の
整数を表す）

【００１９】

【化９】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する窒素原子とともに環を形成
しても良く、Ｒ₃はハロゲン原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換もしくは
無置換のアミノ基を表し、Ｒ₃は環を形成しても良く、
ｎは、０〜４の整数を表す）

【００２０】

【化１０】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のスチリル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ
環基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する炭素原子とと
もに環を形成しても良く、Ｒ₃はハロゲン原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は
置換もしくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ₃は環を形成
しても良く、ｎは０〜４の整数を表す）

【００２１】

【化１１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する窒素原子とともに環を形成
しても良く、Ｒ₃はハロゲン原子、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は置換もしくは
無置換のアミノ基を表し、ｎは０〜６の整数を表す）

【００２２】

【化１２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれらに結合する窒素原子とともに環を形成
しても良く、Ｘは複素環又はその置換体を表す）

【００２３】

【化１３】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換のアルキル基、カル
バモイル基、カルボキシル基、又はそのエステルを表
し、Ａｒ₁は炭化水素環基又はその置換体を表す）

【００２４】

【化１４】 （式中、Ｒ₁は置換もしくは無置換の炭化水素基を表
す）

【００２５】

【化１５】 （式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基、又は窒素原子
を環内に含むヘテロ環の２価の基を表す）

【００２６】

【化１６】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、独立して、ハロゲン原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、又は
置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｍ，ｎは、０〜
５の整数を表す）

【００２７】次に、これらのチタニルフタロシアニンと
アゾ顔料を用いて作製される新規な混晶化合物について
述べる。本願発明の新規な組成物は、チタニルフタロシ
アニンと一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を含有して
なる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折ス
ペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも４．６±
０．２°、及び２７．２°±０．２°にピークを有する
ことを特徴とする。該組成物は、チタニルフタロシアニ
ンと一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を含有してなる
組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折スペク
トルがブラッグ角２θにおいて少なくとも４．６±０．
２°、７．５±０．２°及び２７．２°±０．２°にピ
ークを有することができる。又、該組成物は、チタニル
フタロシアニンと一般式（１）のビスアゾ顔料の一種を
含有してなる組成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ
線回折スペクトルがブラッグ角２θにおいて少なくとも
４．６±０．２°及び２７．２°±０．２°にピークを
有し、かつ７．１°±０．２°にピークを有しないこと
が本発明の目的を達成する点で好ましい。又、該組成物
は、チタニルフタロシアニンと一般式（１）のビスアゾ
顔料の一種を含有してなる組成物であって、該組成物の
ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッグ角２θにおい
て少なくとも４．６±０．２°及び２７．２°±０．２
°にピークを有し、かつ７．１°±０．２°、１５．８
°±０．２°、２５．７°±０．２°にピークを有しな
いことが本発明の目的を達成する点で更に好ましい。

【００２８】次に、これらのチタニルフタロシアニンと
アゾ顔料を用いて作製される新規な混晶化合物の作製方
法について述べる。まず、アゾ顔料を分散／懸濁する有
機溶媒には、公知のものが広く使用できる。とりわけ、
イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメ
タン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘ
キサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好ましく
使用できる。これらの溶媒は、単独で又は混合して用い
られる。アゾ顔料を有機溶媒に分散／懸濁する方法とし
て、超音波分散、ボールミル、アトライター、サンドミ
ル、振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシェーカー、ジ
ェットミルなどの公知の方法が挙げられ用いられるが、
単に両者を攪拌するだけでも構わない。

【００２９】このようにして作製したアゾ顔料分散／懸
濁液をチタニルフタロシアニンと混合するが、このとき
のチタニルフタロシアニンは、粉体、ケーキ、スラリ
ー、分散／懸濁状態のいずれの状態でも構わない。ただ
し、チタニルフタロシアニン合成・生々過程で得られる
ウェットケーキ、水系スラリーを用いると、工程の簡素
化につながり、経済的である。本発明に使用されるＴｉ
ＯＰｃと一般式（１）のアゾ顔料の比は、ＴｉＯＰｃが
１に対して、一般式（１）のアゾ顔料が０．０１〜１０
０であり、好ましくは０．１〜９０である。アゾ顔料分
散／懸濁液とチタニルフタロシアニンを混合する場合の
順番は、前者に後者を添加してもよいし、逆に後者に前
者を添加してもよいし、さらには別の容器に両者を同時
に投入してもよい。

