JPS6011689B2 - ポリハロゲン化置換基を含む新規なシクロプロパンカルボン酸エステル及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の主題は、ポリハロゲン化された置換基を含有し
、そしてその全ての可能な異性体の形態にある次の一般
式１（ここでＸ，はふつ素、塩素又は臭素原子を表わし
、Ｘ２はＸ，と同一か又は異なっていてもよく、ふつ素
、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ３は塩素又は臭素原子
を表わす）の新規なシクロプロパンカルボン酸ェステル
にある。

式１のェステルは多くの異性体として存在できる。

事実、式１のヱステルの酸部分を構成するシクロプロパ
ンカルボン酸は、一般に、３個の不整炭素原子、即ち、
シクロプロパン環の１及び３位置の不整炭素原子並びに
３位置に結合したポリハロゲン化エチル側鎖の１′位置
の不整炭素原子を持つている。置換基Ｘ，、Ｘ２及び×
３が互に異なる場合には、さらに１個の不整炭素原子が
ポリハロゲン化エチル側鎖の２′位置に存在できる。

さらに、式１のェステルのアルコール部分を構成するＱ
−シアノー３−フェノキシベンジルアルコールは、１個
の不整炭素原子を持っている。

本発明の主題をなす一般式１のェステルは、置換基につ
いて、分子の酸部分の異なった不整炭素原子の存在から
生じる異性体（ラセミ体又は光学活性形）とアルコール
部分に相当する異性体（ラセミ体又は光学活性）との組
合せから導かれる化合物の全てを包含する。置換基Ｘ，
及び×２が同一である場合には、シクロプロバン環の１
及び３位置の不整炭素原子の一定の立体配置並びにアル
コール部分の一定の構造に対して、ェステル（１）又は
相当する酸（Ｋ）について２種のジアステレオマー体が
１′位置での不整炭素原子の存在のために存在でき、事
実、これは特にそのＮＭＲスペクトル又は薄相クロマト
グラフィーでの移動速度によって特徴づけることができ
る。

これらの異性体は、特にクロマトグラフィーによって純
粋状態で一般に分離し単離することができる。これらの
２種のジアステレオマーは、本明細書では異性体（Ａ）
及び（Ｂ）と呼ふ；。本発明の主題をなす式１のェステ
ルの中でも、特に、これらのェステルの酸部分を構成す
るシクロプ。

バンカルボン酸（Ｋ）が（ＩＲ・ｃｉｓ）又は（ＩＲ・
ｔｒａｎｓ）構造であるものがあげられ、それらの命名
は下記の通りである。２・２−ジメチル−３一（２′・
２′−ジブロム−１′・２ージクロルエチル）シクロプ
ロパン−１−カルボン酸、２・２ージメチル−３一（１
′・２・２．２ーテトラクロルエチル）シクロプロバン
ー１ーカルボン酸、２・２−ジメチルー３一（２′・２
ージフルオル−１′・２−ジクロルエチル）シクロプロ
パンー１−カルボン酸、２・２ージメチル−３一（２′
・２ージクロルー１′・２ージブロムエチル）シクロプ
ロパンー１ーカルボン酸、２・２−ジメチルー３一（２
′・２−ジフルオルー１′・２ージブロムエチル）シク
ロプロパンー１ーカルボン酸、２・２ージメチル−３一
（１′・２′・２・２ーテトラブロムエチル）シクロプ
ロバンー１ーカルボン酸、２・２−ジメチルー３−（１
′・２・２ートリク０ルー２−フルオルエチル）シクロ
プロパンー１−カルボン酸、２・２−ジメチルー３一（
１′・２ージブロム−２ークロルー２′ーフルオルエチ
ル）シクロプロパンー１ーカルボン酸、２・２ージメチ
ルー３−（１′・２・２ートリクロル−２′ーブロムエ
チル）シクロプロパンー１−カルボン酸、２・２−ジメ
チル−３一（１′・２・２ートリブロムーメークロルヱ
チル）シクロプロパンー１ーカルボン酸、２・２ージメ
チルー３−（２′ーフルオルー１′．２・２′−トリブ
ロムエチル）シクロブロパン−１ーカルボン酸、２・２
−ジメチルー３−（２′ーブロムー２−フルオルー１′
・２−ジクロルエチル）シクロプロパンー１−カルボン
酸、もちろん、本発明の主題をなす式１のェステルは、
（ＩＳ・ｃｊｓ）又は（ＩＳ・ｔｒａ船）構造のシクロ
プロパンカルボン酸（Ｋ）から議導することもできる。

同時に、これらのェステル１はｄｌ−ｃｉｓ構造〔（Ｉ
Ｒ・ｃｉｓ）と（ＩＳ・ｃｉｓ）の等モル混合物〕又は
ｄｌ一口ａｎｓ構造〔（ＩＲ・ｔ的ｎｓ）とくＩＳ・Ｕ
ａｍ）の等モル混合物〕のシクロプロパンカルボン酸（
Ｋ）又はｄｌ−ｃｉｓ構造の酸とｄｌ−Ｖａ船構造の酸
との混合物から誘導できる。さらに詳しくは、本発明の
主題は、これらのェステルの酸部分が（ＩＲ・ｃｉｓ）
又は（ＩＲ・Ｕａｎｓ）横造であることを特徴とする一
般式１の化合物：これらのヱステルの酸部分力ミｄｌ−
ｃｉｓ又はｄｌ−ｔｒａｎｓ構造であることを特徴とす
る一般式１の化合物：酸部分がｄｌ−ｃｉｓ又はｄｌ−
ｔｒａｎｓ構造であるェステルの混合物よりなることを
特徴とする一般式１の化合物にある。

本発明の主題をなすェステルのアルコール部分を構成す
るＱーシアノー３ーフェノキシベンジルアルコールはラ
シミ形でも、光学活性形でもよい。

一般式１の化合物の中でも、特に、 Ｘ，がふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ２がＸ，
と同一であって、ふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
Ｘ３が先に記載したものと同じ意味を有することを特徴
とする化合物、Ｘ，がふつ素、塩素又は臭素原子を表わ
し、Ｘ２がＸ，と異なるものであって、ふっ素、塩素又
は臭素原子を表わし、Ｘ３は先に記載したものと同じ意
味を有することを特徴とする化合物、Ｘ，、Ｘ２及び×
３が先に記載したものと同じ意味を有し、Ｑーシアノ−
３−フェノキシベンジルアルコール務基はラセミ体か又
は光学活性形であることを特徴とする化合物、Ｘ，がふ
つ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ２はＸ，と同一で
あって、ふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ３は塩
素又は臭素原子を表わし、Ｑ−シアノ−３ーフエノキシ
ベンジルアルコール銭基はラセミ体か又は光学活性形で
あることを特徴とする化合物があげられる。

式１の１′位置の不整炭素原子の存在に帰因する異性体
（Ａ）の形態、異性体（Ｂ）の形態、又はこれらの異性
体の混合物の形態にあり、そして下記の命名、ＩＲ・ｃ
ｉｓ−２・２ージメチルー３一（１′・２・２′・２ー
テトラブロムエチル）シクロベンタンー１−カルボン酸
（Ｓ）Ｑ−シア／−３−フェノキ・シベンジル、ＩＲ・
ｃね‐２・２ージメチルー３一（２′・２′ージクロル
−１′・２ージブロムエチル）−シクロプロパン−１ー
カルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノ−３−フヱノキシベンジル
である式１の化合物が特に興味がある。

さらに、以下の実施例に記載のような、式１の１′位置
の不整炭素原子の存在に帰因する異性体（Ａ）の形態、
又は異性体（Ｂ）の形態、又はこれらの異性体の混合物
の形態にある一般式１の化合物も本発明の好ましい化合
物である。

特に、本発明の主題は、ｃｊｓ構造とｔｒａｎｓ構造の
立体異性体の任意の割合の混合物である式１の化合物に
ある。

後者の中でも、重量で２０／８０、５０／５０又は８０
／２０の割合のｃｉｓ構造とｔ的ｎｓ構造の立体異性体
の混合物よりなる化合物があげられる。

また、本発明は、一般式１の化合物の製造方法であって
、次の一般式０（ここでＸ，及び×２は先に記載したも
のと同じ意味を有する）のェステル（いずれか一つの異
性体の形にある）にシクロプロパンカルボン酸の側鎖の
二重結合にＣＩ２又はＢｒ２を付加させることができる
塩素化又は臭素化剤を反応させることを特徴とする一般
式１の化合物の製造法に関する。

上記の製造法を方法ばと呼ぶ。

ェステルロをハロゲン化する試剤としては、特に塩素又
は臭素が用いられる。

そしてェステルロのハロゲン化は、塩素又は臭素と反応
しない有機溶媒、例えば酢酸、四塩化炭素、クロロホル
ム又は塩化メチレン中で行なわれる。また、本発明の主
題は、式１の化合物の製造方法であって、次の一般式ｍ
（ここでＸ，及び×２は前記と同じ意味を有する）の酸
（これはいずれか一つの異性体形にある）に該酸ｍの側
鎖の二重結合にＣＩ２又はＢｒ２を付加させることがで
きる塩素化又は臭素化剤を反応させ、次いで得られた次
の一般式Ｗ（ここでＸ，、Ｘ２及び×３は前記と同じ意
味を有する）の酸又はその官能性誘導体の一つにＱ−シ
アノー３ーフェノキシベンジルアルコールはその官能性
誘導体の一つを反応させることを特徴とする一般式１の
化合物の製造法にある。

上記の製造法を方法８と呼ぶ。

ェステルｍをハロゲン化する試剤としては、特に塩素又
は臭素が用いられる。

そして、ェステルｍのハロゲン化は、塩素又は臭素と反
応しない有機溶媒、例えば酢酸、四塩化炭素、クロロホ
ルム又は塩化メチレン中で行なわれる。Ｑ−シアノ−３
−フエノキシベンジルアルコール又はこのアルコールの
官能性誘導体とのェステル化を行なうのに用いられる酸
Ｎの官能性誘導体は、特にこの酸のクロリド、無水物、
混成酸無水物、低級アルキルェステル、金属塩又は有機
塩基塩である。

また、アルコールの官能性誘導体は、そのクロリド、ブ
ロミド又はスルホン酸ェステルである。また、本発明の
主題をなす一般式１の化合物を製造するための方法８の
変法は、次の一般式ｍ（ここでＸ，及び×２は前記と同
じ意味を有する）の酸の官能性誘導体（その異性体のう
ちの任意の形態にある）に該酸四の官能性誘導体の側鎖
にＣＩ２又はＢｒ２を付加させることができる塩素化又
は臭素化剤を反応させ、次いで得られた次の一般式Ｗ（
ここでＸ，、Ｘ２及び×３は前記と同じ意味を有する）
の酸の官能性誘導体にＱ−シアノー３ーフェノキシベン
ジルアルコール又はその官能性誘導体の−つを反応させ
ることを特徴とする。

上記の製造法を方法ｙと呼ぶ。

酸ｍの官能性議導体のハロゲン化を行なうのに用いられ
る試剤は、好ましくは塩素又は臭素である。

そしてハロゲン化は、塩素又は臭素と反応しない有機溶
媒、例えば酢酸、四塩化炭素、クロロホルム又は塩化メ
チレン中で行なわれる。本発明の方法８及びｙに従って
化合物１を駿Ｗ又は酸Ｗの官能性誘導体から得るために
は、酸Ｗ又はその官能性議導体がＱ−シアノ−３ーフェ
ノキシベンジルアルコール又はこのアルコールの官能性
誘導体と反応せしめられる。

例えば、ェステル化は、アルコールに酸Ｎ、又はこの酸
Ｎのクロリド、無水物若しくは混成酸無水物を作用させ
ることによって行なうことができる。

酸Ｗの低級アルコールェステルをＱ−シアノ−３−フェ
ノキシベンジルアルコールによって特に塩基性触媒の存
在下に反応させることによるェステル交換反応も用いる
ことができる。酸Ｎの塩、例えばアルカリ金属塩Ｙ銀塩
又はトリェチルアミン塩もＱーシアノ−３−フェノキシ
ベンジルアルコールの官能性鯵導体、例えばクロリド、
ブロミド又はスルホン酸ェステルと反応させることがで
きる。酸Ｗ又はその官能性誘導体の一つをＱ−シアノー
３ーフヱノキシベンジルアルコール又はその官能性誘導
体の一つでェステル化するその他の標準的方法も本発明
の範囲から逸脱することなく用いることができる。

本発明の方法８を実施する有益な方法は、酸Ｗの官能性
誘導体として該酸のクロリドを用いることからなる。

また「本発明の方法ｙを実施する有益な方法は、酸ｍの
官能性誘導体として並びに酸Ｗの官能性誘導体としてこ
れらの酸のクロリドを用いることからなる。

そして酸ＷのクロリドとＱ−シアノ−３ーフェノキシベ
ンジルアルコールのエステル化は、ピリジン又はトリェ
チルアミンのような第三級塩基の存在下で具合よく行な
われる。

