BRPI0717239A2 - Concentrados de suspensão para melhorar a absorção da raiz de substâncias ativas agroquímicas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCEN- TRADOS DE SUSPENSÃO PARA MELHORAR A ABSORÇÃO DA RAIZ DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS AGROQUÍMICAS".

A presente invenção refere-se ao melhoramento do efeito bioló- gico de concentrados de suspensões agroquímicas aquosas na aplicação no solo por meio do aumento da absorção da substância ativa através da raiz com o uso de adjuvantes adequados e seu uso para combater insetos noci- vos ou fungos fitopatogênicos.

A vantagem deste procedimento é que a quantidade de aplica- ção da substância ativa pode ser reduzida através das composições de a- cordo com a invenção ou com a mesma quantidade de aplicação obtém-se um melhor efeito. Além disso, o consumo de água pode ser diminuído.

Um adjuvante neste contexto é um componente, o qual melhora o efeito biológico das substâncias ativas nas composições de acordo com a invenção, sem que o mesmo mostre um efeito biológico. Os adjuvantes são preferivelmente incorporados na formulação concentrada da substância ativa agroquímica (formulação in-can). Essas formulações prontas contribuem para o impedimento de falhas na dosagem e para melhorar a segurança dos consumidores na aplicação de produtos agroquímicos. Além disso, por esse meio, evita-se o uso desnecessário de material de embalagem em compara- ção com a utilização no processo de mistura de tanque.

Substâncias ativas agroquímicas podem ser aplicadas de várias maneiras pra combater organismos nocivos. Além do tratamento da folha, também é possível efetuar um tratamento do substrato de cultura, por exem- pio, através de borrifação no solo, rega, "side-dressing", "shower-drenching", "overhead-drenching" ou aplicação no âmbito de um sistema de irrigação ("drip irrigation"). No caso do substrato de cultura pode tratar-se de terra, mas também de substratos especiais, entre outros, à base de turfeiras, fibras de coco, lã mineral, tal como, por exemplo, Grodan®, pedra-pomes, argila expandida, tal como, por exemplo, Lecaton® ou Lecadan®, granulados de argila, tal como, por exemplo, Seramis®, espumas, tais como, por exemplo, Baystrat®, vermiculita, perlita, terras artificiais, tais como, por exemplo, Hy- gromull® ou combinações desses substratos. A seguir, todos esses substra- tos de cultivo são designados como terra. Além de um tratamento do subs- trato de cultura, uma outra forma de aplicação relevante é a adição direta da substância ativa na fase aquosa que envolve a raiz, por exemplo, no proces- so berçário tipocaixa ou lavoura irrigada. Através da aplicação de substân- cias ativas no ou sobre o solo e diretamente na fase aquosa, tanto os orga- nismos nocivos vivos no solo/água são postos em contato com a substância ativa, como também iniciada a absorção de substâncias ativas sistêmicas através das raízes.

As mais diferentes formulações já são conhecidas para melhorar

o efeito de substâncias ativas agroquímicas no tratamento da folha. Dessa maneira, a DE-A 10 129 855 descreve concentrados de suspensão à base de óleo, que melhoram a absorção através da cutícula da folha mediante adição de promotores de penetração. Além disso, também são conhecidos concentrados de suspensão à base de água, que melhoram a absorção pela folha. Dessa maneira, o WO 05/036963 descreve formulações desse tipo, que além de determinados fungicidas também contém pelo menos um pro- motor de penetração. Os promotores de penetração descritos nessas formu- lações adequadas para a aplicação na folha são definidos pelo fato, de pe- netrarem na cutícula da planta a partir do caldo de borrifação aquoso e/ou da camada borrifada e, com isso, podem aumentar a mobilidade da substância (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatu- ra (Baur e outros, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser utilizado para a determinação dessa propriedade. Além disso, são conhecidos meca- nismos, que descrevem a absorção de substâncias ativas pela cutícula da folha. Por exemplo, são mencionadas as seguintes publicações: Hull, H.M. (1970) Residue Reviews 31, 1-150; Hartley, G.S., Graham-Bryce, I.L. (1980) Academic Press, Londres; Price, C.E., Anderson, N.H. (1985) Pestic. Sci., 16, 369-377; Kirkwood, R.C. (1993) Pestic. Sei. 38, 93-102; Holloway, P.J., Rees, R.T., Stock, D. (eds.) Springer-Verlag, Berlin (1994); Schõnherr J., Baur P. (1994) Pesticide Sei. 42, 185-208. A aplicação de adjuvantes para melhorar a mobilidade de substâncias ativas em sistemas de solo também é conhecida. Griffith e Miller (McMullan, P.M. (ed.) 1998, Adjuvants for Agro- chemicals. Proceedings of the 5ta International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals (1998), Memphis, EUA página 233 - 239 e 291 - 297) des- crevem, que a adição de agentes tensoativos influencia a ação recíproca entre materiais do solo e água e, com isso, melhora a penetração de água e de substâncias ativas transportadas com esta. Para esse fim, mencionam-se vários agentes tensoativos não-iônicos. Outros descrevem, como os agentes tensoativos, que diminuem a tensão superficial do caldo de borrifação, me- lhoram a penetração no solo. Howell (Mc Mullan1 P.M. (ed.) 1988, Adjuvants for Agrochemicals. Proceedings of the International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals (1998), Memphis, EUA páginas 247 - 253) descreve a influência de agentes tensoativos de trisilano, que reduzem a tensão superfi- cial estática para menos de 30 mN/m para a mobilidade horizontal e vertical de permetrin em vários tipos de solo. Através da melhora do efeito capilar, obtêm-se mais e menores poros do solo. Um mecanismo comparável é des- crito por Chung (Pesticide Science (1993), 38 (2-3), página 250-252 para melhorar o efeito de atrazina através da adição de adjuvantes.

Ao contrário, a influência de adjuvantes sobre a absorção de substâncias ativas agroquímicas através do sistema da raiz ainda não foi descrita. Na literatura também não são citados a absorção através do siste- ma radicular e os mecanismos associados ao mesmo (Plant roots Growth1 activity and interactions with soils, Peter Gregory; Blackwell Publishing (2006)).

É objeto da presente invenção, pôr composições agroquímicas à disposição, que contêm adjuvantes adequados para aumentar a absorção de substâncias ativas através do sistema radicular. Além disso, essas composi- ções devem dispor de uma estabilidade necessária para o armazenamento e bom efeito biológico.

Portanto, o objeto da presente invenção, é o uso de adjuvantes adequados para aumentar a absorção de substâncias ativas através do sis- tema radicular. Por isso, o objeto da presente invenção são também formu- lações, que contêm esses adjuvantes. Do mesmo modo, o objeto da presen- te invenção é o uso desses adjuvantes ou dessas composições agroquími- cas para melhorar o efeito de composições agroquímicas na aplicação no solo, por exemplo, através de borrifação sobre o solo, rega, side-drenching, "shower-drenching", "overhead-drenching" ou aplicação no âmbito de um sistema de irrigação ("drip irrigation") e aplicação direta na água, de plantas, que estão em contato direto com a fase aquosa. Além disso, o objeto da in- venção é o uso dessas formulações para combater organismos nocivos e parasitas de folhas que se encontram no solo.

Foram desenvolvidos, agora, novos concentrados de suspensão aquosos, contendo

- pelo menos uma substância ativa agroquímica do grupo dos inseticidas e/ou fungicidas sólida à temperatura ambiente,

- pelo menos um adjuvante,

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico,

- pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou mais substâncias aditivas dos grupos dos agentes ini- bidores de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agentes de espalhamento, dos corantes e/ou espessantes.

Os concentrados de suspensão de acordo com a invenção, são

designados como aquosos, porque eles não contêm praticamente nenhum solvente orgânico, em cada caso, menos do que 7,5 g/l.

Como agentes tensoativos não-iônicos tomam-se em considera- ção todas as substâncias desse tipo normalmente aplicáveis em composi- ções agroquímicas. Preferivelmente, mencionam-se copolímeros por blocos de oxido de polietileno-óxido de polipropileno, éter polietilenoglicólico de ál- coois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com oxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, copolímeros de aceta- to de polivinila e polivinilpirrolidona, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso, etoxilatos de alqui- Ia e etoxilatos de alquilarila, que podem ser eventualmente fosfatos e even- tualmente neutralizados com bases, derivados de polioxiamina e etoxilatos de nonilfenol.

Como agentes tensoativos aniônicos tomam-se em considera- ção todas as substâncias desse tipo normalmente aplicáveis em composi- ções agroquímicas. Preferivelmente, mencionam-se sais de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilaril- sulfônicos.

Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos ou agentes auxiliares de dispersão são sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, bem como sais de ácido ligninossulfônico.

Como agentes de proteção contra geada tomam-se em conside- ração todas as substâncias desse tipo normalmente aplicáveis em composi- ções agroquímicas. Preferivelmente, mencionam-se uréia, glicerina, propa- nodiol e propilenoglicol. De modo particularmente preferido, os concentrados de suspensão de acordo com a invenção, contêm um agente de proteção contra geada do grupo das poliglicerinas e derivados de poliglicerinas. Poli- glicerinas e derivados de poliglicerina são descritos na DE-A 100 23 153. É dada particular preferência às poliglicerinas e derivados de poliglicerina, que são vendidos pelo nome comercial Synergen GL®.

Opcionalmente, as composições de acordo com a invenção, contêm outras substâncias aditivas dos grupos dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agentes de espalhamen- to, dos corantes e/ou dos espessantes.

Como substâncias inibidoras de espuma, tomam-se em conside- ração todas as substâncias normalmente aplicáveis para esse fim em com- posições agroquímicas. Preferem-se os óleos de silicone e estearato de magnésio.

Como conservantes tomam-se em consideração todas as subs- tâncias normalmente aplicáveis para esse fim em composições agroquími- cas desse tipo. Como exemplos mencionam-se o Preventol (Bayer AG) e Proxel®.

