JPS6185442A - 不飽和ポリシロキサン、重合性組成物およびそのコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロ中フルＣＯアミノ基またはチオール基を当量のジ
イソ７アネートと共に含み、これら基が介在アルキレン
基によってＳｉ原子に付き、続いてヒドロ中７−または
アミノアルキルメタ（７）クリレートで末端キャップさ
れたポリシロキサ／中間体の反応は、例えば米国特許第
４．１５４２５０号公報、米国特許第４，１３０．７０
８号公報および第４４８４５７７号公報に記載されてい
る。ウレタンおよび尿素形成が低温でかつ副生成物の発
生無く進行するので、これは実用的な合成方法、とシわ
け最終目的物が均一の特性および最大の再現性ｔもった
コンタクトレンズであるところのものである。ポリウレ
タンおよびポリ尿素の別の利点は大きな強度およびｏＴ
撓性および他の重合体とのｄｉ甘せにおいての良好な相
容性および透明性にあり、このことはナイロンにおける
ような層間水素結合の効果による。

しかしながら、米国特許第４，１５６，２５Ｑ号公報２
よび３４４８４５７７号公報に紀滅された構造および合
成の残存する不利な点は、段階成長重合反応速度論の統
計的性質により一定量の連鎖延長反応が、常にジイソシ
アネートとポリシロキサン−ジオールとの反応の間に生
じＳ危良の場合においても粘性の増加およびグレボリマ
ーの多分散率（ｐｏｌｙ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　）の
増大を調節または再現することを困難に導き、また最悪
の場合においては早期ゲル化または少なくとも早期ゲル
化の危険性を導くことにある。光硬化性塗料のような用
途においては重合体の分散率および官能価はあまり関係
がないけれども、他の用途においては１例えば酸素透過
性のハードおよびソフトコンタクトレンズの製造におい
ては正確なバッチ間再現性が硬度、可撓性および透明性
についての精密規格に合わせるために最高に重要とされ
る。

今１本発明者等は、４００ないし１０，０００　の分子
量でありかつ少なくとも２個の−ＯＨ，−ＮＨｌ　７’
ｊ　ａ−８Ｈ基　を含むポリジメチル７０キサンを不飽
和モノイソシアネートと、例えば２−イソシアナトエチ
ルメタアクリレート（ＩＥＭ）、２−イソ７アナトエチ
ルアクリレート、３−イソシアナトプロピルメタクリレ
ート、１−メチルおよび１．１−ジメチル−２−イソ７
アナトエチルアクリレートまたはメタクリレート、好ま
しくは２−イソ７アナトエチルアクリレートと反応させ
るならば、上記の間シ点を解消することができ、放射線
または熱硬化性の優れた不飽和ポリジメチルシロキサン
が合成されることを見い出した。ビニルイソシアネート
および２−イソ７アナトエチル７マレートもまた本発明
の場合において有用である。

本発明は１ｉ１ｉもしくはそれ以上のモノマーとの連続
的重合に適する少なくとも１個の不飽和基を含むポリシ
ロキサンに関する。

また本発明は、ポリシロキサンを一成分として含む共重
合体に関し、そして特に、前記ポリシロキサン高分子と
１種もしくはそれ以上の水溶性および／または水不溶性
のモノオレフィン性およびジオレフィン性モノマーとの
架橋共重合生成物よりなるコンタクトレンズに関する。

ポリシロキサ／中間体子（８） 本発明のポリシロキサン尚分子は、末端基分析またはゲ
ル浸透クロマトグラフィーにより測定された約ｊ００な
いし１００，０００の分子ｉｋ有するポリシロキサン高
分子であり、該高分子は少なくとも１個の末端または側
鎖嵐合性オレフィン基金ポリシロキサンの各５０００分
子量単位当シ１ｉ１１の該重合性オレフィン基を含み、
核晶はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合１１１！
Ｉを介してボリアｏキチンと結合して２す、前記高分子
は構造式Ａ１．　Ａ２．　Ａ、またはへＹ＋　　（Ｔ　
Ｒ４）ｎ−Ｔ−Ｙｌ　　、（Ａｓ）　　　またはＹｌ　
　（Ｔｔ　Ｒ４）ｎ−Ｔ１−Ｙｌ　　１　　（Ａａ）〔
式中、 Ｒ３は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖の
アルキレン基または構造式ＧもしくはＧ。

ａＲｓ −（ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨａＯ）、　ＣＨ，ＣへＣル
ＣＨ，−鴎）（式中、馬は水素原子またはメチル基を表
わしそしてｐは１ないし５０の整数を表わす）で表わさ
れるポリオキシアルキレン基を表わし、へ・Ｒａ、　Ｒ
ｂ、　Ｒｅ、　Ｒｄ、几ｅ、Ｒｆ、凡ｇ、Ｒ，ｈ、几ｉ
、Ｒｊ、およびＲｋ　は独立してメチル基またはフェニ
ル基金表わし５ｘｌｌｘ２は１ないし５００　の整数を
表わすが、ただしＸｌ　＋　Ｘｌ　の合計は７ないし１
５０口であることを条件とし、ｙｌは口ないし１４１ｋ
かつｙ！は１ないし１５を表わすが、ただしｙ工＋２　
　　　　ｙ２＋１ ことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚｓ　−ＣＯ−ＮＨ−（式中％Ｚｘハａ素原子、硫黄
原子または−ＮＲｙ（式中、Ｒ１は水素原子もしくは炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わさ
れる基を表わし、ｚ！は亀に結合している。）で表わさ
れる基を表わし、Ｙｌは、 −Ｂ、−Ｚ、−Ｃｏ−（？＝ＣＨ−Ｒ，または一〜−〇
−ＣＨ＝ＣＨ。

（式中、 Ｒ１は水素原子、メチルＣＯ−ＣＯＯＲｓまたは−ＣＯ
Ｏ馬ＯＨを表わし、 Ｚｚは酸素原子または−ＮＲ％−を表わす。）で表わさ
れる基を表わし、 ＹはＹｌと同一の意味を表わすか、またはＹは水素原子
、炭素原子数１ないし８のアルキルＣＯシクロヘキフル
ＣＯフェニルＣＯ０−トリルＣＯｍ−）リル基もしくａ
ｐ−）リル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹは
Ｙｌと同一の意味を表わすことを条件とし、 山は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アル
キレンＣＯフェニレン基またはアルキレン中に炭素原子
２ないし１０個を含む７エ二Ａ／フルキレンＣＯまたは
構造式ＧもしくはＧ１で表わされるポリオキシアルキレ
ン基を表わし、Ｒ１は炭素原子数２ないし６のアルキレ
ン基を表わし、 Ｒ４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジイ
ソ７アネートよりＮＣ０−基を除去して得られる二価の
基を表わし、 Ｔは基 を表わし、 Ｔ、は基 を表わし。

ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされる。

したがって、構造式（Ａｓ）および（Ａ２）で表わされ
る化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、７マル酸、マ
レイン［Ｌ＜ｄイタコン酸エスチルまたは現存のビニル
エーテルであってよいビニル基にウレタンもしくは尿素
結合でもって接続されたポリシロキサンである。

構造式（Ａ３）および（Ａ４）で表わされる化合物は、
もとのポリシロキサン−ポリオール、−ポリアミンもし
くは−ボリテオールが最初に基瓜を与えるジイソシアネ
ート分子で連鎖延長されている連鎖延長またはオリゴマ
ーポリシロキサンである。

結果として生ずる連鎖延長生成物はその後構造式んまた
は人で表わされる化合物を珍成するためにビニル含有モ
ノイソシアネートと反応される。

本発明の好ましい実施態様は、 鴇　　＝炭素原子数３または４のアルキレンＣＯ Ｒ，、Ｒａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｒｄ、　Ｒａｔ　Ｒｆ
ｚ　Ｒｇ、　Ｒｈ、　Ｒｉ、几ｊおよびＲｋ　＝メチル
基。

Ｘ１＋　ｘＢ＝　１０ないし１００、 ｙｌ　　二口ないし２、 ｙ！＝１ないし５． ２、　　　＝酸素原子または−ＮＨ−１Ｒ，＝炭素原子
数６ないし１０の脂肪族または脂環式ジイソ７アネート
の二価 のＣＯ Ｙ　　　＝Ｙｔと同一の意味を表わす、掲　　＝水素原
子、 鳥　　＝−ＣＨ，ＣＨ，−１ 為　　＝酸素原子または−Ｎ− Ｈ，Ｃ−Ｃ−ＣＨ。

ＣＨ。

のものである。

最も好ましい実施態様には、 ｚｌ、為＝酸素原子、および ｙ２　　＝１または２である構造式：　（Ａ４）で表わ
されるポリシロキサン；または一＝インホロン　ジイソ
シアネートの二価の基である構造式Ａ４または＾で表わ
されるポリシロキサンが含まれる。

本発明の不飽和ポリシロキサンは一般構造式りはたは烏
で表わされるポリシロキサンとインシアナート直換ビニ
ル化合物との反応により合成される。これら中間体の大
部分は市販品目である。

多官能価のポリシロキサンは、高分子囚の出発原料とし
て有用であるが；構造式： （式中、 Ｒ，１、Ｂｑ　、　Ｒａ　、　Ｂｂ　、　Ｒｃ　、　Ｒ
ｄ　、　Ｒｅ　、　Ｒｆ　、　Ｒｇ　、　Ｒｈ　、　Ｒ
ｉ　。

Ｒｊｔ　Ｒｋｒ　ｘｌｔ　Ｘ２．　ｙ、　ｙ、およびＺ
ｌ　　は上記において定義された意味を表わす。）で表
わされる。

構造式瑞または−で表わされるポリシロキサンと反応さ
せるのに有用なインシアナト官能性ビニル化合物は、一
般構造式 Ｒ１は上記で定義された意味を表わし、そしてＲ１は炭
素原子数２ないし６のアルキレン基を表わす、）で表わ
されるＮＣＯ置換アルキルアクリレートまたはメタクリ
レートである。

具体例としては、 ２−イソシアナトエチルメタクリレート、２−イソシア
ナトエチルアクリレート、３−イソシアナトエチルメタ
クリレート、１−メチル−２−イソシアナトエチルメタ
クリレートおよびｔｌ−ジメチル−２−インシアナトエ
チルアクリレート、好ましくは２−インシアナトエチル
メタクリレートが挙げられる。上記イソシアナートエス
テルの適当な製造方法は、例えばアメリカ合衆国特許第
２．７１　％５１６号公報および英国特許第１，２５２
，０９９号公報に示されるように周知である。

好ましいモノマーは２−イソンアナトエチルメタクリレ
ー）（ＩＢＭ）である。他のモノマーとしては、インシ
アナト−アルキルビニルエーテル、例えば２−インシア
ナトブチルビニルエーテル、およびエステル例えば２−
インシアナトエチル７マレートおよびビニルイソシアナ
ートが挙げられる。また、Ｒルのヒドロキシもしくはア
ミノ官能性アル中ルビニルモノマーとＲルのジイソシア
ネートとの反応によって得られるモノイソシアネート、
例えば２−ヒドロ中ジエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシエチルアク
リレート、３−ヒトＣｘ−？クエチルピ二ルエーテルも
しくはｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートと、イノ
ホロンジイソシアネート。

（３，５，４）−トリメチルへキサン−１，６−ジイソ
シアネート、トルエンジイソシアネート。

ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートもしく
は同種の他のものとの反応生成物も有用である。

また、構造式Ｌ１もしくはＬｌで表わされる多官能価の
ポリシロキサンが２個以上の官能基を含むものであるな
・らば、これら基のうちの１つを酸塩化物例えば塩化ベ
ンゾイルで、または酸無水物例えばマレイン酸、フタル
酸もしくはノルボルニランー無水物で、またはモノイソ
シアネート例えばブチルもしくはフェニルイソシアネー
トで、他のいかなる重縮合および連鎖延長反応を遂行す
るかまたは下記に示すイソシアナート置換とニルモノマ
ーでキャップする前にキャップすることができる。

ポリシロキサン−ポリオール、−ポリアミン。

または−ポリチオールの反応は、ウレタ／、尿素または
チオウレタン結合を形成するために、イソ７アナート基
とボリア０−？テンの一〇Ｈ。

−ＮＨ！たは一８Ｈとの反応をひき起こすのに十分な条
件の下で遂行される。ボリアレタンの形成は、触媒、好
ましくは有機金属触媒例えばオクタン酸第−錫またはジ
プチル錫ジラウレートの存在下で、有利に行なわれる。