一般的にいえば、本発明の方法の出発物質として用いら
れるェステルロ、酸ｍ及び酸町の官能性誘導体は、特に
フランス国特許第２１８５６１２号及び同２２４０９１
４号に記載されており、又はこれらの特許に記載された
方法と類似の方法によって製造することができる。

基Ｘ，及び×２がハロゲン原子を表わし、Ｘ，がＸ２と
異なる場合には、ヱステルＤ、酸ｍ及びその官能性誘導
体は「ＤａｌｅＱｒｄｏｎＢｒｏｗｎ氏（テキサス州デ
ントン市）の１９７４王１２月の論文「ハロピレスロィ
ドの構造−活性の研究」に記載されており、又はこの論
文に記載の方法と類似の方法によって製造することがで
きる。

もちろん、本発明の方法Ｑの出発時で用いられるェステ
ル０Ｇま多くの異性体として存在し、これらの異性体は
シクロプロパン環の１及び３位置での不整炭素原子の存
在並びに１個の不整炭素原子のアルコール部分における
存在から生じるものである。

同様に、本発明の方法８及びｙの出発時で用いられる酸
ｍ又はその官能性誘導体は、シクロプロパン環の１及び
３位置での不整炭素原子から生じるいろいろな異性体形
態で存在する。

一般式１の化合物は、顕著な殺虫活性、特に、極めて強
力な致死活性と大気中の作因（熱、光及び湿度）に対す
る非常に良好な安定性とを付与されている。

これらの化合物は、農業の分野で害虫の駆除に使用する
のに特に適している。

例えば、それらはアフィド（ａｐｈｉｄ）、鱗麺類の幼
虫や鞘麺類を有効的に駆除させる。これらは、好ましく
は１ヘクタールにつき１夕〜１００夕の活性物質の量で
用いられる。

また、これらの化合物は、その速効作用のために家庭で
の殺虫剤として用いることもできる。本発明の化合物の
毅虫活性は、特に家ばえ、スポドプテ ラ・リト ラ
リス（ＳｐｏｄｏｐｔｅｒａＩＭｏｒａｌｉｓ）、エピ
ラキナ・バリベストリス（ＥｐｉｌａｃｈｎａＶａｒｉ
ｖｅｓｔｒｉｓ）の幼虫、シトフイラス・グラナリウス
（Ｓ池ｐｈｉｌｕｓ餌ａＭｒｉ雌）、トリポリウム・ガ
スタ ネウス（Ｔｒｊｂｏｌｅ皿鱗ｓｔａｎｅｕｍ）、
そしてブラテナ・ジヤーマニ力（Ｂｌａｔｅｌｌａ鱗ｒ
ｍａｎｉｃａ）に対する試験によって立証することがで
きる。

これらの試験は、実験の部でさらに記載する。

しかして、本発明によれば、先に定義したような一般式
１の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する
ことを特徴とする殺虫剤組成物、特に、式１の１′位置
の不整炭素原子の存在に帰因する異性体（Ａ）の形態、
又は異性体（Ｂ）の形態、又はこれらの異・性体の混合
物の形態にある一般式１の化合物の少なくとも１種（そ
の化合物名は前述した）を活性成分として含有すること
を特徴とする殺虫剤組成物が提供される。これらの活性
物質には、場合によっては１種以上のその他の農薬を添
加することができる。

これらの組成物は、粉末、頚粒、懸濁液、ヱマルジョン
、溶液、ェーロゾル用溶液、燃焼性ストリップ、蓑餌又
はこの種の化合物の用途に普通用いられるその他の製剤
の形で提供できる。これらの組成物は、活性成分以外に
、中でも混合物を構成する物質の均一な分散を確実にさ
せるべヒクル及び（又は）非イオン性表面活性剤を一般
に含有する。用いられるべヒクルは、水、アルコール、
炭化水素又はその他の有機溶媒、鍵油、動物油又は植物
油のような液体、タルク、クレー、けし、酸塩又はけい
そう士のような粉末、或いはタブ（ねｂｕ）粉末（又は
除虫菊絞り粕）のような燃焼性固体であってよい。本発
明の化合物の殺虫活性を増大させるためには、この化合
物に対してこのような場合に用いられる標準的な相乗剤
、例えば１一（２・５・８−トリオキサドデシルー２−
プロピル−４・５ーメチレンジオキシ）ベンゼン（即ち
、ピベロニルフトキシド）、Ｎ一（２ーエチルヘプチル
）ビシクロ〔２・２・１〕一５−へプテン−２１３ージ
カルボキシイミド又はピベロニルビスー２一（２′−ｎ
ーブトキシエトキシ）エチルアセタール（即ち、トロピ
タール）を添加することができる。

これらの殺虫剤組成物は、好ましくは０．００５〜１の
重量％の活性物質を含有する。したがって、本発明によ
れば、特に、活性成分以外に相乗剤を含有し、特に相乗
剤としてピベロニルプトキシドを含有することを特徴と
する殺虫剤組成物が提供される。

さらに、先に定義した式１の化合物は、興味ある殺だに
及び殺線虫性を持っている。

これは、テトラニチヤス・ウルチカエ （Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｍｔｉｃａｌ）及びジヱチレ
ンチヤス・ミ セ リ オ フ ア ガ ス （ Ｄ均
ｌｅｎｃｈｕｓｍｙｃｅｌｉｏｐｈａｇ船）に対する下
記の試験により示される。

しかして、本発明によれば、先に定義した、全ての可能
な異性体形態にある一般式１の化合物の少なくとも１種
を活性物質として含有することを特徴とする毅だに剤組
成物、特に下記の化合物、ＩＲ・ｃｉｓ−２・２−ジメ
チル−３−（１′・２’・２・２ーテトラブロムエチル
）シクロプロパン−１−カルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノー
３ーフェノキシベンジルの異性体Ａ及びＢ並びにＩＲ・
ｃｊｓ−２・２ージメチル−３一（２′・２−ジクロル
−ｒ・２ージプロムエチル）シクロプロパソ−１−カル
ポン酸（Ｓ）Ｑーシアノ−３−フェノキシベンジルの異
性体Ａ及びＢ、の少なくとも１種を含有する殺だに斉９
組成物、そしてさらには先に定義した、全ての可能な異
性体形態にある一般式１の化合物の少なくとも１種を活
性物質として含有することを特徴とする殺線虫剤組成物
、特に下記の化合物、ＩＲ・ｃｉｓ一２・２ージメチル
ー３−（１′・２・０２・２ーテトラブロムエチル）シ
クロプロパンー１ーカルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノー３ー
フヱノキシベンジルの異性体Ａ及びＢ並びにＩＲ・ｃｊ
ｓ−２・２ージメチルー３一（２′・２ージクロルー１
′・２ージブロムエチル）シクロプロタパンー１ーカル
ボン酸（Ｓ）Ｑーシアノー３−フェノキシベンジルの異
性体Ａ及びＢ、の少なくとも１種を含有する殺線虫剤組
成物が提供される。

前記の殺虫剤組成物と同様に、これらの殺だに０及び殺
線虫剤組成物にも、場合によってはその他の農薬を添加
することができる。

毅だに及び殺線虫剤組成物は、特に、粉末、額粒、懸濁
液、ェマルジョン及び溶液の形態で提供できる。毅だに
用としては、１〜８の重量％の活性成分を含有する葉曙
霧用の水和粉剤、又は１〜５００夕／その活性成分を含
有する葉頃霧用の液体が用いられる。

また０．０５〜３重量％の活性物質を含有する葵散布用
の粉剤も用いることができる。毅線虫用としては、好ま
しくは３００〜５００タ′その活性物質を含有する土壌
処理用の液体が用いられる。

本発明に従って提供される殺だに剤及び殺線虫剤組成物
は、好ましくは１ヘクタールにつき１〜１００夕の活性
物質の量で用いられる。

さらに、先に定義した一般式１の化合物の抗だに性は、
これらの化合物を動物の寄生だに類の駆除、特に動物の
寄生まだに属及びひぜんだに属の駆除に獣医学的に用い
るための製薬組成物の形で使用するのを可能にさせる。

実験の部でさらに記載する試験によれば大のリピセフア
リユース・サンギネウス（Ｒｈｊｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ
ｓａｎ鰍ｍｅｕｓ）に対する式１の化合物の活性が示さ
れる。

一般式１の化合物は、特にひぜんだに類、かいせん虫類
及び寄生虫性だに類によるかいせんのような全てのかい
せんを駆除するために動物に用いることができる。

また式１の化合物は、全ての種類のまだに類（ｔｉｃｋ
）、例えばプーフイリュウス（故ｏｐｈｉｌ雌）、ヒア
ロムニア（日磁ｌｏｍｎｉａ）、アンプリオマ（Ａｍｂ
ｌｙｏｍａ）及びリピセフアリュウス（Ｒｈｉｐｉｃｅ
ｐｈａｌ雌）種の駆除に用いることができる。したがっ
て、本発明によれば、また、式１の化合物の少なくとも
１種を活性物質として含有することを特徴とするだに類
により起される病気の防除に用いられる獣医学用の製薬
組成物が提供される。

この組成物は体外経路で用いられるが、消化器経路で又
は非経口的に用いられる。

また、この組成物にはピレスリノィドの相乗剤を有利に
添加することができる。

このような相乗剤は前述した通りである。これらの組成
物は通常の方法で製造される。最後に、獣医学用として
は、式１の化合物を動物用の均合のとれた配合飼料と混
合して用いることが便利である。例えば、０．００２〜
０．４重量％のＩＲ・ｃｉｓ−２・２ージメチルー３一
（２′・２・２・１′−テトラブロムェチル）シクロプ
ロパンー１ーカルボン酸Ｑ−シアノ−３−フェノキシベ
ンジルを含有する動物用配合飼料を用いることができる
。

これらの動物飼育用の組成物は、動物用の均合のとれた
配合飼料からなり、そしてさらに一般式１の化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とする。

さらに、式１の化合物、特にＩＲ・ｃｉｓ−２・２−ジ
メチル−３−（２′・２・２′・１′（ＲＳ）−テトラ
ブロムエチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸（Ｓ）
Ｑ−シアノー３ーフェノキシベンジル及びＩＲ・ｃｉｓ
−２‘２−ジメチルー３一（Ｚ・２′−ジクロルー２・
１′（ＲＳ）ージプロムエチル）シクｏプロパン−１ー
カルボン酸（Ｓ）ばーシアノー３−フヱノキシベンジル
は、これらを植物の病原菌の防除のために農業分野で使
用するのを可能ならしめる。

これら化合物の抗菌活性は、特にフザリウム・ロゼウム
（Ｆ雌ａｒｌ山ｍｒｏｓｅｕｍ）、ボトリチス・シネレ
ア（Ｂｏｔひｏｓｃｉｎｅｒｅａ）、ローマ・スベキユ
ウス（Ｒｈｏｍａｓｐｅｃ瓜）及びべニシリウム・ロク
ェホルチ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ印ｍｒｏｑ肥ｆｏｒｔｉ
）に対する以下に記載の試験によって例示することがで
きる。

したがって、本発明によれば、また、上託した式１の化
合物の少なくとも１種の活性成分として含有することを
特徴とする抗菌剤組成物、特に前述の化合物の少なくと
も１種を活性成分として含有することを特徴とする抗菌
剤組成物が提供される。これらの抗菌剤組成物において
は１種以上のその他の農薬を活性成分に添加することが
できる。

これらの組成物は、粉末、顎粒、懸濁液、ェマルジョン
、溶液、ェーロゾロ用溶液又はこの種の化合物の用途に
普通に用いられるその他の製剤の形態で提供できる。こ
れらの組成物は、活性成分以外に、さらに、混合物を構
成する物質の均一な分散を確実にさせるべヒクル及び（
又は）非イオン性表面活性剤を一般に含有する。

用いられるべヒクルは、水、アルコール、炭化水素又は
その他の有機溶媒、鍵油、動物油又は植物油のような液
体、タルク、クレー、けい酸塩又はけいそう士のような
粉末であつてよい。これらの抗菌剤組成物は、頃霧用の
粉剤としては２５〜９５重量％の活性物質を、また土壌
頃霧用の粉剤又は液体としては１０〜３山室量％の活性
物質を好ましくは含有する。

下記の実施例は、本発明を例示するもので、これを制限
するものではない。

例１ （ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（１′・２′
・２・２−テトラブロムエチル）シクロプロパンー１ー
カルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノー３ーフェノキシベンジル
、異性体Ａ及び異性体Ｂ（方法Ｑ）１００ｃｃの四塩化
炭素に７．５７夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル
ー３一（２′・２−ジブロムビニル）シクロプロパンー
１ーカルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノー３−フェノキシベン
ジルを溶解し、次いで＊２．４夕の臭素を１５ｃｃの四
塩化炭素に溶解してなる溶液を加え、２０午０で４粉粉
）さまぜ、減圧下に濃縮乾固し、その残留物（１０夕）
の成分をシリカゲルでクロマトグラフィ−して分離する
。