Como antioxidantes tomam-se em consideração todas as subs- tâncias normalmente aplicáveis para esse fim em composições agroquími- cas. São mencionados, por exemplo: butil-hidroxitolueno (2,6-di-t-butil-4- metil-fenol, BHT), propilgalato, octilgalato, dodecilgalato, hidroxianisol butila- do, propilparabeno, benzoato de sódio e 4,4'-(2,4- dimetiltetrametilen)dicatecol (ácido nordi-hidroguaiarético). É dada preferên- cia ao butil-hidroxitolueno (2,6-di-t-butil-4-metil-fenol, BHT). Como agentes de espalhamento tomam-se em consideração

todas as substâncias normalmente aplicáveis para esse fim em composições agroquímicas. É dada preferência aos polissiloxanos de poliéter ou polissilo- xanos organo-modificados.

Como corantes tomam-se em consideração todas as substân- cias normalmente aplicáveis para esse fim em composições agroquímicas. São mencionados, por exemplo, dióxido de titânio, fuligem corante, óxido de zinco e pigmentos azuis, bem como vermelho permanente FGR.

Como espessantes tomam-se em consideração todas as subs- tâncias desse tipo normalmente aplicáveis em composições agroquímicas. É dada preferência aos silicatos (tal como, por exemplo, Atagel ® 50 da Enge- lhard) ou goma xantana (tal como, por exemplo, Kelzane ® S da Kelko).

No contexto da presente invenção, um adjuvante é uma subs- tância, que causa uma melhora da absorção da substância ativa agroquími- ca através da raiz na planta, no sistema de teste descrito a seguir: Um número representativo (mais de 40) sementes de uma planta

de cultivo selecionada (plantas de tomate, espécie Rentita) são individual- mente semeadas em cavidades de tabletes de isopor perfurados enchidos com terra de cultivo especial à base de substrato de cultura de turfa. Os ta- bletes flutuáveis são colocados, depois, em contêineres com solução nutri- ente à base de 0,1 % de Bayfolan® e cultivados a 25°C, 80 % de umidade atmosférica relativa e 12 horas de luz (lâmpadas de vapor de sódio) até ob- ter o tamanho de planta desejado. As soluções contendo a substância ativa e adjuvante (potencial) são colocadas diretamente na solução nutriente de containeres individuais antes de inserir os tabletes. 12 a 19 dias após o tra- tamento, os rebentos de tomate são colhidos e extraídos com acetonitrila : água na proporção de 80:20 (v/v) e, em seguida, o teor de imidacloprid e dos produtos de degradação relevantes é quantitativamente determinado por meio de HPLC-MS/MS.

Para esse fim, por exemplo, as amostras extraídas são exami- nadas com um Applied Biosystems API4000 QTrap HPLC-MS/MS no modo MRM. O sistema HPLC consiste em uma bomba Agilent 1100, forno de co- luna, unidade de desgaseificação e um amostrador automático CTC-PAL. As amostras são cromatografadas em uma coluna Phenomenex GEMINI 3 μιη (comprimento de 50 mm, diâmetro interno 2,1 mm) no modo de fase inversa com eluição de gradiente (eluente de acetonitrila/água/0,1 % de ácido fórmi- co). As condições MS para a quantificação: 256,1 > 209,2 (E- SI+;imidacloprid) e 155,9 > 111,9 (ESI-; 6-CNA). Os integrais de pico foram avaliados através de padrão externo por meio de curva de calibração (coefi- ciente de correlação requerido r>0,99). Os efeitos da matriz são considera- dos através da adição de uma quantidade de analítico conhecida para uma amostra não-tratada. Limite de quantificação = 1 ng/ml para cada analítico. 4 litros de solução nutriente são utilizados por [box]. A concen-

tração de imidacloprid importa em 0,1 pg de imidacloprid/ml de solução nu- triente (0,1 ppm). As concentrações dos adjuvantes testados na solução nu- triente encontram-se entre 2,5 pg/ml e 0,1 mg/ml (2,5 e 100 ppm).

Como controle, efetua-se o mesmo teste sem adição de um ad- juvante potencial. Ao utilizar os adjuvantes de acordo com a invenção, esse teste mostra uma absorção de substância ativa aumentada em pelo menos % comparada com o controle.

Neste teste, a raiz da planta está em contato somente com a solução nutriente. Com isso, está excluído, que outras propriedades dos ad- juvantes, tais como distribuição no substrato de cultura, perfis de concentra- ção e outros, possam ter influência sobre a absorção através da raiz.

Além disso, foi verificado, que as composições de acordo com a invenção, podem ser preparadas, misturando os componentes uns com os outros e moendo eventualmente a suspensão formada. Por isso, o objeto da invenção, além disso, é um processo para a preparação das composições de acordo com a invenção, compreendendo a mistura - de pelo menos uma substância ativa agroquímica do grupo dos

inseticidas e/ou fungicidas sólida à temperatura ambiente,

- de pelo menos um adjuvante,

- de pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo me- nos um agente tensoativo aniônico,

- de pelo menos um agente de proteção contra geada e

- de uma ou mais substâncias aditivas dos grupos dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agentes de espalhamento, dos corantes e/ou espessantes

e, caso necessário, a moagem da suspensão formada.

Designa-se como sendo extremamente surpreendente, que os

concentrados de suspensão de acordo com a invenção, influenciam a absor- ção de substâncias ativas através do sistema radicular de forma positiva. Com base nas propriedades da raiz da planta descritas na literatura, isso não era esperado.

Também é surpreendente, que os adjuvantes selecionados por

meio do sistema de teste descrito, provocam efeitos comparáveis no solo mais complexo ou em outros substratos de cultivo.

Além disso, classifica-se como sendo surpreendente, que os efeitos dos diversos adjuvantes não têm correlação com a diminuição da

tensão superficial estática do caldo de pulverização e consequentemente, não dependem da mobilidade no solo.

Além disso, é surpreendente, que os adjuvantes, que melhoram a absorção através do sistema de raiz, não aumentam obrigatoriamente a absorção através da cutícula da folha, o que aponta para mecanismos de

ação divergentes.

Além disso, designa-se como sendo surpreendente, que o uso de poliglicerina como agente de proteção contra geada, embora não tenha sido encontrado nenhum efeito próprio sobre a absorção através do sistema de raiz, mostra um efeito sinergístico em combinação com os adjuvantes de acordo com a invenção.

Por fim, designa-se como sendo extremamente surpreendente, que os concentrados de suspensão de acordo com a invenção, apresentam uma boa estabilidade. Os adjuvantes aplicados, do mesmo modo como os agentes de dispersão de um concentrado de suspensão à base de água, têm propriedades tenso-ativas, o que normalmente leva à concorrência com os agentes de dispersão. Especialmente com alta temperatura de armaze- nagem ou após armazenagem em condições de temperatura variável, isso leva à desestabilização do concentrado de suspensão. A estabilidade muito boa dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção, pode ser descrita, por exemplo, através da estabilidade da dispersão, distribuição do tamanho da partícula ou viscosidade das formulações. Formas de concretização preferidas do objeto da invenção são

descritas a seguir.

Em princípio, o efeito vantajoso das formulações de acordo com a invenção, se aplica a todas as substâncias ativas agroquímicas, mas de modo particular, a substâncias ativas inseticidas das classes dos neonicoti- nóides, dos piretróides, das butenolidas, dos cetoenóis, dos fipróis, das an- tranilamidas, das mectinas, das espinosinas, dos organofosfatos e dos car- bamatos.

Neonicotinóides podem ser descritos pela fórmula (II)

R I

Het^N^A (M)

X

>

na qual

Het representa um heterociclo selecionado do seguinte grupo de heteroci- clos: 2-cloropirid-5-il, 2-metilpirid-5-ila, 1-oxido-3-piridínio, 2-cloro-1-oxido-5- piridínio, 2,3-dicloro-1-oxido-5-piridínio, tetra-hidrofuran-3-il, 5-metiltetra- hidrofuran-3-ila, 2-clorotiazol-5-ila,

R representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, - 10

C(=0)-CH3 ou benzila ou junto com R2 representa um dos seguintes grupos: -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-,

-CH2-N(CH3)-CH2- e X representa N-NO2, N-CN ou CH-NO2, A representa metila, -N(R1)(R2) ou S(R2)1 na qual

R1 representa hidrogênio, C-i-C6-alquila, fenil-CrC4-alquila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila e

R2 representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, -C(=0)-CH3 ou benzila,

(vide, por exemplo, a EP-A1-192.606, EP-A 2-580.533, EP-A 2-376.279, EP- A 2-235.725).

Individualmente, sejam mencionados os seguintes compostos preferidos (11-1) a (II-7) da classe dos neonicotinóides: • tiametoxam (11-1) possui a fórmula

N NO.

e é conhecido da EP A2 0.580.553.

Clotianidina (II-2) possui a fórmula

H

N NO.

e é conhecida da EP A2 0.376.279.

Tiacloprid (II-3) possui a fórmula

N

CN

e é conhecido da EP A2 0.235.725. • Dinotefuran (ΙΙ-4) possui a fórmula

r\ V

O^ >-CH^-f\L .NHCH,

Y "

NX

NO2

e é conhecido da EP A1 0.649.845.

• Acetamiprid (II-5) possui a fórmula CH.

cr ν

e é conhecido do WO A1 91/04965. • Nitenpiram (II-6) possui a fórmula

Cr N e é conhecido da EP-A 0.302.389.

• Imidacloprid (II-7) possui a forma de realização

Cl

// V-CH2-N

N

Ύ

N

Ν—H NO.

e é conhecido da EP-A 0.192.060.

Às substâncias ativas inseticidas da classe dos piretróides utili- záveis de acordo com a invenção, incluem-se, por exemplo, as substâncias (111-1) a (III-24): (II1-1) acrinatrin CF.

