JPS5978273A - 記録液 - Google Patents
記録液Info
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- JPS5978273A JPS5978273A JP57188776A JP18877682A JPS5978273A JP S5978273 A JPS5978273 A JP S5978273A JP 57188776 A JP57188776 A JP 57188776A JP 18877682 A JP18877682 A JP 18877682A JP S5978273 A JPS5978273 A JP S5978273A
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- recording liquid
- liquid
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/28—Amino naphthols
- C09B29/30—Amino naphtholsulfonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
- C09B29/0007—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines containing acid groups, e.g. CO2H, SO3H, PO3H2, OSO3H, OPO2H2; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0014—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized aminonaphthalene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
- C09B62/08—Azo dyes
- C09B62/085—Monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
- C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な記録液、特には記録ヘッドに設けられた
微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出さぜ、液滴と
して飛翔させて記録を行なう記録方式に適した記録液及
びその記録液を用いて行なうｔｆ＋、録方法に関する。
微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出さぜ、液滴と
して飛翔させて記録を行なう記録方式に適した記録液及
びその記録液を用いて行なうｔｆ＋、録方法に関する。
従来から紙等の被記録材に記録を行なう筆記共（万年釘
トフエルトペン等）には、インクとして各種の染料を水
またはその他の有機溶剤に溶Ｗ（ぜしめたものが使用さ
れている。
トフエルトペン等）には、インクとして各種の染料を水
またはその他の有機溶剤に溶Ｗ（ぜしめたものが使用さ
れている。
またピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
？ｌｉ引力等により記録ヘッド内の液体を吐出オリフィ
スから吐出させて記録を行なう所謂インクジェット記録
方式に於いても各種染料を水又は有機溶剤等に溶解した
組成物が使用されることが知られている。しかし一般の
万年筆・フェルトペンの様な文具用インクに比へるとイ
ンクジェット用記録液は、多くの特性で一層厳密な条件
が要求される。
？ｌｉ引力等により記録ヘッド内の液体を吐出オリフィ
スから吐出させて記録を行なう所謂インクジェット記録
方式に於いても各種染料を水又は有機溶剤等に溶解した
組成物が使用されることが知られている。しかし一般の
万年筆・フェルトペンの様な文具用インクに比へるとイ
ンクジェット用記録液は、多くの特性で一層厳密な条件
が要求される。
この様なインクジェット記録法は、所謂インクと称され
る記録液の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ ）を飛翔させ、これ
を被記録材に付着させて記録を行なうものである。斯か
る記録液は、記録剤（染料又は順相が用いられる）及び
これを溶解又は分散する液媒体（水又は各種有機溶削成
いはこれらの混合物が用いられる）を基本的成分とし、
又必要に応じて各種添加剤が添加されている。
る記録液の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ ）を飛翔させ、これ
を被記録材に付着させて記録を行なうものである。斯か
る記録液は、記録剤（染料又は順相が用いられる）及び
これを溶解又は分散する液媒体（水又は各種有機溶削成
いはこれらの混合物が用いられる）を基本的成分とし、
又必要に応じて各種添加剤が添加されている。
この様な記録法には、液滴の発生方法及び液滴の飛翔方
向の制御方法によって、種々の方式がある。その−例を
第１図に示す。
向の制御方法によって、種々の方式がある。その−例を
第１図に示す。
即ち第１図の装置はピエゾ振動子を有する記録ヘッド部
に記録信号を与え、該信号に応じて記録液の液滴を発生
させて記録を行なうものである。第１図において、１は
記録ヘッドで、ピエゾ振動子２２ Ｎ振動板２１）、記
録液の流入［」；３、ヘッド内の液室４及び吐出［］（
吐出オリフ・ｒス）５？ｌ・イ〕し７ている。液室４内
にに口佇蔵タンク６に貯えられた記録液７が、供給管８
によつ−Ｃ導入されている。尚、供給管８の途中にｄ：
場合によって、ポンプ或いはフィルター等の中間処理手
段９が設けられることもある。そしてピエゾ振動子２ａ
には、信号処理手段（例えばパルス変換器）１０によっ
て記録信号Ｓからパルスに変換された信号が印加され、
該信号に応じて液室４内の記録液に圧力変化が生ずる。
に記録信号を与え、該信号に応じて記録液の液滴を発生
させて記録を行なうものである。第１図において、１は
記録ヘッドで、ピエゾ振動子２２ Ｎ振動板２１）、記
録液の流入［」；３、ヘッド内の液室４及び吐出［］（
吐出オリフ・ｒス）５？ｌ・イ〕し７ている。液室４内
にに口佇蔵タンク６に貯えられた記録液７が、供給管８
によつ−Ｃ導入されている。尚、供給管８の途中にｄ：
場合によって、ポンプ或いはフィルター等の中間処理手
段９が設けられることもある。そしてピエゾ振動子２ａ
には、信号処理手段（例えばパルス変換器）１０によっ
て記録信号Ｓからパルスに変換された信号が印加され、
該信号に応じて液室４内の記録液に圧力変化が生ずる。
その結果、記録液７は吐出オリフィス５がら液滴ＩＪと
なって吐出し、被記録材１２０表面に記録が行なわれる
。
なって吐出し、被記録材１２０表面に記録が行なわれる
。
又、上記の装置以外にも種々のクイズの装置が知られて
おり、例えば、第２図に示す様に、第１図の変形例とし
て液室４をノズル状にし、その外周部に円筒状のピエゾ
振動子を設置した装置がある（この装置に於ける液滴の
発生の機構は、本質的に第１図に示しだ装置と同じであ
る）。又、帯電しだ液滴を連続的に発生させ該液滴の一
部を記録に使用する装置。或いは又、記録ヘッドの室内
の記録液に記録信号に対応した熱エネルギーを力え、該
エネルギーにより液滴を発生さぜる装置等も知られてい
る。
おり、例えば、第２図に示す様に、第１図の変形例とし
て液室４をノズル状にし、その外周部に円筒状のピエゾ