ベンゼンと石油エーテル（ＢＰ＝３５〜７５ｑｏ）の混
合物（１一１）で溶離することによってまず（ＩＲ・ｃ
ｉｓ）２・２−ジメチルー３一（１′・２・２・２−テ
トラブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（
Ｓ）Ｑ−シアノ−３−フェノキシベンジルの異性体Ａ（
４．１２多）、次いで異性体Ｂ（４夕）を得る。異性体
Ａは下記の特性を有する。

〔Ｑ〕Ｄニー５３ｏ（ｃ＝０．５％、ベンゼン）分析：
Ｃ２２日，妃ｒ４Ｎ０３（６６ふ０３７）計算：Ｃ※３
９．７３ 日努２．８８ Ｂｒ※４８．０６ Ｎ※２．
１１実測： ３９．９ ２．９ ４８．２
２．１ｍスペクトル（クロロホルム）１７４０肌
‐１の吸収（ェステル）、１６１５、１５８８、１５７
３及び１４８８伽‐１の吸収（芳香族核）ＮＭＲスペク
トル１．２５一１．３３岬のピーク（シクロプロパンの
２位置のメチレン基の水素）：１．７５〜２．１柚血の
ピーク（シクロプロパンの１及び３位置の水素）：５．
１９−５．５敗血のピーク（側頭の１′位置の水素）；
６．３８脚のピーク（ベンジル水素）、６．９１−７．
５９脚のピーク（芳香族核のピークに相当）。

※異性体Ａは薄層クロマトグラフィーで最
も易敷性である。円偏光二色性（ジオキサン） △ご＝−３・２２４ｎ机 △ご＝一４．５ ２３７ｎの △ごニー０．０５ ２９仇仇 異性体Ｂは下記の特性を有する。

〔ｏ〕。

＝十１１ｒ（ｃ＝０．６％、ベンゼン）分析：Ｃ２２日
，妃ｒ４Ｎ０３（６６５０３７）計算：Ｃ多３９．７３
日努２．８８ Ｂｒ多４８．０６ Ｎ多２．１１実測
： ３９．８ ３．０ ４８．１ ２
．０瓜スペクトル（クロロホルム）１７４３仇‐１の吸
収（ェステル）、１６１５、１５機、１５７３及び１４
８８肌‐１の吸収（芳香族核による）ＮＭＲスペクトル
１。

２４一１．４■ｍのピーク（シクロプロパンの２位置の
メチレン基の水素）；１．８３〜２．２弦血のピーク（
シクロプロパンの１及び２位置の水素）；３．９３一５
．２雌肌のピーク（側鎖の１′位置の水素）；６．３９
脚のピーク（ベンジル水素）；６．９２−７．５２血の
ピーク（芳香族核の水素に相当）異性体Ｂは薄層クロマ
トグラフィーで最少の易勤性である。

円偏光二色性（ジオキサン） △ご＝十４．７、２２地肌 △ご＝＋４．２・２４７ｎ仇 例２ （ＩＲ・ｃｊｓ）２・２ージメチルー３一（２′・２′
−ジクロルー１′・２ージプロムエチル）シクロプロパ
ンー１ーカルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノ−３−フェノキシ
ベンジル、異性体Ａ及び異性体Ｂ（方法Ｑ）２００ｃｃ
の四塩化炭素に１７．０６夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２
−ジメチルー３一（２・２′ージクロルピニル）シクロ
プロパンー１ーカルポン酸（Ｓ）Ｑ−シアノ−３ーフェ
ノキシベンジルを溶解し、次いで６．５５夕の臭素を２
０ｃｃの四塩化炭素に溶解してなる溶液を約１粉ふ間で
加え、２０℃で４鞘時間かきまぜ、減圧蒸留により濃縮
乾固し、粗製樹脂状物（２３．８多）の成分をシリカゲ
ルでクロマトグラフイーし、ベンゼンとシクロヘキサン
との混合物（７一３）で溶離して分離し、（ＩＲ・ｃｉ
ｓ）２・２＊＊ージメチル−３−（Ｚ・２′ージクロル
ー１′・２ージブロムエチル）シクロプロパンー１ーカ
ルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノー３ーフェノキシベンジルの
異性体Ａ（薄層クロマトグラフィーで最も易動性である
）１０．４９、そして異性体Ｂ（薄層クロマトグラフィ
ーで最も易動性でない）１０夕を得る。

異性体Ａは下記の特性を有する。〔ｏ〕。

＝−６１０（ｃ＝０．５％、ベンゼン）分析：Ｃ２２日
，妃ｒ２ＣＩ２Ｎ０３（５７０１２５）計算：Ｃ％４５
．８５Ｈ％３．３ Ｂｒ努２７．７４ ＣＩ※１２．３
Ｎ％２４実測： ４５．８ ３．３ ２７．７
１２．３ ２．３ｍスペクトル（クロロホルム）
１７３８肌‐１の吸収（ヱステル）、１４８５１５８５
及び１６１０伽‐１の吸収（芳香族核による）ＮＭＲス
ペクトル １．２９−１．３７脚のピーク（シクロプロパンの対の
メチルの水素）；約２．０劫血のピーク（シクロプロパ
ンの１及び２位置の水素）：５．２０一５．２９−５．
３７−５．４弦血のピーク（側鎖の不整炭素原子に結合
した水素）；６．４轍皿のピーク（ベンジル水素）；７
．０〜７．靭風のピーク（芳香族核の水素による）円偏
光二色性（ジオキサン）△ごニ−８・２２１ｎの（１ｍ
ｌ） △ごニ十０．１４２８軌の（ｍａｘ） 異性体Ｂは下記の特性を有する。

〔Ｑ〕。

＝十１１９ｏ（ｃ＝１％、ベンゼン）分析：Ｃ２２日，
妃ｒ２ＣＩ２Ｎ０３（５７０１２５）計算：Ｃ多４５．
８６日％３．３ Ｂ孫２７．７ＣＩ※１２．３Ｎ多２．
４実測： ４６．２ ３．４ ２７．６ １２．
２ ２．３ＩＲスペクトル１７４０肌‐１の吸収（ェ
ステル）、１６１０、１５８５及び１４８５伽‐１の吸
収（芳香族核）ＮＭＲスペクトル １．２５−１．３＆血のピーク（シクロプロパンの対の
メチルの水素）：１．８７−２．３血のピーク（シクロ
プロパンの２及び３位置の水素）；４．９７一５．０１
一５．１１一５．１６脚のピーク（側鎖の不整炭素原子
に結合した水素）：６．４６脚のピーク（ベンジル水素
）；７−７．６７脚のピーク（芳香族核の水素）円偏光
二色性（ジオキサン）△ごニ十９・２２０−２２１ｎの
（ＭａＸ）△ご＝＋０．２３２８軌の（Ｍａ×）例３ （ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（１′・２′
・２′・２′−テトラブロムエチル）シクロプロパンー
１ーカルポン酸（Ｓ）Ｑ−シアノー３ーフェノキシベン
ジル（方法６）工程Ａ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメ
チルー３一（１′・２・２・２ーテトラブロムエチル（
シクロプロパン−１ーカルポン酸１５０ｃｃの四塩化炭
素に１．９４夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−
３一（２′・２′ージブロムビニル）シクロプロパンー
１ーカルボン酸を入れ、次いで１０．４夕の臭素を２２
ｃｃの四塩化炭素に溶解してなる溶液を加え、２０ｑｏ
で１時間かきまぜ、減圧蒸留によって濃縮乾固し、３１
．４夕の粗生成物を得る。

Ｍ円；１４ｙｏ。この粗生成物を１１０ｃｃの四塩化炭
素から再結晶し、２２．１２夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・
２ージメチル−３一（１′・２・２１２′−テトラブロ
ムエチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸を得る。Ｍ
円＝１５０００。この生成物は異性体ＡとＢとの混合物
であって、ＮＭＲスペクトルによって明らかにされる。

事実、ＮＭＲスペクトルで、対のメチルの水素に相当す
る１．３１−１．４３血のピーク及び一臭素化不整炭素
原子に結合した水素に相当する５．３３〜５．６６脚の
ピークを有する化合物（混合物のほぼ２／３に相当）と
対のメチルの水素に相当する１．２８一１．４８胸のピ
ーク及び一臭化不整炭素原子に結合した水素に相当する
４．２４〜５．３■側のピークを有するＳＵの化合物（
混合物の約１／３に相当する）が明らかにされる。この
混合物では、さらに１．６７〜２．１拍血（シクロブロ
パンの１及び３位置の水素）及び約１１．２５脚のピー
ク（酸官能性の易動性水素）が見られる。

得られた混合物（Ｍ円＝１５０ｏ○）の分析は下記の通
りである。分析：Ｃ３日，ｏＢｒ４０２（４５７、８０
４）計算：Ｃ％２０．９９Ｈ％２．２０Ｂｒ％６９．８
２実測： ２０．９ ２．２ ７０．
２工程Ｂ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３−（
１′・２・２′・２ーテトラブロムエチル）シクロプロ
パンー１ーカルポン酸クロリド１７９ｃｃの石油エーテ
ル（ＢＰ＝３５〜７５ｑＣ）に０．２ｃｃのジメチルホ
ルムアミドと８．５ｃｃの塩化チオニルを入れ、この混
合物を還流させ、３５．７６夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・
２−ジメチル−３−（ｒ・２′・２・２ーテトラプロム
エチル）シクロプロパンー１−カルボン酸を１５０ｃｃ
の塩化メチレンに溶解した溶液を加え、２時間還流させ
、蒸留して濃縮乾固し、さらにトルヱンを加え、減圧蒸
留により再び濃縮乾固し、３８夕の粗製酸クロリド（Ｍ
Ｐ＝８８℃）を得、これはそのまま次の工程に用いる。

工程Ｃ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（１
′・２・２・２−テトラブロムエチル）シクロプロパン
ー１ーカルボン酸（Ｓ）はーシアノ−３ーフエノキシベ
ンジル１８．４夕の（Ｓ）Ｑ−シアノ−３ーフエノキシ
ベンジルアルコールを１００ｃｃのベンゼンに溶解して
なる溶液に７．５ｃｃのピリジンを加え、次いで十１０
℃で不活性雰囲気下に３８夕の工程Ｂで得られた粗製の
酸クロリドを加え、２０こ○で１虫時間かきまぜ、水を
加え、かきまぜ、有機相をデカンテーションによって分
離し、ベンゼンで抽出し、ベンゼン相を水洗し、重炭酸
ナトリウム溶液で洗浄し、水性し、ＩＮ塩酸で洗浄し、
再び水洗し、脱水し、減圧蒸留により濃縮乾固し、その
残留物をシリカゲルでクロマトグラフィーして精製し、
（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３一（１′・２・
２・２′ーテトラブロムエチル）シクロプロパンー１ー
カルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノー３−フェノキシベンジル
を異性体Ａと異性体Ｂとの混合物として得る。

前述の実施例と類似の方法で、下記の例に記載の化合物
を製造する。例４ （ＩＲ．ｔｒａ船）２・２−ジメチルー３一（１′・２
・２・２′ーテトラブロムエチル）シクロプロパンー１
−カルポン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３ーフヱノキシベン
ジル（方法Ｑ）この化合物は、（ＩＲ・Ｕａｎｓ）２・
２ージメチルー３一（２′・２ージブロムビニル）シク
ロプロパン−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノー３−
フェノキシベンジル、異性体ＡとＢとの混合物、に臭素
を作用させることにより得られる。

瓜スペクトル（クロロホルム） １７４リ１５８６及び１４８５肌‐１の吸収ＮＭＲスペ
クトル１．２０一１．２６一１．３朝血のピーク（シク
ロプロパンの２位メチルの水素）；４．３−４．４８一
４．６力風のピーク（シクロブロパンの３位エチル鎖の
１′位水素）：６．４籾肌ピーク（Ｃ…Ｎと同じ炭素に
結合した水素）：６．９７〜７．１花柳のピーク（芳香
族核の水素）例５ （ＩＲ・ｔｒａ船）２・２ージメチル−３一（２′・２
ージクロルー１′・２ージブロムエチル）シクロプロパ
ンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３−フェノキ
シベンジル（方法Ｑ）この化合物は、（ＩＲ・ｔｒａｎ
ｓ）２・２ージメチル−３一（２′・２′ージクロルビ
ニル）シクロプロパン−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シ
アノ−３−フェノキシベンジル、異性体ＡとＢとの混合
物、を臭素化することによって得られた。