O 10

conhecido da EP-A-048.186, (III-2) alfa-cipermetrin

Cl ^

conhecido da EP-A-067.461 (III-3) betaciflutrin

H3Cv XH,

o. X

Cl

Cl

conhecido da EP-A-206.149, (III-4) gama-cihalotrin

conhecido da DE-A-2.802.962, (III-5) cipermetrin

conhecido da DE-A-2.326.077, (III-6) deltametrin BrH3C\/CH3/0 CN

Br'

conhecido da DE-A-2.326.077, (III-7) esfenvalerato

CU

conhecido da DE-A-2.737.297,

(III-8) etofenprox

H5C2O

o S^j

Ό CN

H3C' CH3

H3C CH0

conhecido da DE-A-3.117.510, (III-9) fenpropatrin

conhecido da DE-A-2.231.312,

(111-10) fenvalerato Cl

conhecido da DE-A-2.335.347, (111-11) flucitrinato H3C' CH3

conhecido da DE-A-2.757.066, (111-12) lambda-cihalotrin

conhecido da EP-A-106.469, (111-13) permetrin

conhecido da DE-A-2.326.077, (111-14) taufluvalinato

conhecido da EP-A-038.617, (111-15) tralometrin O CN

conhecido da DE-A-2.745.546, (111-16) zeta-cipermetrin

conhecido da EP-A-026.542, (111-17) ciflutrin

H3Cy CH3

conhecido da DE-A-27 09 264, (111-18) bifentrin

H3CV Cl-L

Cl

CF,

Y

\ // CH.

conhecido da EP-A-049.977, (111-19) cicloprotrin OCH2CH3

conhecido da DE-A-2653189, (III-20) eflusilanato

conhecido da DE-A-36 04 781, (111-21 )fubfenprox

H3C CH

conhecido da DE-A-37 08 231, (III-22) piretrin

H3CV CH

10

R3 representa -CH3 ou -CO2CH3

R4 representa -CH=CH2 ou -CH3 ou -CH2CH3

conhecido do The Pesticide Manual, 1997, 11a edição, página 1056,

(III-23) resmetrin 10

H3C\ CH0

CH,

H3C

H2 /=

^ta-CT

^ /

conhecido da GB-A-1.168.797 e

(III-24) teflutrin

Ck ^CF

conhecido da EP-A 131.199.

As substâncias ativas inseticidas da classe das butenolidas (co- nhecidas da EP-A 0.539.588) aplicáveis de acordo com a invenção, são de- finidas de modo geral pela fórmula (IV):

Cl

N

N—R

(IV), na qual

R5 representa metila ou ciclopropila.

Individualmente, sejam mencionados os compostos (IV-1) e (IV- 2).

Cl

N

N—CH.

(IV-1) Cl

O

O

(IV-2).

5

10

As substâncias ativas inseticidas da classe dos cetoenóis (co- nhecidos da EP-A 0.539.588) aplicáveis de acordo com a invenção, são de- finidas de modo geral pela fórmula (V):

X

na qual

W representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, halogênio, alcóxi, halo- genoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,

X representa halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alcóxi-alcóxi, ha- logenoalquila, halogenoalcóxi ou ciano,

Y representa hidrogênio, halogênio, alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, ciano, halogenoalquila, halogenoalcóxi ou representa fenila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída,

Z representa hidrogênio, halogênio, alquila, halogenoalquila, ciano, alcóxi ou halogenoalcóxi,

CKE representa um dos grupos

CKE

W

(V),

(1),

O

O

(3), (9)

ou nas quais

A representa hidrogênio, representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltio- alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquila saturada ou insaturada, eventualmente substituída, na qual eventualmente pelo menos um átomo de anel é substituído por um heteroátomo ou repre- senta arila, arilalquila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila ou

AeB juntos com o átomo de carbono, aos quais estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo eventualmente pelo menos um heteroátomo,

D representa hidrogênio ou um radical eventualmente substituído da série alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada, na qual eventualmente um ou mais membros de anel são substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila ou

AeD juntos com os átomos, aos quais estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído na parte A,D, saturado ou insaturado e con- tendo eventualmente pelo menos um (no caso de CKE=8 um outro) heteroá- tomo,

A e Q1 juntos representam alcanodiila ou alquenodiila eventualmente substi- 10

15

20

tuída por hidróxi, alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, benzilóxi ou arila em cada caso eventualmente substituída ou

D e Q1 juntos com os átomos, aos quais estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído na parte D, Q1 , saturado ou insaturado e con- tendo eventualmente pelo menos um heteroátomo,

Q1 representa hidrogênio, alquila, alcoxialquila, cicloalquila eventualmente substituída (na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxi- gênio ou enxofre) ou fenila eventualmente substituída, Q21 Q4, Q5 e Q6 independentes um do outro, representam hidrogênio ou al- quila,

Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquiltioalquila eventualmente substituída, cicloalquila substituída (na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre) ou fenila eventual- mente substituída ou

Q1 e Q2 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo eventualmente um heteroátomo ou

Q3 e Q4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo eventualmente um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos

nas quais

E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre,

R6 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialqui- Ia em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou representa α-

ϊ

(g). cloalquila eventualmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser interrompida por pelo menos um heteroátomo, fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente subs- tituída,

R7 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou representa cicloalquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída,

R81 R9 e R10 independentes um do outro, representam alquila, alcóxi, alqui- lamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio em cada caso even- tualmente substituído por halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído,

R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso eventual- mente substituído por halogênio, representam fenila eventualmente substitu- ída, representam benzila eventualmente substituída ou juntos com o átomo de N, ao qual estão ligados, representam um ciclo eventualmente interrom- pido por oxigênio ou nitrogênio.

Individualmente, sejam mencionados os compostos (V-1) a (V-

5):

C

H O

(V-1)

Cl

C

(V-2) (V-4) spirodiclofen

O—C-CH2-C(CH3)3

O CK

3 (V-5) spiromesifen

Substâncias ativas inseticidas da classe dos fipróis aplicáveis de com a invenção, são fibronil (VI-1) e etiprol (VI-2). (VI-1) fipronil

F—C—F

CH-j OHo S

Il

o

HjN^/' -n

/-C (VI-2) ethiprole

C%

N

Substâncias ativas inseticidas da classe das antranilamidas apli- cáveis de acordo com a invenção são, por exemplo, (VII-1) a (VII-23)

Br

NH, (VM-2)

(VII-3)

H,C-NH <VIM> HNv.CH3

(vii-10) y

CH3

H1C'

.NH (VII-14)

li nnn

HN^CH3 (VII-S) T CH3

HN^CH3 (VII-13) PCH3 CH,

HNv (VI1-15)

OH3

hSc^nh (VI1-16) CH,

F \

η; ν ,ci

NH

N

"N .ci

NH

'oü

HNv (VII-18) V7

HN

(VI1-19)

NH (VII-20)

HaC

NH (VII-21)

(VII-23)

Substâncias ativas inseticidas da classe das mectinas aplicáveis de acordo com a invenção são, por exemplo, (VIII-1) abamectina (VIII-2) emamectina (VIII-3) benzoato de emamectina (VIII-4) ivermectina (VIII-5) Iepimectina (VIII-6) milbemicina.

Substâncias ativas inseticidas da classe das spinosinas aplicá- veis de acordo com a invenção é, por exemplo, (IX-1) spinosad.

Substâncias ativas inseticidas da classe dos organofosfatos apli-

cáveis de acordo com a invenção são, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (- metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S- metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofention, diclor- vos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxati- on, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (- metila/-etila), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclo- fos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirim- fos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamido- tiona, preferivelmente (X-1) clorpirifos (-metila/-etila), (X-2) cadusafos, (X-3) acefato, (X-4) fenamifos (X-5) fostiazato e (X-6) etoprofos.

Substâncias ativas inseticidas da classe dos carbamatos aplicá- veis de acordo com a invenção são, por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxi- carb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, iso- procarb, metam-sódio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb e tria- zamate, preferivelmente (XI-1) carbofuran, (XI-2) aldicarb e (XI-3) oxamil.

Em princípio, o efeito vantajoso dessas formulações de acordo com a invenção, aplica-se também a todas as substâncias ativas agroquími- cas fungicidas. Substâncias ativas fungicidas aplicáveis de acordo com a invenção são, por exemplo:

Inibidores da síntese do ácido nucléico

benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, mefenoxam, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico. Inibidores da mitose e divisão celular

benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato- metila.

Inibidores do complexo Il da cadeia respiratória

boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, furmeciclox, mepronil, oxi- carboxin.

Inibidores do complexo Ill da cadeia respiratória

azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin. Inibidores da produção de ATP

acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina. Inibidores da biossíntese do aminoácido e proteína

andoprim, ciprodinil, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidrato, piri- metanil.

Inibidores da transdução de sinal fludioxonil, quinoxifen.

Inibidores da síntese de lipídeos e membrana clozolinato, iprodiona, procimidon,

ampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, etridiazol, iprobenfos (IBP), i-

soprotiolan, pirazofos

bifenila

iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, fosetilato de propamo- carb.

Inibidores da biossíntese de ergosterol

azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoco- nazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fen- buconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furco- nazol-cis, hexaconazol, imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, ipco- nazol, metconazol, miclobutanil, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pen- conazol, pefurazoate, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, sime- conazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, trifo- rine, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol,

aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidin, fenpropimorf, spiro- xamina, tridemorf, naftifina, piributicarb, terbinafina. Inibidores da síntese da parede celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxins, polioxorim. Inibidores da biossíntese da melanina

capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol. Indução de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil. Outros fungicidas

amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvon, cloropicrina, cufra- neb, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetomorf, ditiofencarb, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluorimida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclo- robenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metra- fenona, metil isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, 2- fenilfenol e sais, piperalina, propanosine-sódio, piribencarb, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triclamida, valifenal, zarilamida, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluorpirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoxii N-metilacetamida,

2-[[[[1-[3-(1-flúor-2-feniletil)óxi]fenil]etiliden]amino]óxi]metil]-alfa-(m imino)-N-metil-alfa-benzacetamida, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -carboxílico, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina,

2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranon-4-ona,

2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianil) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2- trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidina,

5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil) [1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidin-7-amina,

benzacetato de metil 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa- (metoximetileno),

metil 1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato, N-(3',4,-dicloro-5-fluorbifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida,

N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclo-exil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossulfonamida, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1 - ilóxi)fenil]propanamida,

N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2- [(metilsulfonil)amino] butanamida,

N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluormetóxi)-2,3-difluorfenil]meti benzacetamida,

N-{2-[1,1 '-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida,

N-{2-[3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluormetil)benzamida, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluormetil)-4-[3- (trimetilsilil)propóxi]fenil}imidoformamida,

ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -

carbotióico,

2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazoicarboxamida, 2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(triflu^ metil]fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-ona (CAS n° 185336-79-2), N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropano carboxamida.