振動子を設置した装置がある（この装置に於ける液滴の
発生の機構は、本質的に第１図に示しだ装置と同じであ
る）。又、帯電しだ液滴を連続的に発生させ該液滴の一
部を記録に使用する装置。或いは又、記録ヘッドの室内
の記録液に記録信号に対応した熱エネルギーを力え、該
エネルギーにより液滴を発生さぜる装置等も知られてい
る。
その１例を第３−ａ図、第３−ｂ図、第４図に示す。
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガヅ
ラス、セラミクス、又はプラスチック板等と、Δ
感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１
．１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層Ｊ８
、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より
成っている。
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１
．１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層Ｊ８
、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より
成っている。
インク２１は吐出オリフィス２２まで来ており、圧力Ｐ
によりメニスカス２３を形成している。
によりメニスカス２３を形成している。
今、電橙］、７−１．１７−２に電気信号が加わると、
発熱ヘッド１５のＩ］で示される領域が、テ３、激に発
ｔノ１〜し、ここに接しているインク２１に。
発熱ヘッド１５のＩ］で示される領域が、テ３、激に発
ｔノ１〜し、ここに接しているインク２１に。
気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、イ
ンク２１が吐出しオリフィス２２より記録小満２４どな
り、被記録材２５に向って飛翔する。第４図には第３−
ａ図に示すヘッドを多数並べ／・ニマルチヘソドの外観
図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラ
ス板２７と、第３−ａ図に説明したものと同様な発熱ヘ
ッド２８を接着してつくられている。
ンク２１が吐出しオリフィス２２より記録小満２４どな
り、被記録材２５に向って飛翔する。第４図には第３−
ａ図に示すヘッドを多数並べ／・ニマルチヘソドの外観
図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラ
ス板２７と、第３−ａ図に説明したものと同様な発熱ヘ
ッド２８を接着してつくられている。
なお、第３−ａ図は、インク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、第３−１〕図１１７１第３−ａ図のＡ−
１３線での切断面である。
断面図であり、第３−１〕図１１７１第３−ａ図のＡ−
１３線での切断面である。
従来、この種の記録液として例えば特公昭５Ｏ−８３（
３１１号、特公昭５１−４０４８４号、特公昭５２−１
３１２６号、特公昭５２−１３１２７号、特開昭５０−
９５００８号に示される様に各種染料、顔料を水系１だ
は非水系溶媒に溶解或いは分散させたものが知られてい
る。この種の記録液の好ましい条件としては （１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマツチング
した液物性（粘度。
３１１号、特公昭５１−４０４８４号、特公昭５２−１
３１２６号、特公昭５２−１３１２７号、特開昭５０−
９５００８号に示される様に各種染料、顔料を水系１だ
は非水系溶媒に溶解或いは分散させたものが知られてい
る。この種の記録液の好ましい条件としては （１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマツチング
した液物性（粘度。
表面張力、電導度等）を有していること。
（２） 長期保存に対して安定で目詰ｔ、Ｄを起さな
いこと。
いこと。
（３）被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らがでにじみの小さいこと。
ドツトの周辺が滑らがでにじみの小さいこと。
（４） 印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこ
と。
と。
（５） 印字された画像の耐水性・耐光性が優れてい
ること。
ること。
（６）記録液が周辺材料（容器、連結チューブ。
シール材等）を侵さないこと。
（７）臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたものであ
ること 等が挙げられる。
ること 等が挙げられる。
上記の様な諸特性を同時に満足させることは相当に困＋
））１（である。前記した従来技術は、この点で不満足
なものであった。
））１（である。前記した従来技術は、この点で不満足
なものであった。
斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染料とそ
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の記録液
特性は染半二１固有の性質に左、７．１されるところが
大きい。従って、記録液が上記特性を具備するように染
料を選択することはｊυｉかる技術分野に於てきわめて
重要な技術である。
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の記録液
特性は染半二１固有の性質に左、７．１されるところが
大きい。従って、記録液が上記特性を具備するように染
料を選択することはｊυｉかる技術分野に於てきわめて
重要な技術である。
而して、本発明は、鋭意検討の結果、斯かる目的に用い
る記録液に好適な染料を見出すことにより完成されたも
のである。
る記録液に好適な染料を見出すことにより完成されたも
のである。
即ち、本発明の記録液は、記録像を形成する成分である
記録剤、この記録剤を溶解又は分散する為の液媒体を含
む記録液に於いて、記録剤として下記一般式（イ）； 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
める。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１，
３゜５トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Ｍ’、Ｍ″１Ｍ′は夫々、アルカリ金属、アンモニウム
およびアミン類の中から選ばれる塩基である。〕が含有
されていることを特徴としている。
記録剤、この記録剤を溶解又は分散する為の液媒体を含
む記録液に於いて、記録剤として下記一般式（イ）； 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
める。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１，
３゜５トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Ｍ’、Ｍ″１Ｍ′は夫々、アルカリ金属、アンモニウム
およびアミン類の中から選ばれる塩基である。〕が含有
されていることを特徴としている。
本発明に適用する染料の具体例としては以下のようなも