瓜スペクトル（クロロホルム） １．２０一１．２６一１．３２一１．３朝風のピーク（
シクロプロパンの２位置のメチルの水素）；１．６８一
１．７７側のピーク（シクロプロパンの１位水素）；１
．９５一２．４鋤皿のピーク（シクロプロパンの３位水
素）；４．ね−４．２５‐４．４０‐４．４２‐４．５
７胸のピーク（シクロプロパンの３位置エチル鎖の１′
位水素）；６．４８脚のピーク（Ｃ三Ｎと同じ炭素原子
に結合した水素）；７．０〜７．６７脚のピーク（芳香
族核の水素）例６（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー
３−（２′・２‐ジブロム−１′・２′ージクロルエチ
ル）シクロプロパンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シア
ノ−３−フェノキシベンジル（方法３）工程Ａ：（ＩＲ
・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（２・２ージプロム
ー１′・２′ージクロルエチル）シクロプロパンー１−
カルボン酸３０ｃｃの四塩化炭素に−１５ｑｏで１１．
８夕の塩素を吹きこみ、次いで２４夕の（ＩＲ・ｃｊｓ
）２・２−ジメチル−３−（２′・２ージプロムビニル
）シクロプロパンー１ーカルボン酸を３７ｃｃの塩化メ
チレンに溶解してなる溶液を一１ぴ０でゆっくりと加え
、０℃で１時間３０分、次いで２５ｑｏで２時間かきま
ぜ、減圧下に濃縮し、四塩化炭素で結晶化して精製し、
７．４夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−３一（
２１２ージブロムー１′・２ージクロルエチル）シクロ
プロパン−１ーカルボン酸を得る。

Ｍ円＝１３４ｏｏ（異性体ＡとＢとの混合物）。

ＮＭＲスペクトル１．３２一１．４虹皮び１．２８−１
．４８胸のピーク（シクロプロパンの２位メチルの水素
）；５．０８一５．４５及び４．６７一５．瓜血のピー
ク（シクロプロパンの３位エチル側鎖の１′位水素）；
１０．１脚のピーク（カルボキシルの水素）工程Ｂ：（
ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチルー３−（２１２ージブ
ロムー１′・２ージクロルエチル）シクロプロパンー１
−カルボン酸クロリドピリジンの存在下に、上記工程Ａ
で得られた酸に塩化チオニルを作用させることによって
（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３−（２・２−ジ
プロム一１′・２ージクロルエチル）シクロプロパン−
１−カルボン酸クロリドを得、これはそのまま次の工程
に用いる。

工程Ｃ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（２
′・２ージプロム−１′・２−ジクロルエチル）シクロ
プロパンー１−カルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３ーフ
エノキシベンジルピリジンの存在下に（ＲＳ）Ｑ−シア
ノー３−フヱノキシベンジルアルコールを上記工程Ｂで
得られた酸クロリドでェステル化することによって（Ｉ
Ｒ・ｃｉｓ）２・２−ジメチルー３一（２１２ージブロ
ムーｉ′・２−ジクロルエチル）シクロプロパンカルボ
ン酸（ＲＳ）Ｑ−シア／−３ーフェノキシベンジル、異
性体ＡとＢとの混合物、を得る。

ＮＭＲスペクトル１．２３−１．５松風のピーク（シク
ロプロパンの２位メチルの水素）；１．７７〜２．１１
脚のピーク（シクロブロパンの１及び３位の水素）；４
．７２−４．８８及び５．０２一５．２１柳のピーク（
シクロプロパンの３位置のエチル側鎖の１位水素）；６
．４０〜６．４靭伽のピーク（Ｃ三Ｎと同じ炭素原子に
結合している水素）：６．９４〜７．６勃血のピーク（
芳香族核の水素）例７（ＩＲ・ｔｒａ船）２・２−ジメ
チルー３一（２′・２−ジブロムー１′・２−ジクロル
エチル）シクロプロパンｈｌーカルボン酸（ＲＳ）Ｑー
シアノ−３ーフェノキシベンジル（方法ａ）（ＩＲ・ｔ
ｒａ船）２・２ージメチルー３−（２′・２′ージプロ
ムビニル）シクロプロパンー１−カルボン酸に塩素を作
用させて（ＩＲ・ｔｒａｍ）２・２ージメチルー３−（
２′・２−ジプロム−１′・２ージクロルエチル）シク
ロプロパンー１−カルボン酸を得、これを塩化チオニル
の作用により酸クロリド‘こ変換し、次いで前記のよう
に（ＲＳ）Ｑ−シアノー３ーフエノキシベンジルアルコ
ールで・エステル化し、（ＩＲ・Ｖａ船）２１２ージメ
チル−３一（２１２ージプロムー１′・２ージクロルエ
チル）シク。

プロパン−１−カルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノ−３−フ
ヱノキシベンジルを異性体ＡとＢとの混合物として得る
。ＮＭＲスペクトル １．２２一１．２７−１．３７−１．４一１．４弦血の
ピーク（シクロプロパンの２位メチルの水素）；１．６
７−２．５脚のピーク（シクロプロパンの１及び３位置
の水素）；３．６７−４．弦剛のピーク（シクロプロパ
ンの３位エチル鎖の１′位水素）：６．５２胸のピーク
（Ｃ三Ｎと同じ炭素原子に結合している水素）；７．０
〜７．６ゆ地のピーク（芳香族核の水素）例８ （ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチルー３一（２′‘２′
ージクロルー１′・２−ジブロムエチル）シクロブロパ
ンー１−カルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノー３ーフェノキ
シベンジル（方法８）工程Ａ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２
ージメチルー３−（２・２−ジクロル−１′・２−ジプ
ロムエチル）シクロプロパンー１−カルボン酸（ＩＲ・
ｃｉｓ）２・２ージメチルー３‐（２′・２−ジクロル
ビニル）シクロプ。

パン−１−カルボン酸に臭素を作用させて（ＩＲ・ｃｊ
ｓ）２・２−ジメチル−３−（２・２ージクロル−１・
２−ジブロムエチル）シクロプロバンー１−カルボン酸
、異性体ＡとＢとの混合物、を得る。ＮＭＲスペクトル １．２６−１．３０及び１．４１−１．４２脚のピーク
（シクロプロパンの３位置メチルの水素）；１．８３−
２．１７脚のピーク（シクロプロパンの１及び３位置の
水素）；４．８３−５．５頚血のピ−ク（シクロプロパ
ンの３位置エチルの１′位水素）；８．１７胸のどーク
（カルボキシルの水素）工程Ｂ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・
２ージメチル−３−（２・２−ジクロル−１′・２ージ
プロムエチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸クロリ
ド ＊上記工程Ａで得られた酸に塩化チオニルを作用さ
せて所期化合物を得る。

工程Ｃ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−３−（２
・２−ジクロルー１′・２ージブロムエチル）シクロブ
ロパン−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノ−３ーフエ
ノキシベンジル上記工程Ｂで得られた酸クロリドをピリ
ジンの存在下に（ＲＳ）Ｑ−シア／一３−フェノキシベ
ンジルアルコールでェステル化することにより異性体Ａ
とＢとの混合物を得る。

分析：Ｃ２２日，ぷｒ２ＣＩ２Ｎ０３（５７０１２５）
計算：Ｃ多４５．８５Ｈ※３．３ Ｂｒ多２７．７４Ｃ
Ｉ※１２．３ Ｎ※２．４実測： ４５．８ ３．３
２７．８ １２．３ ２．３ｍスペクトル（
クロロホルム）１７３９弧‐１の吸収（ェステル）、１
４８ふ１班５及び１６１仇松‐１の吸収（芳香族核によ
る）例９ （ＩＲ．ｃｉｓ）２・２−ジメチル−３−（２１２・２
′・１′ーテトラブロムエチル）シクロプロパンー１ー
カルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノ−３ーフェノキシベンジ
ル（方法８）工程Ａ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチ
ル−３−（２′・２・２・１′−テトラブロムエチル）
シクロプロパン−１ーカルボン酸クロリド４０ｃｃの石
油エーテル（ＲＰ＝３５〜７０ｑｏ）と１０ｃｃの塩化
チオニルとの混合物に８．９夕の（ＩＲ・ｃｊｓ）２・
２ージメチルー３一（２′・２・２′・ｒ−テトラブロ
ムエチル）シクロプロパン−１ーカルボン酸を加え、還
流させ、還流を３時間続け、石油エーテルと過剰の塩化
チオニルを蒸留により除去し、粗製の（ＩＲ・ｃｉｓ）
２・２ージメチルー３一（２′・Ｚ・２′・１′ーテト
ラブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸クロ
リドを得る。

工程Ｂ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−３一（Ｚ
・２・Ｚ・１′ーテトラブロムエチル）シクロプロパン
−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノー３−フヱノキシ
ベンジル５ｃｃのベンゼンと１０ｃｃのピリジンとの混
合物に７夕のＱーシアノー３ーフエノキシベンジルアル
コールを入れ、工程Ａで得られた粗製の酸クロリドを４
０ｃｃのベンゼンに溶解してなる溶液を０℃で約１９が
こわたって加え、２０ｏｏで１曲時間かきまぜ、希塩酸
水溶液でｐＨＩまで酸性化し、ベンゼンで抽出し、有機
相を水洗し、硫酸マグネシウムで脱水し、ベンゼン溶液
を濃縮乾間する。

その残留物をシリカゲルでクロマトグラフイーし、ベン
ゼンで溶離し、７．３３夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２１２ー
ジメチルー３一（２′・２・２・１′−テトラプロムエ
チル）シクロプロパンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシ
アノー３−フェノキシベンジルを得る。分析：Ｃ２２日
，ぬ５ＮＢｒ４（６６５．０５）計算：Ｃ努３９．７３
日孫２．８８ Ｎ努２．１０ Ｂ孫４８．０６実測：
３９．７ ３ ２．２ ４７．４赤
外スペクトル（クロロホルム）カルボニルの特性である
１７４３弧‐１の吸収、芳香族核の特性である１６１３
１５８８ １４７７伽‐１の吸収ＵＶスペクトル（エ
タ／−ル）ｌｎｆ１２３山肌 （Ｅ手＝１９４） ｌｎｆ１２７触れ （Ｅ手＝３６） ＮＧｘ２７紬仇 （Ｅ手＝３７） ｌｎｆ１２８５ｎの （Ｅ手＝２８） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２３
−１．弦血のピーク（対のメチルの水素の特性）；１．
８３一２．１敗風のピーク（シク。

プロピルの水素の特性）；４．８２−５．５脚のピーク
（置換エチル側鎖の１′位置の水素の特性）；６．３７
−６．４２血のピーク（基−Ｃ三Ｎと同じ炭素原子に結
合した水素の特性）：６．８３−７．５８脚のピーク（
芳香族核の水素の特性）工程Ａで用いた（ＩＲ・ｃｉｓ
）２・２−ジメチル−３一（２′・２・２′・１′−テ
トラブロムエチル）シクロプロパン−１ーカルボン酸は
、次の方法で製造することができる。

３０ｃｃの四塩化炭素に５夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２
ージメチルー３一（２′・Ｚージブロムビニル）シクロ
プロパンー１−カルボン酸を入れ、次いで０．９ｃｃの
臭素１０ｃｃの四塩化炭素に溶解してなる溶液を約３０
分間で加え、１時間３０分かきまぜ、減圧下に濃縮乾固
し、８．９夕の粗製の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチ
ルー３−（２′・２′・２′・１′ーテトラブロムェチ
ル）シクロプロパン−１ーカルボン酸を得る。

例 １０ （ＩＲ・ｃｉｓ）２１２ージメチル−３一（２・２・２
′・１′ーテトラクロルヱチル）シクロプロパンー１ー
カルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノー３−フェノキシベン
ジル（方法Ｂ）工程Ａ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメ
チル−３−（２１２・２′・１′ーテトラクロルエチル
シクロプロパン−１ーカルボン酸クロリド５．４夕の対
応する（ＩＲ・ｃｉｓ）酸を用い、そして例９の工程と
類似の方法で実施する。

出発物質として用いる（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチ
ルー３一（２１２′・２′・１′ーテトラクロルエチル
）シクロプロパン−１ーカルボン酸は次のように製造さ
れる。

３０ｃｃの四塩化炭素に塩素を飽和するまで（１１．８
夕の塩素が溶解した）吹きこみ、次いで１６．７夕の（
ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチル−３一（２′・２−ジ
クロルビニル）シクロプロパン−１ーカルボン酸を４０
ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液を０℃以下の温
度で約３０分間で導入し、０℃で２岬時間かきまぜ、反
応混合物の温度を十２５午Ｃにもたらし、その温度で３
時間かきまぜ、過剰の塩素を窒素の吹きこみにより除去
し、減圧蒸留により濃縮乾団し、その残留物をシリカゲ
ルでクロマトグラフィーして精製し、シクロヘキサソと
酢酸エチルとの混合物（８／２）で溶離し、石油エーテ
ル（ＢＰ＝３５〜７５ｑｏ）で結晶化し、３．１４夕の
（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３一（Ｚ・２・〆
・１′一テトラクロルエチル）シクロプロパン−１ーカ
ルボン酸を得る。

