JPS61258258A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真感光体に関し、特に導電性支持体、下
引層、電荷発生層、電荷輸送層から成る機能分離型電子
写真感光体に関する。

従来技術 従来電子写真感光体はその感光層にセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電性物質が広く用い
られていた。こうし九無機光導電体を用いた感光体は、
いくつかの長所と共に種々な短所を包含するもので６９
、欠点となる点金示せば、セレンの場合は真空蒸着に起
因する生産性の低さと製造条件のむずかしさ、原材料の
損耗などのために製造コストが高くつき、セレン蒸着膜
自体が熱や機械的衝撃に極めて弱く、環境条件によシ極
めて結晶化しやすいなどの問題点がおる。

硫化カドミウムの場合は湿度に弱く絶縁層で被覆した感
光体を除いて公害上の問題を有する。

酸化亜鉛の場合はローズベンガルに代表され不竪牢度の
弱い染料で増感しているためコロナ帯電による通電劣化
や光退色などの問題がある。

また酸化亜鉛粒子が樹脂分散系であるため感光層の表面
平滑性、硬度、耐摩耗性などにも難がある。一方有機系
の光導電性物質は無機系のものと比べて、感光層が柔軟
性に富み、製造が容易で６り、よシ安価で電子写真特性
の安定した感光体が得られるなどの利点が１＞近年数多
くの提案がなされている。

有機光導電性物質を用いた感光体のタイプとしては、（
１）電子供与性化合物と電子受容性化合物との組合せく
よシミ荷移動錯体を形成したもの（例、米国特許第３４
８４２３７号）　、（２）有機光導電体に染料を添加し
て増感したもの（例、特公昭４８−２５６５８号公報）
　、　（３）正孔あるいは電子活性マトリックスに顔料
分散したもの（例、等開昭４７−３０３２８号、特開昭
４７−１８５４５号）　、（Ｊ電荷発生層と電荷輸送層
に機能分離したもの（例、特開昭４９−１０５５３７号
公報）　、（５）染料と樹脂とから成る共晶錯体を主成
分とするもの（例、特開昭４７−１０７８５号公報”）
　、　（６）電荷移動錯体中に有機顔料ないしは無機の
電荷発生材料を添加したもの（例、特開昭４９−９１６
４８号公報）などがちる。

この中でも特に（４）のタイプの感光体（機能分離型）
は、高感度、機能に合わせて多様に材料を選択できるこ
となどから実用化されてきている。ここで電荷発生層は
通常、アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔
料、ペリレン系顔料などの電荷発生物質ｔ−ポリエステ
ル、ポリカーせネート、？リピニルブチラール、アクリ
ル樹脂などの樹脂結着剤中に分散し、これを支持体上に
塗布して形成される。このような電荷発生層は、その内
部で発生したホト・キャリアの飛程を短かくするために
薄膜層、例えば１ミクロン以下、好ましくは０．５ミク
ロン以下の膜厚の薄膜層とすることが必要である。この
ことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて多
くのホト・キャリアを生成すること、さらには発生した
ホト・キャリアを再結合や捕獲によシ失活することなく
電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している。

しかし、支持体上に直接、このような薄い電荷発生層を
塗布形成すると、支持体表面のごくわずかな欠陥、汚れ
、付着物、きずなどによシ、膜厚の不均一性を生じたり
、はじき、ぶつ、むらなどが発生しやすい。

このため、電荷発生層を支持体上に形成させる際には、
その中間に樹脂層を設けている。この樹脂層は、一般に
下引層または中間層と呼ばれている。この下引層を形成
するための材料とシテハ、ポリウレタン、Ｉリビニルブ
チラール、？リビニルアルコール、エポキシ、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセルロース、フ
ェノール樹脂などが知られている。

しかし、このような下引層を電荷発生層と導電層の中間
に設けると、電荷発生層の膜厚を均一にすることができ
る反面、下引層の電気的性質、および下引層と電荷発生
層の整合性によシ、感光体の特性が大きく影響を受ける
。そのため、下引層の樹脂材料の選択は重要な問題であ
る。