【００３０】上記のようにアゾとチタニルフタロシアニ
ンを混合したあとは、混合液を攪拌混合すればよく、こ
の操作の後、濾過、遠心分離、フリーズドライ、乾燥な
どの公知の分離工程を経て目的とする混晶組成物を液体
成分から分離して得ることができる。

【００３１】以下、本発明を図面に沿って説明する。図
１は、本発明に用いられる有機光導電層を表わす断面図
であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料と電荷輸
送材料を主成分とする単層感光層３３が設けられてい
る。図２、３は、本発明に用いられる有機光導電層の別
の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分と
する電荷発生層３５と、電荷輸送材料を主成分とする電
荷輸送層３７とが、積層された構成をとっている。かか
る構成の有機光導電層は、このままの状態で電子写真用
有機感光体として用いることができるほか、導電性支持
体３１に対して対向電極（図示せず）を設けて、光セン
サー、光電池等に用いることもできる。

【００３２】導電性支持体３１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もし
くは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板及びそれらを、押し出し、引き抜きなど
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処
理した管などを使用することができる。また、特開昭５
２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケル
ベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３
１として用いることができる。

【００３３】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体３１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなど
の金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用い
られる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
リレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢
酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑
性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂があげられる。この
ような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適
当な溶剤、例えば、ＴＨＦ、ＭＤＣ、ＭＥＫ、トルエン
などに分散して塗布することにより設けることができ
る。

【００３４】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体３１として良好に用いることができる。

【００３５】次に感光層について説明する。感光層は単
層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層
３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。電
荷発生層３５は、電荷発生材料として上述したＴｉＯＰ
ｃと一般式（１）のアゾ顔料からなる混晶組成物をを主
成分とする層である。電荷発生層３５は、前記電荷発生
材料を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤
中に分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥する
ことにより形成される。

【００３６】混晶組成物を分散するための分散媒として
の非水溶媒には、公知のものが広く使用できる。具体的
には、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シ
クロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が好
ましく使用できる。これらの溶媒は、単独で又は混合し
て用いられる。これらの溶媒は最初から混合して使用し
てもよいし、また、これらの溶媒を用いてＴｉＯＰｃ及
び／又は一般式（１）のアゾ顔料を分散した後に希釈溶
媒を混合してもよい。

【００３７】また適宜使用してもよいバインダー樹脂と
しては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エ
ポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミドなどが挙げられ用いられる。バインダ
樹脂と顔料との比率は、０／３〜３／１が好ましく、よ
り好ましくは０／２〜２／１である。バインダー樹脂
は、分散前に添加してもよいし、あるいは、混晶組成物
を溶媒のみで分散した後に添加してもよい。また、分散
の途中で添加することも可能である。

【００３８】メディアの材質としては、ジルコニア、ガ
ラス、アルミナ、非酸化物、金属などが挙げられ用いら
れる。

【００３９】湿式分散によって分散液を得るための分散
手段としては、ボールミル、アトライター、サンドミ
ル、振動ミル、円盤振動ミル、ペイントシェーカー、ジ
ェットミルなどの公知の方法が挙げられ用いられる。塗
布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、
ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リング
コート等の方法を用いることができる。

【００４０】電荷発生層３５には、上記のＴｉＯＰｃと
一般式（１）のアゾ顔料の他にその他の電荷発生材料を
併用することも可能であり、その代表として、アゾ系顔
料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系
顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染
料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。電
荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当で
あり、好ましくは０．１〜２μｍである。

【００４１】電荷輸送層３７は、電荷輸送物質及び結着
樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生
層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必
要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電
子輸送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばク
ロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９
−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサント
ン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，
８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフ
ェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオ
フェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等
の電子受容性物質が挙げられる。

【００４２】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インゲン誘導体、
ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘
導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられ
る。これらの電荷輸送物質は単独、又は２種以上混合し
て用いられる。

【００４３】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が挙げられる。

【００４４】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜１
００μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロ
エタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセ
トンなどが用いられる。

【００４５】本発明において電荷輸送層３７中に可塑剤
やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹
脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用で
き、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程
度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基
を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用され、そ
の使用量は結着樹脂に対して、０〜１重量％が適当であ
る。

【００４６】次に感光層が単層構成３３の場合について
述べる。上述したＴｉＯＰｃと一般式（１）のアゾ顔料
を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層感光
層は、電荷発生物質及び電荷輸送物質及び結着樹脂を適
当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥するこ
とによって形成できる。さらに、この感光層には上述し
た電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても良
く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレ
ベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。

