CN101541180A - 用于改善农化活性成分根部吸收的胶悬剂 - Google Patents

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Abstract

根据本发明,可通过使用合适的助剂增强植物保护剂中活性成分的吸收,从而改善植物保护剂的作用。本发明还涉及相应的助剂、方法和组合物。

Description

用于改善农化活性成分根部吸收的胶悬剂
本发明涉及通过使用合适的助剂以提高活性化合物的根部吸收从而改善土壤施用中水性农化胶悬剂(suspension concentrate)的生物学作用;并涉及所述胶悬剂用于防治有害昆虫或植物致病菌的用途。
本发明方法的优点在于,通过使用本发明的组合物可减少活性化合物的施用量或者在施用率不变时可获得改善的作用。此外,其还可将耗水量降至最低。
在本文中,助剂为一种改善本发明组合物中活性化合物的生物学作用、而其本身不表现出生物学作用的组分。助剂优选混入农化活性化合物的浓缩制剂中(罐装制剂(in-can formulation))。这些成品制剂有助于避免剂量误差并有助于改善农化产品施用时使用者的安全。此外,与桶混法施用相比,可避免包装材料的不必要使用。
农化活性化合物可以各种方式施用以防治有害生物。除茎叶处理外,还可通过例如向土壤上喷雾、灌水(watering)、侧施、喷淋(showerdrenching)、架空泼浇(overhead drenching)或使用灌溉系统施用(滴灌)的方式处理栽培基质。所述基质不仅可为土壤,还可为基于以下物质的特殊基质,特别是:泥炭苔、椰衣纤维、岩棉例如浮石、膨胀粘土如
Figure A20078004354900072
土壤粘粒(clay granule)例如
Figure A20078004354900074
泡沫塑料如蛭石、珍珠岩、人工合成土如或这些基质的结合。下文中,这些栽培基质都称为土壤。除可对栽培基质进行处理外,另一种相关施用方式为通过例如浮箱法或稻田法将活性化合物直接加入根部周围的水相中。通过将活性化合物施用至土壤中或土壤上或者直接施用于水相中,可使土壤/水中存活的有害生物与活性化合物相接触,并引起根部对内吸性活性化合物的吸收。
用于改善叶部农化活性化合物作用的多种制剂是已知的。例如,DE-A 10 129 855记载了油基胶悬剂可通过加入渗透剂改善通过叶片表皮的吸收。还已知可改善叶部吸收的水基胶悬剂。例如,WO05/036963记载了这种类型的制剂,其除了包括某些杀菌剂外,还包括至少一种渗透剂。在这些适于叶部施用的制剂中所述的渗透剂由它们可从水性喷雾液和/或喷雾液层渗入植物的表皮而被定义,从而能够提高活性化合物在表皮中的迁移性。可采用记载在文献(Baur et al.1997,Pesticide Science 51,131-152)中的方法测定该特性。还已知说明叶片表皮对活性化合物吸收的机理。可以实例的方式提及以下出版物:Hull,H.M.(1970)Residue Reviews 31,1-150;Hartley,G.S.,Graham-Bryce,I.L.(1980)Academic Press,伦敦;Price,C.E.,Anderson,N.H.(1985)Pestic.Sci.,16,369-377;Kirkwood,R.C.(1993)Pestic.Sci.38,93-102;Holloway,P.J.,Rees,R.T.,Stock,D.(eds.)Springer-Verlag,柏林(1994);
Figure A20078004354900081
J.,Baur P.(1994)Pesticide Sci.42,185-208。还已知可使用助剂改善活性化合物在土壤系统中的迁移性。Griffith和Miller(McMullan,P.M.(ed.)1998,Adjuvants for Agrochemicals.Proceedings of the 5th International Symposium on Adjuvants forAgrochemicals(1998),孟菲斯,美国,233-239页及291-297页)记载了表面活性剂的加入可影响土壤矿质和水之间的相互作用,从而改善水和通过水运输的活性化合物的渗透性。提及了各种适用于此目的非离子表面活性剂。其它人记载了表面活性剂如何减少喷雾液表面张力而改善土壤渗透作用。Howell(McMullan,P.M.(ed.)1998,Adjuvantsfor Agrochemicals.Proceedings of the 5th International Symposium onAdjuvants for Agrochemicals(1998),孟菲斯,美国247-253页)记载了丙硅烷表面活性剂的效果,其使多种类型的土壤中具有横向和纵向迁移性的氯菊酯(permethrin)的静态表面张力降至30mN/m以下。通过改善毛细管作用,获得了具有更多更细的孔的土壤。Chung(PesticideScience(1993),38(2-3),250-252页)记载了类似的通过添加助剂改善莠去津(atrazine)作用的机理。
可是,助剂对农化活性化合物通过根系的吸收的影响迄今尚无记载。所述文献同样未提及通过根系的吸收和相关机理(Plant rootsGrowth,activity and interactions with soils,Peter Gregory;BlackwellPublishing(2006))。
本发明的一个目的是提供农化组合物,其包括适于增加通过根系进行的活性化合物吸收的助剂。此外,这些组合物应具有足够的储存稳定并具有良好的生物学活性。
因此,本发明提供合适助剂用于提高活性化合物通过根系吸收的用途。因此,本发明还提供包括这些助剂的制剂。本发明还提供这些助剂或这些农化制剂用于改善土壤施用中农化组合物作用的用途,所述施用通过例如向土壤喷雾、灌水、侧施、喷淋、架空泼浇或使用灌溉系统施用(滴灌)的方式,而且在水中的情况下直接施用且在植株的情况下使其直接与该水相接触而进行。此外,本发明还提供这些制剂用于防治土传有害生物和叶部害虫的用途。
本发明现提供新的水性胶悬剂,其包括:
-至少一种室温下为固体的选自杀虫剂和/或杀菌剂的农化活性化合物,
-至少一种助剂,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
由于本发明的胶悬剂实际不包括有机溶剂,无论如何都小于7.5g/l,故它们被称为水性的。
合适的非离子表面活性剂为所有常用于农化组合物的该类化合物。可优选提及聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的混合聚合物、聚乙酸乙烯酯与聚乙烯基吡咯烷酮的混合聚合物,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及可任选地被磷酸化的、且可任选地被碱中和的烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物、聚氧基胺衍生物和壬基酚乙氧基化物。
合适的阴离子表面活性剂为所有常用于农业化学组合物的该类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一类优选的阴离子表面活性剂或分散剂为聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯基磺酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物的盐、萘磺酸、酚磺酸和甲醛的缩合物的盐以及木素磺酸盐。
合适的防冻剂为所有常用于农化组合物的该类物质。优选脲、甘油和丙二醇(propanediol、propylene glycol)。特别优选地,本发明的胶悬剂包括一种选自聚甘油和聚甘油衍生物的防冻剂。聚甘油和聚甘油衍生物记载于DE-A 100 23 153中。极特别优选商标名称为
Figure A20078004354900101
GL的聚甘油和聚甘油衍生物。
本发明的组合物任选包括选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的其它添加剂。
合适的消泡剂为所有为此目的常用于农化组合物的物质。优选硅油和硬脂酸镁。
合适的防腐剂为所有为此目的常用于农化组合物的物质。可提及的实例有(拜耳股份公司)和
合适的抗氧剂为所有为此目的常用于农化组合物的物质。可提及的实例有:丁化羟基甲苯(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,BHT)、棓酸丙酯、棓酸辛酯、棓酸十二酯、丁基化羟基苯甲醚、对羟基苯甲酸丙酯、苯甲酸钠和去甲二氢愈创木酸。优选丁基化羟基甲苯(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,BHT)。
合适的展着剂为所有为此目的常用于农化组合物的物质。优选聚醚改性或有机改性的聚硅氧烷。
合适的着色剂为所有为此目的常用于农化组合物的物质。可提及的实例有二氧化钛、颜料级炭黑、氧化锌和蓝颜料以及永久红FGR。
合适的增稠剂为所有常用于农化组合物的此类物质。优选硅酸盐(例如,产自Engelhard的
Figure A20078004354900104
50)或黄原胶(例如,产自Kelko的
Figure A20078004354900105
S)。
在本发明上下文中,助剂为一种在下文所述的试验体系中改善植株根部的农化活性化合物吸收的物质:
将常规数量(大于40粒)的选定作物植物(番茄植株,栽培种rentita)的种子单独地播于多孔聚苯乙烯板(tablet)的孔穴中,该多孔聚苯乙烯板被基于泥炭栽培基质的特定播种土壤所填充。然后将该浮动的板置于装有基于0.1%
Figure A20078004354900111
的营养液的容器中,并于25℃、80%相对大气湿度和12小时光照(Na汽灯)下培养直至达到所需的植株大小。将包括活性化合物和(可能的)助剂的溶液直接加入各个容器的营养液中,然后将该板放入。处理12和19天后,采收番茄秧苗并用比例为80∶20(v/v)的乙腈∶水萃取,并且使用HPLC-MS/MS以适当的方式定量检测吡虫啉及相关降解产物的含量。
为此,例如,所述萃取样品使用Applied Biosystems API4000QTrap HPLC-MS/MS以MRM模式(mould)检测。该HPLC系统由Agilent 1100泵、柱加热炉、脱气装置和一个CTC-PAL自动进样器组成。样品采用梯度洗脱(流动相由乙腈/水/0.1%的甲酸组成)通过反向模式在Phenomenex GEMINI 3μm柱(长50mm,内径2.1mm)进行色谱分析。用于定量检测的质谱条件:256.1>209.2(ESI+;吡虫啉)和155.9>111.9(ESI-;6-CNA)。峰积分值采用外标法和校准曲线(所需相关系数r>0.99)进行测定。基体效应通过向未处理的样品中加入一种已知量的分析物而加以考虑。对于每种分析物而言,定量检测限=1ng/ml。