ウレタン反応の遂行に用いる条件は、反応性ポリシロキ
サンおよびインシアナトアルキルエステルの反応混合物
を、好ましくはそのままで、あるいは非反応性溶媒例え
ばエーテル、エチルアセテート。

トルエンもしくはセロノルジアセテート中に溶解して、
周囲温度ないし１４　Ｇ　”０の温度に容器中で約１な
いし約２４時間の反応時間保つことを必要とする。第一
級あるいは第二級アミン基のうちいずれかを有する、ポ
リシロキサン−ポリアミンよシのポリ尿素の形成は、別
の触媒熱くとも室温で急速に進行する。インシアナトア
ルキルエステルの量は、ポリシロキサンの側鎖官能基に
対して化学量論的もしくは僅かに多めでよい、しかしな
がら、ＩＥＭの所要量は、特に仮にポリオールの部分キ
ャップのみを望むならば、好ましくは化学量論的な量未
満である。

ポリクロキサンＬ！または烏の少なくとも１個の反応基
はインシアナト官能性不飽和上ツマ−と反応し、そして
−価、二価、三価、または多価不飽和ポリシロキサンが
当初のポリシロキサンと一致する分子量分布で得られ、
そして該ポリシロキサンは、ビニル置換の程度に依存す
るが、Ｏないし数個のヒドロキシル、アミノまたはチオ
ール残基金倉む。

仮にＬｌまたはちの利用可能な反応基金てがビニル基で
置換されるならば、結果として生じるジ−またはポリビ
ニルポリシロキサンは、別のビニルモノマーを用いても
あるいは用いなくとも架橋結合重合体を形成するための
ラジカル重合に直接使用することができる。仮ＶＣ１個
または数個の反応基が非置換のまま残るならば、結果と
して生じる七ノーまたはポリビニルポリシロキサンは、
ラジカル重合にも使用することができ、または付加反応
５例えばジイソシアネート、酸無水物、二酸塩化物、二
酸、ジエステル。

エポキシドとの重縮合反応にも、並びにジイソシアネー
トおよびジアミンまたはジオールとの連鎖延長反応にも
使用することができる。

連鎖延長反応は、と９わけポリシロキサンジアルカノー
ルおよびジイソシアネートと共に、インシアナトアルキ
ル−ビニルモノマーとの反応の前に容易に遂行されそし
てこれにより最終重合体の架橋結合密度を調節する方法
が与えられる。また、米国特許第４．１１４２５０号公
報に示されるように、イソシアナト−官能性ポリシロ中
サンープレポリマーとヒドロキシアル中ルアクリレート
（メタクリレート）またはＮ−第三ブチルアミノエチル
メタクリＶ−トとの反応により更に別のビニル基を導入
することができる。

このような重縮合の遂行に有用な構成単位としては、マ
レイン１１！無水物、訃よび不飽和を導くためにはｔ４
−ブタンジオールまたはＬ４−ブチンジオール、または
親水性と導くためにはポリエチレンオキシド−ジオール
もしくは−ジアミンが挙げられる。連鎖延長反応の遂行
に有用なシイツクアネートとしては、エチレンジイソノ
アネート、１，２−ジイン７アネートプロパン、１．５
−ジイソシアナトプロパン、１゜６−ジイツクアナトヘ
ギサｙ、１．２−ジイソ７アナトククロヘキサン％　１
，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、１．４−ジイソ
７アナトククロヘキサン、０−ジイソ７アナトベ／ゼン
、ｍ−ジイソ７アナトベ／ゼン、ｐ−ジイノンアナトベ
ンゼン、ビス（４−インシアナト７クロヘキシル）メタ
／、ビス（４−イソノアナトシクロへキテニル）メタン
、ビス（４−イソノアナトフェニル）メタン、トルエン
ジイソ７アネー）、５．５−ジクロロ−４，４−ジイソ
シアナトピフェニル、トリス（４１イノ７アナトフエニ
ル）メタノ、１，５−ジイソ７アナトナ７タレン、水素
化トルエンジイソ７７４−１％　１−イン７アナトメチ
ルー５−イソ７アカトー１゜５．５−）リメチルシクロ
へキチン（＝インホロンシイツクアネート）％’＃５＃
５−トリス（６−インシアナトアキル）ビユレット、１
゜６−ジイツクアナトー２．２．４−　（２，４，４）
−トリスメチルヘキサンが挙げられる。

したがって、４０口ないし１０Ｇ、０００の範囲内にあ
る分子量を有する直鎖または枝分れ鎖のいずれの一価ま
たは多価不飽和ポリシロキサンを形成することができ、
または架橋結合された不飽和ＰＤＭＳｉ−ポリウレタン
ゴムを形成することができる。

結果として生ずる、側鎖のエチレン性不飽和基を有する
ボリア０キサンは、さらに精製することなく一般に使用
されている。仮に溶媒を反応に使用したならば、それを
除去することができ、または溶媒を含む組成物をそのま
ま使用することができる。

ウレタン−ポリシロキサンは一般に、出発原料として便
用されたポリシロキサンの数平均分子量に依存するが、
約４００ないし約１０へ０００、好ましくは約５００な
いし１［１ＬＯ００で数平均分子量（Ｍｎ）が変わる樹
脂状（固体または半固体）または粘稠液体材料である。

本発明の目的のために、Ｍｎ　　（数平均分子量）は当
初のポリシロキサンの活性水素パーセント’を測定する
ことにより決定され、一方分子量分布はゲル浸透−クロ
マトグラフィーにより決定される。

本発明の好ましい不飽和ポリシロキサンは、架橋結合さ
れたポリシロ中サンーポリビニルーブロック共重合体を
作るために他のビニルモノマーとの組合せで使用される
。

モノマー性反応体の著しい多様性は、適当なアクリル、
メタクリルまたは他のビニルモノマーのいずれかと共に
硬質の、高架橋共重合体を製造することを、また低い架
橋結合密度の軟質、ゴム状共重合体を製造することを可
能ならしめている。

また親水性モノマーとの共重合により８０チまでの範囲
にある含水量を有するポリシロキサン−ヒドロゲルを製
造することができる：このような組成物はとりわけ高い
酸素透過能のソフトコンタクトレンズとして有用である
。

不飽和ポリシロキサンと一緒になって使用できる反応性
モノマーには、ＵＶ−照射での暴露または化学的開始で
付加重合を受ける一価または多価エチレン性不飽和モノ
マーがＭげられる。

仮に多価不飽和ポリシロキサンが両性材料に、とりわけ
ハードまたはソフトのいずれかのコンタクトレンズに使
用されるならば、親水性および疎水性の均衡が必要とさ
れそして水溶性並びに水不溶性共モノマーが使用され得
る。

本発明（有用な水不溶性ビニルモノマー（Ｂｓ）は次の
ものであるニ 一般構造式： ％式％ で表わされるアクリレートおよびメタクリレート構造式
： ％式％ で表わされるアクリルアミドおよびメタクリルアミド構
造式： ％式％ で表わされるマレエートおよび７マレートイタコネート
： ビニルエステル 〜−Ｃｏｏ−ＣＨ，，，ＣＨ。

ビニルエーテル Ｈ，Ｃ：ＣＨ−０−曳寞 式中、ちが慣ないし１２個の炭素原子の有し、エーテル
もしくはチオエーテル結合または−Ｃ〇−基を含有する
ことのできる直鎖または枝分れ鎖の脂肪族、脂環式また
は芳香族のアルキルフチルー；ｎ−ブチル−；ｎ−オク
チルー：２−エチルヘキフルー：テシルー；ドテシル−
；トリデジルー：オクタデフルー：グリシジル−；エチ
ルチオエテルｍ；フル７リルー；ヘキサフロロインプロ
ピル−；１，１，２．２　−テトラヒドロペルフルオロ
トチクルー；ｌ’！Ｊ　　１７トラまたはペンターシロ
キサニルグロピルーアクリレートおよびメタアクリレー
ト、ならびに対応するアミド；Ｎ−（１，１−ジメチル
−５−オキノブチル）アクリルアミド：モノ−およびジ
メチルフマレート、マレエートおよびイタコネート；ジ
エチル７マ’　　）；イソプロピルおよびジイノグａビ
ルフマレートおよびイタコネート；モノ−およびジフェ
ニルおよびメチルフェニルフマレート２よびイタコネー
ト；メチルビニルエーテルおよびメトキシエチルビニル
エーテル；ビニルアセテート、ビニルグロピオネート、
ビニルベンゾエート、アクリロニトリル。

スチレン、アルファーメチルスチレンおよヒ第三グチル
スチレンである。

ル基金表わしｅ　Ｒ１！はまた酸素原子、硫黄原子また
は窒素原子を含有する複素環アルキル基または２ないし
５０個の反復アルコ中シ単位をもったボリグロピレンオ
キサイドまたはポリ−ｎ−ブチレンオキサイド基をも表
わすことができるものである。

さらＩｃ、ＢＱ、基は、ハロゲン原子、とりわけ１ない
し１２個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基の形
でフッ素原子を含有してよく；また１ないし６個の８ｉ
　原子を有するシロキサン基を含有してよく：そして−
ＳＯ−および−ＳＯ，−基を含有してよい。

有用なモノマーのなかに含まれるものは：メチルー；エ
テルー；　り、　ヒル−；イングロビルー；ブチルー；
インブチル−；第三ブチル−；工）　’Ｐ　Ｖ　ｘ　チ
ル−；メトキシェチルー：ベンシルー；フェニル−；７
クロヘキシルー二トリメチルシクロヘキシルー：インボ
ルニルー；ジシクロペンタジェニル−；ノルボニルメチ
ルー：シクａドデシル−；　１．１．３．３　−テトッ
メテコンタク）Ｌ／ンズへの適用のために必要な高透明
度を得るためには、対応する重合体が溶解性指標（δ）
および／または屈折率ＣＲＩ）においてポリジメチルク
ロキサンの値（Ｊ＝１５；ＲＩ＝ｔ４５）によく釣合う
コモノマーまたはコモノマー混合物を使用することがと
りわけ有用である。このようなモノマーは、例えはイソ
ボルニルメタクリレート、第三ブチルメタクリレートお
よび炭化水素メタクリレ−）（Ｒ，Ｉｉ、４６）とへキ
サフルオロイソプロピルメタクリレート；トリフルオロ
エチルメタクリレートアルキル基が炭素原子数５ないし
１２の炭素鎖である１゜１、２．２−テトラヒドロペル
フルオロアル中ルメタクリレートまたは４−チア−６−
ペルフルオロアルキルへキシルメタｌ＋）Ｖ−）（（１
９）ｔ、５８）（Ｊ（１５）のようなフッ素含有モノマ
ーとの混合物である。さらに、ペルフルオロアルキル基
含有モノマーはポリシロキサンとの相乗作用により重合
体の酸素透過性を大いに強める；それ故それら自体がｑ
＃に好ましいコモノマーである。

硬質レンズを製造するためには好ましいコモノマー含有
量は全重合体の５０ないし８５重量−であり、好ましい
コモノマーはメチルメタクリレート、シクロへ中シルメ
タクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、第
三ブチルメタクリレートまたはへキサフルオロイソプロ
ピルメタクリレート、スチレンまたはこれらの混合物で
ある。

最も好ましいコモノマーは、メチルメタクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレートもしくは７クロヘキフ
ルメタクリレートまたはこれらの混合物である。また最
も好ましいものは、短鎖架橋剤、例えばネオペンチレン
グリコールジアクリレートまたはエチレングリコールジ
メタクリレートまたはＲルのイソホロンジイソシアネー
トおよび２モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレート
の反応生成物をモノマー全量１ないし３５重量％有する
メチルメタクリレートおよび／またはイソボルニルメタ
クリレートの混合物である。

硬質レンズを製造するための他の最も好ましいコモノマ
ー系は、ビニルアセテート／ジメチルマレエート（２／
１ないし５／１　　のモル比）に上に列記した好ましい
メタクリレートモノマーを加えたものである。

軟質レンズ金製造するために好ましいコモノマーは、２
−エチルへキクルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチ
ルメタクリレート、ｎ−デシルアクリレ−）、ｎ−デシ
ルメタクリレート、炭素原子数６ないし１０のペルフル
オロアルキル置換アルキルアクリレートまたはメタクリ
レート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキ
シエチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレ
ート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メトキ
シエチルアクリレート、２−ブトキシエテルメタクリレ
ート、２−（２−エトキシエトキ７）エチルアクリレー
ト、ｚ−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレー
ト、またはこれらの混合物である。