【００４７】結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で
挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層３
５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。結着樹脂
１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量
部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が
好ましくさらに好ましくは５０〜１５０重量部である。
単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電
荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散
機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコー
ト、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光
層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当である。

【００４８】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体３１と感光層との間に下引き層を設けることができ
る。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂である
ことが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニル
アルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の
水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロ
ン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等
が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸
化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示で
きる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの
下引き層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用
いて形成することができる。更に本発明の下引き層とし
て、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ク
ロムカップリング剤等を使用することもできる。この
他、本発明の下引き層には、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設
けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機
物やＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の
無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用で
きる。このほかにも公知のものを用いることができる。
下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。

【００４９】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣ
Ｓ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化
ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレ
ート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリ
プロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、
ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはそ
の他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエ
チレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら
の樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無
機材料を分散したもの等を添加することができる。保護
層の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保
護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。ま
た、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、
ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることが
できる。

【００５０】本発明においては感光層と保護層との間に
中間層を設けることも可能である中間層には、一般にバ
インダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂として
は、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポ
リビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法として
は、前述のごとく通常の塗布法が採用される。なお、中
間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。

【００５１】次に図４及び図５により本発明の電子写真
方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。図４は、
本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明する
ための概略図であり、下記するような変形例も本発明の
範疇に属するものである。図４において、この電子写真
装置は、ドラム状の感光体１の上面に、近接しかつ円周
に沿って、反時計方向に、除電露光部２、帯電チャージ
ャ３、イレーサ４、画像露光部５、現像ユニット６、転
写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージ
ャ１１、分離爪１２、クリーニング前チャージャ１３、
ファーブラシ１４、クリーニングブレード１５を順次付
設してなる。さらに転写紙９を、感光体１と転写チャー
ジャ１０及び分離チャージャ１１の間に送り込むための
レジストローラ８を付設している。感光体１は、ドラム
状の導電性支持体とその上面に密着した感光層からな
り、反時計方向に回転する。

【００５２】上記の電子写真装置を使用した電子写真方
法においては、感光体１は、反時計方向に回転して、帯
電チャージャ３で負（又は正）に帯電され、画像露光部
５からの露光によって、静電潜像を感光体１上に形成す
る。

【００５３】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用
できるが、図に示されるように転写チャージャと分離チ
ャージャを併用したものが効果的である。

【００５４】また、画像露光部５、除電ランプ２等で使
用する光源としては、蛍光灯、タングステンランプ、ハ
ロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード
（ＬＥＤ）、ＬＥＤアレー、半導体レーザー（ＬＤ）、
エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物を使用す
ることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射
するために、シャープカットフィルター、バンドパスフ
ィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフ
イルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなど
の各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等
は、図４に図示した工程の他に、光照射を併用した転写
工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等
の工程を設けることにより、感光体に光が照射される際
にも用いることができる。

【００５５】現像ユニット６において、感光体１上にト
ナーを付着させて静電潜像を現像し、転写前チャージャ
７によって、トナー像の帯電状態を調整した後、転写チ
ャージャ１０により転写紙９にトナー像を転写し分離チ
ャージャ１１によって感光体１と転写紙９との静電的付
着状態を解消し、分離爪１２によって転写紙９を感光体
１から分離する。転写紙９の分離後、クリーニング前チ
ャージャ１３、ファーブラシ１４及びクリーニングブレ
ード１５により感光体１表面を清掃する。このクリーニ
ングは、クリーニングブレード１５だけで、残存するト
ナーを除去することにより行うこともできる。

【００５６】感光体に負（又は正）帯電を施して画像露
光を行った場合、感光体上には負（又は正）の静電潜像
が形成される。これを正（又は負）に帯電したトナー
（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、
逆に負（又は正）に帯電したトナーで現像すれば、ネガ
画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法を適
用することができ、また、除電手段にも公知の方法が用
いられる。

【００５７】この例においては導電性支持体はドラム状
のものとして示されているが、シート状、エンドレスベ
ルト状のものを使用することができる。クリーニング前
チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体
帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ロ
ーラなどをはじめとする公知の帯電手段を用いることが
できる。また転写チャージャ及び分離チャージャには、
通常上記の帯電手段を、使用することができるが、図５
に示すように転写チャージと分離チャージャを一体化し
た帯電器は、効率的で好ましい。クリーニング部材に
は、ブレード、ファーブラシ、マグファーブラシなどを
はじめとする公知のものを使用することができる。