每个箱内使用4升营养液。吡虫啉的浓度为0.1μg吡虫啉/ml营养液(0.1ppm)。营养液中待测助剂的浓度介于2.5μg/ml和0.1mg/ml(2.5和100ppm)之间。
作为对照,进行相同的试验而不加入任何可能助剂。当使用本发明助剂时,与对照试验相比,该试验示出的活性化合物吸收增加了至少20%。
该试验中,植株的根部仅与营养液接触。这排除了助剂的其它性质例如在栽培基质中的分布、浓度分布等对根部吸收具有影响的可能。
此外,发现本发明的组合物还可通过将组分彼此混合,如果需要,将所形成的悬浮物研磨而制备。因此,本发明还提供一种制备本发明组合物的方法,其包括混合以下组分,并且如果需要,研磨所形成的悬浮物:
-至少一种室温下为固体的选自杀虫剂和/或杀菌剂的农化活性化合物,
-至少一种助剂,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
极其令人惊讶的是,本发明的胶悬剂对通过根系进行的农化活性化合物吸收具有积极的效果。基于文献记载的植物根部性能,这一点是无法预料的。
还令人惊讶的是利用所述试验体系选择的助剂可在更加复杂的土壤中或在其它栽培基质中产生相当的效果。
此外,还令人惊讶的是多种助剂的效果与喷雾液静态表面张力的下降无关,因此其不依赖于喷雾液在土壤中的迁移性。
此外,还令人惊讶的是促进通过根系进行吸收的助剂不一定会增加通过叶片表皮进行的吸收,这显示了不同的作用机理。
此外,还令人惊讶的是将聚乙二醇作为防冻剂与本发明的助剂结合使用表现出一种协同效应,尽管发现单独的聚乙二醇对通过根系进行的吸收没有效果。
最后,极其令人惊讶的是本发明的胶悬剂具有极佳的稳定性。所使用的助剂——例如水基胶悬剂的分散剂——具有表面活性,这通常会导致其与分散剂竞争。特别是在高的储存温度或在变化的温度条件下储存后,会导致胶悬剂不稳定。本发明的胶悬剂的极佳稳定性可通过例如分散稳定性、粒径分布或制剂的粘度予以描述。
本发明主题的优选实施方案描述如下。
原则上,本发明制剂的有利效果适用于所有农化活性化合物,但特别适用于选自新烟碱类、拟除虫菊酯类、丁烯羟酸内酯类、酮-烯醇类、苯基吡唑(fiprole)类、邻氨基苯甲酰胺类、mectin类、多杀霉素(spinosyn)类、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物。
新烟碱类可由式(II)描述:
Figure A20078004354900121
其中
Het代表一种选自以下杂环类基团的杂环:
2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧桥-3-吡啶子基(1-oxido-3-pyridinio)、2-氯-1-氧桥-5-吡啶子基、2,3-二氯-1-氧桥-5-吡啶子基、四氢呋喃-3-基、5-甲基四氢呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基,
R代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、-C(=O)-CH3或苄基,或者与R2一起代表以下基团之一:
-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-,并且
X代表N-NO2、N-CN或CH-NO2
A代表甲基、-N(R1)(R2)或S(R2),
其中
R1代表氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基,并且
R2代表C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、-C(=O)-CH3或苄基,
(参见,例如,EP-A1-192 606、EP-A 2-580 533、EP-A 2-376 279、EP-A 2-235 725)。
可具体提及以下优选的新烟碱类的化合物(II-1)至(II-7):
●噻虫嗪(thiamethoxam)(II-1)具有下式结构并已知于EP A20 580 553
●噻虫胺(clothianidin)(II-2)具有下式结构并已知于EP A2 0 376279
Figure A20078004354900141
●噻虫啉(thiacloprid)(II-3)具有下式结构并已知于EP A2 0 235725
●呋虫胺(dinotefuran)(II-4)具有下式结构并已知于EP A1 0 649845
Figure A20078004354900143
●啶虫脒(acetamiprid)(II-5)具有下式结构并已知于WO A191/04965
Figure A20078004354900144
●烯啶虫胺(nitenpyram)(II-6)具有下式结构并已知于EP-A 0302 389
Figure A20078004354900145
●吡虫啉(imidacloprid)(II-7)具有下式结构并已知于EP-A 0 192060
Figure A20078004354900151
可根据本发明使用的拟除虫菊酯类杀虫活性化合物包括,例如,物质(III-1)至(III-24):
(III-1)已知于EP-A-048 186的氟丙菊酯(acrinathrin)
Figure A20078004354900152
(III-2)已知于EP-A-067 461的顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)
Figure A20078004354900153
(III-3)已知于EP-A-206 149的高效氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)
(III-4)已知于DE-A-2 802 962的γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)
Figure A20078004354900161
(III-5)已知于DE-A-2 326 077的氯氰菊酯(cypermethrin)
Figure A20078004354900162
(Iu-6)已知于DE-A-2 326 077的溴氰菊酯(deltamethrin)
(III-7)已知于DE-A-2 737 297的S-氰戊菊酯(esfenvalerate)
Figure A20078004354900164
(III-8)已知于DE-A-3 117 510的醚菊酯(ethofenprox)
Figure A20078004354900165
(III-9)已知于DE-A-2 231 312的甲氰菊酯(fenpropathrin)
Figure A20078004354900171
(III-10)已知于DE-A-2 335 347的氰戊菊酯(fenvalerate)
Figure A20078004354900172
(III-11)已知于DE-A-2 757 066的氟氰戊菊酯(flucythrinate)
Figure A20078004354900173
(III-12)已知于EP-A-106 469的高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)
Figure A20078004354900174
(III-13)已知于DE-A-2 326 077的氯菊酯
(III-14)已知于EP-A-038 617的氟胺氰菊酯(taufluvalinate)
Figure A20078004354900181
(III-15)已知于DE-A-2 742 546的四溴菊酯(tralomethrin)
Figure A20078004354900182
(III-16)已知于EP-A-026 542的己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)
Figure A20078004354900183
(III-17)已知于DE-A-27 09 264的氟氯氰菊酯(cyfluthrin)
Figure A20078004354900184
(III-18)已知于EP-A-049 977的联苯菊酯(bifenthrin)
Figure A20078004354900185
(III-19)已知于DE-A-2653189的乙氰菊酯(cycloprothrin)
Figure A20078004354900191
(III-20)已知于DE-A-36 04 781的eflusilanate
Figure A20078004354900192
(III-21)已知于DE-A-37 08 231的苄螨醚(fubfenprox)
(III-22)已知于农药手册(The Pesticide Manual),1997,第11版,1056页的除虫菊素(pyrethrin)
Figure A20078004354900194
R3=-CH3或-CO2CH3
R4=-CH=CH2或-CH3或-CH2CH3
(III-23)已知于GB-A-1 168 797的苄呋菊酯(resmethrin)
Figure A20078004354900201
以及
(III-24)已知于EP-A1 31 199的七氟菊酯(tefluthrin)
Figure A20078004354900202
式(IV)提供可根据本发明使用的选自丁烯羟酸内酯类(已知于EP-A 0 539 588)的杀虫活性化合物的宽泛定义:
Figure A20078004354900203
其中
R5代表甲基或环丙基。
可具体提及化合物(IV-1)和(IV-2)
Figure A20078004354900204
Figure A20078004354900211
式(V)提供可根据本发明使用的酮-烯醇类(已知于EP-A 0 539588)的杀虫活性化合物的宽泛定义:
其中
W代表氢、烷基、烯基、炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y代表氢、卤素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤代烷基、卤代烷氧基,或者代表各自任选被取代的苯基或杂芳基,
Z代表氢、卤素、烷基、卤代烷基、氰基、烷氧基或卤代烷氧基,
CKE代表以下基团之一
Figure A20078004354900213
Figure A20078004354900221
其中