本発Ｅ′Ａｌｃｊ？い、て有用な水溶性モノマー（Ｂ２
）はニ一般構造式： ％式％ （式中、馬８は１個またはそれ以上の水溶性化ＣＯ例工
ばカルボキシＣＯヒドロキク基または第三７ミノ基で置
換された炭素原子数１ないし１０の炭化水素残ＣＯまた
は２ないし１００の繰返し単位をもったポリエチレンオ
ヤシド基。

またはスル７ヱート、ホスフェート、スルホネートまた
はホスホネート基？含む基を表わす。）で表わされるア
クリレートおよびメタクリレートである。

構造式： ＣＨ！＝　Ｃ−Ｃ０ＮＨＢＱ４ 亀 （式中、亀４は鳥３または鳥を表わす。）で表わされる
アクリルアミドまたはメタクリルアミド：構造式： で表わされるアクリルアミドまたはメタクリルアミド。

構造式： ％式％ で表わされるマレエートまたは７マレート、構造式： ％式％ で表わされるビニルエーテル。

Ｎ−１？二ｐｖ　−２−ピロリドンのよりなＮ−ビニル
−ラクタムである。

有用な水溶性モノマーの中に包含されるものは： ２−ヒドロキシエチル−；２−およＣ５−？ニトロキシ
プロビルー％　２．５−ジヒドロキシグロピルー；ポリ
エト−＋ジエチルー；ンよびポリエトキシプロピル−ア
クリレート及びメタクリレートならびに対応するアクリ
ルアミド及びメタクリルアミド。サクローズー、マノー
ズー、グルコーズー、ソルビトール−アクリレート及び
メタクリレート。

アクリルアミドおよびメタクリルアミド；Ｎ−メチルア
クリルアミドおよびメタクリルアミド、ビスアセトン−
アクリルアミド；２−ヒドロキシエチルアクリルアミド
；ジメチル−アクリルアミドおよびメタクリルアミド；
メチロールアクリルアミド及びメタクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−およびＮ、Ｎ−ジエチル−アミノエ
チルアクリレートおよびメタクリレートならびに対応す
るアクリルアミドおよびメタクリルアミド：Ｎ−第三ブ
チルアミノエチルメタアクリレートおよびメタクリルア
ミド；２−オよび４−ビニルピリジン；４−および２−
メチル−５−ビニルピリジン；　Ｎ−メチル−４−ビニ
ルピペリジン＝１−ビニル−おｊＣ２−メチル−１−ビ
ニル−イミダゾール；ジメチルアリルアミンおよびメチ
ルジアリルアミン、パラ−およびオルト−アミノスチレ
ン；ジメチルアミンエチル、ビニルエーテル；Ｎ−ビニ
ルピロリドン；２−ピロリジノエチルメタクリレート。

アクリル及びメタクリル酸； イタコン酸、シナミン酸、クロトン酸、７マール酸、マ
レイン酸及びその低級ヒドロキシアルキルモノ−および
ジエステル、例えば２−ヒドロキシエチル−およびジ（
２−ヒドロキシ）エチルフマレート、−マレニート訃よ
ヒイタコネートおよび３−ヒドロキシグロピループチル
７マレートおよびジ−ポリアルコキシアルキル−７マレ
ート、マレエート及びイタコネート。

無水マレイン酸； ナトリウムアクリレートおよびメタクリレート、２−メ
タクリロイルオキシエチルスルホン酸％２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ホス７アト
エチルメタクリレート、ビニルスルホン酸、ナトリウム
ビニルスルホネート、ｐ−スチレンスルホン酸％　ｐ−
スチレンスルホネート及びアリルスルホン酸。

また、ハロゲン化炭化水素例えばヨウ化メチル、塩化ベ
ンジルまたは塩化ヘキサデシルのような選ばれたアルキ
ル化剤を用いての四級化によって得られた陽イオンモノ
マーの四級化誘導体；クリシドール、エビクロロヒドリ
ン、エチレンオキサイドのようなエポキシド；アクリル
酸、ジメチルスルフェート；メチルスルフェート：プロ
パンサルトンが包含される。

本発明の関係で有用な水溶性モノマーの一層完全なリス
トは、アール・エッチ・ヨ〃ム（Ｒ・Ｈ−ＹＯＣｕＩｎ
）、イー・ビー９ニキスト（Ｅ−Ｂ。

Ｎｙｑｕｉｓｔ　）　、機能性モノマー　（Ｆｕｎｃｔ
ｉｏｎ（１９）　Ｍｏｎｏ−ｍｅｒｓ　）　；　　第１
巻、第４２４−４４０頁　〔エム。

デツカ−（Ｍ　−Ｄｅｋｋｃｒ　）　、＝　ニーＥ−り
　１９７５　）に含まれている。

好ましいモノマーは： （Ｂθ＝メチルメタクリレート、７クロヘキフルメタク
リレート、イソボルニルメタクリレート；ｔ−ブチルお
よびイソプロピルメタクリレート、イソプロピルメタク
リレート、ヘキサフルオロイノグロピルメタクリレート
、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルアク
リレート、２−エトキシエチルアクリレート、スチレン
ウ （Ｂｚ）　＝　２−とドロキシエチルメタクリレート：
Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド；アクリルおよびメタ
クリル酸；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン。

広範囲のジビニル化合物がモノビニル化合物に添刀口し
て使用することができる。実際、全モノマーＢの１ない
し５０重ｆ％がジオレフィン性モノマー（Ｂｘ）であり
得る。ジオレフィン性モノマーの例としては：アリルア
クリレートおよびメタクリレート、エチレングリコール
−、ジエチレングリコール−、トリエチレングリコール
−、テトラエチレングリコール−１および一般的にポリ
エチレンオキシドグリコールジアクリレートおよびジア
クリレート ブタンジオールおよびポリ−ローブチレンオキシドグリ
コールジアクリレートおよびジメタクリレート；プロピ
レングリコールおよびポリプロピレンオキシドグリコー
ルジアクリレートおよびジメタクリレート；チオジエチ
レングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート
；ジ（２−ヒドロギシエチル）スルホンジアクリレート
およびジメタクリレート；ネオペンチレングリコールジ
アクリレートおよびジメタクリレートニトリメチａ−ル
グαバ／トリーおよびテトラアクリレート：ペンタエリ
トリトールトリーおよびテトラアクリレート；ジビニル
ベンゼン：ジビニルエーテル：ジビニルスルホン；ジク
ロキサニル−ビス−３−ヒドロキシプロピルジアクリレ
ートまたはメタクリレートおよび関連した化合物。ビス
フェノール人ジアクリレートまたはジメタクリレート、
エトギシル化ビスフェノールＡジアクリレートまたはジ
メタクリレート：メチレンビスアクリルアミドまたはメ
タクリルアミド、ジメチレンビスアクリルアミドまたは
メタクリルアミド；Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビ
スアクリルアミドまたはメタクリルアミド；へキサメチ
レンビスアクリルアミドまたはメタクリルアミド；デカ
メチレンビスアクリルアミドまたはメタクリルアミド：
アリル−およびジアルキルマレエート、トリアリルメラ
ミン、ジアリルイタコネート、ジアリルフタレート、ト
リアリルホスファイト、ポリアリルサッカロース、サッ
カロースジアクリレート、グリコ−スジメタクリレート
：更に不飽和ポリエステル例えばポリ（アルキレングリ
コールマレエート）およびポリ（アルキレングリコール
フマレート）、同様にポリ（プロピレングリコールマレ
エート）およびポリ（ポリアルキレンオキ７ドグリコー
ルマレエート）が挙げられる。

また、架橋剤としても有用なものは、構造式〇〇Ｎ−Ｒ
，−（ＮＣＯ）、または２（式中、Ｒ４は上記と同一の
意味を表わす。）で表わされるＲルのジ−またはトリー
イソシアネートと、２または５モルの、ヒドロキシアル
キルアクリレートまたはメタクリレート、またはヒドロ
キシアルキルビニルエーテルまタハアリルアルコール、
マたはＮ−第三ブチルアミノエチルメタクリレ−）、ｔ
たＨビス−ヒドロ中ジエチルｉレエートまたは水溶性コ
モノマーの中で記載された活性水素含有化合物のうち任
意のものとを反応させることにより得られる反応生成物
が挙げられる。

好ましいジオレフィン性モノマー（Ｂｘ）　ｉ！：　ｔ
。

てはアリルアルコールの、炭素原子数２ないし６の直鎖
または枝分れ鎖アルキレングリコールの、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコールの、ポリ（プロピレンオキシド
）グリコールの、ポリ（ｎ−プチレ／オキシド）グリコ
ールの、チオジエチレンクリコールの、ネオペンテレン
グリコールの、トリメチａ−ルプロパンの、ペンタエリ
トリトールのアクリレートまたはメタクリレート；また
は構造式〇〇Ｎ−Ｒ４−（ＮＧＯ）Ｖ（式中、Ｒ３は上
記で定義された意味を表わし、そしてＶは１または２で
ある。）で表わされるＲルのジ−またはトリーイソシア
ネートと、２または３モルのヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレートとを反応させることにより
得られる反応生成物が挙げられる。

最も好ましい二官能性コモノマー（Ｂｘ）としては、全
モノマーの０ないし３０１ｔＳのネオベンテレンクリコ
ールジアクリレート、Ｒルのイソホロンジイソシアネー
トと２モルの２−ヒドロキ７エチルメタクリレートとの
反応生成物、またはエチレングリコールジメタクリレー
トが挙げられる。

上記モノマーは単独で、またはランダム共重合が起るこ
とを確実にする丸めに共重合パラメータに必要な注意を
払って互いに組み合せて使用することができる。更に１
仮に当該重合体をコンタクトレンズのために使用すると
きは、高い透明庭および無色であることが適当なモノマ
ーの組み合せを選択するために不可欠である。

本発明の好ｉ　Ｌい具体例としては、成分Ａが構造式Ａ
１．Ａｘ　、Ａ３．Ａ４　、　Ａｓ　、Ａｓで表わされ
るポリシロキサンを表わし、瓜が炭素原子数３ないし４
のアルキＶ７基を表わし、Ｒ４，Ｒａ、凡す、Ｒｃ。

Ｒｄ、几ｅ、几ｆ、几ｇ、　Ｒｈ、　ＲＬ　Ｒｊ　＞よ
びＲ，ｋ　が各々メチル基を表わし、Ｘ１＋Ｘ２　　が
１０ないし１００であり、ｙｌが口ないし２であり、ｙ
ｌが１ないし５であり、Ｚｌが一〇−１−８−２まだ社
−Ｎ）（−を表わしそして鳥が炭素原子数６ないし１０
の脂肪族または脂環式ジイソシアネートを表わし、Ｙｌ
またはＹは 几！　Ｒ１゜ （式中、Ｒ１はエチレン基を表わし、為は一〇−または
−ＮＣ（ＣＨ３）１−１に表わし、Ｒ３は水素原子また
はメチル基を表わしそしてＲ１は水素原子を表わす。）
で表わされるものである。

本発明の透明な、硬質の酸素透過性重合体は、最終の合
成段階においてバルク中または少量の溶媒の存在下にて
ラジカル共重合により生成される。重合反応はラジカル
発生開始剤を用いて約４０℃ないし約１０５“Ｃの範囲
の温度で、好ましくは約５０℃ないし約１００℃の温度
範囲で適当に行なわれる。これら開始剤は好ましくは重
合温度にて少なくとも２０分の半減期を有する過酸化物
ま九はアゾ触媒である。典型的な有用な過酸化化合物と
しては：イソグロビルベルカーボネート、第三ブチルペ
ルオクトエート、ぺ／シイルベルオキノド、ラウロイル
ペルオキ７ド、デカノイルペルオキシド、アセチルペル
オキシド、こはく酸ベルオキ７ド、メチルエチルケトン
ペルオキシド、第三ブチルペルオキシアセテート、プロ
ピオニルペルオキシド、２゜４−ジクロロベンゾイルペ
ルオキシド、第三ブチルペルオキシピバレート、ベラル
ゴニルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｐ−
り００ペンゾイルベルオ中シト、第三プテルベルオキン
ブチレート、第三ブチルペルオキシマレイン酸、第三ブ
チルペルオキシイングロビルカーボネート、ビス（１−
ヒドロキシシフαヘキシル）ペルオキシドが挙げられる
。；アゾ化合物としては：２，２−アゾービスーイノブ
チロニトリル）；２，２’−アゾ−ビス（２゜４−ジメ
チルバレロニトリル）；１，１−７ゾービス（シクロへ
ギサンカーボニトリル）、２゜２′−アゾ−ビス（２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）が挙げら
れ０゜ 他のフリーラジカル発生機構としては例えばＸ線、電子
ビームによる照射およびＵＶ−照射などを用いることが
できる。コンタクトレンズの製造は、光開始剤例えばジ
エトキシアセトフエ／７，１−ヒドロ−Ｐ７７クロヘキ
／ルノエニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、フェノチアジン、シイノブａビルキ
サントロゲンジスルフイドの存在下でのＵＶ照射によっ
ては失敗し、べ／シイ／およびベンゾイン誘導体を用い
る方法が好ましい。

