JPS6052853A - 電子写真用有機感光体 - Google Patents

電子写真用有機感光体

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JPS6052853A
JPS6052853A JP58160498A JP16049883A JPS6052853A JP S6052853 A JPS6052853 A JP S6052853A JP 58160498 A JP58160498 A JP 58160498A JP 16049883 A JP16049883 A JP 16049883A JP S6052853 A JPS6052853 A JP S6052853A
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JP
Japan
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barrier layer
layer
charge
dicarboxylic acid
weight
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Application number
JP58160498A
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English (en)
Inventor
Sumitaka Nogami
野上 純孝
Junichi Iwata
淳一 岩田
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Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd, Asahi Kasei Kogyo KK filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPS6052853A publication Critical patent/JPS6052853A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines
    • GPHYSICS
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    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものであ咲詳しくは
新規なポリエステルを電、荷移動層の有効成分トシ、ク
ロルアルミニウムフタロシアニンを電荷発生層の有効成
分とする電子写真用感光体に関するものである。
本発明の目的とする所は、すぐれた露光感度特性および
波長特性に加え、すぐれた耐力11′特性(耐メモリー
性)を有する有機系多層電子写真用感光体を提供するこ
とにある。
電子写真用感光体はCarlsonの発明(USP−2
,291691)以来、多くの感光体が開発され、これ
らは無機材料を使用するもの、有機材料を使用するもの
、無機と有機の複合材料を使用するものなどに大別され
ている。特に最近は有機系の材料を使用し、これを複層
構造に構成したいわゆる多層系有機光電導体に関する研
究が活発に行なわれており、例えば特開昭52−556
43あるいは特開昭49−105536にはピラゾリン
化合物とクロルジアンブルーあるいはスクアリリウムと
を組合せたものが提案され、またリコー技術報告書19
80(3)等4頁には9−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセンまたはN−メチル−N−フェニルヒド
ラゾノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールとビ
スアゾ化合物m1組合せたものが電子写真用感光体とし
て有用なことが示されている。
電子写真用感光体としてこれらを実際に使用する際には
種々の要求性能があり、例えば長期に亘る繰り返し使用
時の耐劣化特性、耐刷性、画像の安定性など多くの要求
特性を満足するため活発な研究が行なわれている。
我々は電子写真用の光電導材料として、2,6−シメト
キシー9,10−ジヒドロキシアントラセンを主成分と
するジヒドロキシ化合物とα、ω−ジカルボン酸を主成
分とするジカルボン酸から得られるポリエステルを電荷
移動剤の有効成分とし、これに結晶性のクロルアルミニ
ウムフタロシアニンを電荷発生剤の有効成分とし、加え
るにバリヤ一層としてアルコール可溶性ポリアミドとス
した多層型電子写真感光体が高い感光体特性および高耐
メモリー性を示すことを発見し今回の発明を完成するに
至った。
一般にフタロシアニン系顔料を電荷発生剤とする電子写
真用感光体は比較的高感度であり、また、感光領域が広
いためその将来が期待されているが、繰り返し使用時の
劣化、特にメモリー効果に基づく帯電圧の低下が著しく
実用化に際しての大きな障害となっている。この欠点を
改良する目的でフタロシアニン顔料の結着剤中に種々の
変性用成分を添加する方法(例えば、特開昭54−14
.783’8゜56−67854.56−78841.