ところで、電荷発生層において顔料のみを結着剤樹脂を
加えずに分散させた場合結着剤樹脂中にあるトラップが
少なくなるために、高感度になることが分っている。し
かしこの場合は下引層との整合性が悪いため、ａｂ返し
使用する際に残留電位の蓄積がひどく、地肌汚れが発生
するという欠点を持っていた。

目　　　　　的 本発明の目的は高感度で、しかも繰シ返し使用しても残
留電位の蓄積が少なく、従って地肌汚れが少ない機能分
離製の電子写真感光体を提供することである。

構　　　成 本発明の電子写真感光体は導電性支持体、下引層、電荷
発生層および電荷輸送層の順序で構成される機能分離量
電子写真感光体において、下引層が２リアミド樹脂から
成り、かつ電荷発生層が結着剤を含有しないことを特徴
とするものである。

本発明の機能分離型感光体においては、このように下引
層にはプリアミド樹脂が用いられるが、これはポリアミ
ド樹脂層が支持体ときわめて良く密着するため、このＩ
リアミド樹脂下引層上に電荷発生物質である顔料分散液
を塗布した時、顔料粒子が下引層表面に均一に付着して
、形成された電荷発生層との整合性を向上するからであ
る。しかもポリアミド樹脂は体積抵抗率が１０ｍ３Ω・
菌と従来の下引層用樹脂（体積抵抗率１０１！Ω・α以
上）よりも低く、このため電荷の蓄積が少ない上、塗工
性に優れているため、薄くかつ表面平滑な膜を形成でき
るなどの利点も持っている。なおポリアミド樹脂として
はいかなるものでも良いが、溶解性、体積抵抗率などの
点から、ナイロン６　／　６６、ナイロン６／１１、ナ
イロンａ／６６／１１、ナイロン６７６６／６１０／１
２　　などの共重合タイプのものが好ましい。下引層は
このようなポリアミド樹脂をメタノール、エタノール、
ブタノールなどのアルコールに溶解し、これを支持体上
に浸漬法などの方法で塗布乾燥することによシ形成する
。乾燥温度は２０〜１２０℃程度が好ましい。また膜厚
はｏ、　ｉ〜１０μ、特に０．２〜２μ程度が好ましい
。薄過ぎると、均一な電荷発生層が形成できず、また厚
過ぎると、残留電位の蓄積が大きくなる。

以下、本発明について更に詳しく説明する。

まず、支持体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレ
スなどの金属、またはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミド樹脂、ポリスチレンなどの高分子材料
、硬質紙などの材料を円筒状に成型するか、フィルムや
箔にして用いられる。絶縁体の場合には、導電処理をす
る必要があるが、その際には導電性物質の含浸、金属箔
のラミネート、金属の蒸着などの方法がある。

電荷発生層は電荷発生物質をテトラヒドロフラン、シク
ロヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタンなどの溶媒
と共にダールミル、アトライター、サンドミルなどの方
法で分散する。この分散液を適度に稀釈して下引層上に
厚さ０．１〜１μになるように塗布して形成される。こ
こで電荷発生物質としては例えばシーアイピグメントブ
ルー２５（カラーインデックスＣｌ２１１８０）、シー
アイピグメントレッド４１（ＣＩ　　２１２００）、シ
ーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　　４５２１０）、カ
ルノ々ゾール骨核を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５
０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨核を有す
るアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）
、トリフェニルアミン骨核を有するアゾ顔料（特開昭５
３−１３２３４７号公報に記載）、ジペンゾチオフェン
骨核を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報
に記載）、オキサジアゾール骨核を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨
核を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に
記載）、♂ススチルベン骨核を有するアゾ顔料（％開昭
５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジ
アゾール骨核を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９
号公報に記載）、ジスチリルカル／層ゾール骨核を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号会報に記載）な
どのアゾ顔料；例えばシーアイピグメントブルー１６（
ＣＩ　　７４１００）などのフタロシアニン系顔料；例
えばシーアイパットブラウンり（ＣＩ　　７３４１０）
、シーアイ′９ットダイ（ＣＩ　　７３０３０）などの
インジゴ系顔料；アルゴスカーレットＢ（）９イニル社
製）、インダスレンスカーレットＲ（／々イニル社製）
などのペリレン系顔料などが挙げられる。