開始剤の量はモノマーおよび高分子の１Ｌ００２重量％
から１重量％まで変えることができるが、しかし好まし
くは１０３重量％ないしα３重量％である。

重合体の、シリンダの形での好ましい実験室的製造方法
は、高分子、モノマーおよび触媒の好ましい組成物で可
撓性ポリマー管体を充填しそして８０℃で約２時間混合
物を反応させることよりなる。最終物品は、管体を軸方
向に切り開き、そしてポリマー物品より剥ぎ取ることに
より除去する。

ポリマーを製造するだめの別の好ましい方法は光開始剤
の存在下で、セしてＵＶ透過性のプラスチック成形型例
えばポリプロピレンまたは他のＵＶ通過ゲラステック製
の成形型を使用して紫外線で照射する方法である。

反応は、仮に開放成形聾中で行われるときは、好ましく
は不活性雰囲気中で行われる。酸素は重合を妨げ、そし
て重合時間を延長せしめることが知られている。仮に密
閉成形型が物品を作るために使用されるときは、成形型
は低酸素透過性および非粘着性を有する不活性素材で作
られる。適する成形型素材の例としてはポリ（テトラフ
ルオロエチレン）例えばテフロン■（Ｔｅ−ｆｌｏｎ”
）　、　　シリコンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびポリエステル例えばマイラー■（Ｍｙｌａｒ■
）が挙げられる。仮に適当な離凰剤が用いられるときは
ガラスおよび金α製成形屋も使用し得る。

また本発明は、 囚　成分囚および（至）に対して約５ないし約７５重量
％の直鎖または枝分れ鎖ボリア０キサン高分子−該高分
子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグラフィーによ
り測定された約４００ないし約１０α０００の分子ｔを
有し、前記高分子はボリア０キサンの各５０００分子量
単位当り少なくとも２個の末端または側鎖重合性オレフ
ィン基を含有し、核晶は１個のウレタン、チオウレタン
または尿素結合金倉してポＵ　７０　＊サンと結合して
おり、前記高分子は構造式Ａｓ　＋　Ａ！　ｒ　Ａ３　
ｒ　Ａ４　（上記に詳細に記載したもの）を有する−お
よび （Ｂ）９５ないし２５″ｆＪＬ量−の、ラジカル重合に
より重合可組な１種もしくはそれ以上の−。

二、または三官能価ビニルモノマー よりなる重合性組成物に関する。

より詳細には、本発明社。

（Ａ）１５ないし６０重量％の直鎖または枝分れ鎖ポリ
シロキサン高分子−これは末端基分析またはゲル浸透り
ａマドグーｙフィーによって測定された約４００ないし
約１００，０（１００分子ｉｎ−有し、前記高分子はポ
リシロキサンの各５０００　分子量単位当り少なくとも
２個の末端まだは側鎖重合性オレフィン基を含有し、核
晶は１個のウレタン、チオウレタンまたは尿素結合を介
してポリシロキサンと結合しており、前記高分子は構造
式Ａ１ｒ　Ａ２ｒ　Ａ３またはＡ４（上記に詳細（記載
したもの）を有する−および （Ｂ）　　約８５ないし４０１［ｔ％の水溶性および水
不溶性モノマーまたは水不溶性モノマーの前記重合体−
該モノマーはモノオレフィン性、ジオレフィン性または
モノオレフィン性およびジオレフィン性モノマーの混合
物であり、全モノマーのうち口ないし１００重ｔチが水
不溶性のものであり、全モノマーのうチ１００ないし０
重量％が水溶性のものであり、そして全モノマーのうち
５０ないし０チ、特１ｃ３０ないし０チがジオレフィン
性モノマー（Ｂｘ）により置換されている−よりなる重
合性組成物に関する。

本発明のポリマーは硬質コンタクトレンズ素材または軟
質コンタクトレンズ素材として有用であるように調製す
ることができる。異なるコモノマーおよび異なる水準の
ポリシロキサン高分子がどちらかのコンタクトレンズの
型に関して所望の性能を付与するために必要とされる。

ハードコンタクトレンズ組成物用にポリンロキサンおよ
びビニルモノマーを選択するＫｈ、充分な寸法安定性と
酸素透過性を有する透明な重合体を与えるであろう混合
物に到達することが重要である。時には、コモノマーの
混合物は、相分離およびそれによる不透明化を避けるの
に有利である。また、高分子量のポリシロキサンでより
も比較的低分子量のポリシロキサンで透明製品を得るこ
とが容易である。架橋結合間の短い鎖長のポリシロキサ
ンは、またより硬質の、更ＩＣ寸法安定性の重合体を与
える。

しかしながら、これらのものの酸素透過率は、比較的長
い鎖長を有しそのため比較的低い架橋密度のポリシロキ
サンに比べて減少する。モノマーとポリシロキサン高分
子の適切な選択によって、本発明のシリコーン重合体の
物理特性および酸素透過率を硬質かつ強剛からゴム状か
つ柔軟まで相当の程度にｍｓすることができる。

ハードおよびソフトコンタクトレンズに加えて、その良
好な組織適性および酸素透過率および強度および弾性故
に１本発明の重合体はまた温血ｗｈ物の筋肉内２工び皮
下組織の移植材として、およびコンタクトレンズ材料と
しての使用に特に適する。同じ理由から、本発明の材料
は、代用血管または体外シャン）　（５ｈｕｎｔｓ　）
に形成することもできる。

ハードコンタクトレンズを製造するためＶＣは、好まし
い組成物は、　（Ａ）１５ないし４０嵐ｉｃ％のポリシ
ロキサン高分子、および＠８５ないし６０重量％の水不
溶性モノマー（Ｂ１）の、水溶性モノマー（Ｂ２）　　
のおよびジオレフィン性モノマー（Ｂｘ）の混合物（こ
の場合、モノマー全量の重量％に基づいて、Ｂｌは６０
ないし９５％であり、Ｂ２は２０ないし０チであり、セ
してＢｘは２０ないし５％である）よりなる。好筐しい
水不溶性モノマー全量ハｓ　メチルメタクリレート、イ
ンピロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、第５ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、イソボルニルメタクリレートまたはこれらの
混合物である。好ましい水溶性モノマーＢ、は、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、アクリル酸、メタクリル酸もしくはＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンまたはこれらの混合物である。好
ましいジオレフィンモノマーＢｘ　は、ネオペンチレン
クリコールシ７／Ｕｖ−ト％　：ｘ−チレングリコール
ジメタクリレート筐たはＲルのイソホロ／ジイソシアネ
ートと２モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレートと
の反応生成物である。

低吸水性のソフトコンタクトレンズを製造するために％
好ましい組成物は、囚４０ないし６０重′ｔｈｔチのポ
リシロキサン高分子、および（Ｂ）６０ないし４０Ｍ量
−の水不溶性モノマー（Ｂ１）の。

水溶性モノマー（Ｂｚ）　　のおよびジオレフィン性モ
ノマー（Ｂｘ）　の混合物（この場合、モノマー全量の
重ｔ　％　ｖｃ　ｇづイテ、Ｂ１は７０；ｉイン、１０
０チであり、Ｒ１は２５ないし０チであり、そしてＢｘ
　は５ないし０％である。）よりなる。好ましい水不溶
性モノマー（Ｂｚ）　　は、エチルアクリレ−ｈ４ｆｒ
ｋ−Ｆｔ４り１）レーｋｎ−ブ手ル丁〃リレートまたは
メタクリレート％　ｎ−へキフルアクリレートまたはメ
タクリレート、２−エチルへキフルアクリレートまたは
メタクリレート、ｎ−オクチルアクリレートまたはメタ
クリレート、ｎ−デフルアクリレートまたはメタクリレ
ートまたはこれらとメチルまたはイソボルニルメタクリ
レートとの混合物である。好まし７い水溶性モノマー（
Ｂｚ）　　ｓｒよびジオレフィンモノマー　（Ｂｘ）は
ハードコンタクトレンズの製造のために上記に記載した
ものである。

とドロゲルコンタクトレンズｔｍ造するために、好まし
い組成物は、（Ａ）２０ないし６０重吐チのポリシロキ
サン高分子、および（Ｂ）８０ないし４３ｉｉｋ％の水
不溶性モノマー（Ｂ１）の、水溶性モノマー（Ｂｚ）の
およびジオレフィン性モノマ−（Ｂｘ）の混合物（この
場合、モノマー全量の重量−に基づいて％　Ｂｌは８０
ないし０チであり、Ｂ、は１５ないし１００チ　であり
、そしてＢｘは５ないし０チである。）よりなる。好ま
しい水溶性モノマー（Ｂｚ）は、Ｎ、Ｎ−ジメチルーア
クリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒド
ロヤシエチルメタクリレート、アクリルアミドまたけこ
れらの混合物である。好ましい水不溶性モノマー（Ｂｌ
）　　およびジオレフィン性モノマー（Ｂｘ）ｉｄハー
ドまたはソフトコンタクトレンズの製造のために上記に
記載したものである。

ハードコンタクトレンズを作るために好ましい組成物の
例は、（Ａ）３０重ｔｔｓの構造式Ａ、で表わされるポ
リシロキサン（Ｚ！およびｚ鵞は各々−ｏ−ｆ表わし、
セしてｙ２は２を表わす。）、および７０重′ｉｉｔ″
Ａのモノマー（Ｂｌ　（このとき、全モノマーの重ｔ％
に基づいて、Ｂ１は７１．４チのメチルメタクリレート
であり、Ｂｔｕ　５，７　％の２−ヒドロヤシエチルメ
タクリレートでありそしてＢｘは２２．９−のネオベン
チレングリフールジアクリノートである。）よりなるも
のである。

ソフトコンタクトレンズを作るために好ましい組成物の
例は、（Ａ）５０重量係の構造武人で表わされるポリノ
ロキサン（ＸＩは２５ないシ５０を表わし、ｚ凰および
ｚｚは各々−〇−金表わし、セしてｙは０を表わす。）
、および５０重ｔチのモノマー（Ｂｌ（このとき、Ｂ１
は８０％のメチルメタクリレート／２−エチルヘキシル
アクリレートの５０７５０混合物でありそしてＢ、は２
０チのＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドである。）より
なるものである。

ヒドロゲル型コンタクトレンズを作るために好ましい組
成物の例は、（Ａ）５０重ｔチの構造式んで表わされる
ポリシロキサン（Ｚｓおよび為は各々−〇−を表わし、
セしてｙ８は２を表わす。）、および７０重量％のモノ
マー（Ｂ）（このとき、８重は２０−のメチルメタクリ
レートでありそしてＲ１は５０％のＮ、Ｎ−ジメチルア
クリルアミドである。）よりなるものである。

また、本発明は、成分（５）および（Ｂｌの組成物の共
重合生成物よりなる重合体に関する。該組成物の好まし
い実施態様はまた当該重合体についても解釈される。

本発明は、第１にはコンタクトレンズの製造に向けられ
てはいるが、硬く剛性のあるものからゴム状で柔軟なも
のまで、広い範囲の物性を有する丈夫な、０３−透過性
の重合体、これは例えば包帯、体内移植材またはカテー
テルとして有用であるが、を作るために前記のモノマー
のいずれかを使用することは本発明の範囲内のものであ
る。

本発明のポリシロキサン共重合体はまた疎水性表面の湿
潤性を増大するのに使用される常用の方法、例えばプラ
ズマ処理や放射性グラフトおよび酸化のいずれかによっ
て処理してもよい。