A代表氢,代表各自任选被卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,饱和或未饱和的其中任选地至少一个环原子被杂原子代替的且任选被取代的环烷基,或者各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳基烷基或杂芳基,
B代表氢、烷基或烷氧基烷基,或者
A和B与它们所连接的碳原子一起代表饱和或未饱和的任选地含有至少一个杂原子的未取代的或取代的环,
D代表氢或任选被取代的选自下述基团的基团:烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、饱和或未饱和的任选地一个或多个环成员被杂原子代替的环烷基、芳基烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基,或者
A和D与它们所连接的原子一起代表A、D部分未取代或取代的并且任选地包含至少一个(当CKE=8时为更多个)杂原子的饱和或未饱和的环,或者
A和Q1一起代表任选被羟基和/或各自任选被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、苄氧基或芳基所取代的烷二基或烯二基,或者
D和Q1与它们所连接的原子一起代表D、Q1部分未取代或取代的并且任选地包含至少一个杂原子的饱和或未饱和的环,
Q1代表氢、烷基、烷氧基烷基、任选被取代的环烷基(其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替)或任选被取代的苯基,
Q2、Q4、Q5和Q6彼此独立地代表氢或烷基,
Q3代表氢,代表任选被取代的烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,任选被取代的环烷基(其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替)或任选被取代的苯基,或者
Q1和Q2与它们所连接的碳原子一起代表未取代的或取代的任选地包含杂原子的环,或者
Q3和Q4与它们所连接的碳原子一起代表饱和或未饱和的任选地包含杂原子的未取代的或取代的环,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure A20078004354900231
其中
E代表金属离子等同物(equivalent)或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R6代表各自任选被卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、聚烷氧基烷基或者任选被卤素、烷基或烷氧基取代的可被至少一个杂原子间断的环烷基,各自任选被取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R7代表各自任选被卤代的烷基、烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基或者代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R8、R9和R10彼此独立地代表各自任选被卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷基硫基,或者代表各自任选被取代的二苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R11和R12彼此独立地代表氢、各自任选被卤代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表任选被取代的苯基,代表任选被取代的苄基,或者与它们所连接的N原子一起代表任选地被氧或硫间断的环。
可具体提及化合物(V-1)至(V-5):
Figure A20078004354900241
Figure A20078004354900242
(V-3)螺虫乙酯(Spirotetramat)
Figure A20078004354900243
(V-4)季酮螨酯(spirodiclofen)
Figure A20078004354900251
(V-5)螺甲螨酯(spiromesifen)
可根据本发明使用的苯基吡唑类的杀虫活性化合物为氟虫腈(fipronil)(VI-1)和乙虫腈(ethiprole)(VI-2)
(VI-1)氟虫腈
Figure A20078004354900253
(VI-2)乙虫腈。
可根据本发明使用的邻氨基苯甲酰胺类的杀虫活性化合物为,例如,(VII-1)至(VII-23)
Figure A20078004354900271
可根据本发明使用的mectine类的杀虫活性化合物为,例如,
(VIII-1)阿维菌素(abamectin)
(VIII-2)埃玛菌素(emamectin)
(VIII-3)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)
(VIII-4)齐墩螨素(ivermectin)
(VIII-5)lepimectin
(VIII-6)米尔倍霉素(milbemycin)。
可根据本发明使用的多杀霉素类的杀虫活性化合物为,例如,(IX-1)多杀菌素(spinosad)。
可根据本发明使用的有机磷酸酯类的杀虫活性化合物为,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(甲基/乙基)(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion),优选
(IX-1)毒死蜱(甲基/乙基)、
(IX-2)硫线磷、
(IX-3)乙酰甲胺磷、
(IX-4)苯线磷、
(IX-5)噻唑磷和
(IX-6)灭线磷。
可根据本发明使用的氨基甲酸酯类的杀虫活性化合物为,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate),优选
(XI-1)克百威、
(XI-2)涕灭威以及
(XI-3)杀线威。
原则上,本发明的这些制剂的有利效果也适用于所有杀菌农化活性化合物。可根据本发明使用的杀菌活性化合物为,例如:
核酸合成抑制剂
苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、高效甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)
有丝分裂和细胞分裂抑制剂
苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)
呼吸链复合体II抑制剂
啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)
呼吸链复合体III抑制剂
嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)
ATP生成抑制剂
三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentinchloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)
氨基酸生物合成和蛋白质生物合成抑制剂
胺扑灭(andoprim)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素一水合盐酸盐(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧霉胺(pyrimethanil)
信号转导抑制剂
咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen)
脂质和膜合成抑制剂
乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)
氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾(potassium-ampropylfos)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、异稻瘟净(iprobenfos,IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos)
联苯
iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)
麦角甾醇生物合成抑制剂
氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil-sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、啶斑肟(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、烯霜苄唑(viniconazole),
杀螟丹(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉
(fenpropimorph)、螺环菌胺(spiroxamine)、十三吗啉(tridemorph),
萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)
细胞壁合成抑制剂
苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)
黑色素生物合成抑制剂
环丙酰亚胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)
抗性诱导物质
苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)
其它杀菌剂
amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methylsulphate)、dimetomough、dithiofencarb、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline sulphate)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulfocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickeldimethyl dithiocarbamate)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐、病花灵(piperalin)、propanosine-sodium、、pyribencarb、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、水杨菌胺(trichlamide)、valiphenal、氰菌胺(zarilamid),