のを挙げることができる。
のを挙げることができる。
Ｎａ０３Ｓ ＳＯ３Ｎａ
／１６７
Ｉ６８
／１６９
／１６１０
Ｓす、ＩＮ ａ
／ｆ６１．２
Ｎａす、δ δす、ｌＮａ／Ｉ６１６
１
１９
１６２０
ｔｈ２］
ガロ２４
これらの染料は従来知られているものに較へ、前記要求
特性に対し優れた性能を示す。
特性に対し優れた性能を示す。
例えば本発明に係る染料は化合物１に較べ印字された画
像の耐光性が優れている。
像の耐光性が優れている。
又、化合物２に較べると長期保存に対し安定で目詰まり
を起こさない等の明確な優イ立ゼ］三を示−Ｊ−６ 本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲
内にあり、微細な吐出オリフィスを１ヨ１づ捷りさぜず
、充分に高い濃度の記録画像をｒｊえ、保存中に物性値
変化あるいは固形分の析出を生じることなく、被記録月
の種炙自をａｉｌｌ限せずに種々の部拐に記録が行え、
定着速度が太きく、耐水性・耐光性・耐摩耗性および解
像度のすぐれた画像を力える記録液がイ（Ｉられる。
を起こさない等の明確な優イ立ゼ］三を示−Ｊ−６ 本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲
内にあり、微細な吐出オリフィスを１ヨ１づ捷りさぜず
、充分に高い濃度の記録画像をｒｊえ、保存中に物性値
変化あるいは固形分の析出を生じることなく、被記録月
の種炙自をａｉｌｌ限せずに種々の部拐に記録が行え、
定着速度が太きく、耐水性・耐光性・耐摩耗性および解
像度のすぐれた画像を力える記録液がイ（Ｉられる。
上述の色成分、つまり染料の含有量は、液媒体成分の種
類、記録液に要求される特性等に依存して決定されるが
、一般には記録液全重量に対して、１歇パーセントで０
．１〜２０％、好ましくは０５〜１５％、より好ましく
は１〜１０％の範囲とされる。該染半１ばもちろん単独
で若しくは２種以上を組合わせて、あるいは該染料を必
須成分としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの各
種染料を併用して使用することができる。
類、記録液に要求される特性等に依存して決定されるが
、一般には記録液全重量に対して、１歇パーセントで０
．１〜２０％、好ましくは０５〜１５％、より好ましく
は１〜１０％の範囲とされる。該染半１ばもちろん単独
で若しくは２種以上を組合わせて、あるいは該染料を必
須成分としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの各
種染料を併用して使用することができる。
本発明の記録液を組成するだめの液媒体成分としては、
水あるいは水と水溶性の各種有機溶剤との混合物が使用
される。水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、１］−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、１］−ブチルアルコール
、、 Ｓｅｃ−フチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ル二−−ルアル：Ｉ・−ルＵｉ’＋’：’メｆルホルム
７ ミ、、、ｌ、’ 、”メチルアセＩ・アミド等のア
ミド類；アセトン、ジアセトンノ′ルコール等のケトン
又はケトンアル：Ｉ ／”ｌ：ｌ’ｌ ；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２
−ヒ°ロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等の含蟹素複素環式ケトン類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類；エチレンクリコール、フロピレンクリコー
ル、フチレンクリコール、ｌ−ＩＪエチレングリコール
、１，２．６−ヘキサンドリオール、チオジグリコール
、ヘキシン／グリコール、ジエチレングリコール等のア
ルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリ
コール類；グリセリン；エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル（又ハ［チル）エー
テル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル
）エーテル等の多価アルコールの低＆＆アルキルエーテ
ル類等があげられる。
水あるいは水と水溶性の各種有機溶剤との混合物が使用
される。水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、１］−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、１］−ブチルアルコール
、、 Ｓｅｃ−フチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルア
ルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ル二−−ルアル：Ｉ・−ルＵｉ’＋’：’メｆルホルム
７ ミ、、、ｌ、’ 、”メチルアセＩ・アミド等のア
ミド類；アセトン、ジアセトンノ′ルコール等のケトン
又はケトンアル：Ｉ ／”ｌ：ｌ’ｌ ；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２
−ヒ°ロリドン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等の含蟹素複素環式ケトン類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類；エチレンクリコール、フロピレンクリコー
ル、フチレンクリコール、ｌ−ＩＪエチレングリコール
、１，２．６−ヘキサンドリオール、チオジグリコール
、ヘキシン／グリコール、ジエチレングリコール等のア
ルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリ
コール類；グリセリン；エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル（又ハ［チル）エー
テル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル
）エーテル等の多価アルコールの低＆＆アルキルエーテ
ル類等があげられる。
記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントで５〜９５％、好ま
しくは１０〜８０％、より好捷しくｄ、２０〜５０％の
範囲とされる。
録液全重量に対して重量パーセントで５〜９５％、好ま
しくは１０〜８０％、より好捷しくｄ、２０〜５０％の
範囲とされる。
この時の水の含有量は、」二記溶剤成分の椋類、その組
成或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量に対して一般に１０〜９０
％、好ましくは］、０〜７０％、より好ましくは２０〜
７０％の範囲内とされる。
成或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量に対して一般に１０〜９０
％、好ましくは］、０〜７０％、より好ましくは２０〜
７０％の範囲内とされる。
この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性。