本発明の重合体よシ作られたコンタクトレンズは、充填
材を含まず、加水分解く対して安定であり、生化学的に
不活性であり、透明でありかつ人の角膜の要求に見合う
十分な酸素の輸送を許すに十分な酸素透過性を有する。

以下の実施例は説明の目的のためにのみ表わしたもので
ある。

以下の実施例において、比酸素透過率（０，ＤＫ）は空
気−飽和水性環境下で３５℃にてポーラログラフ電極を
用いて溶解酸素の透過率を測定することによって決定さ
れ、そして次の単位で表わされる。

湿潤性は、３６℃のオクタンで飽和した蒸留水中に浸漬
した厚さ１鵡の試料シートの下側表面に生じたｎ−オク
タンの液滴の接触角’ｒ　１（１９）ｊ足することによ
って決定される。

０！ＤＫ測定のための対照材料としては、水膨潤のポリ
（２−とドロキシエチルメタクリ１）−ト）（ボリーヘ
マ；含水量３９チ；最も通常の軟質レンズ材料）および
ＣＡＢ、セルロース−アセテート−ブチレート（酸素透
過性硬質レンズ材料）が使用される。；湿潤性および硬
度のためにポリーヘマおよびポリ（メチルメタクリレー
ト）が対照材料として使用される。これら材料の０．−
ＤＫ−ショアーＤ　（５ｈｏｒｅ　−Ｄ　）　　および
接触角は下記にて与えられている。

硬度は、シミアーＤ型押込硬変計を用いて、直ｄ１１］
ｊ１ｍ１％高さ８鵡のセンターカットボタンの研磨面で
測定される。

ボリーヘマ（５９チＨ２Ｏ）　　　１２　　　　　　　
　　１５１ホ１ハメテルメタクリレート）＜α１　　　
　９２　　　　９２セルロース−アセテート−ブチレー
ト＆２　　　　　８０　　　　１６１省略語業 Ｐ−Ｄ−Ｍ−８−ボリジメチルシコキサンＩＥＭ−２−
インシアナトエチルメタクリレートＤＢＴＬ　　　　−
ジブチ４）ラウレートＨＥＭＡ　　　−２−とドロキシ
エチルメタクリレートＩＰＤＩ　　　−イソホロン　ジ
イソンアナートＮＰＤＡ　　　−ネオペンチレンゲリコ
ールジアクリレート以下の２つの実施列は、実施例２に
示される２段階反応にて得られる多分散分子量の従来技
術のＰＤＭＳ−メタクリレートと比較して、当初のポリ
シロキサントリオール材料と同一の狭い分子址分布金有
する優れたポリジメチルノロキサン−トリメタクリレー
トが実施列ＩＫおける１段階反応により得られることを
示す。

実施例１ ＦＤＭＳ−トリオールおよびＩＥＭよりのＦＤＭＳ−）
リメタクリレートｑ合成。

攪拌器、温度計、凝縮器および窒素導入管を備えた三首
フラスコに、ワイプド−フィルムエバポレータ（ｗｉｐ
ｅｄ−（１）ｍ　ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ　）に１２０’
Ｑ／α０１１油ａｒ　　で２回通すことにより揮発分を
除去した９Ｌ５＃（１０１５モル）のトリーヒドロキシ
アルキル官能性ボリジメチルシロキ？／（ダウコーニン
グ（ＤＯＷ　ＣＯ几ＮＩＮＧ）社製、液体“１２４８″
、分子量６１００）ｆ投入する。

このフラスコの中に窒素を吹き付け、そして該、７Ｆス
＝７１（Ｚ　６１３１　（（ＬＯ４？］モル）　ノ２−
イソシアナトエチルメタクリレート（ＩＢＭ）ｉ加え、
続いて１ｌＬ０２８Ｉ（全体）ｃＬ０２８ｃｓ）ノジプ
チル錫ジラウレート（ＤＲＴＬ）　　ｔ−触媒として加
える。この混合″４！Ｊｆ（２５℃で攪拌しそしてＮＣ
Ｏ基の消滅を赤外（ＩＲ）線スペクトルにより追う。

４時間後僅かに少量のＮＣＯが残っておりそして過剰の
イソ７アネートを、（Ｌ６２１（（ＬＯＧ４７モル）の
２−ヒトミキクエチルメタクリＶ−）（ＨＥＭＡ）の添
ｍＷこよって反応全完結させて除去する。結果として生
じた生成物は透明、無色粘性樹脂である。ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）は、当初のＦＤＭＳ−）リオ
ールと一致する狭い、１ピークの分子ｔ（ＭＷ）分布、
およびＨＥＭＡ−ｉＥＭ付加物よりなる低分子量の部分
を示す。

図示的な構造： ＩＥＭ　　ＩＦ壓　■医 ＰＤＮＳ−）リオール、イソホロンジイソシアネートお
よびＨＥＭＡよりのＰＤＭＡ　　−）リメチルアクリレ
ートの合成。

実施例１の手順Ｖこ従って、９１．５１　（α０１５モ
ル）の同じＦＤＭＳ−トリオール（“１２４８、ダウコ
ーニング（ＤＯＷ　ＣＯ几Ｎ１ＮＧ）社製）を窒素！ｌ
囲気下で１α５ｐ（α０４７３モル）の１−（インクア
ナトメチル−５−インクアナトー１，６゜５−トリメチ
ル７クロヘキサン（イソホロ／ジイノシアネー）、ＩＰ
ＤＩ）　　および触媒としてα０１２５１のＤＢＴＬ　
　と共に攪拌する。この混合物ｉ２５’（ｌで４時間攪
拌し、その後ＮＣＯ含有量がＬ９８％に下がるまで続け
る（２チが４論的終点である。）。そのとき１１１のＨ
ＥＭＡを加えそして混合物を窒ｉＡ雰ｌ２ｆｌ気下にて
２５℃で、赤外スペクトルにより決定しながら、全ＮＣ
Ｏが反応するまで攪拌する。結果として生じた生成物は
、透明、黒色粘性樹脂であり、そのＧＰＣ走査は、実施
例１の樹脂とは対照的に、連鎖延長の結果としての４種
の異なる分子量をもった４つのピーク、ならびにＩＰＤ
Ｉ−１−ＩＥＭＡ二付加物よりなる低分子量部分を示す
。

央泥例３ ＰＪＪＭＡ　　−トリオールおよびＩＥＭ　よりのＰＤ
ＭＳ　　−ジメタクリレートの合成。

ズ厖例１の手順に従って％　１２３Ｉ（α０２モル）（
７）’１２４８’−ＰＤＭＳ−）リオールオよび＆２０
６１　（１０４モル）のＩＥＭ　　を便用することによ
りＰＤＭＳ−ジメタクリレートを調製する。

出＠原料ＰＤＭＳ　　と同一の分子１分布をもった透明
な、粘性鋪脂が得られる。Ａ施例５の生成物はまだな２
、当初の水酸基の１／１ｈｔ−含有するものである。

図示的ｊ、４遺： ＩＥＭ　　ＯＨＩＥＭ 実施例４ 部分キャップされたＦＤＭＳ　−）　Ｕオール２よびｆ
ＥＭよりのＰＤＭＡ−ジメタクリレートの合成。

実施例１の手順に従って、１００ｇ（α０１４３モル）
のトリーヒドロ中シアル中ル官能性ボリージメチルシａ
キサン（ダウコーニング（ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧ）　　
社製、液体’１２４８”″；分子量６９８６）ｆｌ、４
２ｇ（ＣＬ０１４３モル）のｎ−ブチルイックアネート
と、触媒として（ＬＯ２５％のジプチル錫シラクレート
ｔｔ用して２５℃で４時間反応させる。結果として生じ
た生成物は、平均で、１分子当り２個の水酸基をもった
ＰＤＭＳである。

工５３１（α００４８モル）の上記ＰＤＭ８　−ジオー
ルを残りのとドロキシ基をキャップするためにＬ５５ｐ
　（０，０１０１４ル）＋７）２−　イア　’／７ｔト
エチルメタクリレートと反応させる。イソシアネート官
能価の消滅は赤外スペクトルにより追跡する。

実施列１および５のならびに出発原料Ｐ　ＤＭＳの樹脂
と一致する分子量分布をもった透明な、粘性（１１脂が
得られる。

図示的構造： 実施列５ 部分的にブロックされたＦＤＭＳ−トリオールよりの連
鎖延長ポリシロキサンーポリメタクリレートの合成。

実施例１の手順に従りて、１２５１（ＣＬＯ２モル、分
子７＝６１５０）のトリーヒドロキシアルキル−ポリン
メチル７Ｃ２キサン（ダウコーニング（ＤＯＷ　ＤＯＲ
ＮＩＮＧ）　　社製、液体″１２４８”）を工１０！１
　＃　（α０２モ／Ｉ／）の２−イソ７アナトエテルメ
タクリレートと反応させる。

２４、ｕ　ｉ　（α００４モル）の該モノーＩＢＭ置換
Ｆ　Ｄ　Ｍ　Ｓ　をα４６７　ｐ　（α００２モル＋５
％過剰）のイノホロ／ジイソシアネートと反応させる；
　ＮＣ０−目’、　＝ｂ　ｆｉ［［ｉの消滅は赤外スペ
クトルにより追跡する。それから残シのヒドロキシ４’
ｅα６２．＋（α００４モル）ＩＢＭと反応させる。

結果として生じた透明、粘注園脂は、ゲル浸透クロマト
グラフィーにより測定したところ、実施例１の樹脂より
非常に大きい分子ｆｉ有する。

図示的構造： ■翼　　　ＩＥＭ　　　　　　ＩＥＭ　　　　ＩＫＭ以
下の実施例は、より低架橋かつより軟質のコンタクトＬ
／ンズ材料の合成のための高分子量ＰＤＭＳメタクリレ
ートを創るために遂行された。

異なる量のシイツクアネートとの反応によりＰＤＮＳ−
）ジオールの連鎖Ｉｉｆ、長を調節しようとする試み。

実施例２の手順に従って、ＦＤＭＳ　−トＩＪオール“
１２４８″およびインホロン−シイツクアネート（ＩＰ
ＤＩ）を下記の量および比で反応させる。

実施例１４のみ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
との反応によるメタクリレートキャップＰＤＭＳの別の
合成のために使用することができるＰＤＭＳ−イソシア
ネート中間体になった。メタクリレートキャップＰＤＭ
Ｓ高分子は極めて粘性があり、セしてＧＰＣによって分
析すると、実施例１の高分子の均一な分子電分布とは対
照的に、少なくとも４個の異なる分子量部分工りなるこ
とが見い出される。

実施例１５ ＦＤＭＳ−ジオールおよびＩＥＭよりのＦＤＭＳ−ジメ
タクリレートの合成。

２Ｌ９４＃（α００５モル）のポリーンメチルクロキｆ
ノージアルカノール（シン−エラ（５ｈｉｎ　−Ｅｔｓ
ｕ　）社製、ｘ−６１−５０４Ａ；分子量＝４５１３８
）　　をα５５５　＃　（α００２５モル）のイソホロ
ンジイソシアネー）（ＩＰＤＩ）と２５°０で６時間、
触媒としてＱＯＯ９Ｆ　　のジプチル錫シラクレート金
用いて反応させる。残りのヒドロキシ基金反応の第２段
階においてｌ１７７６ｉ（α００５モル）の２−インシ
アナトエチルメタクリレートとの反応により５時間かか
つてキャップさせる。こうして得られた末端メタクリレ
ート基を有する改質ボＩＪ　７ａキナン高分子は、分子
量およそ９０００　の透明かつ粘性樹脂である。

図示的構造： ＩＢＭ−（ＦＤＭＳ　）−ＩＰＤＩ−（ＦＤＭＳ　）−
ＩＥＭ実施例１５のと同じ手順を用いて、一層連鎖延長
されたＦＤＭＳ−ジメタクリレートを２ｔ９ａ　ｐ　（
１００５モル）のＦＤＭＳ　　−ジオール（シンエラ　
（５ｈｉｎ　Ｅｔｓｕ　）社製ｘ６１−５０４Ａ）、（
Ｌ８６０＃（α００３７５モル）のＩＰＤＩおよびα５
Ｂ７１　（α００２５モル）のＩＥＭより調製する。結
果として生じた樹脂は約１８５００の分子ｔを有し無色
かつ大変粘性がある。