なおこれらの電荷発生物質は単独で用いられても２種以
上が併用されてもよい。

電荷輸送層はα−フェニルスチルベン化合物（特開昭５
８−１９８０４３号）、ヒドラゾン化合物（特開昭５５
−４６７６０号）などの電荷輸送性物質全成膜性のある
樹脂に溶解させて形成される。これは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいため
である。このような成膜性樹脂としてはｄリエステル、
Ｉリサルホン、ポリカーｌネート、ポリメタクリル酸エ
ステル類、ポリスチレンなどが挙げられる。

電荷輸送層の厚さは、１０〜３０μ程度が適当である。

以下に本発明を実施例によって詳細に説明する。

実施例１ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（ナイロン６　／　６
６　／　８１０　／　１２、東し＃ｃＭ−ｓｏｏｏ）ｓ
ｏＩｉをメタノール１ａｏｏｙに溶解させた後、更に成
膜時の膜の白化防止のためブタノールａ　ｏ　ｏ　ｙ’
を加えた。次に８０ｍφ×３４０絽のＡ／クシリンダ−
上このポリアミド樹脂溶液を浸漬法で塗布し、１００℃
で５分間乾燥して膜厚０．３μの下引層を形成した。

一方、下記構造式のビスアゾ顔料２０ｇ、／／メメｆｆ
／ｊ／／ｆｌ’ＪＰおよびシクロヘキサノン４００　ｉ
ｆ：ｄ−ルミル中で４８時間混線分散し、高粘度のクリ
ーム状分散液を得た。

次にこの分散液にメチルイソブチルケトン４００Ｉとシ
クロヘキサノン２００１ｉとからなる混合溶媒を加え、
再度２時間、混線分散した後、更にメチルイソブチルケ
トン１０００．ｐで稀釈して塗工液とし、これを前記下
引層上に浸漬法で塗布し、１２０℃で５分間乾燥させて
膜厚０、２μの電荷発生層を形成した。塗膜は光沢のあ
る均一な平滑膜でおった。

次に下記構造の電荷輸送性物質５ｏｏｙ、７ｆ！リカー
ぜネート樹脂（音大製Ｃ−１４００）５００１およびメ
チレンクロライド４０００ｇの均一溶液と調製し、これ
にレベリング剤としてシリコーンオイル５１！を加えて
塗工液とし、これを前記電荷発生層上に浸漬法で塗布し
、１２０℃で３０分間乾燥して膜厚２ｏμの電荷輸送層
を設けた。

こうして得られた機能分離型感光体全、−６，０ｋＶス
コロトロン方式のコロナ帯電、ハロゲンランプによる画
像露光、乾式トナーにょる現像、普通紙へのトナー画像
転写、およびウレタンゴムブレードによるクリーニング
の各機構を有する普通紙複写機にセットし、１０万回の
連続複写を行なって電子写真特性および画像特性を評価
した。この時の帯電電位は初期値が１０００Ｖ、１０万
回繰返し後が９８０ｖと殆んど変シなく、また非画像部
の白部電位は初期値が５Ｖ、１０万回繰返し後が３５Ｖ
と大きな変動はなかった。画像も黒ペタ、細線および網
点画像共、きわめて良好で、階調性も良く、ま九初期は
勿論、１０万回繰返し後も地汚れが生じなかった。

実施例２ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（ダイセル製ダイアミ
ドＸ−１８７４）８０．ｐをメタノール１３００ｐに溶
解後、ブタノール６００！ｉｆ！：加えて下引層塗工液
とし、これを実施例１と同様にＵシリンダー上に塗布乾
燥して膜厚０．２５μの下引層を設けた。以下、この下
引層上に実施例１と同様にして電荷発生層および電荷輸
送層を設けた。

こうして得られた機能分離型感光体について実施例１と
同様に１０万回の繰返し複写テストを行なった結果、帯
［ｉｆ位の低下や残留電位の上昇も殆んどなく、また初
期および１０万回後の画像も変化のない鮮明なものであ
った。

