JPS5830757A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳しくは改良
された感度および耐久性を有する電子写真感光体に関す
る。

ボリビ晶ル★ルパゾール、オキサジアゾール、７ターシ
アニン等の有機光導電物質は、セレン、硫化カドミウム
などの無機光導電物質に較べて無公害性、高生産性など
の利点があるが、感度が低い丸め実用化はむずかしかっ
た。そのため、層した楓簡分離臘感光体を用いることが
知られている。

電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアンブルー、ジエ
ナスグリーンＢなどのアブ顔料、アルゴールイエ田−、
ピレンキノン、イン−ダンスレンブリリアントバイオレ
ットＲＲＰなどのキノン顔料、キノ、シアニン顔料、ペ
リレン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料
、インドファーストオレンジトナーなどのビスペンシイ
建ダゾール顔料、鋼７タロシアニンなどのフタ四シアニ
ン顔料、キナクリドン顔、料等０党導電性物質を、電荷
発生物質としてポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリビニルピロリ
ドン、メチルセルロース、とドＵキシグクビルメチルセ
ルロースなどの結着剤樹脂に分散させて、基体上に塗布
して形成させたものが従来より知られてｉる。

ところで、前述の積層構造を感光層とし鷲電子写真感光
体の電荷発生層社、十分な吸光度を得るためにできる限
り多くの染料や顔料などからなる光導電性物質を含有し
、且つ発生したホト・キャリアの飛程を短かくするため
に薄膜層、例えば１ミクロン以下、好ましくは０．５ミ
クロン以下の膜厚Ｏ薄膜層とすることが必要である。

このこと絋、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て多くのホト・キャリアを生成すること、さらには発生
したホト・キャリアを再結合や捕獲により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。

この様に、前述の積層構造体からなる感光層を設けた電
子写真感光体の感度は、電荷発生層ＯＫ厚および光導電
性物質の含有量に依存しており、且つ高感度とするため
Ｋは薄膜層にして適用する必要がある。

しかし、通常電荷発生層は導電層の上に接触に導電性基
体上に設けると、その全表面に亘って均一な薄膜層を形
成させることが困難となって鱒る。

このため、電荷発生層を導電層の上に形成させる際には
、その中間に樹脂層を設けている。

この樹脂層は、一般に下引層または中間層と呼ばれてい
る。との下引層を形成するだめの材料としては、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポキシ
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセル
ロース、フェノール樹脂、等が知られている。

しかし、この様な下引層を電荷発生層と導電層の中間に
設ゆると、電荷発生層の膜厚を均一にすることができる
反面、電荷発生層と下引層との接着不良によって生じる
繰り返し耐久性の劣化と感度の低下という問題を惹き起
こしている。

本発明の目的は、下引層を有する高感度で、しか屯繰抄
返し耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の別の目的は、下引層、電荷発生層および電荷輸
送層を順に積層し九積層構造を有する高感度で、しかも
繰り返し耐久性の優れた電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明者ら社、前述の目的な達成する上で、下引層とし
て特定の樹脂を選択し、同時に光導電層、特に電荷発生
層の結着剤として特定の樹脂を選択することが極めて重
要であることを見い出した。

すなわち、本発明は、ポリビニルブチラール樹脂を含有
する光導電層、特にポリビニルブチラール樹脂を含有す
る電荷発生層とポリアミド樹脂を含有する下引層を用い
ることに特徴を有している。

下引層としてポリアミド樹脂を用い、同時に電荷発生層
としてポリビニルブチラール樹脂を用いることによし感
度上昇と耐久性向上がもたらされる理由としては、ポリ
アミド、ポリビニルブチラールがともに、親アルコール
系の樹脂であるので、両者の密着性が極めて良好でしか
も界面を通しての電荷担体の注入移動が容易に行表われ
るなどの相乗効果が得られるものと推論される。

本発明の電子写真感光体は、導電性基体上、ポリアミド
樹脂の下引層を形成し、その上に結着剤としてポリビニ
ルブチラール樹脂に顔料を分散させた電荷発生層、さら
にその上に電荷輸送層を形成させたことができる。