図示的構造： 実施例１７ 実施例１５のと同じ手Ｉ＠を用いて、ポリ−ジメチル７
０中サンジメタクリレートは１２−１９１（（ＬＯＯ５
モル）のＰＤＭ８−ジアルカノール（シン−エラ（５ｈ
ｉｎ−Ｅｔｓｕ　）社製、ｘ−６１−５０４Ａ　　１０
００、分子量＝２４３８　）　ｔ−１，５５２ｙ（α０
Ｒル）の２−イソ７アナトエチルメタクリレートと１０
１１のジプチル錫シラウリレートの存在下で反応させる
ことによりａ４’Ａする。２７４９　の分子量を有する
透明な微粘性樹脂が得られる。

図示的構造： ＩＢＭ−（ＦＤＭＳ）−ＩＥＭ 実施例１８ 実施例１５のと同じ手順を用いて、ポリ−ジメチル７０
キサンジメタクリレートは、　　２４．５９ｚ　（１１
００５モル）のＰＤＭＳ−シアルカッ−Ａ／Ｃ７フーエ
ツ（５ｈｉｎ　−Ｅｔｓｕ　）社製、ｘ　−６１−５０
４Ａ　　２０００　、　　分子量：４９１８）と１．５
５２ｌ（α０Ｒル）の２−イソシアナトエチルメタクリ
レートと００１１のジプチル錫ジラウレートの存在下で
反応させることにより調製する。

５２２８の分子ｔを有する透明な微粘性樹脂が得られる
。

図示的構造： ＩＥＭ−（ＦＤＭＳ）−ＩＥＭ 実施例１９ ＦＤＭＳ−シフｔ　ンおよびＩＥＭ！りのＰＤＭＳ−ジ
メタクリレートの合成。

２ｔ９ｐ（α０Ｒル）のビス−３−アミノプロピル基末
端のポリシロキサン（分子ｉ　２１９０　、ベトラーチ
　システムズ、インコーポレイシＭ／（Ｐｅｔｒａｒｃ
ｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓ、　Ｉｎｃ、　）製、Ｐ８−５１０
　）を６２の無水ジエチルエーテル中に溶解された五１
ｆ（α０２モル＋５％過剰）の２−インシアナトエチル
メタクリレートと反応させる。混合物の温度を２５℃に
保ちかつ攪拌を３Ｆｆ＃間続ける。

０ＣＮ−基の消滅は、赤外スペクトルにより追跡する。

回転蒸留器を使用して溶媒を５０℃１α０２Ｔｏｒｒ　
　で蒸留する。約２５００の分子量を有する透明な粘性
樹脂が得られる。

図示的構造： ＩＥＭ−（ＦＤＭＳ七−ＩＢＭ 実施例２０ 実施例１５のと同じ手順に従って、連鎖延長ポリ−尿素
ＦＤＭＳは、２１．９Ｆ（１０Ｒル）のビス−５−アミ
ノプロピル基末端ＰＤＭＳより、まず−１１１１，４１
’（（ＬＯＯ６７モル）ＩＰＤＩと１０ｄ（７）ジエチ
ルエーテル中で反応させそして次に残シのＮＨ，−基ｆ
　１．０８ｔ（Ｑ、００６７−１−ルー）−５ｅＩＩ過
剰）のＩＥＭでキャップすることにより調製する。

約８０００の分子量を有する、透明な粘性樹脂が得られ
る。

図示的構造： 実施例２１ ＰＤＭＳ−ジ４オールおよびＩＥＭよりのＦＤＭＳ−ジ
メタクリレートの合成。

２７．３２（α０Ｒル）のポリジメチルシロキサンジア
ルキレンチオール（ダウコーニング（ＤＯＷ　Ｃ０ＲＮ
ＩＮＧ）社製、液体Ｘ　２−８０２４、分子量２７５０
）を五１ｙ（α０２２モル）の２−インシアナトエチル
メタクリレートと２５℃で４時間、触媒としてα０６６
％のトリエチルアミンを使用して反応させる。過剰のイ
ソシアネートを第三ブチルアミノエチルメタクリレート
（α００２モル）でキャップする。インシアナート官能
価の消滅は赤外スペクトルにより追跡する。透明な粘性
樹脂が得られ、これは約５１００の分子量のＰＤＭＳ−
ジメタクリレートおよびＩＢＭ　　と第三ブチルアミノ
エチルメククリレートとの少量の反応生成物よりなる。

図式的構造： Ｉ　ＥＭ−（ＰＤＭＳ←ＩＢＭ ハードコンタクトレンズに適する材料の合成。

実施例１で合成された３０りのトリーメタクリレート−
ＦＤＭＳに、４ｔの）ｉＥＭＡ、　　１６　ｒのネオペ
ンチレンゲリコールジアクリレート（ＮＰＤＡ）および
５０？のメチルメタクリレートを混合する。１２２の１
−ヒドロキシシフΩへキシルフェニルケトン、光開始剤
Ａを加えそして混合物を透明になるまで攪拌する。三回
の真窒脱気および窒素ガスシールの債、混合物をＵＶ−
照射により、硬度測定および機械加工性の研究のために
ボリグロピレン成形型内でコンタクトレンズ素材（丸ボ
タン、直径１５ｍ、高さ９欝）の形に、および酸素透過
率の測定のためにマイラー（Ｍｙｌａｒ　）綴付ガラス
板の間にα１謡厚さのフィルムの形に重合成形する。

同一の手順を使用して、下記に掲げた組成をもった七ツ
マー混合’ａｔ−調尖しそして重合する；以下の物理特
性を有する透明な硬質重合体が偽られる。全ての重合体
を切断および研磨して優れた酸素透過性をもったハード
ないし準ハードコンタクトレンズにすることができる。

実施例２８ないし５４ ソフト、疎水性（シリコーンゴム型）コンタクトレンズ
に適する材料の合成。

実施例２２のと同じ手順を使用して、ＰＤＭ８−メタク
リレート高分子にコモノマーおよび光開始剤Ａｉ混合し
そして上述のように重合成形する。この材料の組成およ
び物理特性は以下の表に示される。

実施例３５およ５６ ＦＤＭＳ−ジアミンより誘導されたＰＤＭＳ−メタクリ
レートよりのソフトコンタクトレンズに適する重合体の
合成。

実施例２２の一般的な手順に従りて、実施例１５および
１６よシの６０ｔのＦＤＭＳ−メタクリレートに４０　
ｔの２−エチルヘキシルアクリレートおよびα２チ光開
始剤Ａを夫々混合しそしてＵＶ光線によ）高い光学的透
明度をもったボタン、シートおよびフィルムを与えるよ
うに重合成形する。

次の表は調製され九共重合体の物理特性を包含するもの
である。この改良特性は、水膨潤ボリーヒドロキシエチ
ルメタクリレートト好都合に比較して、無水のソフトコ
ンタクトレンズ材料の合成に対するこの種の官能性シロ
キサンの有用性を示す。

１）使用されたポＩＪ−ＨＥＭＡは、膨潤状態（水分５
＆５チ）で試験して、？　９．４５　％の２−ヒドΩキ
シエチルメタクリレート、α２５チのエチレングリコー
ルジメタクリレートおよびα５％のメタクリル酸の共重
合体であった。

２）曲げ角度は重合体の１柔軟性１の尺度である。これ
は、１ｍｍレシートり２１／２　Ｘ１／２インチ（＆３
５Ｘ１．２７ｃｍ　）試料を切断し、その長さの１／２
インチ（１，２７ｃ！ｎ）を水平に２枚のガラス板間忙
圧締しそして支持体の先端から突出する試料の先端まで
の直線によって形成された水平角を測定することにより
得られる。

次の実施例は珪素含有ヒドロゲルの合成のための新規な
Ｐ　Ｄ　Ｍ　Ｓ−メタクリレートの有用性を示す。

実施例３７ないし４０ 実施例１の３ＯｆのＰＤＭＳ高分子にメチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）およびジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ
）を表に示す配合で混合する。各溶液に（Ｌ　２　ｔ　
（７）　ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４′？：加、ｔ（して
混合物を真空脱気して窒素雰囲気下に保つ。

各混合物を注入しそしてＵＮ’により１腸厚のシート、
α１謡厚ノシート、α１１１ｍのフィルムおよび直径１
５ｍ、高さ９ｍの丸ボタンの形に、実施例２２に記した
ように、重合成形する。試料全てが完全に透明である。

各試料について、乾燥強度、平衡含水量、引張強度（乾
燥状態）および０２−透過性（湿潤状態）を、表に示さ
れるように測定する。

４１およ　°４２ 本発明のポリシロキサン高分子は、−Ｚ、−ＣＯ−ＮＨ
−を表わす基ｘｌ含み、一方アメリカ合衆国特許第り３
４２５０号公報、第４．１３　Ｑ　７０８号公報および
第４．４８４５７７号公報に記されたポリシロキサン高
分子ではＸは架橋基−Ｚ、−ＣＯ−ＮＨ−＆−ＮＨＣＯ
−を表わす。

本発明の高分子において基Ｘの−Ｒ，−ＮＨＣＯ一部分
の欠如が差異を生せしめることを確めるために、本発明
のポリシロキサ／高分子のうち、当量１２１９（分子量
２４３Ｂ）のポリシロキサンジオールが本発明に従って
実施例１および１７の一般的な手順により２当量の２−
インシアナトエチルメタクリレート（ＩＢＭ）でキャラ
フサれたものを調製する。

最も近似した従来のポリシロキサン高分子は、同じポリ
シロキサンジオールが最初に２当量のイソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）でキャップされ続いて実施例２
の一般的な手順に従って２当量の２−ヒドロキシエチル
メタクリレ−（ＨＥＭＡ　）と反応して調製されたもの
でちる。

各ポリシロキサン高分子は、ハードコンタクトレンズの
用途のための重合体を製造するために実施例２２ないし
２７の一般的な手順に従って共重合反応させる。

重合体は次のモノマーより調製する（パーセントは全て
最終重合体の重量％を表わす。）：ポリシロキサ／高分
子　　　　　　　　２５メチルメタクリレート　　　　
　　　　５５ネオペンチレングリコールアクリレート　
　　１６２−とドロキシエチルメメクリレート　　　　
　４重合体の物理特性は下記の表において与えられてい
る。

本発明のポリシロキサン高分子は同じポリマーコンパウ
ンドで、最終重合体においてコンタクトレンズの分野に
て重要な格段の高酸素透過性と共に高い珪素含有量を与
える。

遣１１土土 高分子特性 実施例１および２に従うポリシロキサン高分子の分散率
（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）、平均分子量、ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって観測されたピーク数
および粘性を比較すると、これら特性においてボリシロ
キｆ／高分子が本発明に従って作られたもの（実施例１
におけるもの）であるか従来技術に従って作られたもの
（実施例２におけるもの）であるかに依存する主な差異
があることが示される＠ １　６　ｔ４Ｘ１０４１低 ２２９　（１５）ｘ１ｏ’　４高 ＊分散率は重量平均分子量と数平均分子量の比を表わす
。広い分子量分布は高い分散率値と互いに関係がある。

本発明のポリシロキサン高分子は、狭い分子量分布を有
し、ＧＰＣにおいてたった１つのピークを与え、そして
低粘性である。従来のポリシロキサン高分子は、大変広
い分子量分布を有し、ＧＰＣにおいて数多くのピークを
与え、そして高粘性である。