Fungicidas que podem ser preferivelmente utilizados de acordo com a invenção são

etridiazol, fosetil-alumínio, cloridrato de propamocarb, metalaxil, metalaxil-M, benalaxil-M, azoxistrobin, dimetomorf, pirimetanil, carbendazim, ditiofencarb, tiofanato-metila, procloraz, boscalid, trifloxistrobin, fluoxastrobin, iprodiona, propamocarb, fosetilato, protioconazol, triticonazol, fluquinconazol, triadime- nol, iprovalicarb, fluopicolida, N-{2-[1,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3- (difluormetil)-l-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5- flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1 '-bifenil- 2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[3-cloro-5-

(trifluormetil)-2-piridinil]etil}-2-trifluormetilbenzamida, 5-cloro-6-(2,4,6-

trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidin-7-amina e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-

trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina.

Como exemplos de adjuvantes de acordo com a invenção, que podem ser mencionados, são particularmente as seguintes substâncias e composições:

(1-1) álcoois graxos alcoxilados fechados na extremidade e álco- ois alcoxilados em cadeia linear fechados na extremidade, obteníveis co- mercialmente, por exemplo, na série de produto Plurafac®; é dada preferên- cia aos álcoois graxos etoxilados e/ou butoxilados e aos álcoois em cadeia linear etoxilados e/ou butoxilados e fechados na extremidade,

(I-2) éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unidades de EO (sendo que EO representa óxido de etileno), obteníveis comercialmente, por exemplo, na série de produto Sapogenat®

(I-3) alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t- CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa números de 9 a 10,5 e u re- presenta números de 6 a 25 (preferivelmente 8 a 12) e t e u representam valores médios, obteníveis comercialmente, por exemplo, na série de produ- to Lutensol®,

(I-4) triglicérides polialcoxilados, sendo que o triglicéride é prefe- rivelmente de origem vegetal, obtenível comercialmente, por exemplo, na série de produto Crovol®,

(I-5) aminas graxas alcoxiladas, obteníveis comercialmente, por exemplo, na série de produto Armoblen®

(I-6) Iauriletilsulfato de sódio, obtenível comercialmente, por e- xemplo, na série de produto Genapol®

(I-7) terpenos alcoxilados obteníveis, por exemplo, na série de produto Rhodoclean® (I-8) composições compreendendo xarope de milho, óleo de soja

metilado e emulsificante não-iônico, obteníveis comercialmente, por exem- plo, na série de produto Superb®.

Para os processos de acordo com a invenção, prestam-se com- posições contendo

- pelo menos uma substância ativa selecionada de neonicotinói-

des inseticidas, piretróides, butenolidas, cetoenóis, fipróis, antranilamidas, mectinas, spinosinas, organofosfatos e carbamatos e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada dos fungicidas mencionados acima,

- pelo menos uma adjuvante,

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico,

- pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou várias substâncias aditivas dos grupos das composi- ções inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agen- tes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espessantes.

Em uma forma de concretização preferida, as composições de acordo com a invenção, contêm:

- pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (II) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (111-1) a (III-24) e/ou pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (IV) e/ou pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (V) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada

de (VI-1) e (VI-2) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (VII- 1) a (VII-23) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (VIII-1) a (VIII-6) e/ou (IX-1) e/ou pelo menos uma substância ativa da classe dos or- ganofosfatos e/ou pelo menos uma substância ativa da classe dos carbama- tos,

- pelo menos um adjuvante,

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico,

- pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou várias substâncias aditivas dos grupos das composi- ções inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agen- tes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espessantes.

Em uma outra forma de concretização preferida, as composições de acordo com a invenção, contêm:

- pelo menos um fungicida selecionado do grupo consistindo em etridiazol, fosetil-alumínio, cloridrato de propamocarb, metalaxil, metalaxil-M,

benalaxil-M, azoxistrobin, dimetomorf, pirimetanil, carbendazim, ditiofencarb, tiofanato-metila, procloraz, boscalid, trifloxistrobin, fluoxastrobin, iprodiona, fosetilato de propamocarb, protioconazol, triticonazol, fluquinconazol, triadi- menol, iprovalicarb, fluopicolida, N-{2-[1,1 '-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3- (difluormetil)-l-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5- flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-flúor-1,1 '-bifenil- 2-il)-3-(difluormetil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[3-cloro-5-

(trlfluormetil)-2-piridinil]etil}-2-trifluormetilbenzamida, 5-cloro-6-(2,4,6-

trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidin-7-amina e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-

trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

- pelo menos um adjuvante,

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico,

- pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou várias substâncias aditivas dos grupos das composi-

ções inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agen- tes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espessantes.

Em uma forma de concretização particularmente preferida, as composições de acordo com a invenção, contêm: - pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (II) e/ou pelo

menos uma substância ativa selecionada de (111-1) a (III-24) e/ou pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (IV) e/ou pelo menos uma substância ativa da fórmula geral (V) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (VI-1) e (VI-2) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (VII- 1) a (VII-23) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (VIII-1) a (VIII-6) e/ou (IX-1) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (X- 1) a (X-6) e/ou pelo menos uma substância ativa selecionada de (XI-1) a (XI- 3),

- pelo menos uma substância ou composição selecionada de (I-

1) a (I-8),

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico, - pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou várias substâncias aditivas dos grupos das composi- ções inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agen- tes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espessantes.

Em uma outra forma de concretização particularmente preferida,

as composições de acordo com a invenção, contêm:

- pelo menos um fungicida selecionado do grupo consistindo em etridiazol, fosetil-alumínio, cloridrato de propamocarb, metalaxil, metalaxil-M, benalaxil-M, azoxistrobin, dimetomorf, pirimetanil, carbendazim, ditiofencarb,

tiofanato-metila, procloraz, boscalid, trifloxistrobin, fluoxastrobin, iprodiona, fosetilato de propamocarb, protioconazol, triticonazol, fluquinconazol, triadi- menol, iprovalicarb, fluopicolida, N-{2-[1,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3- (difluormetil)-l -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5- flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4,-dicloro-5-flúor-1,1 '-bifenil- 2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[3-cloro-5-

(trifluormetil)-2-piridinil]etil}-2-trifluormetilbenzamida, 5-cloro-6-(2,4,6-

trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidin-7-amina e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-

trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina,

- pelo menos uma substância ou composição selecionada de (I-

1) a (I-8),

- pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico,

- pelo menos um agente de proteção contra geada e

- uma ou várias substâncias aditivas dos grupos das composi- ções inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agen- tes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espessantes.

As composições de acordo com a invenção, contêm - em geral, entre 1 e 60 % em peso, de uma ou várias das subs-

tâncias ativas agroquímicas utilizáveis de acordo com a invenção, preferi- velmente 5 a 50 % em peso e de modo particularmente preferido, 10 a 30 % em peso,

- em geral, entre 1 e 50 % em peso, de pelo menos um adjuvan- te de acordo com a invenção, preferivelmente 2 a 30 % em peso e de modo particularmente preferido, 5 a 20 % em peso, - em geral, entre 1 e 20 % em peso, de pelo menos um agente

tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico, prefe- rivelmente entre 2,5 e 10 % em peso,

em geral, entre 1 e 20 % em peso, de composições de proteção contra geada, preferivelmente entre 5 e 15 % em peso, - em geral, entre 0,1 e 20 % em peso, de substâncias aditivas

dos grupos das composições inibidoras de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos agentes de espalhamento, dos corantes e/ou dos espes- santes, preferivelmente entre 0,1 e 15 % em peso.

Em geral, são preferidas determinadas combinações de subs- tâncias ativas e adjuvantes, que são enumerados na seguinte tabela, sendo que cada combinação é preferida por si:

# substância ativa adjuvante 1 (M-7) aminas graxas alcoxiladas 2 (M-7) terpenos alcoxilados 3 (II-7) álcoois graxos alcoxilados fechados na extremi- dade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fe- chados na extremidade 4 (II-7) Iauriletilsulfato de sódio (M-7) triglicérides polialcoxilados 6 (II-7) éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unida- des de óxido de etileno 7 (II-7) alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa números de 9 a 10,5 e u representa números de 6 a 25 8 (II-7) composições compreendendo xarope de milho, óleo de soja metilado e emulsificantes não-iônico 9 (IV-1) aminas graxas alcoxiladas (IV-1) terpenos alcoxilados # substância ativa adjuvante 11 (IV-1) álcoois graxos alcoxilados fechados na extremi- dade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fe- chados na extremidade 12 (IV-1) Iauriletilsulfato de sódio 13 (IV-1) triglicérides polialcoxilados 14 (IV-1) éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unida- des de oxido de etileno (IV-1) alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa números de 9 a 10,5 e u representa números de 6 a 25 16 (IV-1) composições compreendendo xarope de milho, óleo de soja metilado e emulsificantes não-iônico 17 (V-3) aminas graxas alcoxiladas 18 (V-3) terpenos alcoxilados 19 (V-3) álcoois graxos alcoxilados fechados na extremi- dade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fe- chados na extremidade (V-3) Iauriletilsulfato de sódio 21 (V-3) triglicérides polialcoxilados 22 (V-3) éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unida- des de óxido de etileno 23 (V-3) alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa números de 9 a 10,5 e u representa números de 6 a 25 24 (V-3) composições compreendendo xarope de milho, óleo de soja metilado e emulsificante não-iônico (VI-1) aminas graxas alcoxiladas 26 (VI-1) terpenos alcoxilados 27 (VI-1) álcoois graxos alcoxilados fechados na extremi- dade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fe- chados na extremidade 28 (VI-1) Iauriletilsulfato de sódio 29 (VI-1) triglicérides polialcoxilados (VI-1) éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unida- des de óxido de etileno # substância ativa adjuvante 31 (VI-1) alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa números de 9 a 10,5 e u representa números de 6 a 25 32 (VI-1) composições compreendendo xarope de milho, óleo de soja metilado e emulsificante não-iônico

A preparação dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção, é efetuada de maneira tal, que os componentes são misturados uns com os outros nas proporções respectivamente desejadas. A ordem, na qual os componentes são misturados uns com os outros em qualquer ordem.

Convenientemente, os componentes sólidos são empregados no estado fi- namente moído. Mas também é possível, submeter a suspensão formada após a mistura dos componentes inicialmente a uma moagem grossa e de- pois a uma fina, de maneira que o tamanho de partículas médio seja inferior a 20 μιτι. São preferidos concentrados de suspensão, nos quais as partícu- Ias sólidas apresentam um tamanho de partícula médio entre 1 e 10 μιη.