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性。
長期間の記録休止後の吐出安定性）保存安定性、被記録
材への定着性、或いは記録画像の耐光性。
材への定着性、或いは記録画像の耐光性。
耐候性、耐水性等いずれもバランスのとれた優れたもの
である。そしてこの様な特性を（財）に改良する為に、
従来から知られている各種添加剤を史に添加含有せしめ
ても良い。
である。そしてこの様な特性を（財）に改良する為に、
従来から知られている各種添加剤を史に添加含有せしめ
ても良い。
例エバ、ポリビニルアルコール、セ＃０−ス；ｌ：ｌ’
ｉ、水溶１ノ１樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオ
ン或い＆：１ノニオン系の各種界面活性剤、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調１１（
剤；緩衝液による１月■調整剤、防ノノビ剤等を挙げる
ことができる。
ｉ、水溶１ノ１樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオ
ン或い＆：１ノニオン系の各種界面活性剤、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調１１（
剤；緩衝液による１月■調整剤、防ノノビ剤等を挙げる
ことができる。
又、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方法
に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵
抗調整剤が添加さ）する。
に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵
抗調整剤が添加さ）する。
尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出さぜる夕
・ｆプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。
・ｆプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。
本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する。
実施例１
上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径１μの
テフロンフィルターで加圧口過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理し記録液としだ。得られた記録液を用い
て、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマ
ンド型記録ヘッド（吐出オリフィス径５０μ・ピエゾ振
動子駆動電圧６０ｖ１周波数４ ＫＨｚ ）を有する記
録装置により、下記の（Ｔ、）〜（Ｔ５）の検討を行な
ったところ、いずれも良好な結果を得だ。
テフロンフィルターで加圧口過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理し記録液としだ。得られた記録液を用い
て、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデマ
ンド型記録ヘッド（吐出オリフィス径５０μ・ピエゾ振
動子駆動電圧６０ｖ１周波数４ ＫＨｚ ）を有する記
録装置により、下記の（Ｔ、）〜（Ｔ５）の検討を行な
ったところ、いずれも良好な結果を得だ。
（Ｔ１）記録液の長期保存性；記録液をガラス容器に密
閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。
閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。
（Ｔ２ ）吐出安定性； 室温、５℃、４０℃ノ雰囲気
中でそれぞれ２４時間の連続吐出を行なったが、いずれ
の条件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。
中でそれぞれ２４時間の連続吐出を行なったが、いずれ
の条件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。
（Ｔ３）吐出応答性；２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べだが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰りがなく安定で均一に記録さノ１．だ。
後の吐出について調べだが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰りがなく安定で均一に記録さノ１．だ。
（Ｔ４）記録画像の品質；記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのらの濃度の低
下率は１％以下であり、寸だ、水中に１分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのらの濃度の低
下率は１％以下であり、寸だ、水中に１分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。
（Ｔ、）各種ｉ皮記録材に対する定着性；下表に記載の
被記録刊で印字１５秒後印字部を指でこすシ両像ずれ・
ニジミの有無を判定した、いずれも画像ずれ・ニジミ等
がなく優れた定着性を示しだ。
被記録刊で印字１５秒後印字部を指でこすシ両像ずれ・
ニジミの有無を判定した、いずれも画像ずれ・ニジミ等
がなく優れた定着性を示しだ。
実施例２
実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを力えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０ Ｖ、周波数２ＫＨ２）を有する記録装置
を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を
行なったが、全ての横側実験に於て優れた結果を得だ。
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを力えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０ Ｖ、周波数２ＫＨ２）を有する記録装置
を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を
行なったが、全ての横側実験に於て優れた結果を得だ。
実施例３
実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値］、 ５０
Ω、駆動電圧３０ Ｖ、周波数２ Ｋｌ−Ｉｚ ）を有
する記録装置を用いて実施例１と同様に（Ｔ、）〜（Ｔ
５）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた
結果を得Ａ二〇 実施例 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０■、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を