本発明のポリシロキサン高分子は、精密な製品規格およ
び製品再現性が卓越しているときこのような製品に生じ
る付随利益の全てを伴った相当近似する定義構造式のよ
り再現可能な製品の典型を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）末端基分析またはゲル浸透クロマトグラフィーに
   より測定された約４００ないし１００，０００の分子量
   を有するポリシロキサン高分子であり、該高分子は少な
   くとも１個の末端または側鎖重合性オレフィン基をポリ
   シロキサンの各５０００分子量単位当り１個の該重合性
   オレフィン基を含み、該基はウレタン、チオウレタンま
   たは尿素結合１個を介してポリシロキサンと結合してお
   り、前記高分子は構造式Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３または
   Ａ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ、（Ａ＿３）また
   はＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−、（Ａ＿
   ４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ ることを特徴とする直鎖または枝分れ鎖ポリシロキサン
   高分子。 （２）上記において、Ｒ＿１は炭素原子数３ないし４の
   アルキレン基を表わし、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ＿
   ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿ｊ
   およびＲ＿ｋは各々メチル基を表わし、ｘ＿１＋ｘ＿２
   は１０ないし１００を表わし、ｙ＿１は０ないし２を表
   わし、ｙ＿２は１ないし３を表わし、Ｚ＿１は−Ｏ−ま
   たは−ＮＨ−を表わし、そしてＲ＿４は炭素原子数６な
   いし１０の脂肪族または脂環式ジイソシアネートの二価
   の基を表わし、そしてＹはＹ＿１と同一の意味を表わし
   、Ｒ＿６は水素原子を表わし、Ｒ＿８はエチレン基を表
   わし、そしてＺ＿２は−Ｏ−または−ＮＣ（ＣＨ＿３）
   ＿３−を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のポリシロキサン高分子。 （３）上記において、ポリシロキサンは構造式Ａ＿２で
   表わされるものであり、Ｚ＿１およびＺ＿２は各々−Ｏ
   −を表わし、そしてｙ＿２は１または２を表わすことを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載のポリシロキサン
   高分子。 （４）上記において、ポリシロキサンは、構造式Ａ＿３
   またはＡ＿４で表わされ、そのうちＲ＿４がイソホロン
   ジイソシアネートより誘導された二価の基を表わすもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポ
   リシロキサン高分子。 （５）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ないし
   ７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高分
   子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグラ
   フィーにより測定された約４００ないし１００，０００
   の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の末
   端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの各
   ５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基を
   含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合１
   個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分子
   は構造式Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ＿１、（Ａ＿３）
   またはＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−Ｙ＿
   １、（Ａ＿４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーよりなることを特徴とする重合性組成
   物。 （６）（Ａ）１５ないし６０重量％の前記直鎖または枝
   分れ鎖ポリシロキサン高分子、および （Ｂ）８５ないし４０重量％の、水溶性および水不溶性
   モノマーの混合物または水不溶性モノマー〔該モノマー
   はモノオレフィン性、ジオレフィン性またはモノオレフ
   ィン性およびジオレフィン性モノマーの混合物であり、
   全モノマーのうちの０ないし１００重量％が水不溶性の
   もの（Ｂ＿１）であり、全モノマーのうちの１００ない
   し０重量％が水溶性のもの （Ｂ＿２）であり、そして全モノマーのうちの５０ない
   し０重量％がジオレフィン性モノマー （Ｂ＿ｘ）により置換されている。〕よりなることを特
   徴とする特許請求の範囲第５項記載の組成物。 （７）上記において、Ｒ＿１は炭素原子数３ないし４の
   アルキレン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿
   ｃ、Ｒ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ
   、Ｒ＿ｊおよびＲ＿ｋは各々メチル基を表わし、ｘ＿１
   ＋ｘ＿２は１０ないし１００を表わし、ｙ＿１は０ない
   し２を表わし、ｙ＿２は１ないし３を表わし、Ｚ＿１は
   −Ｏ−または−ＮＨ−を表わしそしてＲ＿４は炭素原子
   数６ないし１０の脂肪族または脂環式ジイソシアネート
   の二価の基を表わし、そしてＹはＹ＿１と同じ意味を表
   わし、Ｒ＿６は水素原子を表わし、Ｒ＿８はエチレン基
   を表わし、そしてＺ＿２は−Ｏ−または−ＮＣ（ＣＨ＿
   ３）＿３−を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 （８）上記において、ポリシロキサンは構造式Ａ＿２で
   表わされるものであり、Ｚ＿１およびＺ＿２は各々−Ｏ
   −を表わし、そしてｙ＿２は１または２を表わすことを
   特徴とする特許請求の範囲第７項記載の組成物。 （９）上記において、ポリシロキサンは、構造式Ａ＿３
   またはＡ＿４で表わされ、そのうちＲ＿４がイソホロン
   ジイソシアネートより誘導された二価の基を表わすもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の組
   成物。 （１０）上記において、モノマーＢが、式ＣＨ＿２＝Ｃ
   Ｒ＿３ＣＯＯＲ＿１＿２で表わされるアクリレートまた
   はメタクリレート、式ＣＨ＿２＝ＣＲ＿３ＣＯＮＨＲ＿
   １＿２で表わされるアクリルアミドまたはメタクリルア
   ミド、式Ｒ＿１＿２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ＿１＿２
   で表わされるマレエートまたはフマレート、式Ｒ＿１＿
   ２ＯＣＯＣ（＝ＣＨ＿２）ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿１＿２で
   表わされるイタコネート、式Ｒ＿１＿２ＣＯＯＣＨ＝Ｃ
   Ｈ＿２で表わされるビニルエステル、式ＣＨ＿２＝ＣＨ
   ＯＲ＿１＿２で表わされるビニルエーテル、または上記
   モノマーの混合物（上記式中、Ｒ＿３は水素原子または
   メチル基を表わし、そしてＲ＿１＿２は炭素原子１個な
   いし２１個を含む直鎖もしくは枝分れ鎖の脂肪族、脂環
   式または芳香族アルキル基を表わし、そしてエーテルも
   しくはチオエーテル結合または−ＣＯ−基、−ＳＯ−基
   もしくは−ＳＯ＿２−基を含み得るものであるか；また
   は酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子、または２個な
   いし５０個の繰り返しアルコキシ単位を含むポリプロピ
   レンオキシドまたはポリ−ｎ−ブチレンオキシド基を含
   む複素環アルキル基を表わすか；または炭素原子数１個
   ないし１２個を含むベルフルオロ化アルキル基を表わす
   か；または１個ないし６個の珪素原子を含むシロキサン
   基を含むアルキル基を表わす。）を表わす水不溶性モノ
   マーＢ＿１であることを特徴とする特許請求の範囲第６
   項記載の組成物 （１１）上記において、水不溶性モノマーＢ＿１が、メ
   チルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イ
   ソブチルメタクリレート、第三ブチルメタクリレート、
   イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
   レート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートお
   よびその混合物よりなる群より選択されることを特徴と
   する特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 （１２）上記において水不溶性モノマーＢ＿１が、メチ
   ルメタクリルレート、シクロヘキシルメタクリレート、
   イソボルニルメタクリレートおよびその混合物よりなる
   群より選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１
   １項記載の組成物。 （１３）上記において、成分（Ｂ）がモノマーの全重量
   に基づいて、１ないし３０％のジオレフィン性モノマー
   （Ｂ＿ｘ）を含むことを特徴とする特許請求の範囲第６
   項記載の組成物。 （１４）上記において、成分Ｂのジオレフィン性モノマ
   ー（Ｂ＿ｘ）が、アリルアルコールの、炭素原子数２な
   いし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキレングリコールの
   、ポリ（エチレンオキシド）グリコールの、ポリ（プロ
   ピレンオキシド）グリコールの、ポリ（ｎ−ブチレンオ
   キシド）グリコールの、チオジエチレングリコールの、
   ネオペンチレングリコールの、トリメチロールプロパン
   の、またはペンタエリトリトールのアクリレートまたは
   メタクリレ ートを表わすか；または構造式ＯＣＮ−Ｒ＿４−（ＮＣ
   Ｏ）＿ｖ（式中、Ｒ＿４は当該イソシアネートよりＮＣ
   Ｏ基を除去することにより誘導された基を表わし、そし
   てｖは１また２を表わす。）で表わされる１モルのジ−
   またはトリイソシアネートを２もしくは３モルのヒドロ
   キシアルキルアクリレートまたはメタクリレートと反応
   させることにより得られる反応生成物を表わすことを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載の組成物。 （１５）上記において、成分Ｂが、メチルメタクリレー
   ト、および全モノマーの１ないし２５重量％のネオペン
   チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
   ジメタクリレート、もしくは１モルのイソホロンジイソ
   シアネートおよび２モルの２−ヒドロキシエチルメタク
   リレートの反応生成物の混合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第６項記載の組成物。 （１６）上記において、水不溶性モノマーＢ＿１が、ビ
   ニルアセテートおよびジメチルマレエートの２／１ない
   し５／１モル比での混合物に更にメチルメタクリレート
   、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
   ート、第三ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
   クリレートもしくはヘキサフルオロイソプロピルメタク
   リレートまたはこれらの混合物を加えたものであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 （１７）上記において、水不溶性モノマーＢ＿１が、２
   −エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
   タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
   タクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチ
   ルメタクリレート、ｎ−デシルアリーレート、ｎ−デシ
   ルメタクリレート、炭素原子数６ないし１０のペルフル
   オロアルキル置換アルキルアクリレートまたはメタクリ
   レート；およびこれらの混合物よりなる群より選択され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の組成
   物。 （１８）モノマーＢにおいて、水溶性モノマーＢ＿２が
   、式ＣＨ＿２＝ＣＲ＿３ＣＯＯＲ＿１＿３で表わされる
   アクリレートまたはメタクリレート、式ＣＨ＿２＝ＣＲ
   ＿３ＣＯＮＨＲ＿１＿４またはＣＨ＿２＝ＣＲ＿３ＣＯ
   Ｎ（Ｒ＿５）＿２で表わされるアクリルアミドまたはメ
   タクリルアミド、式Ｒ＿１＿３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
   Ｒ＿１＿３で表わされるマレエートまたはフマレート、
   式ＣＨ＿２＝ＣＨＯＲ＿１＿３で表わされるビニルエー
   テル、Ｎ−ビニルラクタム；または 該モノマーの混合物（上記式中、Ｒ＿３は水素原子また
   はメチル基を表わし、Ｒ＿５は水素原子または炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ＿１＿３は１種
   もしくはそれ以上の水可溶化基例えばカルボキシル基、
   水酸基もしくは第三アミノ基、または２ないし１００の
   繰り返し単位を含むポリエチレンオキシド基、またはス
   ルフェート、ホスフェート、スルホネートもしくはホス
   ホネート基を含む基を表わし、そしてＲ＿１＿４はＲ＿
   １＿３またはＲ＿５において定義されたものと同じ意味
   を表わす。）であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ６項記載の組成物。 （１９）水溶性モノマーＢ＿２が、２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
   アクリル酸、メタクリル酸およびＮ−ビニル−２−ピロ
   リドンよりなる群より選択されるものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１８項記載の組成物。 （２０）成分（Ａ）は、Ｒ＿１が炭素原子数３ないし４
   のアルキレン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ
   ＿ｃ、Ｒ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿
   ｉ、Ｒ＿ｊおよびＲ＿ｋが各々メチル基を表わし、ｘ＿
   １＋ｘ＿２は１０ないし１００を表わし、ｙ＿１は０な
   いし２を表わし、ｙ＿２は１ないし３を表わし、Ｚ＿１
   は−Ｏ−または−ＮＨ−を表わしそしてＲ＿４は炭素原
   子数６ないし１０の脂肪族または脂環式ジイソシアネー
   トの二価の基を表わし、そしてＹはＹ＿１と同じ意味を
   表わし、Ｒ＿６は水素原子を表わし、Ｒ＿８はエチレン
   基を表わし、そしてＺ＿２は−Ｏ−または−ＮＣ（ＣＨ
   ＿３）＿３−を表わすポリシロキサン構造体であり、そ
   して成分（Ｂ）は、アリルアルコールの、炭素原子数２
   ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキレングリコール
   の、ポリ（エチレンオキシド）グリコールの、ポリ（プ
   ロピレンオキシド）グリコールの、ポリ（ｎ−ブチレン
   オキシド）グリコールの、チオジエチレングリコールの
   、ネオペンチレングリコールの、トリメチロールプロパ
   ンの、またはペンタエリトリトールのアクリレートまた
   はメタクリレートを表わすか；または構造式ＯＣＮ−Ｒ
   ＿４−（ＮＣＯ）＿ｖ（式中、Ｒ＿４は当該イソシアネ
   ートよりＮＣＯ基を除去することにより誘導された基を
   表わし、そしてｖは１また２を表わす。）で表わされる
   １モルのジ−またはトリイソシアネートを２もしくは３
   モルのヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリ
   レートと反応させることにより得られる反応生成物を表
   わす全モノマーに基づいて０ないし３０％のジオレフィ
   ン性モノマー（Ｂ＿ｘ）を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。 （２１）Ｂ＿ｘが、ネオペンチレングリコールジアクリ
   レート、エチレングリコールジメタクリレートまたは１
   モルのイソホロンジイソシアネートおよび２モルの２−
   ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （２２）成分Ｂが、メチルメタクリレート、イソプロピ
   ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、第三ブ
   チルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シ
   クロヘキシルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロ
   ピルメタクリレートおよびこれらの混合物よりなる群よ
   り選択される水不溶性モノマーＢ＿１を含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （２３）成分Ｂが、メチルメタクリレート、イソプロピ
   ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、シクロ
   ヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート
   およびこれらの混合物よりなる群より選択される水不溶
   性モノマーＢ＿１を含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第２２項記載の組成物。 （２４）成分Ｂが、水不溶性モノマーＢ＿１としてメチ
   ルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートまたは
   これらの混合物を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第２１項記載の組成物。 （２５）成分Ｂが、ビニルアセテートおよびジメチルマ
   レエートの２／１ないし５／１モル比での混合物に更に
   メチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
   イソブチルメタクリレート、第三ブチルメタクリレート
   、シクロヘキシルメタクリレートもしくはヘキサフルオ
   ロイソプロピルメタクリレートまたはこれらの混合物を
   加えたものである水不溶性モノマーＢ＿１を含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （２６）成分Ｂが、２−エチルヘキシルアクリレート、
   ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
   ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
   ト、ｎ−デシルアリーレート、ｎ−デシルメタクリレー
   ト、炭素原子数６ないし１０のベルフルオロアルキル置
   換アルキルアクリレートまたはメタクリレート；および
   これらの混合物よりなる群より選択される水不溶性モノ
   マーＢ＿１を含むことを特徴とする特許請求の範囲第２
   ０項記載の組成物。 （２７）成分Ｂが、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
   ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メ
   タクリル酸およびＮ−ビニル−２−ピロリドンよりなる
   基より選択される水溶性モノマーＢ＿２を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （２３）（Ａ）１５ないし４０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１また２を表わす。）
   と、 （Ｂ）８５ないし６０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマーＢ＿２の、およびジオレフィ
   ン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物からなり、この場合、
   モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づいて、 Ｂ＿１はメチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
   レート、イソブチルメタクリレート、第三ブチルメタク
   リレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニ
   ルメタクリレートおよびこれらの混合物よりなる群より
   選択される６０ないし９５％の水不溶性モノマーを表わ
   し、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