ＭＰ＝１４４午０。分析：Ｃ８日，ｏＣ１４Ｑ（２７９
．９８）計算：Ｃ％３４．３Ｈ％３．６ＣＩ％５０．６
実測： ３４．４ ３．７ ５０．３ＮＭ
Ｒスペクトル（ジユーテロクｏｏホルム）１．２６−１
．４沙風及び１．３０一１．４桝皿（対のメチルの水素
の特性）；４．６７一５．１７脚及び５．０８一５．４
３■のピーク（置換エチル側鎖の１′位置の水素の特性
）；１．６７〜２．の血のピーク（シクロヘキシルの水
素の特性）；１０．か岬のピーク（カルボキシルの水素
の特性）工程Ｂ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−
３一（２１２′・２・１′ーテトラクロルヱチル）シク
ロプロパンー１−カルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑーシアノ−３
−フエノキシベンジル工程Ａで得られた酸クロリドを５
０ｃｃのベンゼンに溶解し、次いで４．６夕の（Ｒ・Ｓ
）Ｑーシアノー３−フエノキシベンジルアルコールを３
０ｃｃのベンゼンに溶解してなる溶液を十５℃で導入し
、次いで２．２ｃｃのピリジンを加え、周囲温度で４斑
時間かきまぜ、その反応混合物を水と塩酸との混合物中
に注ぎ、エーテルで抽出し、エーテル溶液を濃縮乾団し
、その残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ベンゼ
ンとシクロヘキサンとの混合物（１／２）で溶離し、４
．７夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ｍジメチルー３一（２
′・２・２・１′−テトラクロルェチル）シクロプロパ
ン−１−カルボン酸（Ｒ．Ｓ）Ｑーシアノー３−フエノ
キシベンジルを得る。

〔Ｑ〕奪＝−５６．５ｏ（ｃ＝０．４％、ベンゼン）分
析：Ｃ２２日，９ＣＩ４ＮＱ（４８７．２２）計算：Ｃ
※５４．２３ Ｈ％３．９３ ＣＩ多２９．１１ Ｎ孫
２．８７実測： ５４．３ ３．８ ２９
．０ ２．８ＵＶスペクトル（エタノール）ｌｎｆ
１２２７ｎの （Ｅ主：２２５） ｌｎｆ１２６紬肌 （Ｅ手＝３５） Ｉｎｎ２７かれ （Ｅ手＝３８） Ｎね×２７軌の （母＝４３） ｌｎｆ１２８４ｎ肌 （Ｅ王＝３３） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２２
−１．４３地のピーク（対のメチルの水素の特性）；１
．６７一２．０＆餌のピーク（シクロプロピルの水素の
特性）；４．８３−６．４花柳のピーク（置換エチル側
鎖の１′位置の水素の特性）；６．紙−６．４範風のピ
ーク（基ＣＮと同じ炭素原子に結合した水素の特性）；
６．９２一７．賭跡のピーク（芳香族核の水素の特性）
例１１（ＩＲ・ｔｒａ船）２・２ージメチルー３−（２
１２・２・１′−テトラクロルエチル）シクロプロパン
ー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３ーフェノキシ
ベンジル（方法８）工程Ａ：（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・
２−ジメチル−３一（２・２・２・１′−テトラクロル
ヱチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸３０ｃｃの四
塩化炭素に１３．２５夕の塩素を−１０℃で溶解し、次
いで１８．８夕の（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２１２ージメチ
ル−３一（２′・２ージクロルビニル）シクロプロパン
−１ーカルボン酸を３０ｃｃの塩化メチレンに溶解して
なる溶液をほぼ１５分間で加え、そして反応容器には−
６０℃の液体を循環させて未反応の塩素を凝縮させるよ
うにした凝縮器を備え、次いで一１ｏｏ○で１時間３０
分、さらに０℃で１時間３０分かきまぜ、過剰の塩素を
２０ｑ０で窒素の吹きこみにより除去し、減圧下に濃縮
乾固し、その残留物をシリカゲルでクロマトグラフイー
し、シクロヘキサソと酢酸エチルとの混合物（７／３）
で溶離して精製し、２３夕の（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・
２ージメチル−３一（２′・２・２・１′ーテトラクロ
ルエチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸を得、これ
はそのまま次の工程に用いる。

工程Ｂ：（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２−ジメチルー３一
（２′・２′・２・１′ーテトラクロルエチル）シクロ
プロパン−１ーカルボン酸クロリド３０ｃｃの石油エー
テル（ＢＰ＝３５〜７５℃）と１６ｃｃの塩化チオニル
との混合物に１２．２７６夕の工程Ａで得られた酸を加
え、還流させ、還流を４時間３０分続け、減圧蒸留によ
って濃縮乾固し、ベンゼンを加え、濃縮乾団し（ＩＲ・
Ｕａ厭）２・２−ジメチル−３一（Ｚ・２・２・１′ー
テトラクロルエチル）シクロプロパンー１−カルボン酸
クロリドを得、これはそのまま次の工程に用いる。

工程Ｃ：（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２ージメチル−３−
（２′・２・２・１′−テトラクロルエチル）シクロプ
ロパンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノー３ーフエ
ノキシベンジル工程Ｂで得られた酸クロリド‘こ２５ｃ
ｃのベンゼンを加え、次いで１０．５夕の（ＲＳ）Ｑ−
シアノー３ーフヱノキシベンジルアルコールを２０ｃｃ
のベンゼンに溶解してなる溶液を十５℃で素早く加え、
次いで４．５ｃｃのピリジンを素早く加え、２０℃で１
６時間かきまぜ、反応混合物を水、氷及び塩酸との混合
物中に注ぎ、エチルエーテルで抽出し、ェーナル相を水
洗し、脱水し、減圧蒸留によって濃縮乾固し、その残留
物をシリカゲルでクロマトグラフィーし、シクロヘキサ
ンと酢酸エチルとの混合物（９０／１０）で溶離し、１
４．１８夕の（ＩＲ・けａｎｓ）２・２−ジメチル−３
一（２′・Ｚ・２・１′ーテトラクロルエチル）シクロ
プロパン−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノー３−フ
ェノキシベンジルを得る。

〔Ｑ〕色。＝−２２．５０（ｃ＝０．５％、ベンゼン）
。分析：Ｃ２２日，９ＣＩ４ＮＱ（４８７．２１）計算
：Ｃ雛５４．２ 日多３．９ Ｎ※２．９ ＣＩ※２９
．１実測： ５４．０ ４．０ ２．７
２９．０瓜スペクトル（クロロホルム）１７４２肌
‐１の吸収（カルボニルの特性）；１６１０、１５８４
及び１４８４伽‐１の吸収（芳香族核の特性）ＵＶスペ
クトル（エタノール）ｌｎｆ１２３仇の （Ｅ壬＝２３
０） ｌｎｆ１２６７ｎの （母＝４１） ｌｎｆ１２７１ｎの （母＝４４） Ｎね×２７７ｎ肌 （母＝４９） Ｉｎｎ２８ゆれ （Ｅ手＝３７） ｌｎｆ１３０範の （母＝４） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２２
−１．４１肌のピーク（メチル基の水素の特性；１．５
０〜２．５皿皿のピーク（シクロプロピルの水素の特性
）；３．６６〜４．４１柳のピーク（側鎖の１′位置の
水素の特性）：６．朝風のピーク（一Ｃ三Ｎに対してＱ
−位置の炭素に結合した水素の特性）；７．００一７．
６敗血のピーク（芳香族核の水素の特性）例 １２（ｄ
ｌ‐ｃｉｓ一Ｖａｎｓ）２・２ージメチルー３−（２′
・２′ージクロルー１′・Ｚージブロムエチル）シクロ
プロパンー１ーカルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノ−３−
フェノキシベンジル（方法Ｑ）（ｄｌ−ｃｉｓ一けａ船
）２・２ージメチルー３−（２′・２ージクロルビニル
）シクロプロパンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑーシアノ
−３ーフェノキシベンジルを用いる。

その特性は下記の通りである。ＵＶスペクトル（エタノ
ール） ｌｎｆ１２２節の （Ｅ手＝５２２） ｌｎｆ１２６７ｎ肌 （Ｅ手＝４３） ｌｎｆ１２７かれ （母＝４７） Ｎね×２７紬肌 （Ｅ手＝５２） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２０
〜１．３０脚のピーク（メチル基の水素の特性）；５．
６０−５．７執風のピーク（ｔｒａｍ−異性体に相当す
るジクロルビニル鎖の１′位置の水素の特性）；６．２
０−６．３１脚のピーク（ｃｉｓ−異性体に相当するジ
クロルビニル鎖の１′位置の水素の特性）；６．４１一
６．４６胸のピーク（基−Ｃ三ＮのＱ位炭素に結合した
水素の特性）；７．０〜７．６６脚のピーク（芳香族核
の水素の特性）３０ｃｃの四塩化炭素に６．７夕の（ｄ
ｌ−ｃｉｓ−Ｕａｎｓ）２・２−ジメチルー３一（２′
・２ージクロルビニル）シクロプロパン−１ーカルボン
酸（ＲＳ）Ｑーシアノ−３ーフェノキシベンジル（その
特性は前記した通り）を入れ、次いで０．８５ｃｃの臭
素を１０ｃｃの四塩化炭素に溶解してなる溶液を約１時
間で加え、２０ｑｏで２時間かきまぜ、減圧下に濃縮乾
固し、１０夕の粗生成物を得、これをシリカゲルでクロ
マトグラフィ−し、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混
合物（９／１）で溶離し、７．５夕の（ｄｌ−ｃｉｓ−
ｔｒａｎｓ）２・２ージメチルー３一（２′・２−ジク
ロルー１′・２ージブロムエチル）シクロプロパン−１
−カルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑーシアノ−３ーフェノキシベ
ンジルを得る。

分析：Ｃ２２日，９０３ＮＣ１２Ｂ【２計算…０％４５
．８６日発３．３２Ｎ※２．４３Ｃ協１２．３０Ｂ孫２
７．７４実測： ４６．２ ３．６ ２．４ １
２．５ ２７．５ＵＶスペクトル（エタノール）Ｉ
ｎｎ２６７ｎ肌 （Ｅ手：３４） ｌｎｆ１２７か肌 （Ｅ壬＝３５） Ｎね×２７７ｎ肌 （Ｅ手＝３８） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２０
−１．４４脚肌のピーク（メチル基の水素の特性）：１
．５４〜２．４の血のピーク（シクロプロパン環の１及
び３位置の水素の特性）；４．２１〜４．５１帆のピー
ク（ｔｒａｎｓ−異性体に相当するジクロルビニル鎖の
１′位置の水素の特性）；４．９７〜５．４■柳のピー
ク（ｃｉｓ−異性体に相当するジクロルビニル鎖の１′
位置の水素の特性）；６．４２〜６．５功例のピーク（
基−Ｃ己ＮのＱ位置の炭素に結合した水素の特性）；７
．０〜７．５勃血のピーク（芳香族核の水素の特性）例
１３ （ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３−（２・２′−
ジフルオル−１′・２ージブロムエチル）シクロプロパ
ン−１ーカルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノー３ーフェノ
キシベンジル（方法３）工程Ａ：（ＩＲ・ｃｉｓ）２・
２−ジメチル−３−（２′・２′ージフルオルー１′・
２′ージブロムエチル）シクロプロパンー１ーカルポン
酸クロリド１５ｃｃの石油エーテル（ＢＰ＝３５−７５
ｑ０）に２．５夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）酸を導入し、７ｃ
ｃの塩化チオニルを加え、還流させ、還流を１期時間３
０分続け、減圧蒸留により濃縮乾団し、ベンゼンを加え
、濃縮乾固し、粗製の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチ
ル−３一（２′・２ージフルオル−ｒ・２ージブロムエ
チル）シクロプロパン−１−カルボン酸クロリドを得、
これはそのまま次の工程に用いる。

出発物質の（ＩＲ・ｃｊｓ）２・２ージメチル−３一（
２′・２−ジフルオルー１′・２−ジブロムエチル）シ
クロブロパンー１ーカルボン酸は次のように製造される
。

１２０ｃｃの塩化メチレンに１７夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）
２・２ージメチル−３一（２′・２−ジフルオルビニル
）シクロプロパン−１ーカルボン酸を導入し、次いで１
５．２夕の臭素を４０ｃｃの四塩化炭素に溶解してなる
溶液を−６５℃で約２時間で加え、一６５℃で２時間３
０分かきまぜ、２０午０まで加熱し、減圧蒸留によって
濃縮乾固し、その残留物を５０ｃｃの四塩化炭素に加熱
溶解し、０℃に再冷却し、この温度で４９分かきまぜ、
不溶物を炉別し、この炉液を減圧蒸留により濃縮乾固し
、その残留物を４０ｃｃの四塩化炭素に溶解し、一１０
ｑｏで３び分かきまぜ、不溶物を炉別し、炉液を減圧蒸
留により濃縮乾固し、残留物をシリカゲルでクロマトグ
ラフイ−し、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
７５／２５）で溶離して精製し、石油エーテル（ＢＰ＝
３５〜７５ｏｏ）から結晶化し、１．４６５夕の（ＩＲ
・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３一（２′・２ージフル
オル−１′・２′−ジブロムエチル）シクロプロパンー
１ーカルボン酸を得る。