2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺,
2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺,
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇,
1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸,
2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,
2-丁氧基-6-碘代-3-丙基苯并吡喃-4-酮,
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺,
3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈,
3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺(异噻菌胺(isotianil)),
3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶,
5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺,
5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶,
5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺,
2-[[[环丙基-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯,
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,
N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺,
N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺,
N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺,
N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺,
N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺,
N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺,
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺,
N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺,
N-{2-[1,1’-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺,
N-乙基-N-甲基-N’-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺,
O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羟酸,
2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺,
2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮(CAS号:185336-79-2),
N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙甲酰胺,
可优选根据本发明使用的杀菌剂为
土菌灵、三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐、甲霜灵、高效甲霜灵、高效苯霜灵、嘧菌酯、dimetomorph、嘧霉胺、多菌灵、dithiofencarb、甲基硫菌灵、咪鲜胺、啶酰菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、异菌脲、霜霉威乙膦酸盐、丙硫菌唑、灭菌唑、氟喹唑、三唑醇、异丙菌胺、氟吡菌胺、N-{2-[1,1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-二苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺以及5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
可提及的本发明助剂的实例具体为以下物质和组合物:
(I-1)末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇,市售可得,例如,
Figure A20078004354900341
系列产品;优选乙氧基化的和/或丁氧基化的脂肪醇和末端封闭的乙氧基化的和/或丁氧基化的直链醇(其中,此处或下文,“末端封闭”的意思应理解为末端的羟基基团是被烷基化的),
(I-2)具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO指环氧乙烷),市售可得,例如,系列产品,
(I-3)式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字(优选8至12),且t和u为平均值,市售可得,例如,
Figure A20078004354900343
系列产品,
(I-4)聚烷氧基化的甘油三酯,其中所述甘油三酯优选来源于植物,市售可得,例如,
Figure A20078004354900344
系列产品,
(I-5)烷氧基化的脂肪胺,市售可得,例如,
Figure A20078004354900351
系列产品,
(I-6)月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠,市售可得,例如,
Figure A20078004354900352
系列产品,
(I-7)烷氧基化的萜类,可得,例如
Figure A20078004354900353
系列产品,
(I-8)包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物,市售可得,例如,系列产品。
适用于本发明方法的组合物包括:
-至少一种选自杀虫的新烟碱类、拟除虫菊酯类、丁烯羟酸内酯类、酮-烯醇类、苯基吡唑类、邻氨基苯甲酰胺类、mectin类、多杀霉素类、有机磷酸酯类和氨基甲酸酯类的活性化合物和/或至少一种选自上述杀菌剂的活性化合物,
-至少一种助剂,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
在一种优选实施方案中,本发明的组合物包括:
-至少一种通式(II)的活性化合物和/或至少一种选自(III-1)至(III-24)的活性化合物和/或至少一种通式(IV)的活性化合物和/或至少一种通式(V)的活性化合物和/或至少一种选自(VI-1)和(VI-2)的活性化合物和/或至少一种选自(VII-1)至(VII-23)的活性化合物和/或至少一种选自(VIII-1)至(VIII-6)和/或(IX-1)的活性化合物和/或至少一种有机磷酸酯类的活性化合物和/或至少一种氨基甲酸酯类的活性化合物,
-至少一种助剂,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
在又一种优选实施方案中,本发明的组合物包括:
-至少一种选自以下物质的杀菌剂:土菌灵、三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐、甲霜灵、高效甲霜灵、高效苯霜灵、嘧菌酯、dimetomorph、嘧霉胺、多菌灵、dithiofencarb、甲基硫菌灵、咪鲜胺、啶酰菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、异菌脲、霜霉威乙膦酸盐、丙硫菌唑、灭菌唑、氟喹唑、三唑醇、异丙菌胺、氟吡菌胺、N-{2-[1,1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-二苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺以及5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶,
-至少一种助剂,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
在一种特别优选实施方案中,本发明的组合物包括:
-至少一种通式(II)的活性化合物和/或至少一种选自(III-1)至(III-24)的活性化合物和/或至少一种通式(IV)的活性化合物和/或至少一种通式(V)的活性化合物和/或至少一种选自(VI-1)和(VI-2)的活性化合物和/或至少一种选自(VII-1)至(VII-23)的活性化合物和/或至少一种选自(VIII-1)至(VIII-6)和/或(IX-1)的活性化合物和/或至少一种选自(X-1)至(X-6)的活性化合物和/或至少一种选自(XI-1)至(XI-3)的活性化合物,
-至少一种选自(I-1)至(I-8)的物质或组合物,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
在另一种特别优选实施方案中,本发明的组合物包括:
-至少一种选自以下物质的杀菌剂:土菌灵、三乙膦酸铝、霜霉威盐酸盐、甲霜灵、高效甲霜灵、高效苯霜灵、嘧菌酯、dimetomorph、嘧霉胺、多菌灵、dithiofencarb、甲基硫菌灵、咪鲜胺、啶酰菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、异菌脲、霜霉威乙膦酸盐、丙硫菌唑、灭菌唑、氟喹唑、三唑醇、异丙菌胺、氟吡菌胺、N-{2-[1,1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟-1,1’-二苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺以及5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶,