【００５８】図５は、本発明の電子写真プロセスの別の
例を説明する概略図を示す。この例において、ベルト状
の感光体２１は、混晶組成物を含有する感光層を有して
おり、駆動ローラ２２ａ、又は、２２ｂにより駆動さ
れ、帯電チャージャ２３による帯電、像露光源２４によ
る画像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ２５に
よる転写、クリーニング前露光部２６によるクリーニン
グ前露光、クリーニングブラシ２７によるクリーニン
グ、除電光源２８による除電からなる一連の作像が繰返
し行なわれる。なお、この場合クリーニング前露光部の
露光は、感光体２１の導電性支持体側より行われる。勿
論この場合、導電性支持体は透光性である。

【００５９】以上に図示した電子写真プロセスは、本発
明における実施態様を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図５においてクリ
ーニング前露光は、感光層側から行うことができるし、
また画像露光部及び除電露光部の露光を、導電性支持体
側から行うこともできる。

【００６０】一方、光照射工程としては、像露光、クリ
ーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転
写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射
工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。

【００６１】以上に示すような本発明の画像形成手段
は、複写装置、ファクシミリ、プリンターなどの装置内
に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカート
リッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロ
セスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手
段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手
段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロ
セスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的
な例として、図６に示すものが挙げられる。図７に示さ
れるプロセスカートリッジは、感光体１６の周辺に配置
された帯電チャージャ１７、クリーニングブラシ１８、
画像露光部１９、現像ローラ２０等からなるコンパクト
な構造を有する。

【００６２】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明が実施例により制約を受けるものではない。な
お、部はすべて重量部である。

【００６３】まず、実施例に用いるチタニルフタロシア
ニン顔料の具体的な合成例を述べる。 合成例 フタロジニトリル５２．５部と１−クロロナフタレン４
００部を攪拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９部
を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、
反応温度を１９０℃〜２１０℃の間に保ちながら５時間
攪拌して反応を行った。反応終了後、放冷し１３０℃に
なったところ熱時ろ過し、ついで１−クロロナフタレン
で粉体が青色になるまで洗浄、つぎにメタノールで数回
洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し
４２．２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得
られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料
のうち６部を９６％硫酸１００ｇに３〜５℃下攪拌、溶
解し、ろ過した。得られた硫酸溶液を氷水３．５リット
ル中に攪拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過、つい
で洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフ
タロシアニン顔料のウェットケーキを得た（固形分濃度
１０重量％）。なお、このウェットケーキを真空乾燥
し、後述のＸ線回折スペクトルを測定した結果、無定形
（アモルファス）であることが判った。

【００６４】実施例１ 下記構造式の一般式（１）のアゾ顔料３部を、２００部
の２−ブタノンに投入し、超音波分散器にかけ、５時間
分散した後、攪拌器でよく攪拌した。この中に、上記の
ように作製したチタニルフタロシアニン顔料のウェット
ケーキ（固形分濃度１０重量％）５０部を投入し、８時
間よく攪拌した。次いで、メタノール８００部を投入
し、２時間攪拌した。この液状物を１μｍのフロロポア
フィルタを用いて濾過し、分離された固形物を７０℃で
２０時間乾燥したところ、７．９部の乾燥固体を得た。

【００６５】

【化１７】

【００６６】内容積０．３リットルのボールミルポット
にジルコニア・ボールを充填し、上で得たチタニルフタ
ロシアニン−アゾ顔料と次に示す各素材を投入後、常温
で４８時間転動分散し、分散液を得た。 ＴｉＯＰｃ／アゾ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール ：１部 テトラヒドロフラン ：１００部

【００６７】実施例２ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、実施例１で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は実施例
１と同様にして分散液を得た。

【００６８】比較例１ ２００部の２−ブタノンに上記のように作製したチタニ
ルフタロシアニン顔料のウェットケーキ（固形分濃度１
０重量％）５０部を投入し、８時間よく攪拌した。次い
で、メタノール８００部を投入し、２時間攪拌した。こ
の液状物を１μｍのフロロポアフィルタを用いて濾過
し、分離された固形物を７０℃で２０時間乾燥したとこ
ろ、４．９部の乾燥固体を得た。内容積０．３リットル
のボールミルポットにジルコニア・ボールを充填し、上
で得たチタニルフタロシアニン顔料粉末と次に示す各素
材を投入後、常温で４８時間転動分散し、分散液を得
た。 ＴｉＯＰｃ顔料粉末 ：２部 ポリビニルブチラール：１部 テトラヒドロフラン ：１００部