Na execução do processo de acordo com a invenção, as tempe- raturas podem variar em uma determinada faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre IO0C e 60°C, preferivelmente entre 15°C e 40°C.

Para efetuar o processo de acordo com a invenção, tomam-se em consideração aparelhos de mistura e moagem, que são utilizados para preparar as formulações agroquímicas.

No caso das composições de acordo com a invenção, trata-se de formulações, que continuam estáveis também após armazenagem mais prolongada a temperaturas elevadas ou no frio, pois não se observa qual- quer crescimento de cristal. Através de diluição com água, elas podem ser convertidas para líquidos de pulverização homogêneos.

A quantidade de aplicação das composições de acordo com a invenção, pode variar dentro de uma escala maior. Ela varia de acordo com as respectivas substâncias ativas agroquímicas e de acordo com seu teor nas composições.

As composições inseticidas de acordo com a invenção, em com- binação com boa compatibilidade pelas plantas, toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa compatibilidade com o meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o ren- dimento da colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para combater parasitas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódios e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, em florestas e em jardins e instalações de lazer. Elas podem ser preferivel- mente aplicadas como preparados para proteger plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nas pragas citadas acima incluem- se:

Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.

Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel-

doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mac- tans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panony- chus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Seorpio mau- rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.

Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutige-

ra spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec- tus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli- tes spp., Costelytra zqifodica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Der- mestes spp., Diabroticapp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium ps- ylloides, Heteronyehusaator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy- pera postiça, Hypotheaeius spp., Laehnostema consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhpgfos oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethes aeneus, Melolontha çrafeontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupac- tus xanthographus, Mifte hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus su- rinamensis, OtiorrhynCâis suleatus, Oxyeetonia jucunda, Phaedon cochlea- riae, Phyllophaga spp„^opillia japoniea, Premnotrypes spp., Psylliodes c- hrysoeephala, Ptinus:^., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sito- philus spp., Sphenophatis spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene- brio molitor, Tribolium «pp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.

Da ordem áes Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.

Da ordem des Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.

Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem <J©s Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chry- somyia spp., Cochliomyía spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute- rebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri- omyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan- nia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.

Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala- ria spp., Bulinus spp., D%roceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncome- Iania spp., Succinea sppv

Da classe dos helminths, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Aneylostoma Ceylanicunffcs AcyIostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp^, Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocau- Ius filaria, DiphyllobotNeyan latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso- men spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Triehinella spiralis, Triehinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Triehostron- gulus spp., Triehuris trichuria, Wuehereria bancrofti.

Além disso, é possível combater protozoários, tais como Eimeri- a.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti- opsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heli- opeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen- tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephani- tis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Ae-

neolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha- nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevieoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneoce- phala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chae- tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju- glandicola, Chrysomphalus ficus, Cieadulina mbila, Coccomytilus halli, Coc- cus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euseelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisea coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio- lata, Melanaphis sacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Mo- nellia eostalis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne- photettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pe- regrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu- muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvina- ria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastro- coccus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Schi- zaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinoeallis earyaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O- niscus asellus, Poreellio scaber. Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odon-

totermes spp.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra bras- sicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua reticulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproetis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeis repanda, Mythimna sepa- rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale- tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther- mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri- choplusia spp.

Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus,

Blatta orientalis, Blattella germaniea, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerea grega- ria.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.

Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaculata.

Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo- ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Seirtothrips spp., Taeniot- hrips cardamoni, Thrips spp.

Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Nos nematódios parasitários de plantas incluem-se, por exem- plo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelen- chus spp., Ditylenehus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Hete- rodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Rado- pholus similis, Rotylenehus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

Composições inseticidas de acordo com a invenção, além de pelo menos uma das substâncias ativas mencionadas, podem conter tam- bém outras substâncias ativas, tais como outros inseticidas, engodos, esteri- lizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias regu- ladoras do crescimento, herbicidas, protetores, adubos ou semioquímicos.

Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e- xemplo, os seguintes: Bactericidas:

bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugami- cina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrep- tomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/acaricidas/nematicidas:

moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio dependen- tes de tensão DDT

oxadiazinas,

por exemplo, indoxacarb

Semica rbazona,

por exemplo, metaflumizona (BAS3201). Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolina nicotinas, bensultap, cartap

Antagonistas do canal de cloreto controlados por GABA organoclorinas,

por exemplo, canfeclor, clordanos, endosulfan, gama-HCH, HCH1 heptacloro, lindano, metoxiclor. Fipróis,

por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, valinoprol. Miméticos do hormônio juvenil,

por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidroprene, kinoprena, metoprena, piriproxifen, tripreno.

Antagonistas/disruptores de ecdisona diacil-hidrazinas,

por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida. Inibidores da biossíntese de quitina benzoilureias,

por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron buprofezina ciromazina.

Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP diafentiuron, compostos de organoestanho,

por exemplo, azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatina. 4.

Desacopladores da fosforilação oxidativa através da interrupção do gradiente do próton H pirróis,

por exemplo, clorfenapir dinitrofenóis,

por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC.

Inibidores do transporte de elétrons do lado I

METT1S

por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidafen, piridaben, tebufenpirad,

tolfenpirad

hidrametilnon

dicofol.

Inibidores do transporte de elétrons do lado Il

rotenone.

Inibidores do transporte de elétrons do lado Ill acequinocila, fluacripirim.

Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos cepas de Bacillus thuringiensis

Inibidores da síntese lipídica ácidos tetrâmicos,

por exemplo, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1 -azaspiro[4,5]dec-3- en-2-ona carboxamidas

por exemplo, flonicamida

Agonistas octopaminérgicos por exemplo, amitraz

Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio

propargite

Análogos de nereistoxina, por exemplo, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiosultap-sódio Biológicos, hormônio ou feromônios azadirachtin, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec.

Substâncias ativas com mecanismo de ação desconhecido ou não-específico

agentes de gaseificação,

por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de meteila, fluoretos de sulfurila

Inibidores de devoração, por exemplo, criolitas, flonicamida, pimetrozina Inibidores do crescimento de ácaros,

por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox

amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofe- zin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato.cloropicrina clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufe- nerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona japonilure, metoxadiazona, petró- leo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida, tetradi- fon, tetrasul, triaratene, verbutin.

Além disso, as composições de acordo com a invenção, podem conter sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas aumenta, sem a necessidade do próprio sinergista ser ativo.

Além disso, as composições de acordo com a invenção, podem conter inibidores, que reduzem uma degradação da substâncias ativas após a aplicação.

A aplicação ocorre de maneira usual adaptada à formulação. O

tratamento de acordo com a invenção, das plantas e partes das plantas com as composições é efetuado através do tratamento do solo, por exemplo, nas maneiras inicialmente citadas.

Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, é pos- sível tratar todas as plantas e suas partes. Em uma forma de concretização preferida, tipos de plantas e espécies de plantas selvagens ou aquelas obti- das por métodos de cultivo biológicos convencionais, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes, são tratados. Em uma ou- tra forma de concretização preferida, plantas transgênicas e espécies de plantas, que foram obtidas por métodos de engenharia genética, eventual- mente em combinação com métodos convencionais (Organismos Modifica- dos Genericamente) e suas partes, são tratadas.

De modo particularmente preferido, plantas das espécies de plantas em cada caso disponíveis no comércio ou que estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Por espécies de plantas entendem-se plantas com novas propriedades ("traits"), que foram cultivadas tanto através de cultivo convencional, através de mutagênese ou por técnicas de DNA re- combinantes. Essas podem ser espécies, biótipos e genótipos.

Dependendo dos tipos de plantas ou das espécies de plantas, seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição) podem ocorrer também efeitos superaditivos ("sinergísticos") atra- vés do tratamento de acordo com a invenção. Dessa maneira, por exemplo, são possíveis quantidades de aplicação reduzidas e/ou aumentos do espec- tro de ação e/ou um reforço do efeito das composições de acordo com a in- venção, melhor crescimento da planta, alta tolerância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou solo, alto poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadure- cimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nu- tritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenamento e/ou ca- pacidade de beneficiamento dos produtos colhidos, que excedem os efeitos a serem propriamente esperados. As plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas através

de engenharia genética) que devem ser preferivelmente tratadas de acordo com a invenção, incluem todas as plantas, que em virtude da modificação genética, receberam material genético, que confere propriedades ("traits") valiosas particularmente vantajosas a essas plantas. Exemplos de tais pro- priedades são melhor crescimento da planta, alta tolerância contra altas ou baixas temperaturas, alta tolerância contra seca ou contra teor de sal na á- gua ou solo, alto poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimentos da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenamento e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmente destacados de tais propriedades são uma alta defesa das plantas contra parasitas animais e microbianos, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma alta to- lerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Co- mo exemplos de plantas transgênicas mencionam-se as plantas cultivadas importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterrabas sacarinas, tomates, ervilhas e outras espécies de hortaliças, algodão, taba- co, colza, bem como plantas frutíferas (com os frutos maçã, pêra, frutos cítri- cos e uvas), destacando-se particularmente o milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente a alta defesa das plantas contra insetos, aracnídeos, nematódios e caracóis devido as toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CryIIIA1 CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF, bem como suas combinações) (a seguir, "plantas BT"). Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente também a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas exprimidas de maneira cor- respondente. Como propriedades ("traits") destacam-se, além disso, particu- larmente a alta tolerância das plantas contra determinadas substâncias ati- vas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fos- finotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que conferem as proprieda- des desejadas em questão, também podem ocorrer em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt", sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são vendidas sob os nomes comerciais Yl- ELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algo- dão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbi- cidas mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerân- cia contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tole- rância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imi- dazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbicidas) sejam mencionadas também as espécies vendi- das sob o nome Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas infor- mações valem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente no mercado com estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas ("traits").

As plantas listadas podem ser tratadas de maneira particular- mente vantajosa de acordo com a invenção, com as composições de acordo com a invenção. As escalas preferidas indicadas acima valem também para o tratamento dessas plantas. Destaque particular é dado ao tratamento de plantas com as composições especialmente listadas no presente texto.