-至少一种选自(I-1)至(I-8)的物质或组合物,
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-至少一种防冻剂,以及
-一种或多种选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
本发明的组合物包括:
-通常为1至60重量%、优选为5至50重量%、特别优选为10至30重量%的一种或多种可根据本发明使用的农化活性化合物,
-通常为1至50重量%、优选为2至30重量%、特别优选为5至20重量%的至少一种本发明的助剂,
-通常为1至20重量%、优选为2.5至10重量%的至少一种非离子的和/或至少一种阴离子的表面活性剂,
-通常为1至20重量%、优选为5至15重量%的防冻剂,
-通常为0.1至20重量%、优选为0.1至15重量%的选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
一般而言,优选一些下表中所列的活性化合物和助剂的结合物,其中每种结合物本身都是优选的:
  #   活性化合物   助剂
  1   (II-7)   烷氧基化的脂肪胺
  2   (II-7)   烷氧基化的萜类
  3   (II-7)   末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇
  4   (II-7)   月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠
  5   (II-7)   聚烷氧基化的甘油三酯
  6   (II-7)   具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚
  7   (II-7)   式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字
  8   (II-7)   包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物
  9   (IV-1)   烷氧基化的脂肪胺
  10   (IV-1)   烷氧基化的萜类
  11   (IV-1)   末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇
  12   (IV-1)   月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠
  13   (IV-1)   聚烷氧基化的甘油三酯
  14   (IV-1)   具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚
  #   活性化合物   助剂
  15   (IV-1)   式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字
  16   (IV-1)   包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物
  17   (V-3)   烷氧基化的脂肪胺
  18   (V-3)   烷氧基化的萜类
  19   (V-3)   末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇
  20   (V-3)   月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠
  21   (V-3)   聚烷氧基化的甘油三酯
  22   (V-3)   具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚
  23   (V-3)   式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字
  24   (V-3)   包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物
  25   (VI-1)   烷氧基化的脂肪胺
  26   (VI-1)   烷氧基化的萜类
  27   (VI-1)   末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇
  28   (VI-1)   月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠
  29   (VI-1)   聚烷氧基化的甘油三酯
  30   (VI-1)   具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚
  31   (VI-1)   式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字
  32   (VI-1)   包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物
本发明的胶悬剂通过将所述组分以所需的具体比例彼此混合而制备。所述组分可以任意顺序彼此混合。方便的是将所述固体组分以磨得很细的状态使用。然而,也可将组分混合后所形成的悬浮物先粗磨后精磨以使其平均粒径小于20μm。优选其中固体颗粒平均粒径为1至10μm的胶悬剂。
当实施本发明方法时,温度可在某一范围内变化。一般而言,该方法在10℃至60℃之间、优选15℃至40℃之间的温度下实施。
适用于实施本发明方法的是用于生产农化制剂的常规混合器和研磨机。
本发明的组合物是即使在升高的温度或低温下长期储存后仍然稳定的制剂,由于未观测到晶体生长。通过用水稀释,它们可转化为均匀的喷雾液。
本发明组合物的施用率可在相对宽的范围内变化。其取决于所讨论的农化活性化合物和它们在组合物中的含量。
本发明的杀虫组合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及高的环境相容性,适用于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质以及防治动物有害物,更特别是农业、园艺、森林、公园和休闲设施中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
双壳(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲,例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、椰衣褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccusspp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodesspp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchusspp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、短体线虫(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
除至少一种上述活性化合物外,本发明的组合物还可包括其它活性化合物,例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
特别有利的混合组分有,例如以下组分:
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
DDT
噁二嗪类,
例如茚虫威(indoxacarb)
缩氨基脲类,
例如氰氟虫胺(metaflumizone,BAS3201)
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)
GABA受控氯离子通道拮抗剂
有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)苯基吡唑类,
例如,乙酞虫腈(acetoprole)、乙虫腈、氟虫腈、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)
保幼激素模拟物类,
例如,苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)
蜕皮激素激动剂/干扰剂类,
二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)几丁质生物合成抑制剂类
苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)噻嗪酮(buprofezin)
灭蝇胺(cyromazine)
氧化磷酸化抑制剂类、ATP干扰剂类
丁醚脲(diafenthiuron)
有机锡类化合物,
例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin-oxide)
通过打断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类吡咯类,
例如虫螨腈(chlorfenapyr)
二硝基酚类,
例如乐杀螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二硝甲酚(DNOC)
位点-I电子转移抑制剂类
METI类,
例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)
伏蚁腙(hydramethylnon)
三氯杀螨醇(dicofol)
位点-II电子转移抑制剂类
鱼藤酮(rotenone)
位点-III电子转移抑制剂类
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
脂质合成抑制剂类
特特拉姆酸(tetramic acid)类,
例如,顺-3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮
甲酰胺类,
例如氟啶虫酰胺(flonicamid)
章鱼胺能激动剂类,
例如双甲脒(amitraz)
镁刺激ATP酶抑制剂类,
炔螨特(propargite)
沙蚕毒素类似物,
例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomycesspec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticilliumspec.)