用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（”Ｊの横側を行な
−つ／ヒが、全一この検削実験に於て優れた結果をイ（
子だ。
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値］、 ５０
Ω、駆動電圧３０ Ｖ、周波数２ Ｋｌ−Ｉｚ ）を有
する記録装置を用いて実施例１と同様に（Ｔ、）〜（Ｔ
５）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた
結果を得Ａ二〇 実施例 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０■、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を
用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（”Ｊの横側を行な
−つ／ヒが、全一この検削実験に於て優れた結果をイ（
子だ。
実施例５
［水 ６６重量部実施例１と同
様にして上記の組成の記録液を調製し、記録ヘッド内の
記録液に熱エネルギーを力えて液滴を発生させ記録を行
なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィ
ス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０
Ｖ１周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例
１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行なったが、全
ての検討実験に於て優れた結果を得た。
様にして上記の組成の記録液を調製し、記録ヘッド内の
記録液に熱エネルギーを力えて液滴を発生させ記録を行
なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィ
ス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０
Ｖ１周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例
１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行なったが、全
ての検討実験に於て優れた結果を得た。
実施例６〜１０
下記６〜１０に示す組成の記録液を実施例１と同様な方
法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し
、中質紙（白牡丹：本州製紙）に筆記して耐水性及びキ
ャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べだ。
法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し
、中質紙（白牡丹：本州製紙）に筆記して耐水性及びキ
ャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べだ。
本実施例の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。
ていた。
尚、実施例６に於いて染料化合物ｉｆ６１．７の代りに
／１６２．４ 、６．７． ｓ、ｔ ｏ、 ｌ ］、
、 ｌ ２，１．４゜１５．１６．１Ｂ、１９，２１
．２３を用いたがいずれも良好な結果を得た。
／１６２．４ 、６．７． ｓ、ｔ ｏ、 ｌ ］、
、 ｌ ２，１．４゜１５．１６．１Ｂ、１９，２１
．２３を用いたがいずれも良好な結果を得た。
第１図及び第２図は夫々、インクジェット記録装置の模
式図である。 第３− ａ図、第３−１〕図は別の記録装置の要部縦断
面図および同横断面図である。 第４図は第３−ａ図、第３−Ｌ＋図に図示しだヘッドを
マルチ化したヘッドの外観糸Ｉ視図である。 但し、図において １・・記録ヘッド、２ａ・・・ピエゾ振動子、２１）・
・・振動板、３・・流入口、４・・・液室、５ ・吐出
オリフィス、６・・・貯蔵タンク、７ ・記録液、８
・供給管、９・・中間処理手段、１０・・・信号処理手
段、１１・・・・液滴、１２．２５・・・被記録材、Ｓ
・・記録信号、１４・・液室、１５・・発熱ヘッド。 １６・・保獲層、１７・・・電極、１８・・・発熱抵抗
体層、１９・・・蓄熱層、２０・・・基板、２６・・溝
である。 −ｒ−に；Ｑ ？＋Ｉｉ 正’、！？ （自
発）昭和５７年１２月ｇ日 特許庁長官 殿 ｉ 、 ＝３ｇ件の表示 昭和５７年 特許願 第１８
８７７６す２、発明の名称 記録液 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 三菱化成工業株式会社 （ばか１名） ４、代 理 人 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄及び「図面の簡単な
説明」の欄。 ６、補正の内容 （１） 明細書第２６頁第１８行にある「陽、２．
４、Ｇ」の記載を「陥、４．５．６Ｊの記載に訂正する
。 （２） 明細書第２７頁第１６行にあるｒ１４・・・
前室」の記載をｒ１４・・・溝」の記載に訂正する。 「 続 補 止 １１；（方式）％式％ １位件の表示 昭和５７年 特許願 第１８８７７６号
２、発明の名称 記 録 液 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （１００）キャノン株式会社 （ほか１名） ５、補正命令の１］付 発送１コ、昭和５８年２月２２１１ ６、補正の対象 「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」の根１゜ 頁、１３頁、１４頁、１５頁、１６頁、２０頁、２２頁
、２３明 ａｔ 書 １、発明の名称 記録液 ２、 特￥’ｆ ｎ’ｔソ求の範囲 （１１記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
剤を溶解又は分散する為の液媒体を含む記録液に於いて
、ｄ［：録剤として下記一般式（６） 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−１０ルー６−ヒドロキシ−１，
３，５）リアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Ｍ’ 、 Ｎｉ’ 、 Ｍ’は夫々、アル上ｉ己のｉ＋
ＭなｊｔＷ特性を同時に満足させること０よ相当に困１
＋’：ＩＦである。前記した従来技術は、この点で不満
足なものであった。 斯かるＬ１的の記録に適用するＡ、２′−′＃φ、は基
本的に染料とその溶媒とから組成されるものであるので
、上記の記録漱特性Ｑ″士染別固有のｅｋ ：Ａｕに左
右されるところが大きい。従って、記録液が」二配特性
全其備するように染料を選択するととぐ二ＬＪ（Ｉｉか
る技術分野に於てきわめて１１要な技８７である。 ＋＋’＋ｊ して、不発ＩＪＩＪは、鋭意検電の結果、
斯かる目的に用いる記録液に好適な染料を見出すことに
よシう６成されたものである。 ｌ；）」ら、木・１６明の記録液は、ｉ己？ｆψ１象ヶ
ノし成する成分である記録剤、この記録？ｌＩ ｆ：溶
解又は分宿する為の叡ｔノシ一体を含む記録７ｔｈ、に
於いて、記ｆＡ ７ｉｉ１としてドｔｉｔシ一般式＾： 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ湖、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、バラトル
エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒトロキクー１．
３゜５トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Δ４ 、 Ｍ 、 Ｍは夫々、アルカリ金属、アンモニ
ウムおよびアミン類の中から選ばれる塩基である。〕が
含有されていることを特徴としている０ 本発明ＫＩＡ用する染ギＦの具体例としては以下のよう
なものを亭けることができる。 ／ｌ６７ ＮａＯ，８８０，Ｎａ １６８ ／１６９ ０ｓＬｉ ｔ６１０ ｙ１６ ］、 ２ ｉ’１６１３ ＳＯ３Ｎ ａ Δ６１６ ／に１９ ノＩｒ１２０ ／！イ２１ 魔２４ これらの染料は従来知られているものに較べ、前記要求
特性に対し優れた性能をボす。 例えば本発明に係る染料は化合物上に較べ印字された画
像の耐光性が優れている。 又、化合物２に較べると長期保存に対し安定で目詰まり
を起こさない等の明（１（（な優位性を示す。 （アシッド・レッド−３５） （：ｐ 本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲
内にろシ、倣卸１な吐出オリフィスを１−４づまりさせ
ず、充分に高いθ１【度のｉ＋２録両像紮与え、保存中
に物性値変化あるいは固形分の析出を生じることなく、
被記録材の種類を制限ぜずに抽々の部材に記録が行え、
定着速ｒｔｔが太き類、水浴性イ）χ↑脂等の粘度調整
剤；カチオ／、アニオン或いｔ」：ノニオン系の各（ｑ
Ｉ界而面性剤、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるＰ Ｈ調整剤、
防カビ剤等を挙げることができる。 又、）尼録欣をイｉｋ ’ｉ［ｊするタイプのインクジ
ェット、ｆＬ録方法に使用される記録液を調合する為に
は塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等
の無イ幾塩の１咎の比抵抗調整剤が添加される。 尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝感率等）がＮ
Ｆ４整でれることもある０ 不発ヴ」を以１の実施例で史に詳細に説明する。 実施例１ −に記録された。 （Ｔ４）記録１ｌＩｌｌ像の品・只；記録されだ画数は
両度が旨く鮮明であった。室内光に３力月さらしだのら
の（＋、”４１１．４二の低下率はｌ Ｘ以ドであり、
また、水中に１分間配した場合、両像のにじみはきわめ
てわずかであった。 （Ｔ、）各（・１（閾記弁材に対する定着性；下表にＨ
ｌ：載の杖に弁材で印字１５秒後印字部を指でこすり両
像ずｉｌ、・ニジミの有無を判定した、いずれも１ｉＩ
ｌｉ １＊ずれ・ニジミ等がなく優れた定着性を示（２
７ζ。 実施例 実施例１と同様にして上ｇｂの組成の記録液を調製し、
記録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発
生させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
（吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω
、駆動γ））：圧３０Ｖ、周波数２ ＫＨｚ ）を有す
る記録装置？１１を用いて実施例１と同様に（Ｔ、）〜
（Ｔ、）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て優
れた結果を得た。 実施例３ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、完熱４ｔＥ抗体低抗値１５０
Ω、第ｆｆ１Ｕ電川３０Ｖ１周波数２に１（ｚ）を有す
るＭｃ：９ 色直２用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜
（Ｔ、）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て告
れた結磨をイ↓すだ。 実施例４ 実施例１と同様にして上１１４の組Ｊｊにの’ｎＬ ｆ
戸ｌ＾をｊ：ｊｒ４製し、記録ヘッド内の記録液に熱エ
ネルギーを与えて１１（滴を発生させ記録を行なうメン
デマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５
μ、つＩ′；熱ｔｊ−を抗体抵抗値１５０Ω、駆Ｈｆ
１９１（＋：圧３０ Ｖ 、 Ｉ−’Ｊ ｒｌ、’Ｊ
ａｋ ２ ＫＨｚ ）を有する配〆Ｊ装置ト１゛を用イ
”Ｃ’４４ ／Ｉｌ！ｉ例！と同様ＶＣ（Ｔ＋） −（
’Ｉ’ｓ） ノ＋Ｗ Ｒ’ｒを行１つたが、テＴｉての
検討実験に於て侵れたＲｎ１け得／（。 実施例５ ［水
６６ 屯」Ｉ壜°音ＩＳ実施例１と同
様にして上記の組成の記録液をＷ・４製し、記録ヘッド
内の記録液に熱エネルギーを与えてｔ＃”ｉ 滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０（Ｌ
駆動電圧３０Ｖ１周波数２ ＫＨＺ ）を有する記録装
置を用い−Ｃ実施例１と同様に（’Ｉ“１）〜（Ｔ、）
の検討を行なったが、全ての侠討実験に於て優れた結果
を得た。 実施例６〜１０ 下Ｍｅ ６〜ｌＯに示ず組成の記録液を実施例１と同様
な方法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充
填し、中質紙（白牡丹：本州製紙）に車記して耐水性及
びキャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べだ
。 本実施例の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。 尚、実／／（ｉｔ ｆ＋す〔ｉに於いて染７りＦ化合物
１６］７の代りに、１ｔ２．４．６．．７．８１１０．
］ ］、 １２，１４゜１５．１６，１８，１９
，２１．２３を用いた手 続 補 正 書 昭和５８年１１月２１日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第 １８８７７６号 ２、発明の名称 記録液 ３、補止をする者 事件との関係 特許出願人 （５！’］Ｅｉ） 三菱化成工業株式会社（ｌｏｏ）
キャノン株式会社 ４、代 理 人 住所 東京都港区赤坂１丁目９番２０号５、補正の対
象 明細書全文 ６、補正の内容 明細書全文を別紙の通り補正する。 明 細 書 ■１発明の名称 記録液 ２、特許請求の範囲 （１）記録液を形成する成分である記録剤と、この記録
剤を溶解又は分散するための液媒体を含む記録液に於い
て、記録剤として下記一般式（Ａ）；〔式中、Ｙは水素
原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニト
ロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン環Ｂの３位の炭素
原子と共に、ペン４！ン環を形成する事もある。一方、
Ｘはアセチルノ、（、ヘンゾ・ｒル基、パラトルエンス
ルホニル基、４−クロル−６−ヒトロキシー１，３．５
−１リアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、ｌｖ
ｌ ｌ 、 Ｍ ２、Ｍ３は夫々アルカリ金属、アンモ
ニウム及びアミン類の中から選ばれる塩基である。〕 で表わされる染料の少なくとも一種が含有されているこ