As composições também são adequadas para combater parasi- tas animais na proteção doméstica, higiênica e de alimentos armazenados, especialmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritó- rios, cabines de automóveis e outros. Elas podem ser usadas individualmen- te ou em combinação com outras substâncias ativas e coadjuvantes em pro- dutos inseticidas domésticos para combater esses parasitas. Nesses parasi- tas incluem-se:

Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans.

Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas, re- flexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni- thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae. Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli- fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio

scaber.

Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus,

Polydesmus spp..

Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.. Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le- pisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella

germaniea, Blattella asahinai, Leueophaea maderae, Panehlora spp., Parco- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domesticus. Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.

Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-

termes spp.

Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos-

celis spp.

Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage-

nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium paniceum.

Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle- ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo- Ia bisselliella.

Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides ca- nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo- pis.

Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu- leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha- raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi- tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus púbis.

Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci- mex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.

A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuada

isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinói- des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos.

As composições fungicidas de acordo com a invenção, possuem

propriedades fungicidas muito boas e podem ser utilizadas para combater fungos fitopatogênicos, tais como Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromy- cetes e outros.

Por exemplo, mas não limitando, sejam mencionados alguns

patógenos de doenças fúngicas, que recaem sob os conceitos listados aci- ma:

doenças, causadas por patógenos do oídio verdadeiro, tais como, por exem- plo,

espécies de Blumeria, tal como, por exemplo, Blumeria graminis;

espécies de Podosphaera, tal como, por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécies de Sphaerotheca, tal como, por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécies de Uncinula, tal como, por exemplo, Uncinula necator; doenças, causadas por patógenos das doenças de ferrugem, tais como, por

exemplo,

espécies de Gymnosporangium, tal como, por exemplo, Gymnosporangium sabinae espécies de Hemileia1 tal como, por exemplo, Hemileia vastatrix; espécies de Phakopsora, tais como, por exemplo, Phakopsora pachyrhizi e

*

Phakopsora meibomiae;

espécies de Puccinia, tal como, por exemplo, Puccinia recôndita ou Puccinia triticina;

espécies de Uromyces, tal como, por exemplo, Uromyces appendiculatus; doenças, causadas por patógenos do grupo dos Oomycetes, tais como, por exemplo,

espécies de Bremia, tal como, por exemplo, Bremia lactucae; espécies de Peronospora, tal como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae;

espécies de Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora infestans; espécies de Plasmopara, tal como, por exemplo, Plasmopara viticola; espécies de Pseudoperonospora, tal como, por exemplo, Pseudoperonospo- ra humuli ou Pseudoperonospora cubensis;

espécies de Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum;

doenças de manchas na folha e murchamentos da folha, causadas, por e-

xemplo, por

espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria solani; espécies de Cercospora, tal como, por exemplo, Cercospora beticola;

espécies de Cladiosporum, tal como, por exemplo, Cladiosporium cucumeri- num;

espécies de Cochliobolus, tal como, por exemplo, Cochliobolus sativus (for- ma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium); espécies de Colletotrichum, tal como, por exemplo, Colletotrichum Iindemu- thanium;

espécies de Cycloconium, tal como, por exemplo, Cycloconium oleaginum; espécies de Diaporthe, tal como, por exemplo, Diaporthe citri; espécies de Elsinoe, tal como, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécies de Gloeosporium, tal como, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécies de Glomerella, tal como, por exemplo, Glomerella cingulata; espécies de Guinardia, tal como, por exemplo, Guignardia bidwelli; espécies de Leptosphaeria, tal como, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécies de Magnaporthe, tal como, por exemplo, Magnaporthe grisea; espécies de Mycosphaerella, tal como, por exemplo, Mycosphaerella grami- nicola;

espécies de Phaeosphaeria, tal como, por exemplo, Phaeosphaeria nodo- rum;

espécies de Pyrenophora, tal como, por exemplo, Pyrenophora teres; espécies de Ramularia, tal como, por exemplo, Ramularia collo-cygni; espécies de Rhynchosporium, tal como, por exemplo, Rhynchosporium se- calis;

espécies de Septoria, tal como, por exemplo, Septoria apii; espécies de Typhula, tal como por exemplo, Typhula incarnata; espécies de Venturia, tal como, por exemplo, Venturia inaequalis; doenças da raiz e caule, causadas, por exemplo, por espécies de Corticium, tal como, por exemplo, corticium graminearum; espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium oxysporum; espécies de Gaeumannomyces, tal como, por exemplo, Gaeumannomyces graminis;

espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies de Tapesia, tal como, por exemplo, Tapesia acuformis;

espécies de Thielaviopsis, tal como, por exemplo, Thielaviopsis basicola; doenças de espiga e panícula (inclusive espigas de milho) causadas, por exemplo, por

espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria spp.; espécies de Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus flavus;

espécies de Cladosporium, tal como, por exemplo, Cladosporium spp.; espécies de Claviceps, tal como, por exemplo, Claviceps purpurea; espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies de Gibberella, tal como, por exemplo, Gibberella zeae; espécies de Monographella, tal como, por exemplo, Monographella nivalis; doenças, causadas por fungos basidiomicota, tais como, por exemplo, espécies de Sphacelotheca, tal como, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécies de Tilletia, tal como, por exemplo, Tilletia caries; espécies de Urocystis, tal como, por exemplo, Urocystis occulta; espécies de Ustilago, tal como, por exemplo, Ustilago nuda; podridão das frutas causadas, por exemplo, por espécies de Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus flavus; espécies de Botrytis1 tal como, por exemplo, Botrytis cinerea; espécies de Penicillium, tal como, por exemplo, Penicillium expansum; espécies de Sclerotinia, tal como, por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum; espécies de Verticilium, tal como, por exemplo, Verticilium alboatrum;

podridões e murchamentos de semente e naturais do solo, bem como doen- ças de plantinhas recém brotadas causadas, por exemplo, por espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum; espécies de Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora cactorum; espécies de Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum;

espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani; espécies de Sclerotium, tal como, por exemplo, Sclerotium rolfsii; doenças cancerígenas, vesícolas e vassoura de bruxa causadas, por exem- plo, por

espécies de Nectria, tal como, por exemplo, Neetria galligena;

doenças de murchamento causadas, por exemplo, por

espécies de Monilinia, tal como, por exemplo, Monilinia laxa; deformações de folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies de Taphrina, tal como, por exemplo, Taphrina deformans; doenças degenerativas de plantas lenhosas causadas, por exemplo, por

espécies de Esca, tal como, por exemplo, Phaemoniella clamydospora; doenças de flores e sementes causadas, por exemplo, por espécies de Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea; doenças de tubérculos de plantas causadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia solani;

doenças, causadas por patógenos bacterianos, tal como, por exemplo,

espécies de Xanthomonas, tal como, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies de Pseudomonas, tal como, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

espécies de Erwinia, tal como, por exemplo, Erwinia amylovora.

Preferivelmente, é possível combater as seguintes doenças de feijões de soja:

doenças fúngicas nas folhas, caules, vagens e sementes causadas, por e- xemplo, por

mancha de alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), anthracnose (Col- Ietotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), ferrugem da folha (Septoria glycines), mancha e crescimento foliar (Cercospora kikuchii), cres- cimento foliar de choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), mancha foliar de dactuliophora (Dactuliophora glycines), míldio (Peronospora manshurica), crestamento de drechstera (Drechslera glycini), cercospirose (Cercospora sojina), mancha foliar de Ieptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar de phyllostica (Phyllosticta sojaecola), oídio (Micros- phaera diffusa), mancha foliar pyrenochaete (Pyrenochaeta glycines), mela e queima (Rhizoctonia solani), rust (Phakopsora pachyrhizi), "scab" (Sphace- Ioma glycines), crestamento foliar de stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha alvo (Corynespora cassiicola). Doenças fúngicas nas raízes e na base do caule causadas, por

exemplo, por black root rot (Calonectria crotalariae), charcoal rot (Macro- phomina phaseolina), fusarium blight or wilt, root rot, and pod and collar rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), mycoleptodiscus root rot (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmos- pora (Neocosmopspora vasinfecta), pod and stem blight (Diaporthe phaseo- lorum), stem canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), phytophthora rot (Phytophthora megasperma), brown stem rot (Phialophora gregata), pythium rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Py- thium myriotylum, Pythium ultimum), rhizoctonia root rot, stem decay, and damping-off (Rhizoctonia solani), sclerotinia stem decay (Sclerotinia scleroti- orum), sclerotinia Southern blight (Sclerotinia rolfsii), thielaviopsis root rot (Thielaviopsis basicola). Determinação da eficácia de diversos adiuvantes para a absorção pela raiz de substâncias ativas agroquímicas (imidacloprid)

*

45 sementes de plantas de tomate, espécie Rentita, foram se- meadas individualmente em cavidades de tabletes perfurados de isopor, en- chidas com terra de cultivo especial à base de substrato de cultura de turfa. Os floats flutuáveis foram colocados, em seguida, em containeres com solu- ção nutriente à base de 0,1 % de Bayfolan® e cultivados a 25°C, 80 % de umidade atmosférica e 12 horas de luz até obter o tamanho de planta dese- jado. Antes da introdução dos tabletes, as soluções apropriadas foram dire- tamente adicionadas na solução nutriente de boxes individuais. 12 e 19 dias após o tratamento, os brotos de tomate foram colhidos, extraídos e analisa- dos para o teor de imidacloprid por meio de HPLC-MS/MS.

Como adjuvante de acordo com a invenção, foram definidas a- quelas substâncias, que realizaram um aumento da absorção de mais do que 20 % em comparação com o controle.

Tabela 1: Melhora da absorção de imidacloprid em plantas de tomate após adição de 0,008 mg de imidacloprid e 8 mg do adjuvante por planta. Ao adi- cionar misturas, acrescentaram-se em cada caso 8 mg.