以下、本発明について更に説明する。

まず、導電層を形成する導電性基体としては、アルミニ
ウム、黄銅、ステンレスなどの金属、またはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレンな
どの高分子材料、硬質紙等の材料を円筒状に成壓するか
、フィルムや箔にして用いられる。絶縁体の場合には、
導電処理をする必要があるが、その際には導電性物質の
含浸、金属箔のラミネート、金属の蒸着などの方法があ
る。

基体上に下引層が塗布されるが本発明に用いるポリアミ
ド樹脂は線状のポリアミドが好ましく、いわゆるナイロ
ン、および共重合ナイロンで代表される０本発明では、
溶液にして塗布するため、低ないし非結晶性が好ましい
。かかる１１１１ｍ２種以上のナイ襲ンＯ原料を混合し
て共重★によ知得られることができる。

ナイロンｏｒｔｉ、料としては、例えばナイロン６の原
料であるカブ胃ラクタム、ないし６−７２ノカプーン酸
、ナイ冑ン６６、ナイ璽ン６１００原料であるヘキナメ
チレンジア２ンとアジピン酸、セバシン酸などのジカル
ボン酸、ナイロン１１の原料である１１−アミノウンデ
カン酸、ナイ■ン１２の原料であるＷ−シクロラクタム
ないし１２−アミノドデカン酸などが挙げられ、さらに
、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシ
クレンジアミン、もしくはこの水素化物、ピペラジン、
２．５−ジメチルピペラジン、トリメチルへキサメチレ
ンジアミンなどのシア（ンも挙げられる。特に、ナイロ
ン６／８６／６１０／１２共重合体が好ましく、その組
成比は３０〜３５／１０〜３５／１５〜４５／２〜２Ｓ
が適している。

ポリアミド樹脂は、メタノール、エタノール等のアルコ
ータに溶解させるが、溶液安定性のために、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素を加えることもある。塗布
厚は、１〜１０μ程度が好適である。

この上に、電荷発生層が形成される。その方法ハ、まず
ポリビニルブチラール樹脂を、メチルエチルケトン、酢
酸エチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、トル
エン、キシレン等の単独、もしくは混合溶剤に溶解させ
る。この時、下引層を形成する時に用いる溶剤とポリビ
ニルブチラールの溶剤は異なるものであることが好まし
い。ポリビニルブチラール溶液に前述の顔料を加え、ボ
ールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル
、ロールミル等の方法でよく分散する。塗布厚は０．１
〜１μ程度である。

本発明で用いるポリビニルブチラール樹脂は、ポリ酢酸
ビニルを原料とし、まず加水分解くよレボリビニルアル
；−ルを作セ、それにブチルアルデヒドを反応させて得
られる。そのため、ポリビニルブチラール樹脂にＬブル
ラール基が反応した部分と未反応の水酸基およびアセチ
ル基がＴｏ９、化学式は次のように力る。

それぞれの比は、アセチル基が５モル係以下、ブチ２−
ル基は６０〜８１モルチ、水酸基がその残やとなってい
る。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリアミド樹脂に対
し接着性が良好なこと、無色透明なこと、多くの有機溶
剤に可溶なこと、無害であることなどの利点が挙げられ
るが、全く予想外のことに、ボリアずド樹脂を含有する
下引層の上にポリビニルブチラール樹脂を結着剤として
用いた電荷発生層を設けると、高感度となることが判明
した。この点は、下達の実施例で明らかにする。

前述の電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖又社
側鎖にアントラセン、ビレ／、フェナントレン、コロネ
ンなどの多環芳香族化合物又はインドール、カルバゾー
ル、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イ
にダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ビンプリ
ン、チアジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環般的
に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいためである
。このよう表樹脂としては、ポリエステル、ポリサルホ
ン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル類、
ポリスチレン等が挙げられる。

電荷輸送層の厚さ紘、５〜２０μ程度である。

本発明による如くポリアミド樹脂の下引層上にポリビニ
ルブチラール樹脂を結着剤とする電荷発生層をもうけ九
電子写真感光体は、両者の相乗効果により、高感度およ
び高耐久性とすることができる。