56−22493等)また、導電性基板と光電導体の間
に、バリヤ一層を設ける方法(特開昭53−76036
)などが考案されている。
しかし、これらの方法はいずれも数千回の繰り返し使用
に対する劣化対策としてはそれなりの効果はあるが、数
万回の繰り返し使用にはまだ不充分な結果しか与えない
のが実情である。
我々はフタロシアニン系顔料を電荷発生剤として使用す
る電子写真用感光体の開発を目的として精力的な研究を
続けた結果、クロルアルミニウムフタロシアニンの結晶
型を電荷発生剤の有効成分として2,6−シメトキシー
9,10−ジヒドロキシアントラセンを主成分とするジ
ヒドロキシ化合物と、α、ω−ジカルボン酸を主成分と
するジカルボン酸から得られたポリエステルを用い、こ
れを電荷移動層とし、特定のバリヤ一層を設けた多層系
機能分離型電子写真用感光体が、極めてすぐれた露光感
度および広波長領域感光性を示し、さらには数万回にも
及ぶ繰り返し使用に対しても帯電圧の低下が認められず
また残留電位の上昇も感度の低下も認められないという
極めて高い耐劣化性を示すことを発見した。
すでによく知られている様に多層系の機能分離型電子写
真感光体を得る場合、各々の電荷発生剤・電荷移動剤の
独自の性能以外に、電荷発生剤と電荷移動剤の組み合わ
せ、さらにはバリヤー剤の組み合せにより、得られる感
光体の性能は著しく変化する。最適な感光体を得るため
には、電荷発生層、電荷移動層、バリヤ一層の間のエネ
ルギーレベル(イオン化ポテンシャル、電子親和力など
)の適切な適合性が必要であり、本発明はこれらの組み
合せを詳細に検討した結果得られたものである。
しかして本発明は、 a)電荷移動剤として、2.6−シメトキシー9.10
−ジヒドロキシアントラセンを主成分とするジヒドロキ
シ化合物と、α、ω−ジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸から得られたポリエステルを有効成分とする電
荷移動層 b)電荷発生剤として結晶型のクロルアルミニウムフタ
ロシアニンを有効成分とする電荷発生層C)バリヤ一層
を有し、このバリヤ一層が、アルコール可溶性ポリアミ
ドとスチレン/マレイン酸ハーフェステル共重合体樹脂
との混合物であり、スチレン/マレイン酸ハーフェステ
ル共重合体樹脂の量がバリヤ一層の10〜30重量%を
占めるバリヤ一層であり、導電性支持体上にバリヤ一層
、電荷発生層、電荷移動層の順に積層された電子写真用
有機感光体である。
ここで云う2,6−シメトキシー9.10−ジヒドロキ
シアントラセンとα、ω−ジカルボン酸を主成分とする
ものから得られたポリエステルとは、ジヒドロキシ成分
中の少なくとも80 mo!%が2,6−シメトキシー
9,10−ジヒドロキシアントラセンからなるジヒドロ
キシ化合物、及び、ジカルボン酸成分中の少なくとも8
0 mo1%がα、ω−ジカルボ/酸であるジカルボン
酸から得られたポリエステルである。α、ω−ジカルボ
ン酸としては、好ましくは炭素数4〜18、より好まし
くは炭素数6〜16、最も好ましくは炭素数8〜14の
ものが使用される。ここで使用される上記主成分以外の
ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸とは、9.10−ジ
ヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、ビスフェノー
ルAなどのジヒドロキシ化合物、及びイソフタル酸、テ
レフタル酸などのジカルボン酸を指す。
なお、本発明のポリエステルには、耐湿性等の改良のた
めにポリマー末端を上記2,6−シメトキシー9.10
−ジヒドロキシアントラセン又はα、ω−ジカルボン酸
以外の成分が来るように末゛端処理されたポリエステル
も含まれる。
本発明に於ける電荷移動層は上に述べたポリエステルを
電荷移動剤の有効成分とし、必要ならば他の高分子化合
物、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ケトン樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、シリコン樹脂等
と混合して使用されるが、これらは1種または2種以上
を併用しても差しつかえない。また、電荷移動層中に含