Adjuvante Imidacloprid (ng/g de plantinha recém nascida) soma do teor 12 e 19 dias após a aplicação Armoblen ® 615 314.4 Sapogenat ® T500 230.1 Lutensol ® TO 20 228.8 Sapogenat ®T130 207.1 Plurafac ® LF 132 204.4 Rhodoclean ® MSC 199.1 Superb ® (HC) MSO 182.9 Crovol ® CR70G 182.1 Lutensol ® TO 10 180.3 Aerosol ® OTB 180.1 controle (nenhum adju- vante potencial) 142.7 Adjuvante Imidacloprid (ng/g de plantinha recém nascida) soma do teor 12 e 19 dias após a aplicação Geropon ® SDS 105.1 control (nenhum imida- cloprid) 2.3

Exemplos de preparação

Para preparar um concentrado de suspensão, inicialmente todos

os componentes líquidos são misturados uns com os outros. No estágio se- guinte, são acrescentados os sólidos e agitados por tanto tempo, até se for- mar uma suspensão homogênea. A suspensão homogênea é inicialmente submetida a uma moagem grossa e depois a uma fina, de maneira que se obtém uma suspensão, na qual 90 % das partículas sólidas apresentam um tamanho de partícula inferior a 10 μιη. Em seguida, acrescenta-se Kelzan® S e água sob agitação à temperatura ambiente. É obtido um concentrado de suspensão homogêneo.

Os seguintes exemplos ilustram a invenção, sem limitá-la de ne- nhuma maneira. Todos os dados são % em peso.

Tabela 2a: Composições de formulações de acordo com a invenção

Exemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 imidacloprid 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 Kelzan® 0.1 0.6 0.4 0.1 0.2 0.4 0.4 0.2 Preventol® D7 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Proxel® GXL 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 antiespumante 0.5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Atlox® 4913 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 emulsificante PS 54 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 glicerina 10 10 10 10 10 10 10 10 Synergen® GL5 10 Crovol® CR 70G Lutensol® TO 10 Exemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 Lutensol® TO 20 10 Sapogenat® T 130 15 Sapogenat® T 500 12.5 Armoblen® 615 10 Plurfac® LF 132 10 Rhodoclean® MSC 20 Superb® HC 10 benzoato de Na água 49.1 41.5 51.7 52 51.9 51.7 46.7 51.9

Tabela 2b: Composições de formulações de acordo com a invenção

Exemplo 9 10 11 12 13 14 15 imidacloprid 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 Kelzan® 0.6 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 Preventol® D7 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Proxel® GXL 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 antiespumante 0.1 0.1 0.1 0.1 0.5 0.1 0.1 Atlox® 4913 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 emulsificante PS 54 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 glicerina 10 10 10 10 10 10 10 Synergen® GL5 Crovol® CR 70G 15 Lutensol® TO 10 10 Lutensol® TO 20 Sapogenat® T 130 Exemplo 9 10 11 12 13 14 15 Sapogenat® T 500 Armoblen® 615 Plurfac® LF 132 10 Rhodoclean® MSC 10 10 Superb® HC 20 10 benzoato de Na 2 2 2 água 46.5 52 51.9 51.8 49.9 41.9 49.9

Tabela 2c: Composições de formulações de acordo com a invenção

Exemplo 16 17 18 19 20 imidacloprid 21.6 21.6 21.6 21.6 21.6 Kelzan® 0.1 0.6 0.4 0.1 0.2 Preventol® D7 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Proxel® GXL 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 antiespumante 0.5 0.1 0.1 0.1 0.1 Atlox® 4913 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 emulsificante PS 54 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 glicerina 5 5 5 5 5 Synergen® GL5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 Crovol® CR 70G 10 Lutensol® TO 10 Lutensol® TO 20 10 Sapogenat® T 130 10 Sapogenat® T 500 Armoblen® 615 Exemplo 16 17 18 19 20 Plurfac® LF 132 10 Rhodoclean® MSC 10 Superb® HC benzoato de Na água 49.1 49 49.2 49.5 49.4

Exemplo comparativo

Para preparar um exemplo comparativo (concentrado de sus- pensão com agente tensoativo, que não é qualquer adjuvante de acordo com a invenção, aqui Geropon® SDS1 compare também a tabela 1), mistu- ram-se inicialmente todos os componentes líquidos uns com os outros. No estágio seguinte, são acrescentados os sólidos e agitado por tanto tempo, até se formar uma suspensão homogênea. A suspensão homogênea é inici- almente submetida a uma moagem grossa e depois a uma fina, de modo que se obtém uma suspensão, na qual 90 % das partículas sólidas apresen- tam um tamanho de partícula inferior a 10 μιτι. Em seguida, acrescentam-se Kelzan® S e água sob agitação à temperatura ambiente. É obtido um con- centrado de suspensão homogêneo.

Tabela 3: Composições de uma formulação comparativa (em % em peso)

imidacloprid 21.6 Kelzan® S 0.1 Preventol® D7 0.08 Proxel® GXL 0.12 antiespumante 0.1 Atl ox® 4913 4.5 emulsificante PS 54 1.5 glicerina 10 Geropon® SDS 10 água 52

Determinação da tensão superficial estática As medições foram efetuadas com um tensiômetro comercial da Kruess GmbH (Hamburgo/Alemanha) e por meio de um anel de platina de acordo com a diretriz OECD n° 115. Antes da medição, o recipiente de me- dição e o anel de platina foram limpos com acetona de traços de produtos químicos aderentes. O anel de platina foi adicionalmente limpo calcinando traços de substâncias tenso-ativas eventuais. Todas as amostras foram me- didas após sua preparação. Para a medição, as amostras (sem formação de espuma) foram enchidas com pelo menos 1 cm de altura no aparelho de medição. Em seguida, as amostras foram temperadas até obter a temperatu- ra de medição (25°C). Em seguida, o anel de platina é imerso na amostra (cerca de 5 mm). Através da redução da mesa de amostra, o anel de platina foi, então, removido do líquido da amostra com velocidade constante de 5 mm/min.de forma correspondente à diretriz OECD n° 115. A força de tração necessária é continuamente medida. O valor máximo da força de tração ne- cessária é registrada como valor medido. Em seguida, o anel é novamente imerso sob a superfície e a medição é repetida. O teste é efetuado ao todo por cinco vezes e o valor médio de todas as medições é relatado como ten- são superficial [mN/m].

Tabela 4: Tensão superficial estática de formulações de acordo com a in- venção (27 mg de SC (8 mg de substância ativa) em 1000 ml de água a 25°CJ.

formulação g tensão superficial (mN/m) exemplo 1 57 exemplo 2 53 exemplo 3 40 exemplo 4 43 exemplo 5 59 exemplo 6 60 exemplo 7 45 exemplo 8 55 exemplo 9 50 água 72

Estabilidade das formulações de acordo com a invenção à armazenagem Para examinar a estabilidade à armazenagem, 100 ml de formu- lação são armazenadas por oito semanas sob condições de temperatura alternativas (TW) e a 54°C. As condições de temperatura alternativas são 48 horas a 30°C, redução da temperatura em 22,5 horas com 2°C/hora até - 15°C, 75 horas a - 15°C, aumento da temperatura acima de 22,5 horas com 2°C/hora até 30°C. Depois da armazenagem, a amostra é levada à tempera- tura ambiente e examinadas a dispergibilidade, tamanho da partícula e vis- cosidade.

A dispergibilidade (DISP) é determinada de acordo com o méto- do CIPAC MT 180, o tamanho da partícula (Part) é medido em um Malvern Mastersizer 2000 e a viscosidade dinâmica (Visk) é medida a 20 s"1 em um RheoStress RS 150 da Haake.

Tabela 5: Estabilidade das formulações de acordo com a invenção à arma- zenagem

valor inici- al 8 se- manas a 54°C 8 se- ma- nas de TW DISP em % Part em μιη Visk/ mPas DISP em % Part em prn Visk/ mPas DISP em % Part em pm Visk /mP as exem pio 1 0.1 6.3 241 0.1 5.9 252 0.1 4.7 230 exem pio 2 0 4.7 304 0 6.3 296 0 5.2 296 exem pio 3 0 4.2 527 0 4.3 356 0 4.0 426 exem pio 4 0.1 8.7 118 0.1 8.8 96 0.1 8.4 133 exem pio 5 0.1 2.8 252 0.1 5.1 153 0.1 3.3 238 valor inici- al 8 se- manas a 54°C 8 se- ma- nas de TW DISP em % Part em μιτι Visk/ mPas DISP em % Part em μιτι Visk/ mPas DISP em % Part em μιτι Visk ImP as exem pio 6 0 4.2 285 0 3.4 168 0 4.4 282 exem pio 7 0 4.2 234 0 6.5 285 0 4.3 204 exem pio 8 0.1 5.2 ■ 165 0.1 7.0 151 0.1 4.3 166 exem pio 9 0.1 2.9 189 0.1 5.2 169 0.1 7.5 166 exem pio 10 0.1 3.0 100 0.1 7.0 88 0.1 3.4 94 exem pio 11 0.1 4.1 120 exem pio 12 0.1 6.5 342 exem pio 13 0.1 4.3 1593 exem pio 14 0.1 3.2 83 exem pio 0.1 3.4 355 0.1 2.7 369 0.1 3.5 350 valor inici- al 8 se- manas a 54°C 8 se- ma- nas de TW DISP Part Visk/ DISP Part Visk/ DISP Part Visk em em mPas em % em mPas em em /mP % μιτι pm % μιτι as

Ensaios de aplicação com formulações de acordo com a invenção

Após alcançar o estágio de cotilédone, plantas de pimentão de crescimento uniforme da espécie 'Feher1 foram transplantadas para vasos de material plástico de 3 litros (13,5x13,5x23,5 cm) com terra arada natural ou substrato de fibra de coco. Após o transplante, as plantas são cultivadas a 24°C, 70 % de umidade atmosférica relativa e 12 horas de luz (lâmpadas de vapor de sódio). A adubação e rega é efetuada com uma mangueira de gote- jamento por vaso. Diariamente são aplicadas doses de solução de adubo de cerca de 3 χ 20 ml por vaso. A solução de embebimento com inseticida ou inseticida e adjuvante é aplicada 29 dias após a semeação após interromper a adução da solução de adubo por um dia. O volume da solução de embe- bimento importa em cerca de 60 ml/vaso. A solução de embebimento é apli- cada em forma circular em torno da base do broto sobre o substrato por meio de uma pipeta. A solução de embebimento contém 0,355 mg de imida- cloprid/planta. Um dia após a aplicação da solução de embebimento, o abas- tecimento das plantas com água e solução de adubo é restabelecido.