Ｍ円＝１２４ｑＣ。ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロ
ロホルム）１．２８一１．紙■のピーク（対のメチルの
水素の特＊＊性）；１．６７−２．■伽のピーク（シク
ロプロピルの水素の特性）；４．６７−５．３３剛のピ
ーク（置換エチル側鎖の水素の特性）工程Ｂ：（ＩＲ・
ｃｉｓ）２・２−ジメチルー３一（２・２ージフルオル
ー１′・２−ジプロムエチル）シクロプロパンー１ーカ
ルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノ−３ーフエノキシベンジ
ル工程Ａで得た醗クロリドを１５ｃｃのベンゼンに溶解
し、次いで１．９９５夕の（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノ−３ー
フエノキシベンジルアルコールを１０ｃｃのベンゼンに
溶解してなる溶液を十２℃で導入し、ｌｃｃのピリジン
を加え、２０ｑｏで１筋時間かきまぜ、反応混合物を水
、氷及び塩酸の混合物中に注ぎ、エーテルで抽出し、濃
縮乾固し、その残留物をシリカゲルでクロマトグラフイ
ーし、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９０／
１０）で溶離し、１．９７２夕の（ＩＲ・ｃｉｓ）２・
２−ジメチル−３一（２′・２ージフルオルー１′・２
ージブロムエチル）シク。

プロパン−１ーカルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノー３ー
フェノキシベンジルを得る。分析：Ｃ２２日，おｒ２Ｆ
２０３Ｎ（５４３．２２）計算：Ｃ多４８．６ 日多３
．５ Ｂｒ※２９．４ Ｆ％７．０ Ｎ努２．６実測：
４８．９ ３．５ ２９．６ ７．１ ２
．５ｍスペクトル（クロロホルム）１７３５伽‐１の吸
収（Ｃ＝０の特性）、１５総−１６１０伽‐１及び１４
８７弧‐１の吸収（芳香族核の特性）ＵＶスペクトル（
エタノール）ｌｎｆ１２３仇の （Ｅ壬＝２０８） ｌｎｆ１２６か机 （Ｅ壬＝３４） ｌｎｆ１２７球の （母＝３７） Ｎね×２７紬肌 （Ｅ手＝４０） ｌｎｆ１２８則の （母＝２９） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．０３
一１．４弦血のピーク（対のメチルの水素の特性）；１
．７５−２．の風のピーク（シクロプロピルの水素の特
性）；４．４２一５．１九血のピーク（エチル側鎖の１
′位置の水素の特性）；６．４一６．４７肌のピーク（
ＣニＮのＱ位の水素の特性）；６．９２−７．６拘伽の
ピーク（芳香族核の水素の特性）例１４ ・ （ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２−ジメチルー３−（２・２
ージフルオル−１′・２−ジブロムエチル）シクロプロ
パソ−１−カルボン酸（Ｒ・Ｓ）Ｑ−シア／−３−フェ
ノキシベンジル（方法Ｂ）１１夕の酸より出発して（Ｉ
Ｒ・ｔｒａｎｓ）２・２−ジメチルー３一（２・２−ジ
フルオル−１′・２−ジブロムエチル）シクロプロパン
−１ーカルボン酸クロリドを製造し、生じた酸クロリド
を５０ｃｃのベンゼンに溶解して５６ｃｃの酸クロリド
溶液（溶液Ａ）を得る。

３７．５ｃｃの溶液Ａに、５．４夕のＱ−シアノー３−
フエノキシベンジルアルコールを５ｃｃのベンゼンに溶
解してなる溶液を０℃で導入し、２ｃｃのピリジンを加
え、２０ｑｏで１即時間かきまぜ、その反応混合物を水
、氷及び塩酸の混合物中に注ぎ、エチルエーテルで抽出
し、通常の処理をした後に減圧蒸留により濃縮乾団する
。

その残留物をシリカゲルでクロマトグラフイーし、シク
ロヘキサソと酢酸エチルとの混合物（９０／１０）で溶
離して糟製する。５．４６夕の（ＩＲ・ｔｒａ船）２・
２−ジメチルー３一（２′・２ージフルオルー１′・２
ージブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（
Ｒ・Ｓ）Ｑ−シアノー３−フェノキシベンジルを得る。

分析：Ｃ２２日，好ｒ２Ｆ２Ｎ０３（５４３．２２）計
算：Ｃ努４８．６ 日※３．５ Ｂｒ※２９．４ Ｎ多
２．６ Ｆ％７実測： ４９．１ ３．５ ２８
．８ ２．５ ６７ＩＲスペクトル（クロロホル
ム）１７４５弧‐１の吸収（カルボニルの特性）、１６
１５−１５９０伽‐１の吸収（芳香族核の水素の特性）
ＵＶスペクトル（エタノール）ｌｎｆ１２３仇の （Ｅ
壬＝１９２） ｌｎｆ１２６軌肌 （母＝３４） ｌｎｆ１２７知れ （ＥＩＩ＝３６） Ｎね×２７軌の （Ｅ壬＝３９） ｌｎｆ１３０則肌 （Ｅ壬＝１） ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）１．２一
１．３３畑のピ−ク（対のメチルの水素の特性）：１．
９−２．２＆風のピーク（シクロプロピルの水素の特性
）；３．６６一４．３３血のピーク（置換エチル側鎖の
１′位置の水素の特性）；６．４弦血のピーク（基Ｃ…
Ｎと同じ炭素に結合した水素の特性）：６．９１一７．
５＆血のピーク（芳香族核の水素の特性）出発物質とし
て用いた（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２−ジメチル−３−
（２′・２ージフルオル一１′・２ージブロムエチル）
シクロプロパン−１−カルボン酸（ＩＲ・ｔｒａ船）２
・２ージメチル−３一（２′・２ージフルオルビニル）
シクロプロパンー１ーカルボン酸に臭素を作用させ、た
だし一６０℃で実施して、（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２
ージメチル−３一（２′・２ージフルオル−ｒ・２ージ
ブロムエチル）シクロプロパンー１ーカルボン酸を得る
。

ＭＰ＝１２２０（異性体ＡとＢとの混合物）。ＮＭＲス
ペクトル １．３３〜１．３靭風のピーク（シクロプロバンの３位
置メチルの水素）；１．６０〜２．２桝皿のピーク（シ
クロプロパンの１及び３位置の水素）：３．７５〜４．
３７脚のピーク（シクロプロパンの３位置エチル鎖の１
′位水素）：１０．９６脚のピーク（カルポキシルの水
素）例１５ （ＩＲ・ｔｒａ瓜）２・２−ジメチルー３−（２・２ー
ジクロル−ｒ・２′ージブロムエチル）シクロプロパン
−１ーカルボン酸（Ｒ）Ｑーシアノー３ーフェノキシベ
ンジル（方法８）工程Ａ：（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２
ージメチルー３一（２１２−ジクロル一１′・Ｚージプ
ロムエチル）シクロブロパン−１ーカルポン酸（ＩＲ．
ｔｒａ船）２．２−ジメチルー３−（２．２ージクロル
ビニル）シクロプロパンー１−カルポン酸に臭素を作用
させることによって（ＩＲ・０ａ船）２・２ージメチル
−３−（２′・２ージクロルー１′・２−ジプロムヱチ
ル）シクｏプロパン−１ーカルボン酸（異性体ＡとＢの
混合物）を得る。

ＮＭＲスペクトル １．１７−１．３袖血のピーク（シクロプロパンの２位
メチルの水素）；１．６５−１．７３四から１．９３一
２．０３脚のピーク（シクロプロパンの１位水素）；４
．２３一４．４５及び４．４５−４．６沙血のピーク（
シクロプ。

パンの３位エチルの１′位水素）工程Ｂ：（ＩＲ・ｔｒ
ａｎｓ）２・２−ジメチルー３一（２・２−ジクロルー
１′・２−ジプロムエチル）シクロプロパンー１−カル
ボン酸クロリド上記の工程Ａで製造した酸に塩化チオニ
ルを作用させることによって（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・
２−ジメチル−３−（２・２ージクロルー１′・２′ー
ジブロムェチル）シク。

プロパン一１−カルボン酸クロリドを得る。ＩＲスペク
トル（クロロホルム） １７７７肌‐１の吸収 工程Ｃ：（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２・２−ジメチル−３−
（２・２′ージクロルー１′・２′ージブロムエチル）
シクロプロパン−１ーカルボン酸（Ｒ）Ｑ−シアノー３
ーフエノキシベンジル２夕の（ＩＲ．ｔｒａｎｓ）２・
２−ジメチルー３一（２′・２′ージクロルー１′・２
′ージブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸
クロリドと１．１夕の（Ｒ）Ｑ−シアノ−３ーフエノキ
シベンジルアルコ−ル（ＮａｔｕｒｅＶｏｌ．２４８、
Ｎｏ．５４５０、ｐ．７１０−７１１（１９７４）に記
載）より出発して、１．４夕の（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２
・２ージメチル−３−（２・２ージクロル−１′・２ー
ジブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（Ｒ
）Ｑ−シアノ−３ーフェノキシベンジルを異性体ＡとＢ
との混合物として得る。

〔Ｑ〕色０＝−２が 士２ｏ（ｃ＝０．７％、ベンゼン
）分析：Ｃ２２日，ぷｒ２ＣＩ２Ｎ０３ＭＷ＝５７６．
１２２計算：Ｃ多４５．８７日孫３．３２Ｎ努２４３Ｃ
孫１２．３１Ｂ孫２７．７４実測： ４６．３ ３．
３ ２．４ １２．４ ２７．４ＮＭＲスペク
トル（ジユーテロクロロホルム）１．３１−１．３朝血
でのｇｅｍ−メチルの水素の特性ピーク、１．６６〜２
．４２脚でのシクロプロピルの水素の特性ピーク、４．
２３−４．２地肌及び４．４２−４．５＆風でのエチル
側鎖の１′位置の水素の特性ピーク、６．４抽血でのＣ
ＯＯＣＨＣＮ基の水素の特性ピーク、６．９２〜７．班
脚での芳香族核の水素の特性ピーク。

円二色性（ジオキサン）ＮＧＸ ２１９ｎの ご：−
５．４ Ｎね× ２８０ｎの ごニー０．２８ １ｎｆｌ ２８５ｎの ごニ−０，２７ 上で製造した異性体ＡとＢとの混合物をシリカでクロマ
トグラフイーし、ヘキサン／ペンタン／エーテル混合物
（７−２．８−０．１７）で溶離し、異性体Ａ及びＢを
別々に得る。

異性体Ａ ＮＭＲスペクトル（ジユーテｏクロロホルム）１．３２
−１．３花血でのｇｅｍ−メチルの水素の特性ピーク、
１．６６−１．７敗血、２．０８一２．１花血及び２．
２６一２．３副風でのシクロプロパンの水素の特性ピー
ク、４．２７−４．３ゆ風でのエチル側鎖の１′位置の
水素の特性ピーク、６．４松風でのＣＯＯＣＨＣＮ基の
水素の特性ピーク、６．９２−７．５８脚での芳香族核
の水素の特性ピーク。

異性体Ｂ ＮＭＲスペクトル（ジユーテロクロロホルム）４．３７
−４．５＆風でのエチル側鎖の１′位置の水素の特性ピ
ーク。

参考例 １ （ＩＲ・ｃｉｓ）２・２−ジメチル−３一（１′・２・
２・２ーテトラブロムエチル）シクロプロパン−１−カ
ルボン酸（Ｓ）Ｑーシアノ−３ーフェノキシベンジルの
異性体（Ａ）および（Ｂ）（化合物Ｙ，およびＹ２）の
殺虫性と（ＩＲ・ｃｉｓ）２・２ージメチルー３一（２
′・２′ージクロルー１′・２ージブロムエチル）シク
ロプロパン−１ーカルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノー３−フ
ェノキシベンジルの異性体（Ａ）および（Ｂ）（化合物
Ｙ３およびＹ４）並びに下記化合物の殺虫性の研究：（
ｄｌ−ｃｉｓ．Ｕａ船）２・２ージメチルー３一（２・
Ｚ−ジクロルー１′・２ージブロムヱチル）シクロプロ
パン−１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３ーフェノ
キシベンジル（化合物Ｙ５）；（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２
・２ージメチルー３一（１′・２・２′・２′ーテトラ
ブロムエチル）シクロプロパン−１ーカルボン酸（ＲＳ
）Ｑーシアノー３−フェノキシベンジル（化合物Ｙ６）
；（ＩＲ・ｃｉｓ）２０２−ジメチルー３一（２′・２
ージブロムー１′・２′−ジクロルエチル）シクロプロ
パンー１ーカルボン酸（ＲＳ）Ｑ−シアノー３−フェノ
キシベンジル（化合物Ｙ７）；（ＩＲ・ｔｒａｎｓ）２
１２−ジメチル−３−（２・２ージクロル−１′・２−
ジブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（Ｒ
Ｓ）Ｑーシア／−３ーフェノキシベンジル（化合物Ｙ３
）凶 家ばえに対する致死効果の研究 ‘１｝ 化合物Ｙ，、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４の活性の研
究試験昆虫は生後４日の雌家ばえとする。