とを特徴とする記録液。 （２）一般式（Ａ）で示される染料が、記録液全重量に
対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特許
請求の範囲第１項記載の記録液。 ３、発明の詳細な説明 本発明は、新規な記録液、特に記録ヘッドに設′けられ
た微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出させ、液滴
として飛翔させて記録を行う記録方式に適した記録液に
関する。 従来から、紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆
、フェルトペン等）には、インクとして、各種の染料を
水又は有機溶剤に溶解させたものが使用されている。 また、ピエゾ振動子による振動あるいは高電圧印加によ
る静電引力等により、記録ヘッド内の液体を吐出オリフ
ィスから吐出させて記録を行なう所謂インクジェット記
録方式に於いても、各種の染料を水又は有機溶剤等に溶
解させた組成物が使用されることが知られている。しか
し、一般の万年筆、フェルトペンのような文具用インク
に比べるど、インクシェツト用記録液は、多くの特性で
一層厳密な条件か要求される。 このようなインクジェット記録法は、所ル）フィフクと
称される記録液の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ ）を飛翔させ
、これを被記録材に付着させて記録を行なうものである
。かかる記録液は、記録剤（染料又は顔料か用いられる
）及びこれを溶解又は分散する液媒体（水又は各種有機
溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる）を基本成分
とし、また必要に応して各種添加剤か添加されている。 このような記録法には、液滴の発生方法及び液滴の飛翔
方向の制御方法によって、種々の方式がある。その 例
を第１図に示す。 第１図の装置は、ピエゾ振動子を有する記録ヘン］・部
に記ｔｊ（ハ号を与え、該信号に応じて記録液の液滴を
発生させて記録を行うものである。 第１図においで、記録ヘッド１は、ピエゾ振動子２ａ、
振動板２ｂ、記録液の流入「■３、ヘッド内の液室４及
び吐出１１（吐出オリフィス）５を有している。液室４
内には、貯蔵タンク６に貯えられた記録液７が、供給管
８によって導入される。なお、供給管８の途中には、場
合によってポンプあるいはフィルター等の中間処理手段
９が設けられることもある。ピエゾ振動子２ａには、信
号処理手段（例えばパルス変換器）ＩＯによって記録信
号Ｓからパルスに変換された信号が印加され、該信号に
応じて液室４内の記録液に圧力変化が生ずる。その結果
、記録液７は、吐出オリフィス５から液滴１１となって
吐出し、被記録材１２の表面に記録が行われる。 また、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が知られ
ており１例えば第２図に示すように、第１図の変形例と
して液室４をノズル状にし、その外周部に円筒状のピエ
ゾ振動子を設置した装置がある（この装置に於ける液滴
の発生の機構は、本質的に第１図に示した装置と同じで
ある）。更に、帯電した液滴を連続的に発生させ、該液
滴の一部を記録に使用する装置。あるいはまた、記録ヘ
ッドの室内の記録液に記録信号に対応した熱エネルギー
をり−え、該エネルギーにより液滴を発）４ミさせる装
置等も知られている。 この熱エネルギーを利用する装置の一例を、第３−ａ図
、第３−ｂ図及び第４図に示す。 記録ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有する力゛ラ
ス、セラミンクス又はブラスチンク板等と、感熱記録に
用いられる発熱ヘッド１５（図で４よ薄Ｓヘッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない）とを接着
して得られる。発熱へ、、ｐｔ５は、酪化シリコン等で
形成される保護膜１６．アルミニウム電極１７−１．１
７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄
熱層１８、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っ
ている。 インク２１は、吐出オリフィス２２まで来ており、圧力
Ｐによりメニスカス２３を形成してｌ／）る。 電極１７−１．１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘ
ッド１５のｎで示される領域か急ｙＩ＆と発熱し、ここ
に接しているインク２１に気泡が発生し、そのハ三力で
メニスカス２３が突出し、インク２１力（１庄１七し、
Ａリフイス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５
に向って飛翔する。第４図には第３−ａ図に示すヘッド
を多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘ
ッドは、マルチｌＲ２６を有するガラス板２７と、第３
−ａ図に説明したものと同様な発熱ヘット２８を接着し
てつくられている。 なお、第３−ａ図は、インク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、第３−ｂ図は第３−ａ図のＡ−Ｂ線での
切断面である。 従来、この種の記録液として、例えば特公昭５０−８３
６１号、特公昭５１−４０４８４号、特公昭５２−１３
１２８号、特公昭５２−１３１２７号、特開昭５０−８
５００８号に示されるように、各種染料又は顔料な水系
又は非水系溶媒に溶解又は分散さセたものが知られてい
る。 この種の記録液の好ましい条件としては、１）吐出条件
（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オリフィスの形状
と材質、オリフィス径等）にマツチングした液物性（粘
度、表面張力、電導度等）を有していること。 ２）艮期保存に対して、安定で目詰まりを起さな：（）
被記録旧（紙、フィルム等）に対して、定着が速く、ド
ントの周辺が滑らかでにじみが小ｙいこと。 ４） 印字された画像の色調が鮮明で、濃度が高いこと
。 ５） 印字された画像の耐水性、耐光性が優れているこ
と。 ６）記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等を侵さないこと。 ７） 臭気、６７性、引火性等の安全性に優れたもので
あること。 等が挙げられる。 １−記のような品持性を同時に満足させることは相当に
困難であり、前記の先行技術はこの点で不満足なもので
あった。 かかる［１的の記録に適用する記録液は、前記のように
基本的には染料とその溶媒とから組成されるものである
から、上記記録液の特性は染料の右する固有の性質に左
右されるところが大きい。したがって、記録液が］二記
諸特性を具備するよう染ネ；１を選択することはかかる
技術分野に於いて極めて重要な技術である。 而して、本発明は、鋭意検討の結果、かかるＬＩ的に用
いる記録液に好適な染料を見い出すことにより完成され
たものである。 すなわち、本発明の記録液は、記録液を形成する成分で
ある記録剤と、この記録剤を溶解又は分散するための液
媒体を含む記録液に於いて、記録剤として下記一般式（