実施例１ ナイｐン６／６６／６１０／ｌ　２の共重合ナイ四ンで
あるボリア之ド樹脂を用意し、この１０部（重量部−以
下間Ｓ）をメタノール６０部に＃解させ九、この時、ｓ
Ｏ℃に加熱すると、速かＫＷ解し丸、これにトルエンを
３０部・加え丸。メタノールだけでは溶液が数日でゲル
化するものであるが、トルエンを加えると、そのような
こと記ポリアミド溶液を浸漬法で塗布し、１００℃１０
分間Ｏ′加熱乾燥をして２１１厚の下引層を形成した。

。 次に、下記構造式のビスアゾ頷料を１０部結着剤として
ポリビニルブチラール樹ｍ＜商品名：エスレツクＢＭＩ
　；検水化学■製）５部、およびシクロヘキサノン４０
部、メチルエチルケトン２０部を１φガラスピーズを用
いたサンドミル装置で２時間処理し、顔料分散液を作成
した。この液を上記下引層上に浸漬塗布し、ＺＧ。

’０１０分間の加熱花燥し、０．２μ厚の電荷発生層を
もうけた。

次に、電荷発生層の上に、１−〔ビリジルー（２））−
３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン１０
部ポリサルホン樹脂（商品名ニューデルＰ−１７００：
　ＵＣＣ社製）１０部およびモノクロルベンゼン７０部
から成る溶液を塗布し、１００℃で２０分間、熱風乾燥
して、１２μ厚の電荷輸送層を形成した。

電荷輸送層の上からり胃スハツチ法で密着性を調べると
Ｚｏｏ　／　１００であし剥離は外かった。

剥離試験をしていない電子写真感光体を、−５，６，Ｋ
Ｖコロナ苓電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙への
トナー転写、ウレタンゴムブレード（硬直７０ｅＳＥＥ
力５　ｇ＊７ｆｘ　、感光体に、対する角度２げ）によ
るクリーニング工程等を有する電子写真複写機に取し付
けて特性を評価した。感度を測定すると９．８ルツクス
・秒でおり、非常に鮮明表面像が得られた。また３００
０回の繰沙返し耐久試験をしたところ、感度は１０．１
ルックス書秒で、画像の低下はなかった。また、耐久試
験後にシいても同様のり四スハツテ法により密着性テス
トを行なったところ、１００／１００であつ九。

一方、比較テストとして、下記表１に示す下引層および
電荷発生層を用いたほかは、前記と同様の方法で電子写
真感光体を製造し、同様に評価し九。その結果を表１に
示す。

実施例２ アルミニウム蒸着を施し九厚さ１００声の二軸嬌伸ポリ
エチレンテレ７タレートフイルムヲ基体とした。これに
鵠記実施例１と同様のボリア々ド樹脂溶液を奮−ルブー
ターによ酬塗布し、３ｓ厚の下引き層をもうけた。

次に下記構造式のビスアゾ顔料を１０部ポリビニルブチ
ツール樹脂（商品名；エスレツタＢＸＬ、積水化学−１
１）８部およびシフ田ヘキナノン６０部をｌφガラスピ
ーズな用いたサンドｉｋ装置で２時間分散し丸、この分
散液にメチルエチルケトン４０部を加えて、上記下引き
層上にロールコータ−で塗布し、０．２７１厚の電荷発
生層を形成した。

式のＬドラシン化合物１２部およびボリアリレート樹脂
（商品名；　Ｕ　−１００ニユニチカ■製）ｌＯｆｆｉ
ｔモノクロルベンゼン５０部、およびトルエン５０部か
らなる混合溶媒に溶解した。

この液を電荷発生層上に塗布して電荷輸送層とし、この
ようにして電子写真感光シートを製造した。

このシートを裁断し、１３６　Ｘ　３００　ｍのアルミ
シリンダーに巻き付は蒸着面に導電処理を施して感光体
とした。この感光体を乾式複写楓に用いて、感度を測定
すると９．フルックス・秒で６９、良好なコピー画像を
とることができた。″また、３０００枚の繰や返し使用
後においても、画質の低下はなかつた。

特許出願人　　キャノン株式会社 第１頁の続き ０発　明　者　渡辺勝則 三鷹市下達雀６丁目３番３号コ ピア株式会社内 ■出　願　人　コピア株式会社 三鷹市下達雀６丁目３番３号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光導電性物質およびポリビニルブチツール樹脂を含有す
   る層と導電層の中間にボリアミド樹脂を含有する層を有
   することを特徴とする電子写真感光体。