アーノルド（Ａｍｏｌｄ）式ミクロマニピュレーターを
用いて、昆虫の背面胸廓にアセトン溶液１仏夕を局所適
用する。

各処理当り昆虫５０匹を用いる。処理してから２卵時間
後に死亡率を調べる。協力剤すなわちピベロニルブトキ
シドを （試験しようとする化合物１部に対し１の部）用いて試
験を行なう。

昆虫５０％を殺すのに必要なＬＤ５０（ｎｇ）で表わさ
れる実験結果を次表に要約する：結論： 本発明の化合物Ｙ，、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は家ばえに
対してきわめて高い致死活性を有する。

この活性はピベロニルプトキシドの添加によって高めら
れる。■ 化合物Ｙ７の活性の研究 この研究の実験条件を上と同じもこした。

結果は次の如くである： 結論：化合物Ｙ７は家ばえに対して強力な殺虫活性を示
す。

【Ｂー スポドプテラ・リトラリス（Ｓｐｅｄｏｐｔｅ
ｒａＬＭｏｒａｌｉｓ）の幼虫に対する致死効果の研究
：ｍ 試験は、アーノルド式ミクロマニピュレーターを
用いて、幼虫の背面胸廓にアセトン溶液を局部適用する
ことにより行った。

試験しようとする化合物の各投与当り幼虫１０〜１５匹
を用いる。用いた幼虫は第四幼虫段階すなわち、２４℃
、相対湿度６５％で飼養したときの生後約１０日経たも
のとする。処理後、幼虫個体を人工栄養培地〔ポアトワ
（Ｐｏ倣ｉｔ）媒体〕の上に載せる。処理してから２独
特間後に死亡率を調べる。

実験結果を次表に要約する：結論： 本発明の化合物Ｙ，およびＹ２はスポドプテラ・リトラ
リスの幼虫に対しきわめて高い致死活性を示す。

【２１ 化合物Ｙ，と化合物Ｙ２とのほぼ等分子混合物
、化合物Ｙ８と化合物Ｙ４との実質上等分子混合物、化
合物Ｙ７および化合物Ｙ９の、スポドプテラ・リトラリ
スの幼虫活性の研究：試験を局所適用によって行う。

各個体の背面胸廓上に、試験せんとする化合物のアセト
ン溶液１ムそを付着する。

各用量に対して第四幼虫段階のスポドプテラ・リトラリ
スの幼虫１５匹を用いる。処理後、個体を人工栄養培地
（ポアトワ培地）の上に載せる。処理後２４時間次いで
４潮時間の効能（未処理対照物を老燈した死亡率、％）
を調べ、致死用量（ＬＤ５０）、ｎｇノ幼虫を求める。

実験結果を次表に要約する。

対照 ： 死亡率Ｏ 結論： 試験した化合物は、スポドプテラ・リトラリスに対し非
常に高い殺虫活性を示す。

‘Ｃ）家ばえに対する衝撃活性の研究： 試験昆虫は、生後４日の雌家ばえとする。

溶剤としてアセトンと灯油との等容量混合物（溶液※の
使用量２×０．２鮒）を用いてカーンズーマーチ（Ｋｅ
ａｒｎｓ＆Ｍａｒｃｈ）チャンバーに直綾噴霧する。各
処理当り昆虫約５０匹を用いる。１０分まで１分毎にチ
ェックした後１５分にチェックし、ＫＴ５０を通常の方
法によって求める。

得られた実験結果を次表に要約する： ＫＴ５０すなわちノックダウンタイム５０は、試験しよ
うとする一定用量の化合物によって昆虫５０％をノック
ダウンするのに要する時間を意味する。

この時間は化合物の作用速度に反比例する。結論： 本発明の化合物Ｙ，、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は家ばえに
対し興味ある衝撃活性を有する。

風 化合物Ｙ３（異性体Ａ）およびＹ４（異性体Ｂ）、
Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７およびＹ８の、エピラクナ・ヴアリヴ
エストリス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖａｒｉｖｅｓｔｒｉ
ｓ）に対する殺虫活性の研究：試験は、スポドプテラの
幼虫で用いたと同様に局所適用によって行った。

最後から２番目の段階にある幼虫を用い、処理後、これ
ら幼虫を豆料植物で飼養する。処理してから７幼時間後
に死亡率を調べる。実験結果を次表に要約する： ‘Ｅー 化合物Ｙ，（異性体Ａ）と化合物Ｙ２（異性体
Ｂ）との実質上等分子割合混合物および化合物Ｙ３（異
性体Ａ）と化合物Ｙ４（異性体Ｂ）とのほぼ等分子割合
混合物のシトフィルス・グラナリウス（Ｓｉｔｏｐｈｉ
ｌ船ｇｒａｎａｒｉ雌）およびトリポリウ ム・力 ス
タ ネ ウ ム（Ｔｒｉｂｏｌｉ肌ｃａｓＯｎｅｍｍ
）に対する殺虫活性の研究三試験は、上講書虫をたから
せた小麦に直接頃霧することにより行う。

回転型蒸発器（運転中）の１そフラスコに入れた小麦１
００のこ、試験しようとする化合物のアセトン溶液５の
‘と水０．１地を膿霧する。害虫（シトフィルス又はト
リポリウム）５０匹を人工的にたからせる。各用量につ
いて、７日後、未処理対照を考慮に入れ、１００匹に対
する平均をとって死亡率を求め且つ致死濃度５０（ＬＣ
５０）を求める。得られた結果を次表に要約する。

対照自然死亡率：シトフィルス １．０拷トリポリウム
４．０ 紫 結論： 試験した混合物はトリポリウム・カスタネウムに対し強
い殺虫活性を有する。

而して、これら混合物の、シトフィルス・グラナリゥス
に対する活性は若干低い。

町 化合物Ｙ，（異性体Ａ）と化合物Ｙ２（異性体Ｂ）
とのほぼ等分子割合混合物および化合物Ｙ３（異性体Ａ
）と化合物Ｙ４（異性体Ｂ）とのほぼ等分子割合混合物
のブラテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｅｌｌａｇｅ皿ａｎ
ｉｃａ）（成虫、雄性）に対する殺虫活性の研究：実施
した試験はガラス上の薄膜による試験である。

１５４地のべトリ皿に、試験しようとする化合物１０の
９／夕を含むアセトン溶液２地を入れ、次いでアセトン
を蒸発させる。

形成した薄膜は有効物質１．３の９／力に相当する。こ
の薄膜上に昆虫を載せる。５分後、１０分後、１５分後
、２０分後、２８分後、３０分後、４０分後、５０分後
そして６０分後にノックダウンされた昆虫の数をかぞえ
る。

昆虫をべトリ皿から取り出して清浄な広口ジャーに移す
。２独時間後、４斑時間後そして７幼時間後に死亡率を
調べる〔ノックダウンせる昆虫（％）および死亡昆虫（
％）を求めるときは、未処理対照を考慮に入れる〕。

実験結果を次表に要約する： 結論：化合物Ｙ，と化合物Ｙ２とのほぼ等分子割合混合
物および化合物Ｙ３と化合物Ｙ４とのほぼ等分子割合混
合物は、ブラテラ・ゲルマニかこ関し顕著な殺虫活性を
有する。

参考例 ２ 化合物Ｙ，（異性体Ａ）と化合物Ｙ２（異性体Ｂ）との
混合物および化合物Ｙ３（異性体Ａ）と化合物Ｙ４（異
性体Ｂ）との混合物の殺だに活性の研究。

風 テトラニチヤス・ウルチカヱ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈ
ｕｓｍｔｉｃａｅ）に対する活性卵および幼虫撲滅試験 豆科植物の葉に、テトラニチャス・ウルチカェの雌を葉
１枚につき１０匹ずったからせ、その周辺に鳥もちを塗
り、これら雌に２４時間産卵させた後該雌を除去し、か
くして卵のついた葉を一つのグループに分ける。

‘ａ｝ 一方のグループは、試験しようとする化合物で
処理する。

すなわち、濃度５０２／へクタールおよび２５夕／へク
タールの化合物を用い＊ て各各の葉に水溶液０．５塊
を贋霧する。【ｂ｝ 別のグループは、処理せずに対照
群とする。処理を始めてから９日後、生存している卵お
よび幼虫の数をかぞえる。

卵および幼虫の死亡率（％）で表わした結果（禾処理対
照を考慮に入れ）を次表に要約する。結論：化合物Ｙ，
とＹ２との混合物および化合物Ｙ３とＹ４との混合物は
、テトラニチャス・ウルチカェに関し卵および幼虫撲滅
活性を有する。

‘Ｂ｝ パノニチヤス・ウルミ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ
ｍｍｉ）に対する活性試験は、化合物Ｙを用いてぶどう
の品種「シフー（Ｓｉｒａｈ）」に対し実施する。「ブ
ロック」方法に従い、各用量について４回反復試験する
。各ブロックに未処理対照物を導入する。各々の基本区
画地はぶどうの木１０本よりなる。ファンデヴェイ（Ｖ
ａｎｄｅＷｅｉｉ）式陣圧魔霧機を用いて、１ヘクター
ル当り１０００そ洗浄を基準に１回の処理を行う。

処理してから７日後、１６日後そして２６日後にチェッ
クする。

１母父の葉上に存在する可動物（幼虫および成虫）をブ
ラシで集めてこれをかぞえ、未処理対照を考慮に入れて
その結果を求める。

得られた結果を次表に要約する。

１ｇ女の葉上に存在する可動物の数： 結論： 化合物Ｙ３は、パノニチャス・ゥルミの成虫および幼虫
に対し明らかな殺だに活性を示す。

参考例 ３化合物Ｙ，（異性体Ａ）と化合物Ｙ２（異性
体Ｂ）との混合物および化合物Ｙ３（異性体Ａ）と化合
物Ｙ４（異性体Ｂ）との混合物の殺線虫活性の研究試験
しようとする殺線虫剤水溶液１０の‘を入れたピルボッ
クスに、線虫類約２０００匹を含む水０．５肌を入れた
。

この処理から２４時間後に、死亡率のチェックを双眼拡
大鏡によって行い、３度反復する。各々は、試験しよう
とする溶液からの試料１泌に相当する。得られた実験結
果（未処理対照を考慮に入れた死亡率％）を次表に示す
：結論： 試験した混合物は、ジチレンチャス・ミセリオフアグス
（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈ瓜ｍｙｃｅｌｉｏｐｈａｇ船）に
関し興味ある殺線虫活性を有する。

参考例 ４ 化合物Ｙ，と化合物Ｙ２との等分子混合物の殺まだに活
性の研究この試験を行うために、前記ので調製した溶液
を用いる。

有効成分０．５％を含むこの溶液は使用時、その容量の
５川音の水で希釈されて、１′‐１００００の濃度にさ
れる。

■ インビトロ試験 リピセフアルス・サングイネウス （Ｒｈｊｐｉｃｅｐｈａｌｕｓｓａｎ弧ｍｅｕｓ）属の
まだにを犬から取り出した。

これを、１／１００００の有効成分を含む上記調製物と
３０分間接触させた。３０分後、まだには不揃いに動き
出し、４時間後死んだことが確証された。

（一方、対照のまだには何ら損害を受けなかった）。（
Ｂー 犬での試験 リピセフアルス・サングィネウス属のまだにをたからせ
た犬２０匹を用いた。

まだには取り分け頭部、耳、首そして胸部に付着する。
各大のからだを、１′１００００の有効成分を含む溶液
でぬらす（２．５〆／大）。

犬を処理するのに用いた溶液の残りを、大の位置せる領
域に噴霧する。

２鮒時間後、まだにはまだ付着しており、動きを依然示
していることがわかった。

７幼時間後、まだにはまだ付着していたが、しかしそれ
は死んでいた。

処理後８日間犬を観察したが、局部許容度、全許容度い
ずれもすぐれていた。

参考例 ５ ＩＲ・ｃｉｓ−２・２−ジメチル−３一（１′・２・２
′・２−（ＲＳ）テトラプロムエチル）シクロプロパン
−１ーカルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノー３−フェノキシベ
ンジル（化合物Ｙ，十Ｙ２又はＡ）およびＩＲ・ｃｊｓ
一２・２−ジメチルー３一（２・２′−ジクロルー１′
・２一（ＲＳ）ージブロムェチル）シクロプロパンー１
ーカルボン酸（Ｓ）Ｑ−シアノ−３ーフエノキシベンジ
ル（化合物Ｙ３十ＹＪ丸まＢ）の抗菌活性の研究試験し
ようとする化合物の制菌効能は、この化合物の溶液０．
５のと、ステイロン（Ｓｔａｒｏｎ）業培養地４地中撲
滅せんとする菌の胞子を約１０００００個／楓に調整し
た懸濁物０．５のを導入することによって研究した。