作用机理未知或不明确的活性化合物类
熏蒸剂类,
例如,磷化铝、溴甲烷、硫酰氟
拒食剂类,
例如,冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)螨生长抑制剂类,
例如,四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。
本发明的组合物还可包括增效剂。增效剂为提高活性化合物的作用、而所加入的增效剂本身不一定具有活性的化合物。
本发明的组合物还可包括降低施用后活性化合物降解的抑制剂。
本发明的制剂以适合于它的常规方式使用。根据本发明使用本发明组合物对植物和植物部位的处理以土壤处理的方式进行,例如如上文所述。
如上文所述,可根据本发明处理所有的植物及其部位。在一种优选实施方案中,处理了野生植物种和植物栽培种、或者由常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的植物种和植物栽培种、以及所述植物种和植物栽培种的部位。在另一种优选实施方案中,处理了通过遗传工程方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。
特别优选,根据本发明处理各自市售或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义应理解为通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术得到的具有新特性(“特征”)的植物。它们可为栽培种、生物型和基因型。
根据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。由此,可取得例如以下超过实际预期的效果:可降低本发明组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存特性和/或其加工性能。
依据本发明优选待处理的转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程获得)包括通过遗传修饰而接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的、有用的特征赋予所述植物。所述特征的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产物的品质和/或提高其营养价值、改善采收产物的贮存稳定性和/或其加工性能。所述特征的其它特别强调实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。所强调的特征尤其为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和腹足类动物的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。还特别强调的特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、刺激素(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。还特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合存在。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD
Figure A20078004354900521
(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure A20078004354900522
(例如玉米)、
Figure A20078004354900523
(例如玉米)、
Figure A20078004354900524
(棉花)、
Figure A20078004354900525
(棉花)和
Figure A20078004354900526
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup
Figure A20078004354900527
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure A20078004354900528
(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、
Figure A20078004354900529
(具有咪唑啉酮类耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为
Figure A200780043549005211
的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述遗传特征或仍待开发遗传特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可以特别有利的方式用本发明的组合物根据本发明进行处理。上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调用本文具体提出的组合物对植物进行的处理。
在家用、卫生和贮存产品保护中,本发明的组合物亦适于防治封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具室(vehicle cabin)等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合而用于家用杀虫产品中防治所述害虫。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula  autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleptera),例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目,例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域中,它们可单独或与其他合适的活性化合物结合使用,所述合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其他已知杀虫剂类活性化合物。
本发明的杀菌组合物还具有极佳杀菌性能,并可用于防治植物致病菌,所述植物致病菌例如根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)等。
作为实例可以非限制的方式提出以下归入上述属名的一些导致真菌病害的病原体:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)菌种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
钩丝壳属(Uncinula)菌种,例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种,例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);
驼孢锈属(Hemileia)菌种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);
层锈菌属(Phakopsora)菌种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);
柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或小麦叶锈菌(Puccinia triticina);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
由卵菌纲类病原体引起的病害,所述病原体例如
盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害,
链格孢属(Alternaria)菌种,例如早疫病链格孢(Alternariasolani);
尾孢属(Cercospora)菌种,例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola);
枝孢属(Cladiosporum)菌种,例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:德氏霉菌(Drechslera),Syn:长蠕孢菌(Helminthosporium));
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种,例如Colletotrichumlindemuthanium;
Cycloconium菌种,例如Cycloconium oleaginum;
间座壳属(Diaporthe)菌种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);
痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii);
盘长孢属(Gloeosporium)菌种,例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor);
小丛壳属(Glomerella)菌种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);
球座菌属(Guignardia)菌种,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans);
大毁壳属(Magnaporthe)菌种,例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea);
球腔菌属(Mycosphaerella)菌种,例如禾生球腔菌(Mycosphaerelle graminicola);
Phaeosphaeria菌种,例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaerianodorum);
核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres);
柱隔孢属(Ramularia)菌种,例如Ramularia collo-cygni;
喙孢属(Rhynchosporium)菌种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);