   、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびこれらの混合物よ
   りなる群より選択される２０ないし０％の水溶性モノマ
   ーを表わし、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる２０ないし０％のジオレフィン性モノマーを表わす
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物
   。 （２９）（Ａ）４０ないし６０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１また２を表わす。）
   と、 （Ｂ）６０ないし４０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマーＢ＿２の、およびジオレフィ
   ン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物からなり、この場合、
   モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づいて、 Ｂ＿１はエチルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ
   −ブチルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−ヘキ
   シルアクリレートまたはメタクリレート、２−エチルヘ
   キシルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−オクチ
   ルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−デシルアク
   リレートまたはメタクリレートおよびこれらの混合物お
   よび該混合物とメチルまたはイソボルニルメタクリレー
   トとの混合物よりなる群より選択される７０ないし１０
   ０％の水不溶性モノマーを表わし、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
   、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびこれらの混合物よ
   りなる群より選択される２５ないし０％の水溶性モノマ
   ーを表わし、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる５ないし０％のジオレフィン性モノマーを表わすこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （３０）（Ａ）２０ないし６０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１または２を表わす。 ）と、 （Ｂ）８０ないし４０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマー（Ｂ＿２）の、およびジオレ
   フィン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物からなり、この場
   合、モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づい
   て、 Ｂ＿１はメチルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
   クリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレー
   ト、炭素原子数６ないし１０のペルフルオロアルキルア
   クリレートもしくはメタクリレート、イソプロピルメタ
   クリレート、イソブチルメタクリレート、第三ブチルメ
   タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボ
   ルニルメタクリレートおよびこれらの混合物よりなる群
   より選択される０ないし８０％の水不溶性モノマーを表
   わし、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
   ンアクリルアミドおよびこれらの混合物よりなる群より
   選択される１００ないし１５％の水溶性モノマーを表わ
   し、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる０ないし５％のジオレフィン性モノマーを表わすこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の組成物。 （３１）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ない
   し７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高
   分子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグ
   ラフィーにより測定された約４００ないし１００，００
   ０の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の
   末端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの
   各５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基
   を含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合
   １個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分
   子は構造式 Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ、（Ａ＿３）また
   はＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−、（Ａ＿
   ４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーよりなる組成物の重合体より製造され
   てなることを特徴とするハードコンタクトレンズ。 （３２）（Ａ）１５ないし４０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１また２を表わす。）
   と、 （Ｂ）８５ないし６０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマーＢ＿２の、およびジオレフィ
   ン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物よりなり、この場合、
   モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づいて、 Ｂ＿１はメチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
   レート、イソブチルメタクリレート、第三ブチルメタク
   リレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニ
   ルメタクリレートおよびこれらの混合物よりなる群より
   選択される６０ないし９５％の水不溶性モノマーを表わ
   し、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
   、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびこれらの混合物よ
   りなる群より選択される２０ないし０％の水溶性モノマ
   ーを表わし、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる２０ないし０％のジオレフィン性モノマーを表わす
   組成物の重合体より製造されたことを特徴とする特許請
   求の範囲第３１項記載のハードコンタクトレンズ。 （３３）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ない
   し７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高
   分子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグ
   ラフィーにより測定された約４００ないし１００，００
   ０の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の
   末端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの
   各５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基
   を含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合
   １個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分
   子は構造式 Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ＿１、（Ａ＿３）
   またはＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−Ｙ＿
   １、（Ａ＿４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーよりなる組成物の重合体より製造され
   てなることを特徴とするソフトコンタクトレンズ。 （３４）（Ａ）４０ないし６０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１また２を表わす。）
   と、 （Ｂ）６０ないし４０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマーＢ＿２の、およびジオレフィ
   ン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物よりなり、この場合、
   モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づいて、 Ｂ＿１はエチルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ
   −ブチルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−ヘキ
   シルアクリレートまたはメタクリレート、２−エチルヘ
   キシルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−オクチ
   ルアクリレートまたはメタクリレート、ｎ−デシルアク
   リレートまたはメタクリレートおよびこれらの混合物お
   よび該混合物とメチルまたはイソボルニルメタクリレー
   トとの混合物よりなる群より選択される７０ないし１０
   ０％の水不溶性モノマーを表わし、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
   、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンおよびこれらの混合物よ
   りなる群より選択される２５ないし０％の水溶性モノマ
   ーを表わし、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる５ないし０％のジオレフィン性モノマーを表わす組
   成物の重合体より製造されたことを特徴とする特許請求
   の範囲第３３項記載のソフトコンタクトレンズ。 （３５）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ない
   し７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高
   分子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグ
   ラフィーにより測定された約４００ないし１００，００
   ０の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の
   末端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの
   各５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基
   を含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合
   １個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分
   子は構造式 Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ、（Ａ＿３）また
   はＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−、（Ａ４
   ）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーよりなる組成物の重合体より製造され
   てなることを特徴とするソフトヒドロゲルコンタクトレ
   ンズ。 （３６）（Ａ）２０ないし６０重量％の構造式Ａ＿２で
   表わされるポリシロキサン（Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   −Ｏ−を表わし、そしてｙ＿２は１または２を表わす。 ）と、 （Ｂ）８０ないし４０重量％の、水不溶性モノマー（Ｂ
   ＿１）の、水溶性モノマー（Ｂ＿２）の、およびジオレ
   フィン性モノマー（Ｂ＿ｘ）の混合物よりなり、この場
   合、モノマーの全重量に対する重量パーセントに基づい
   て、 Ｂ＿１はメチルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
   クリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレー
   ト、炭素原子数６ないし１０のペルフルオロアルキルア
   クリレートもしくはメタクリレート、イソプロピルメタ
   クリレート、イソブチルメタクリレート、第三ブチルメ
   タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボ
   ルニルメタクリレートおよびこれらの混合物よりなる群
   より選択される０ないし８０％の水不溶性モノマーを表
   わし、 Ｂ＿２は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
   −ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
   ンアクリルアミドおよびこれらの混合物よりなる群より
   選択される１００ないし１５％の水溶性モノマーを表わ
   し、 そして Ｂ＿ｘはネオペンチレングリコールジアクリレート、エ
   チレングリコールジメタクリレートおよび１モルのイソ
   ホロンジイソシアネートと２モルの２−ヒドロキシエチ
   ルメタクリレートとの反応生成物よりなる群より選択さ
   れる０ないし５％のジオレフィン性モノマーを表わす組
   成物の重合体より製造されたことを特徴とする特許請求
   の範囲第３５項記載のソフトヒドロゲルコンタクトレン
   ズ。 （３７）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ない
   し７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高
   分子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグ
   ラフィーにより測定された約４００ないし１００，００
   ０の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の
   末端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの
   各５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基
   を含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合
   １個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分
   子は構造式Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ＿１、（Ａ＿３）
   またはＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−Ｙ＿
   １、（Ａ＿４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーよりなる組成物の共重合生成物よりな
   ることを特徴とする重合体。 （３８）（Ａ）成分（Ａ）および（Ｂ）に対して５ない
   し７５重量％の直鎖もしくは枝分れ鎖ポリシロキサン高
   分子−該高分子は末端基分析またはゲル浸透クロマトグ
   ラフィーにより測定された約４００ないし１００，００
   ０の分子量を有し、少なくとも１個、好ましくは２個の
   末端または側鎖重合性オレフィン基をポリシロキサンの
   各５０００分子量単位当り１個の該重合性オレフィン基
   を含み、該基はウレタン、チオウレタンまたは尿素結合
   １個を介してポリシロキサンと結合しており、前記高分
   子は構造式 Ａ＿１、Ａ＿２、Ａ＿３またはＡ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿１） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ＿２） Ｙ＿１−（Ｔ−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ−Ｙ＿１、（Ａ＿３）
   またはＹ＿１−（Ｔ＿１−Ｒ＿４）＿ｎ−Ｔ＿１−Ｙ＿
   １、（Ａ＿４）〔式中、 Ｒ＿１は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖
   のアルキレン基または構造式ＧもしくはＧ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｇ） −〔ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ〕＿ｐＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ｇ＿１）（式中、Ｒ＿
   ３は水素原子またはメチル基を表わしそしてｐは１ない
   し５０の整数を表わす）で表わされるポリオキシアルキ
   レン基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿ｃ、Ｒ
   ＿ｄ、Ｒ＿ｅ、Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｇ、Ｒ＿ｈ、Ｒ＿ｉ、Ｒ＿
   ｊおよびＲ＿ｋは独立してメチル基またはフェニル基を
   表わし、ｘ＿１、ｘ＿２は１ないし５００の整数を表わ
   すが、ただしｘ＿１＋ｘ＿２の合計は７ないし１３００
   であることを条件とし、ｙ＿１は０ないし１４をかつｙ
   ＿２は１ないし１３を表わすが、ただし（ｘ＿１＋ｘ＿
   ２）／（ｙ＿１＋２）または（ｘ＿１＋ｘ＿２）／（ｙ
   ＿２＋１）の比が７０を超えないことを条件とし、 Ｘは、 −Ｚ＿１−ＣＯ−ＮＨ−｛式中、Ｚ＿１は酸素原子、硫
   黄原子または−ＮＲ＿５−（式中、Ｒ＿５は水素原子も
   しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、Ｚ＿１はＲ＿１に結合してい
   る。｝で表わされる基を表わし、 Ｙ＿１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼または −Ｒ＿７−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ＿６は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ＿５または−
   ＣＯＯＲ＿７ＯＨを表わし、 Ｚ＿２は酸素原子または−ＮＲ＿５−を表わす。）で表
   わされる基を表わし、 ＹはＹ＿１と同一の意味を表わすか、またはＹは水素原
   子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
   ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基もしく
   はｐ−トリル基を表わすが、ただし少なくとも１個のＹ
   はＹ＿１と同一の意味を表わすことを条件とし、Ｒ＿７
   は炭素原子数２ないし１０の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   レン基、フェニレン基またはアルキレン中に炭素原子２
   ないし１０個を含むフェニルアルキレン基、または構造
   式ＧもしくはＧ＿１で表わされるポリオキシアルキレン
   基を表わし、 Ｒ＿８は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
   、 Ｒ＿４は脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジ
   イソシアネートよりＮＣＯ−基を除去して得られる二価
   の基を表わし、 Ｔは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 Ｔ＿１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ｎは１ないし１０を表わす。〕で表わされ る− および （Ｂ）９５ないし２５重量％の、ラジカル重合により重
   合可能な１種もしくはそれ以上の一、二または三官能価
   のビニルモノマーの反応を熱または放射線照射の作用の
   下で行なうことを特徴とする成分（Ａ）および（Ｂ）の
   組成物よりの重合体の製造方法。