７日間のインキュベーション後、菌の生長の有無（効能
０％ないし１００％）を、眼で試験することに読み取っ
た。

ステイロン栄養培地は次の組成を有する：グルコース
＝２０夕べプトン
＝６夕イーストエキス
＝１夕とうもろこしひたし液 ＝
４多塩化ナトリウム ０．５
９りん酸二水素カリウム ＝１タ硫酸
マグネシウム ＝０．５タ硫酸第一
鉄 ＝１０の９水
１夕にするのに十分な量■ フザリウム
・ロゼウム（ＦｕｓａｒｉｕｓＲｏｓｅ山ｍ）に関する
試験上記作業方法を用いるとき、化合物ＡおよびＢの制
菌閥値は２５〜５Ｑ血であることが見出される。

（Ｂ’ ボトリチス・シネレア（ＢｏｔひｔｉｓＣｉｎ
ｅｒｅａ）に関する試験化合物ＡおよびＢの制菌闇値は
２５〜５の柳である。

‘Ｃ）フオマ（Ｐｈｏｍａ）種に関する試験化合物Ａの
制菌閥値は２５〜５瓜血であり、化合物Ｂのそれは１０
〜２靭風である。

皿べニシリウム・ロクエフオルチ （ＰｅｎｉｃｍｉｍｍＲ叫肥ｆｏ凧）に関する試験化合
物Ｂの制菌闇値は１５０〜２０の血である。

【Ｅ｝ 結論：化合物ＡおよびＢは、試験した菌に対し
興味ある制菌活性を有する。

参考例 ６ 化合物Ｙ，（異性体Ａ）、化合物Ｙ２（異性体Ｂ）、化
合物Ｙ，と化合物Ｙ２との混合物、化合物Ｙ３（異性体
Ａ）、化合物Ｙ４（異性体Ｂ）、化合物Ｙ３と化合物Ｙ
４との混合物、化合物Ｙ７及び（ＩＲｏｃｉｓ）２・２
ージメチル−３一（２・２−ジクロル−ｒ・２′ージブ
ロムエチル）シクロプロバン−１−カルボン酸（ＲＳ）
Ｑ−シアノ−３−フェノキシベンジル（例８の化合物）
と従来技術の化合物のｄｌ・ｃｉｓ・けａｎｓ−２１２
−ジメチルー３−（２・２ージクロルビニル）シクロプ
ロパン−１−カルボン酸３ーフヱノキシベンジル（パー
メスリン）との殺虫活性の比較上記の化合物について、
例１５の凶の方法に従って家ばえに対する致死活性、例
１５の｛Ｂ’の方法に従ってスポプブテラ・リトラリス
に対する致死活性、例１５の‘Ｃ’の方法に従って家ば
えに対する衝撃活性、例１５の■の方法に従ってェピラ
シナ・ヴアリヴヱストリスに対する致死活性を求め、さ
らにアフイス・クラシボラ（Ａｐｈｉｓｃｒａｃｌｖｏ
ｒａ）に対する致死活性も求めた。

アフィス・クラシボラに対する致死活性は次のように求
めた。

プラスチック製べトリ皿内の湿らせた円板状紙片の上に
置いた豆の葉の上で７日令の幼虫をフィッシャー式ピス
トルで処理することによって接触摂取処理に付した。

この処理は、葉１枚の表面当り１の‘の割合で２の‘の
被検化合物のアセトン溶液で行い、葉を乾燥した後、葉
にアフィス・クラシポラの幼虫をたからせ、次いで１時
間葉と接触させた。次いで幼虫を未処理の葉に置き、２
独特間後に死亡した幼虫の数を決定した。結果はへフト
リツトル（ｈそ）当りの雌数で表わした致死濃度（ＬＣ
５０）で示す。得られた結果を下記の表に示す。

述 史 由 曲 Ｓ 墨 く□ 如 また、得られた結果から活性比ｐを求めた。

活性比ｐは次のように計算した。各化合物の活性 Ｐ＝パーメスリンの活性 得られた活性比を下記の表に示す。

塾 運 Ｑ 亀 く。

ミ ぬ 処 樹 ） 」 Ｑ 船 ・ う 地 ｇ 選 ） ○ Ｗ Ｓ 処 柳 や い Ｖ 処 ９ 偽 想 三 Ｓ 鯉 曜 ｇ ） Ｓ ○ ｇ 鰹 Ｑ Ｖ ＊

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１はふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
   Ｘ＿２はＸ＿１と同一か又は異なっていてもよく、ふつ
   素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿３は塩素又は臭素
   原子を表わす）を有する全ての可能な異性体形態にある
   化合物。 ２ これらのエステルの酸部分が１Ｒ・ｃｉｓ又は１Ｒ
   ・ｔｒａｎｓ−構造であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の一般式Iの化合物。 ３ エステルの酸部分がｄｌ・ｃｉｓ又はｄｌ・ｔｒａ
   ｎｓ−構造であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の一般式Iの化合物。 ４ 酸部分がｄｌ・ｃｉｓ又はｄｌ・ｔｒａｎｓ−構造
   であるエステルの混合物よりなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の一般式Iの化合物。 ５ Ｘ＿１がふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿
   ２がＸ＿１と同一であって、ふつ素、塩素又は臭素原子
   を表わし、Ｘ＿３が特許請求の範囲第１項記載のものと
   同じ意味を有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の一般式Iの化合物。 ６ Ｘ＿１がふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿
   ２がＸ＿１と異なるものであって、ふつ素、塩素又は臭
   素原子を表わし、Ｘ＿３は特許請求の範囲第１項記載の
   ものと同じ意味を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の一般式Iの化合物。 ７ 式Iの１′位置の不整炭素原子の存在に帰因する異
   性体（Ａ）の形態、異性体（Ｂ）の形態、又はこれらの
   異性体の混合物の形態にあり、そして １Ｒ・ｃｉｓ−
   ２・２−ジメチル−３−（１′・２′・２′・２′−テ
   トラブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（
   Ｓ）α−シアノ−３−フエノキシベンジル又は １Ｒ・
   ｃｉｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・２′−ジクロ
   ル−１′・２′−ジブロムエチル）シクロプロパン−１
   −カルボン酸（Ｓ）α−シアノ−３−フエノキシベンジ
   ルよりなる特許請求の範囲第１項記載の一般式Iの化合
   物。 ８ 式Iの１′位置の不整炭素原子の存在に帰因する異
   性体（Ａ）の形態、又は異性体（Ｂ）の形態、又はこれ
   らの異性体の混合物の形態にあり、そして １Ｒ・ｔｒ
   ａｎｓ‐２・２−ジメチル−３−（１′・２′・２′・
   ２′−テトラブロムエチル）シクロプロパン−１−カル
   ボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノキシベンジル、
   １Ｒ・ｔｒａｎｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・
   ２′−ジクロル−１′・２′−ジブロムエチル）シクロ
   プロパン−１−カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フ
   エノキシベンジル、 １Ｒ・ｃｉｓ−２・２−ジメチル
   −３−（２′・２′−ジブロム−１′・２′−ジクロル
   エチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（ＲＳ）α−
   シアノ−３−フエノキシベンジル、 １Ｒ・ｔｒａｎｓ
   −２・２−ジメチル−３−（２′・２′−ジブロム−１
   ′・２′−ジクロルエチル）シクロプロパン−１−カル
   ボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノキシベンジル、
   １Ｒ・ｃｉｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・２′
   −ジクロル−１′・２′−ジブロムエチル）シクロプロ
   パン−１−カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノ
   キシベンジルよりなる特許請求の範囲第１項記載の一般
   式Iの化合物。 ９ 式Iの１′位置の不整炭素原子の存在に帰因する異
   性体（Ａ）の形態、又は異性体（Ｂ）の形態、又はこれ
   らの異性体の混合物の形態にあり、そして １Ｒ・ｃｉ
   ｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・２′・２′・１′
   −テトラブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン
   酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノキシベンジル、 １
   Ｒ・ｃｉｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・２′・２
   ′・１′−テトラクロルエチル）シクロプロパン−１−
   カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノキシベンジ
   ル、 １Ｒ・ｔｒａｎｓ−２・２−ジメチル−３−（２
   ′・２′・２′・１′−テトラクロルエチル）シクロプ
   ロパン−１−カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエ
   ノキシベンジル、 ｄｌ・ｃｉｓ・ｔｒａｎｓ−２・２
   −ジメチル−３−（２′・２′−ジクロル−１′・２−
   ジブロムエチル）シクロプロパン−１−カルボン酸（Ｒ
   Ｓ）α−シアノ−３−フエノキシベンジル、 １Ｒ・ｃ
   ｉｓ−２・２−ジメチル−３−（２′・２′−ジフルオ
   ル−１′・２′−ジブロムエチル）シクロプロパン−１
   −カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ−３−フエノキシベン
   ジル、 １Ｒ・ｔｒａｎｓ−２・２−ジメチル−３−（
   ２′・２′−ジフルオル−１′・２′−ジブロムエチル
   ）シクロプロパン−１−カルボン酸（ＲＳ）α−シアノ
   −３−フエノキシベンジルよりなる特許請求の範囲第１
   項記載の一般式Iの化合物。 １０ ｃｉｓとｔｒａｎｓ構造の立体異性体の任意の割
   合の混合物の形態にある特許請求の範囲第１項記載の一
   般式Iの化合物。１１ ｃｉｓ構造とｔｒａｎｓ構造の
   立体異性体の、重量で２０／８０、５０／５０又は８０
   ／２０の相対的割合の混合物の形態にある特許請求の範
   囲第１０項記載の化合物。 １２ 次の一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１はふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
   Ｘ＿２はＸ＿１と同一か又は異なっていてもよく、ふつ
   素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿３は塩素又は臭素
   原子を表わす）を有する全ての可能な異性体形態にある
   化合物を製造するにあたり、次の一般式II▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ここでＸ＿１及びＸ＿２は前記と同じ意味を有する）
   のエステル（その異性体のうちの任意の形態にある）に
   シクロプロパンカルボン酸の側鎖の二重結合にＣｌ＿２
   又はＢｒ＿２を付加させることができる塩素化又は臭素
   化剤を反応させることを特徴とする一般式Iの化合物の
   製造法。 １３ 用いられるハロゲン化剤が塩素又は臭素であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４ 次の一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１はふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
   Ｘ＿２はＸ＿１と同一か又は異なっていてもよく、ふつ
   素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿３は塩素又は臭素
   原子を表わす）を有する全ての可能な異性体形態にある
   化合物を製造するにあたり、次の一般式III▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１及びＸ＿２は前記と同じ意味を有する）
   の酸（その異性体のうちの任意の形態にある）に該酸I
   IIの側鎖の二重結合にＣｌ＿２又はＢｒ＿２を付加させ
   ることができる塩素化又は臭素化剤を反応させ、次いで
   得られた次の一般式IV▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （ここでＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は前記と同じ意味を
   有する）の酸又はその官能性誘導体の一つにα−シアノ
   −３−フエノキシベンジルアルコール又はその官能性誘
   導体の一つを反応させることを特徴とする一般式Iの化
   合物の製造法。 １５ 酸IVの官能性誘導体が酸クロリドであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６ 酸IVのクロリドを第三級塩基の存在下にα−シア
   ノ−３−フエノキシベンジルアルコールと反応させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １７ 用いられるハロゲン化剤が塩素又は臭素であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １８ 次の一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１はふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
   Ｘ＿２はＸ＿１と同一か又は異なっていてもよく、ふつ
   素、塩素又は臭素原子を表わし、Ｘ＿３は塩素又は臭素
   原子を表わす）を有する全ての可能な異性体形態にある
   化合物を製造するにあたり、次の一般式III▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ここでＸ＿１及びＸ＿２は前記と同じ意味を有する）
   の酸の官能性誘導体（その異性体のうちの任意の形態に
   ある）に該酸IIIの官能性誘導体の側鎖にＣｌ＿２又は
   Ｂｒ＿２を付加させることができる塩素化又は臭素化剤
   を反応させ、次いで得られた次の一般式IV▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ここでＸ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は前記と同じ意味を
   有する）の酸の官能性誘導体にα−シアノ−３−フエノ
   キシベンジルアルコール又はその官能性誘導体の一つを
   反応させることを特徴とする一般式Iの化合物の製造法
   。 １９ 用いられるハロゲン化剤が塩素又は臭素であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０ 酸IIIの官能性誘導体及び酸IVの官能性誘導体が
   それぞれそれらの酸クロリドであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２１ 酸IVのクロリドを第三級塩基の存在下にα−シア
   ノ−３−フエノキシベンジルアルコールと反応させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１８項に記載の方法。