针孢属(Septoria)菌种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii);
核瑚菌属(Typhula)菌种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
由例如以下病原体引起的根和茎病害,
伏革菌属(Corticium)菌种,例如Corticium graminearum;
镰孢属(Fusarium)菌种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);
囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种,例如小麦全蚀病(Gaeumannomyces graminis);
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)。
Tapesia菌种,例如Tapesia acuformis;
根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗)病害,
链格孢属菌种,例如链格孢属种(Alternaria spp.);
曲霉属(Aspergillus)菌种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);
枝孢属菌种,例如枝孢属;
麦角菌属(Claviceps)菌种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);
镰孢属菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
赤霉属(Gibberella)菌种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);
Monographella菌种,例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis);
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种,例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);
条黑粉菌属(Urocystis)菌种,例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
由例如以下病原体引起的果实腐烂,
曲霉属菌种,例如黄曲霉;
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
青霉属(Penicillium)菌种,例如扩展青霉(Penicillium expansum);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);
轮枝菌属(Verticilium)菌种,例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum);
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害,
镰孢属菌种,例如黄色镰孢;
疫霉菌种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);
腐霉菌种,例如终极腐霉;
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌;
小菌核属(Sclerotium)菌种,例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii);
由例如以下病原体引起的溃疡病害、菌瘿和扫帚病,
丛赤壳属(Nectria)菌种,例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena);
由例如以下病原体引起的萎蔫病害,
链核盘菌属(Monilinia)菌种,例如核果链核盘菌(Monilinialaxa);
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形,
外囊菌属(Taphrina)菌种,例如桃外囊菌(Taphrina deformans);
由例如以下病原体引起的木本植物的劣化病害,
Esca菌种,例如Phaemoniella clamydospora;
由例如以下病原体引起的花和种子的病害,
葡萄孢属菌种,例如灰葡萄孢;
由例如以下病原体引起的植物块茎病害,
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌;
由例如以下细菌病原体引起的病害,
黄单胞(Xanthomonas)菌种,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
欧文氏(Erwinia)菌种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)。
优选防治以下大豆病害:
由以下病原体导致的叶、茎、豆荚和种子的真菌病害,例如:
轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(链格孢属种细极链格孢(Alternariaspec.atrans tenuissima))、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoidesdematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(choanephora leaf blight)(漏斗笄霉(Choanephorainfundibulifera trispora(Syn.)))、半知菌叶斑病(dactuliophora leafspot)(Dactuliophora glycines)、霜霉病(毛豆露菌病菌(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢属叶枯病(drechslera blight)(Drechsleraglycini)、蛙眼病(frogeye leaf spot)(大豆灰斑病菌(Cercospora sojina))、胡麻斑菌属叶斑病(leptosphaerulina leaf spot)(三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病(phyllostica leaf spot)(大豆灰星病菌(Phyllosticta sojaecola))、白粉病(散生叉丝壳(Microsphaera diffusa))、棘壳孢叶斑病(pyrenochaeta leaf spot)(Pyrenochaeta glycines)、菌核地上部分枯萎病(aerial blight)、叶枯病及立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉叶枯病(stemphylium leaf blight)(匍柄孢霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢菌(Corynespora cassiicola));
由以下病原体引起的根和茎基部的真菌病害,例如:
黑色根腐病(丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐病(尖镰孢、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、莲孢霉根腐病(mycoleptodiscus root rot)(风眼莲孢霉(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤壳菌病(neocosmospora)(侵脉新赤壳菌(Neocosmopsporavasinfecta))、豆荚疫病和茎疫病(大豆茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(Sclerotinia stem decay)(核盘菌)、核盘菌白绢病(齐整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠霉根腐病(根串珠霉)。
各种助剂对吡虫啉根部吸收有效性的检测——本发明助剂的实施
将45粒番茄植株(Sorte Rentita)的种子分别播于多孔聚苯乙烯板的孔穴中,该多孔聚苯乙烯板用基于泥炭栽培基质的特定播种土壤所填充。然后将该浮板置于装有基于0.1%的营养液的容器中,并于25℃、80%相对大气湿度和12小时光照下培养直至达到所需的植株大小。将合适的溶液直接加入各箱的营养液中,然后引入该板。处理12和19天后,采收番茄秧苗并萃取,然后使用HPLC-MS/MS分析吡虫啉的含量。
本发明的助剂定义为与对照组相比使吸收提高超过20%的那些物质。
表1:每株番茄植株加入0.008mg吡虫啉和8mg助剂后植物吡虫啉吸收的改善。加入混合物时的量分别为8mg。
Figure A20078004354900621
制备实施例
为制备胶悬剂,首先将所有液体组分彼此混合。接着加入固体,并搅拌混合物直至形成均匀的悬浮物。将均匀的悬浮物先粗磨再精磨,得到其中90%的固体颗粒粒度在10μm以下的溶液。随后室温搅拌下加入
Figure A20078004354900622
S和水。得到均匀的胶悬剂。
以下实施例说明本发明,而不以任何方式对其限制。所有数据均为重量百分数。
表2a:本发明制剂的组合物
Figure A20078004354900623
Figure A20078004354900631
表2b:本发明制剂的组合物
Figure A20078004354900632
Figure A20078004354900641
表2c:本发明制剂的组合物
Figure A20078004354900642
对比实施例
为制备对比实例(含有表面活性剂的胶悬剂,所述表面活性剂不是本发明的助剂,本例中为
Figure A20078004354900651
SDS,同样参见表1),首先将所有液体组分彼此混合。接着加入固体,并搅拌混合物直至形成均匀的悬浮物。将均匀的悬浮物先粗磨再精磨,得到其中90%的固体颗粒粒度在10μm以下的溶液。随后室温搅拌下加入
Figure A20078004354900652
S和水。得到均匀的胶悬剂。
表3:对比制剂的组合物(以重量%计)
静态表面张力的测定