まれる本発明のポリエステルの量は少なくとも60wt
%以上が必要である。そして、この電荷移動層は適当な
溶媒、例えばジクロロエタン、トリクロロプロパンの溶
液を塗布・乾燥し厚さが5〜50μ、望ましくは10〜
20μとなる様に製膜される。
電荷移動層の下に設ける電荷発生層は先に述べたようす
結晶型のクロルアルミニウムフタロシアニンな電荷発生
剤の有効成分とするものである。結晶型のクロルアルミ
ニウムフタロシアニンとじてはλ=1.541−8 A
、U、のCuK(1放射線を用い2θ±02度に於て、
第1図の様な回折図を与えるものが使用される。
この様な型をもつクロルアルミニウムフタロシアニンは
昇華精製した低結晶性クロルアルミニウムフタロシアニ
ンヲトルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロルエタ
ン、トリクロルプロパン等の中に浸漬することによって
得られる。
この様な結晶型をもつクロルアルミニウムフタロシアニ
ンはこれをそのまま蒸着膜とし、あるいは適当な結着剤
、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂と共に細かく分散し溶剤に溶かした溶液として
成膜し電荷発生層とすることが出来る。結着剤を使用す
る場合、フタロシアニン100重量部に対し、結着剤は
5重量部ないし200重量部を使用するのが好ましい。
そしてその厚さは蒸着成膜の場合4.00〜800X、
溶液からの塗布では乾燥厚みが400〜5μとなる様に
するのが望ましい。
さらにこれらの各層に加え電荷発生層と導電性支持体の
間にバリヤ一層を設ける。
この様なバリヤ一層として従来、種々のものが検討され
ているが、クロルアルミニウムフタロシアニンを電荷発
生層とする多層系有機光電導体は特に長期間のくり返し
使用に対する疲労が著しく、これまでに検討されたバリ
ヤ一層では実用的な性能をもつ感光体は得られていない
のが実状である。
我々は結晶型のクロルアルミニウムフタロシアニンを電
荷発生層の有効成分とし、2,6−シメトキシー9,1
0−ジヒドロキシアントラセンと、α、ω−ジカルボン
酸を主成分とするジカルボン酸から得られたポリエステ
ルを電荷移動層の有効成分とする多層系有機感光体の疲
労特性を向上するためのバリヤ一層について種々検討し
た結果、アルコール可溶性のポリアミドとスチレン/マ
レイン酸共重合体の混合物をバリヤ一層とすると著しく
疲労特性が向上し、実用的な感光体として十分使用出来
ることを見出し、本発明に到達した。
溶性ポリアミドと、スチレン/マレイン−共重合可溶性
ポリアミドとはメタノール、エタノール、プロパツール
などのアルコール、トリクロルエチレン、■、1.1−
トリクロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化溶剤
あるいはアルコールとハロゲン化溶剤との混合液に可溶
のポリアミド樹脂を指し、例えばナイロン6/6,6、
ナイロン6/11、ナイロン6/6,6/11、ナイロ
ン6/6 、6/6 、 l’0.6/6.6/ビス(
4−アミノシ久ロヘキシル)メタン−6共重合体などを
指すものである。
スチレン/マレイン酸ハーフェステル共重合体樹脂とし
ては10〜20 mo1%てマレイン酸ノ・−フエステ
ルであるのが好ましく、ノ・−フエステルのうちメチル
または/およびエチルハーフェステルが好ましい。
そしてこの共重合体はバリヤ一層の樹脂ブレンド中の1
0〜30重量%の配合で存在するのが望ましく、10重
量%未満では疲労向上性は弱く、30重量%を超えると
帯電能が低下し好ましくない。
これらの混合方法はメタノールに溶解し、寸分均一な溶
液となる様攪拌する。これを導電性基板上に塗布するに
はメタノール中に2重量%の溶液となる様溶解し乾燥厚
みが004〜0.1 ttとなる様塗布する。
さらに加え、感光体の耐機械的特性を向上する目的で電
荷移動層の上に保護層を設けることが出来、この保護層
にはニトロセルローズ、ポリウレタン、ポリアミド、フ
ッ素樹脂等が使用出来る。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例1 厚さ100μのアルミニウムシート上に、共重合ナイロ
ン(東し製CM4001 ) 75重量部、スチレン/