【００６９】比較例２ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、比較例１で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は比較例
１と同様にして分散液を得た。

【００７０】比較例３ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、次に示す各素材を投入後、常温で４
８時間転動分散し、分散液を得た。 実施例１で用いた一般式（１）のアゾ顔料：２部 ポリビニルブチラール ：１部 テトラヒドロフラン ：１００部

【００７１】実施例３ 下記構造式の一般式（１）のアゾ顔料４部を、２００部
の２−ブタノンに投入し、超音波分散器にかけ、５時間
分散した後、攪拌器でよく攪拌した。この中に、上記の
ように作製したチタニルフタロシアニン顔料のウェット
ケーキ（固形分濃度１０重量％）４０部を投入し、８時
間よく攪拌した。次いで、メタノール８００部を投入
し、２時間攪拌した。この液状物を１μｍのフロロポア
フィルタを用いて濾過し、分離された固形物を７０℃で
２０時間乾燥したところ、７．９部の乾燥固体を得た。

【００７２】

【化１８】

【００７３】内容積０．３リットルのボールミルポット
にジルコニア・ボールを充填し、上で得たチタニルフタ
ロシアニン−アゾ顔料と次に示す各素材を投入後、常温
で４８時間転動分散し、分散液を得た。 ＴｉＯＰｃ／アゾ顔料粉末：２部 ポリビニルブチラール ：１部 テトラヒドロフラン ：１００部

【００７４】実施例４ 内容積０．３リットルのボールミルポットにジルコニア
・ボールを充填し、実施例３で使用したテトラヒドロフ
ランの代わりにシクロヘキサノンを用いた以外は実施例
３と同様にして分散液を得た。以上のように作製した実
施例１〜４及び比較例１〜３の各分散液の一部を常温・
大気下で乾燥して顔料粉末を得た。得られた顔料粉末に
ついて、Ｘ線粉末回折スペクトルを以下に示す条件で測
定した。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ２０ｍＡ 走査速度 １°／分 走査範囲 ３°〜４０° 時定数 ２秒

【００７５】実施例１、実施例２、比較例１、比較例２
及び比較例３の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペクトルを
図７、図８、図９、図１０及び図１１にそれぞれ示す。
実施例１と比較例１、及び実施例２と比較例２を各々比
べると、異なる回折角にピークが観測され結晶型が異な
るものであることが分かる。さらに、実施例１ならびに
実施例２を比較例３と比べると、実施例１，２では比較
例３で観測された７．１°±０．２°、１５．８°±
０．２°、２５．７°±０．２°のピークが消失してい
ることが分かる方、実施例１，２には比較例１，２で観
測されない４．６±０．２°、及び２７．２°±０．２
°にピークを有している。以上の結果から、実施例１，
２のチタニルフタロシアニン−アゾ顔料は、混晶組成を
形成していることが明らかである。また、実施例３の測
定結果は実施例１と、実施例４の測定結果は実施例２と
同じ回折ピーク角を示すことから、実施例３，４のチタ
ニルフタロシアニン−アゾ顔料も、同様に混晶組成を形
成していることが分かる。

【００７６】次に、アルミニウム・シリンダー上に下記
組成の下引き層塗工液、上記の実施例１〜５及び比較例
１〜２の顔料分散液、及び下記組成の電荷輸送層塗工液
を、順次塗布・乾燥し、乾燥膜厚が各々２．５μｍの下
引き層、０．３μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送
層を設け、積層感光体を作製した。これらを、上記の実
施例１〜４及び比較例１〜３の感光体と称することにす
る。 ◎下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 １５部 ポリビニルブチラール ２部 エポキシ樹脂 ２部 ２−ブタノン １３０部 ◎電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート １０部 下記構造式の電荷輸送物質 ６部