本测试根据OECD准则No.115使用一种购自Kruess GmbH(汉堡/德国)的市售张力计和一个铂环进行。在测定之前,用丙酮清洗测量容器和铂环上粘附的痕量化学物质。再通过充分加热除去铂环上痕量的任何表面活性物质。所有样品在制备后立即进行测定。为了进行检测,将至少1cm高的样品(无泡沫)加至测量设备中。然后使样品升温直至达到测量温度(25℃)。然后将铂环浸入样品中(约5mm)。然后通过降低样品台(sample bench),使铂环根据OECD准则No.115以5mm/min的恒速从样品液中移出。连续测量所需拉力。所需拉力的最大值记录为测量值。然后再次将铂环浸入表面以下,并重复测量。该试验共进行5次,并将全部测量的平均值记录为表面张力[mN/m]。
表4:本发明制剂的静态表面张力(25℃下,27mg SC(8mg活性化合物)于1000ml水中)。
 制剂   表面张力(mN/m)
 实施例1   57
 实施例2   53
 实施例3   40
 实施例4   43
 实施例5   59
 实施例6   60
 实施例7   45
 实施例8   55
 实施例9   50
 水   72
本发明制剂的贮存稳定性
为检测贮存稳定性,将100ml制剂贮存于变化的温度条件(TW)和54℃下八周。变化的温度条件为30℃48小时、以2℃/小时降温22.5小时至-15℃、-15℃75小时、以2℃/小时升温22.5小时至30℃。贮存后,将样品恢复至室温,检测分散性、粒度和粘度。
分散性(DISP)根据CIPAC MT 180方法测定,粒度(Part)由Malvern Mastersizer 2000测定,动态粘度(Visc)由Haake的RheoStress RS 150以20s-1测定。
表5:本发明制剂的贮存稳定性
Figure A20078004354900661
Figure A20078004354900671
本发明制剂的施用试验
一旦生长均匀的栽培种为“Feher”的甜椒到达子叶期,就将它们移植至盛有天然可耕土壤或椰衣纤维基质的3升塑料罐(13.5×13.5×23.5cm)中。移植后将植物在24℃、70%相对大气湿度和12h光照(钠汽灯)的条件下培养。每罐使用一个滴管进行给料和浇水。每天每盆施用约3×20ml的肥料溶液。在停止供应肥料1天后,即播种29天后,施用含有杀虫剂或杀虫剂和助剂的淋溶液(drench solution)。该淋溶液的体积为约60ml/罐。将淋溶液使用一个吸液管围绕秧苗的基部转圈施用于基质上。所述淋溶液包括0.355mg吡虫啉/株植物。施用淋溶液一天后,恢复对所述植株进行水和肥料溶液的供给。
为了检测针对桃蚜(Myzus persicae)的活性(桃蚜药效),用桃蚜的混合种群侵染甜椒植株(3-叶期,播种25天后,喷淋施用4天前)。为了测算多长时间能够产生药效,在喷淋施用2天后(生长30-36天的植株)检测了以%计的死亡率。结果列于表6和8中。为了测算持久性,在喷淋施用38天后将生长67天的植株再次如上所述用桃蚜接种,并在接种7天后分别检测了秧苗上半部和下半部的以%计的桃蚜死亡率。结果示于表7中。所选定的试验方案仅使用雌性的蚜,这些雌性的蚜到达成虫期时,基本每天都会产生新的桃蚜幼虫。这会导致桃蚜种群的急速增长。
经处理的植株上残存的桃蚜的数目决定了桃蚜种群是否能够重建。因此,温室中桃蚜试验的明显不同仅体现在浓度上,其浓度与实际应用相比非常低。以0.355mg/株使用的活性化合物的量比使用不含助剂的标准制剂的温室试验中的阈值高5倍。因此,活性中5%的差异是显著的。此外,当药效大于95%时,经处理的植株上的桃蚜个数小于10;在该范围内5%的药效差异是可清楚识别的,因为,例如10只雌性桃蚜(90-95%药效)可以比例如2-3只雌性桃蚜(>98%药效)以快得多的速度重建种群。
为了检测针对三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii(leaf-mining fly))的活性,喷淋施用6天后在透明圆筒下将三叶斑潜蝇成虫释放至甜椒植株(生长35天)上产卵。喷淋施用13、16和20天后检测对孵化幼虫的以受损叶片面积的%计的药效(用途实施例3,表9)。
为了检测针对甜菜夜蛾(Spodoptera exigua(small mottledwillow))的活性,喷淋施用20天后剪下每株甜椒植株的第三片叶片,置于皮氏培养皿中,并接入甜菜夜蛾幼虫。经所需时间后,对该幼虫的药效以%死亡率计进行检测(用途实施例4,表10)。
作为对照,采用对比实施例(含有一种非本发明助剂的表面活性剂)并采用一种不含本发明助剂的市售制剂(现有技术,
Figure A20078004354900681
2F,拜尔农科)进行相同的试验。在该试验中,与对照试验相比,当使用本发明助剂时观察到增加的死亡率。这里,所述死亡率不一定在每一时间点都增加;可能仅在初期效果或长期效果上有所增加。
用途实施例1:可耕土壤中的桃蚜
表6:
  死亡率/%
  现有技术   60
  对比实施例   70
  实施例2   75
  实施例4   72.5
  实施例8   67.5
表7:
Figure A20078004354900682
Figure A20078004354900691
用途实施例2:椰衣纤维中的桃蚜
表8:
  死亡率/%
  现有技术   88.75
  对比实施例   93.25
  实施例2   93.25
  实施例6   93.75
  实施例8   94.5
用途实施例3:椰衣纤维中的三叶斑潜蝇
表9:
Figure A20078004354900692
dat=处理后的天数(13dat=处理后13天时测定)
用途实施例4:可耕土壤中的甜菜夜蛾
表10:
  死亡率/%
  现有技术   0
  实施例1   30
  实施例2   30
  实施例3   45
  实施例4   30
  实施例6   70
  实施例7   70
  实施例8   30
  实施例9   30

Claims (13)

1.通过向植物的栽培基质施用一种包括至少一种农化活性化合物的农化组合物从而防治动物有害物或植物致病菌的方法,所述方法的特征在于施用一种包括至少一种助剂的组合物。
2.权利要求1的防治动物有害物或植物致病菌的方法,其通过向植物的栽培基质施用一种有机溶剂含量小于7.5g/l并包括至少一种农化活性化合物的水性胶悬剂进行,所述方法的特征在于施用一种包括至少一种助剂的组合物,所述助剂的特征在于,当番茄植株在一种无土系统中栽培且所述营养液包括0.1ppm的吡虫啉和2.5至100ppm的助剂时,其能够增加所述植株的秧苗对吡虫啉的吸收。
3.权利要求1或2的方法,其特征在于所述助剂选自以下物质:
-末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇,
-具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO指环氧乙烷),
-式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字,且t和u为平均值,
-聚烷氧基化的甘油三酯,
-烷氧基化的脂肪胺,
-月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠,
-烷氧基化的萜类,以及
-包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物。
4.用于土壤中的农化组合物,包括:
-至少一种农化活性化合物,
-至少一种选自以下物质的助剂:
-末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇,
-具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO指环氧乙烷),
-式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字,且t和u为平均值,
-聚烷氧基化的甘油三酯,
-烷氧基化的脂肪胺,
-月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠,
-烷氧基化的萜类,以及
-包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物。
5.权利要求4的组合物,其特征在于其为一种有机溶剂含量小于7.5重量%的水性胶悬剂。
6.权利要求4或5的组合物,包括:
-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂,
-一种或多种选自防冻剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
7.权利要求4至6中任一项的组合物,包括:
-1至60重量%的至少一种选自杀虫剂和杀菌剂的农化活性化合物,
-1至50重量%的至少一种助剂,
-1至20重量%的至少一种非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂,
-1至20重量%的防冻剂,以及
-0.1至20重量%的选自消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。
8.权利要求4至7中任一项的组合物,其特征在于所述组合物包括至少一种选自噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、呋虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺、吡虫啉和以下化合物的活性化合物:
Figure A2007800435490004C1
9.权利要求6的组合物,其特征在于其至少包括吡虫啉作为活性化合物。
10.助剂用于改善作物保护剂在土壤施用中作用的用途。
11.权利要求10的用途,其特征在于使用至少一种选自以下物质的助剂:
-末端封闭的烷氧基化的脂肪醇和末端封闭的烷氧基化的直链醇,
-具有10至15个EO单元的三丁基苯酚聚乙二醇醚(其中EO指环氧乙烷),
-式CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O)u-H的支链烷醇烷氧基化物,其中t代表9至10.5的数字,且u代表6至25的数字,且t和u为平均值,
-聚烷氧基化的甘油三酯,
-烷氧基化的脂肪胺,
-月桂基(聚氧乙烯)醚硫酸钠,
-烷氧基化的萜类,以及
-包括玉米糖浆、甲基化豆油和非离子乳化剂的组合物。
12.权利要求10或11的用途,其特征在于有机溶剂含量小于7.5g/l的水性胶悬剂在土壤施用中的作用得到改善。
13.权利要求10至12中任一项的用途,其特征在于作用的改善通过增加所述活性化合物的根部吸收而获得。
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