マレイン酸メチルノ)−フエステル共重合体樹脂CBA
sp社製スプラパールAP20、マレイン酸ハーフェス
テル含量17 ma!%)25重量部を混合し、2重量
%となる様メタノールに溶解し、乾燥厚みが0.06μ
の塗膜を作成した。この上にクロルアルミニウムフタロ
シアニンヲ10 ’ Torrで蒸着し、厚さ01μの
蒸着膜を得た。蒸着膜−をトリクロロプロパン中に5分
間浸漬し、結晶化を完結させた。この上に2.6−シメ
トキシー9゜10−ジヒドロキシアントラセンとドデカ
ンニ酸から得られたポリエステル45重量部をトリクロ
ロプロパン900重量部に80゛Cで溶解した溶液を塗
布し乾燥厚みが15μとなる様塗布した。作成した感光
体の特性は以下のような方法で測定した。
感度;川口電機製ペーパーアナライザー5P−428に
より−5,5kVで負帯電し20ノXの光を照射し帯電
圧が1//2まで減少する時間から半減露光量感度E 
(1x−sec )をめる。
め また、エネルギー感度は分光フィルターにより分光され
た03μW/m”の光を照射し、半減露光エネルギー感
度(μJ/era” )をめる。
また、繰り返し特性の評価は−5,5kV、コロナ線速
度20Tn/m1nで帯電させ、500 Axの光を0
.5秒照射する。この操作を2.5秒/ cy’c/e
の繰り返しで反覆した後、帯電圧、残留電圧、感度の劣
化を測定する。結果を表1に示す。
表1 実施例2 実7111のクロルアルミニウムフタロシアニン蒸着膜
に代り、クロルアルミニウムフタロシアニン1重量部、
アクリル樹脂(デュポン製、エルバサイト2045 )
 1重量部、クロロホルム2oo重量部をボールミル中
で一昼夜粉砕、分散させ、分散溶液を作成した。この分
散液を塗布し乾燥厚み0.1μの電荷発生層とし、感光
体を作成し、その特性を測定した。結果を表2に示す。
表2 実施例3 実施例1に於けるドデカンニ酸の代りにブラシル酸から
得られたポリエステルを用いて、同様に感光体を作成し
、その特性を測定した。結果を表3に示す。
比較例1 比較例としてバリヤ一層にポリアミド(東し製CM40
01 )のみを用い、0.06μのバリヤ一層を設け、
他は実施例1と同様な感光体を作成し、その特性を測定
した。結果を表4に示す。
表4 比較例2.3 実施例2に於てバリヤ一層中のスチレン/マレイン酸メ
チルハーフェステル共重合体を全体の9重量%、31重
量%としたものを作成し、感光体とした。9重量%のも
のは2万回後の繰り返しにより、疲労が著しく感度の測
定が不可能となった。
9重量%のものの結果を表5に示す。
表5 又、31重量%のものは初期帯電位が400Vと低く又
、残留電位100vであり、1万回後の繰り返しで表面
帯電位が250■まで低下し、感度測定は不可能となっ
た。
【図面の簡単な説明】
第1図は結晶型のクロルアルミニウムフタロシアニンの
X線回折図である。 出願人 旭化成工業株式会社 代理人 豊5 日 善 雄

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) a) mW移動剤として2,6−シメトキシー
    9、IO−ジヒドロキシアントラセンを主成分とするジ
    ヒドロキシ化合物と、α、ω−ジカルボン酸を主成分と
    するジカルボン酸から得られたポリエステルを有効成分
    とする電荷移動層 b)宵、倚発生剤として結晶型のクロルアルミニウムフ
    タロシアニンを有効成分とする電荷発生層C)バリヤ一
    層 を有し、このバリヤ一層がアルコール可溶性ポリアミド
    とスチレン/マレイン酸ハーフェステル共重合体樹脂と
    の混合物でありスチレン/マレイン酸ハーフェステル共
    重合体樹脂の量がバリヤ一層の10〜30重量%を占め
    るバリヤ一層であり、導電性支持体上にバリヤ一層、電
    荷発生層、電荷移動層の順に積層された電子写真用感光
    体。
JP58160498A 1983-09-02 1983-09-02 電子写真用有機感光体 Pending JPS6052853A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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