Para o teste de efeito contra Myzus persicae (pulgão verde do pêssego), as plantas de pimentão são infestadas com uma população mista de Myzus persicae (estágio de 3 folhas, 25 dias após a semeação, 4 dias antes da aplicação por embebimento). Para avaliar a velocidade de efeito, a mortalidade em % é avaliada 2 dias após a aplicação por embebimento (plantas com 30 - 36 dias de vida). Os resultados estão listados nas tabelas 6 e 8. Para avaliar o efeito permanente, plantas com 67 dias de vida são no- vamente inoculadas 38 dias após a aplicação por embebimento tal como descrito acima, com Myzus persicae e a mortalidade é avaliada em % sepa- radamente da metade inferior e superior do broto 7 dias após a inoculação. Os resultados estão listados na tabela 7. No protocolo experimental selecio- nado encontram-se somente pulgões fêmeas, que após alcançar o estágio adulto depositam quase diariamente uma nova larva de pulgão. Com isso, a população de pulgões cresce de forma extremamente rápida.

O número de pulgões remanescentes em uma planta tratada é decisivo para o restabelecimento da população de pulgões. Isso leva a que, diferenças significativas nos ensaios com pulgões na estufa são encontradas somente em concentrações muito baixas em comparação com a aplicação na prática. A quantidade de substância ativa aplicada de 0,355 mg/planta é maior em torno do fator 5 do que o canto de ruptura no ensaio na estufa com a formulação padrão sem adjuvante. Por isso, uma diferença de 5 % no efei- to é significativa. Além disso, nos graus de efeito acima de 95 % encontram- se menos do que 10 pulgões na planta tratada; diferenças de efeito de 5 % nessa faixa podem ser nitidamente reconhecidas, visto que, por exemplo, 10 pulgões fêmeas (90-95 % de efeito) formam novamente a população de ma- neira nitidamente mais rápida do que, por exemplo, 2-3 pulgões fêmeas (> 98 % de efeito).

Para testar o efeito contra Liriomyza trifolii (mosca Minier), 6 dias após a aplicação por embebimento, moscas Minier são liberadas para a de- posição de ovos em plantas de pimentão (35 dias de vida) sob cilindros transparentes. 13, 16 e 20 dias após a aplicação por embebimento, o efeito nas larvas nascidas é avaliado em % na área da folha minada (exemplo de aplicação 3, tabela 9). Para testar o efeito contra Spodoptera exígua (coruja da beterra-

ba), 20 dias após a aplicação por embebimento, a terceira folha de cada planta de pimentão é cortada, colocada em uma placa de Petri e colonizada com larvas de Spodoptera exígua. Após o tempo desejado, o efeito nas lar- vas é determinado em % de mortalidade (exemplo de aplicação 4, tabela 10).

Como controle, o mesmo teste é efetuado com o exemplo com- parativo (contendo um agente tensoativo, que não é um adjuvante de acordo com a invenção) e com uma formulação comercial sem adjuvante de acordo com a invenção (estado da técnica, Admire®2F, Bayer CropScience). Ao uti- lizar os adjuvantes de acordo com a invenção, apresenta-se neste teste uma mortalidade elevada comparada com o controle. Nesse caso, a mortalidade não é necessariamente aumentada em cada momento, pode ocorrer, tam- bém, somente uma melhora do efeito inicial ou do efeito a longo prazo. Exemplo de aplicação 1: Myzus persicae em terra arada Tabela 6:

mortalidade % estado da técnica 60 exemplo comparativo 70 exemplo 2 75 exemplo 4 72.5 exemplo 8 67.5

Tabela 7:

mortalidade % folhas inferiores folhas superiores estado da técnica 95 95 exemplo comparativo 96.5 94 exemplo 1 99 99 exemplo 2 99 99 exemplo 3 99 99 exemplo 4 99 99 exemplo 6 99 98 exemplo 7 96.5 98 exemplo 8 100 99 exemplo 9 99 99

Exemplo de aplicação 2: Myzus persicae em fibras de coco Tabela 8:

mortalidade em % estado da técnica 88.75 exemplo comparativo 93.25 mortalidade em % exemplo 2 93.25 exemplo 6 93.75 exemplo 8 94.5

Exemplo de aplicação 3: Liriomyza trifolii em fibras de coco Tabela 9:

infesta- ção na primei- ra fo- lha/% infesta- ção na quar- ta folha/% 13 dat 16 dat 20 dat 13 dat 16 dat 20 dat estado da técnica 25 55 55 16.5 17.5 17.5 exemplo compara- tivo 1 35 42.5 42.5 15 20 20 exemplo 1 25 30 30 10 12.5 12.5 exemplo 2 15 30 30 3 4 4 exemplo 3 30 7.5 12.5 10 10 12.5 exemplo 4 20 10 20 10.5 10.5 10.5 exemplo 6 10.5 17.5 17.5 11.5 7.5 10 exemplo 9 20 27.5 27.5 10 10 10

dat = dias após o tratamento (13 dat = avaliação 13 dias após o tratamento). Exemplo de aplicação 4: Spodoptera exígua em terra arada

mortalidade/% estado da técnica 0 exemplo 1 30 exemplo 2 30 exemplo 3 45 exemplo 4 30 exemplo 6 70 mortalidade/% exemplo 7 70 exemplo 8 30 exemplo 9 30

Claims (13)

1. Processo para o combate de parasitas animais ou fungos fito- patogênicos através da aplicação de uma composição agroquímica, conten- do pelo menos uma substância ativa agroquímica no substrato de cultivo de uma planta, caracterizado pelo fato de aplicar uma composição contendo pelo menos um adjuvante.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, para o combate de parasitas animais ou fungos fitopatogênicos através da aplicação de um concentrado de suspensão aquoso com um teor de solventes orgânicos de menos do que 7,5 g/l, contendo pelo menos uma substância ativa agroquí- mica no substrato de cultivo de uma planta, caracterizado pelo fato de apli- car uma composição contendo pelo menos um adjuvante, sendo que o adju- vante é caracterizado pelo fato, de estar em condição de aumentar a absor- ção de imidacloprid nos rebentos de uma planta de tomate, quando a planta é cultivada em um sistema livre de terra e a solução nutritiva contém 0,1 ppm de imidacloprid e 2,5 a 100 ppm de adjuvante.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o adjuvante é selecionado do grupo consistindo em - álcoois graxos alcoxilados fechados na extremidade e álcoois alcoxilados em cadeia Iinearfechados na extremidade, - éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unidades de EO (em que EO representa oxido de etileno), - alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)I-CH2- 0-(-CH2-CH2-0-)u-H, na qual t representa os números de 9 a 10,5 e u repre- senta números de 6 a 25 e t e u representam valores médios, - triglicerídeos polialcoxilados, - aminas graxas alcoxiladas, - Iauriletilsulfato de sódio, - terpenos alcoxilatos e - composições abrangendo xarope de milho, óleo de soja metila- do e emulsificante não-iônico.

4. Composição agroquímica para a aplicação no solo, contendo - pelo menos uma substância ativa agroquímica, - pelo menos um adjuvante selecionado do grupo consistindo em - álcoois graxos alcoxilados fechados na extremidade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fechados na extremidade, m - éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unidades de EO (em que EO representa óxido de etileno), - alcoxilatos de alcanol da fórmula CH3-(CH2)rCH2-0-(-CH2-CH2- 0-)u-H, na qual t representa os números de 9 a 10,5 e u representa números de 6 a 25 e t e u representam valores médios, - triglicerídeos polialcoxilados, - aminas graxas alcoxiladas, - Iauriletilsulfato de sódio, - terpenos alcoxilatos e - composições abrangendo xarope de milho, óleo de soja metila- do e emulsificante não-iônico.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de se tratar de um concentrado de suspensão aquoso com um teor de solvente orgânico de menos do que 7,5 % em peso.

6. Composição de acordo com a reivindicação 4 ou 5, contendo - pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou pelo menos um agente tensoativo aniônico, - uma ou mais substâncias aditivas dos grupos dos agentes de proteção contra geada, dos agentes inibidores de espuma, dos conservan- tes, dos antioxidantes, dos desintegrantes, dos corantes e/ou dos espessan- tes.

7. Composição de acordo com uma das reivindicações 4 a 6, desejadas, contendo - entre 1 e 60 % em peso, de pelo menos uma substância ativa agroquímica das classes dos inseticidas ou fungicidas, - entre 1 e 50 % em peso, de pelo menos um adjuvante, - entre 1 e 20 % em peso, de pelo menos um agente tensoativo não-iônico e/ou agente tensoativo aniônico, - entre 1 e 20 % em peso, de agente de proteção contra geada e - entre 0,1 e 20 % em peso, de substâncias aditivas dos grupos dos agentes inibidores de espuma, dos conservantes, dos antioxidantes, dos desintegrantes, dos corantes e/ou dos espessantes.

8. Composição de acordo com uma das reivindicações 4 a 7, desejadas, caracterizada pelo fato de conter pelo menos uma substância ativa selecionada do grupo consistindo em tiametoxam, clotianidina, tiaclo- prid, dinotefuran, acetamiprid, nitenpiram, imidacloprid e dos seguintes com- postos: <formula>formula see original document page 70</formula> <formula>formula see original document page 71</formula> <formula>formula see original document page 72</formula>

9. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de conter como substância ativa pelo menos imidacloprid.

10. Uso de adjuvantes para melhorar o efeito de preparados pa- ra proteger plantas na aplicação no solo.

11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que é usado pelo menos um adjuvante selecionado do grupo consis- tindo em - álcoois graxos alcoxilados fechados na extremidade e álcoois alcoxilados em cadeia linear fechados na extremidade, - éter tributilfenolpoliglicólico com 10 a 15 unidades de EO (em que EO representa óxido de etileno), - alcoxilatos de alcanol ramificados da fórmula CH3-(CH2)t-CH2- 0-(-CH2-CH2-O-)u-H, na qual t representa os números de 9 a 10,5 e u repre- senta números de 6 a 25 e t e u representam valores médios, - triglicerídeos polialcoxilados, - aminas graxas alcoxiladas, - Iauriletilsulfato de sódio, - terpenos alcoxilatos e - composições abrangendo xarope de milho, óleo de soja metila- do e emulsificante não-iônico.

12. Uso de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o efeito de um concentrado de suspensão aquoso com um teor de solvente orgânico de menos do que 7,5 g/l é melhorado com a apli- cação no solo.

13. Uso de acordo com uma das reivindicações 10 a 12 deseja- da, caracterizado pelo fato de que o melhoramento do efeito é causado por uma alta absorção da substância ativa pela raiz.