【化１９】 塩化メチレン ７５部

【００７７】以上の各感光体を特開昭６０−１００１６
７号公報に開示されている評価装置で次のような測定を
行なった。コロナ放電電圧−５．７ｋＶで帯電２０秒後
の電位Ｖｍ（Ｖ）、暗減衰２０秒後の電位Ｖｏ（Ｖ）、
５００ｎｍ及び７８０ｎｍの単色光を強度０．５μＷ／
ｃｍ²で照射し、電位Ｖｏを１／５に減衰させるのに必
要な露光量Ｅ_1/5［μＪ／ｃｍ²］を測定した。電位保持
率を次のように定義する。 電位保持率＝Ｖｏ／Ｖｍ 上記の各電子写真感光体を図４に示す電子写真プロセス
に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を
持つＬＤとした）、連続して五千枚の印刷を行い、その
時の印刷画像を評価した。以上の結果を、表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、チタニルフタロシアニ
ンと特定の化学構造を有するアゾ顔料とから新規な有機
顔料混晶物及びその作製方法が得られる。また本発明に
よれば、それを用いた光導電体とりわけ電子写真感光体
は、可視域から近赤外域にわたって高感度を示すが、と
りわけ近赤外域における感度が混晶物を形成しない場合
よりも高いことが分かる。更に本発明によれば、チタニ
ルフタロシアニンと特定の化学構造を有するアゾ顔料か
らなる光導電層を有する電子写真感光体を含む電子写真
方法ならびに電子写真装置が提供されるため、異常画像
の発生しない高品質の印字システムが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機光導電体の１例を示す模式断面図
である。

【図２】本発明の有機光導電体の他の例を示す模式断面
図である。

【図３】本発明の有機光導電体の更に別の例を示す模式
断面図である。

【図４】本発明の電子写真装置の模式断面図である。

【図５】本発明の他の電子写真装置の模式断面図であ
る。

【図６】本発明のプロセスカートリッジの模式断面図で
ある。

【図７】実施例１の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペクト
ルである。

【図８】実施例２の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペクト
ルである。

【図９】比較例１の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペクト
ルである。

【図１０】比較例２の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペク
トルである。

【図１１】比較例３の分散液の顔料Ｘ線粉末回折スペク
トルである。

【符号の説明】

３１ 導電性支持体 ３３ 感光層 ３５ 電荷発生層 ３７ 電荷輸送層 １ 感光体 ２１ 感光体 １６ 感光体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３６０ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３６０Ｃ ３７１ ３７１ (72)発明者 梅田 実 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 BA12 BA39 BA51

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 チタニルフタロシアニンと下記一般式
   （１）で表されるビスアゾ顔料の一種を含有してなる組
   成物であって、該組成物のＣｕＫαのＸ線回折スペクト
   ルがブラッグ角２θにおいて少なくとも４．６±０．２
   °、及び２７．２°±０．２°にピークを有することを
   特徴とする顔料組成物。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立して、ハロゲン原子、
   置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
   のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｐ、
   ｑ、ｒは０〜４の整数を表し、Ｃｐはカップラー残基を
   表し同じでも異ってもよい）
2. 【請求項２】 ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッ
   グ角２θにおいて７．１°±０．２°にピークを有しな
   いことを特徴とする請求項１記載の顔料組成物。
3. 【請求項３】 アゾ顔料を有機溶媒に分散／懸濁する工
   程と、該分散／懸濁液とチタニルフタロシアニンを混合
   する工程と、及び該混合物を攪拌する工程とを含むこと
   を特徴とする請求項１又は２記載の顔料組成物の製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記混合工程における前記チタニルフタ
   ロシアニンが水との混合物であることを特徴とする請求
   項３記載の顔料組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 チタニルフタロシアニンと下記一般式
   （１）で表されるビスアゾ顔料の一種を含有するととも
   に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッグ角２θに
   おいて少なくとも４．６±０．２°、及び２７．２°±
   ０．２°にピークを有する組成物からなる層を有するこ
   とを特徴とする光導電体。一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立して、ハロゲン原子、
   置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
   のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、又は置換もしくは無置換のアミノ基を表し、ｐ、
   ｑ、ｒは、０〜４の整数を表し、Ｃｐは、カップラー残
   基を表し同じでも異ってもよい）
6. 【請求項６】 ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルがブラッ
   グ角２θにおいて少なくとも４．６±０．２°、及び２
   ７．２°±０．２°にピークを有し、かつ７．１°±
   ０．２°にピークを有しないことを特徴とする請求項５
   記載の光導電体。
7. 【請求項７】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画
   像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰り返し行
   う電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項５
   又は６の光導電体であることを特徴とする電子写真方
   法。
8. 【請求項８】 少なくとも電子写真感光体の帯電手段、
   画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手
   段、及び除電手段を具備してなる電子写真装置であっ
   て、該電子写真感光体が請求項５又は６の光導電体であ
   ることを特徴とする電子写真装置。