実施例３ アルコール可溶性ポリアミド樹脂（東し製ＣＭ−４００
０）８０Ｉ’ｉメタ／−ル１３００ｙに溶解した後、ブ
タノール３００．９’に加えて下引層塗工液とし、これ
を実施例１°と同様にｈｌシリンダーに塗布乾燥して膜
厚ｏ、２５μの下引層を設けた。一方、構造式 の♂スアゾ顔料５０Ｉおよびジクロルエタン４００９を
ゼールミル中で４８時間混線分散し次後、更にジクロル
エタン７００．ｆを加えて再び２時間混線分散し、これ
をジクロルエタン１２００．９で稀釈して電荷発生層塗
工液とした。

次にとの塗工液を前記下引層上に実施例１と同様に塗布
乾燥して膜厚０．１５μの電荷発生層を形成した。次に
下記構造式の電荷輸送性物質５００ｇ、ポリカー−ネー
ト樹脂（今人製Ｃ−１４ｏｏ）ｓｏｏｌｌ、テトラヒド
ロフラン３０００．９およびシリコーンオイルｓｙｔ加
えて電荷輸送層塗工液とし、これを電荷発生層上に実施
例１と同様に塗布乾燥して膜厚２３μの電荷輸送層を設
け、電子写真感光体を得た。

Ｃ，Ｈ。

比較例１ ポリぜニルブチ２−ル樹脂（積水化学製エスレツクＢＬ
−１）１００．Ｆをメタノール１３００Ｉに溶解した後
、ブタノール４００＃ｔ−加えて下引層塗工液とし、こ
れを実施例１と同様にＡＩ！シリンダーに塗布乾燥して
膜厚０．３μの下引層を形成した。この下引層上に実施
例１と同じ電荷発生層塗工液を浸漬法で塗布し％’　ｉ
　ｏ　ｏ℃で５分間乾燥して膜厚０．２μの電荷発生層
を形成した。次に実施例１で用いた電荷輸送性物質５０
０Ｉ、ポリカーカーぜネート樹脂（今人製Ｃ−１４００
）５００１１．シリコーンオイル５Ｉおよびジクロルエ
タン４００ＩＩの均一溶液を作シ、これを前記電荷発生
層上に浸漬法で塗布し、１２０℃で２０分間乾燥して膜
厚２０μの電荷輸送層を設け、電子写真感光体を作った
。

比較例２ 実施例１と同様にしてＡ！クシリンダ−上膜厚０．３μ
の下引層を設けた。一方、実施例１と同じビスアゾ顔料
２０１、ポリビニルブチラール（Ｕｃｃ＃ｘｙａｒ、）
ｏｓ％シクロヘ−？？／７溶液１６０ＪＦおよびシクロ
ヘキサノン２４０１１をＩ−ルミル中で４８時間混線分
散した後、メチルエチルケトン４００ＪＦおよびシクロ
ヘキサノン２００１！を加えて再度２時間混線分散し、
更にこれをメチルイソブチルケトン１０００ｇで稀釈し
て電荷発生層塗工液とした。次にこれを前記下引層上に
浸漬法で塗工し、１２０℃で５分間乾燥して膜厚０．２
μの電荷発生層を形成した。更にその上に実施例１と同
様にして膜厚２０μの電荷輸送層を設け、電子写真感光
体を作った。

以上のようにして得られた感光体について感度、並びに
初期および１０万回繰返しコピー後の残留電位を測定し
、下表の結果を得た。なお実施例および比較例の感光体
はいずれも剥離がなく、また外観の異状は認められなか
った。

（以下余白） 効　　　果 以上のように下引層をポリアミド樹脂で構成することに
より、結着剤を含まない電荷発生層との整合性を向上し
、その結果、本発明の機能分離型電子写真感光体は繰返
し使用しても残留電位の蓄積が少なく、従って常に地汚
れの少ない鮮明な画像を形成することかで亀る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体、下引層、電荷発生層および電荷輸送
   層の順序で構成される機能分離型電子写真感光体におい
   て、下引層がポリアミド樹脂から成り、かつ電荷発生層
   が結着剤を含有しないことを特徴とする電子写真感光体
   。