Ａ）； Ｃ式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセデ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共に、ベンゼン環を形成する事
もある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラト
ルエンスルホこル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１
，３，５，−トリアジン−２−イルノ、（、の何れかを
表わし、又、Ｍｌ、Ｍ２、Ｍ３は夫々アルカリ金属、ア
ンモニラ１１及びアミン類の中から選ばれる塩基である
。〕 で表わされる染料の少なくとも−・種が含有されている
ことを特徴とする。 本発明の記録液に適用する一般式（Ａ）で表わされる染
料の具体例としては、下記第１表に示すようなものを挙
げることができる。 これらの染料は、従来知られてｌ／Ｘた類似構造をに幻
し安定で、吐出第１ノフイスの目δ古りを起さない等の
点で明確な優位性を７ｉ＜す・ （ｉｌｌ；、１．アシツドレ・ントー３５）１ （Ｃ，Ｉ リアクテイブレ・ントー１７）このような本
発明の記録液に適用する一般式（Ａ）で表わされる染料
、すなわちモノアゾ化合物は、前記構造式（１）及び（
２）で表わされる染料、あるいはこれらと類似した構造
を有する染料と同様な方法により製造することができ、
例えば「理論製造染料化学」細田豊著（昭和４３年７月
１５日、技報堂発行）第５８０頁第５〜１１行、あるい
は「新染料化学」細田豊著（昭和４８年１２月２１日、
技報堂発行）第４４１頁第２６行〜第４４２頁第１２行
等の記載に準じた方法により製造することができる。 すなわち、下記一般式（Ｂ） （式中、Ｙは前記と同様な意味を表わす。）で表わされ
るアミン類を、塩酸、硫酸等の希鉱酸中で亜硝酸ソーダ
等を用いてジアゾ化した後、下記一般式（Ｃ） で表わされるナフトール類とカップリング反応させるこ
とにより８鶴に製造することができる。 本発明によれば、粘度、表面張力等の物性値が適正範囲
内にあり、微細なオリフィスを［１詰まりさせず、十分
に高い濃度の記録画像をグーえ、保存中に物性値変化あ
るいは固形分の析出を生ずることなく、被記録材の種類
を制限せずに種々の部材に記録が行え、定着速度が大き
く、耐水性、耐光性、耐摩耗性及び解像度の優れた画像
を与える記録液が得られる。 このような記録液は、次のようにして調ｍすることがで
きる。色成分、つまり上記−・般式（Ａ）で表わされる
染料の含有量は、液媒体の種類、記録液に要求される特
性等に依存して決定されるが、一般には記録液全重量に
対して重量％で０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１
５％、より好ましくは１〜ｌＯ％の範囲とされる。該染
料は、もちろん単独で若しくは一種以上を組み合わせて
、あるいは他の直接染才゛１、酸性染料を併用して使用
することができる。 記録液を組成するための液媒体成分としては、水あるい
は水と水溶性の各種有機溶剤との混合物が使用される。 水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール
、エチルアルコール、ｎ −プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、 ５ｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒
素複素環式ケトン類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２．６−ヘ
キサンドリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜
６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類：グリセ
リン；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチ
レングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げら
れる。 これらの狐くの水溶性溶剤の中でも、多価アルコールの
ジエチレングリコール、多価アルコールの低級アルキル
エーテルのトリエチレングリコールモノメチル（又はエ
チル）エーテル等は、特に１−１詰まり防＋ｌ−１−１
好ましいものである。 記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量％で５〜８５％、ｋｆましくは
１０〜８０％、より好ましくは２０〜５０％の範囲とさ
れる。 この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成
あるいは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量に対して一般に１０〜８０
％、好ましくは１０〜７０％、よす好ましくは２０〜７
０％の範囲とされる。 このような成分から調製される記録液は、それ自体で記
録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、
長時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出安定性
）、保存安定性、被記録材への定着性、あるいは記録画
像の、耐光性、耐候性、耐水性等のいずれもバランスの
とれた優れたものである。そして、このような特性を更
に改善するために、従来から知られている各種添加剤を
更に含有させてもよい０例えばポリビニルアルコール、
セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調節剤；カチオン、
アニオン又はノニオン系の各種界面活性剤；ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；
緩衝液によるＰＨ調整剤；防カビ剤等を挙げることがで
きる。 また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合するためには、塩化リチウ
ム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等
の比抵抗調整剤が添加される。 なお、熱エネルギーの作用へよって記録液を用口出させ
るタイプのインクジエ・ント方式番と適用する場合には
、熱的な物性値（例えば、ＩＬ熱、熱１彫張係数、熱体
ｆ４＝１４等）が調整されることもある。 本発明を、以下の実施例並びに参考例により更に詳細に
説明する。 参考例１ （：届ｌの染才′１の合成〕 オルタニル酸（０−アミノベンセ゛ンスルホン１７．３
ｇを３％塩酸３４８ｃｃに加え、３時間撹拌して均一な
スラリーとした。これに氷２００ｇを力１１えて３°Ｃ
に冷却した。別に亜硝酸ソータ゛７．３ｇを木７３ｃｃ
に溶解し、これを前記スラリー中番と加えた。 ３°Ｃにて１時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミ
ン酸３ｇを加えて残存する亜硝酸ソータ゛を消去した。 一方、Ｎ−ベンゾイルＨ酸４２．３ ｇを水８５０ｃｃ
に加えた後、２５％力性ソーダ水溶液２０ｃｃを力■え
てｐＨを９として溶解した。これに氷８００ｇを加え３
°Ｃとした後、前記ジアゾ液、水２００ｇ及び２５％力
性ソーダ３５ｃｃをｐＨ８−１０、温度２〜５°Ｃを保
ちつつ、交互に加えてカップリングを行った。同温度で
５時間撹拌した後、食塩５００ｇを加えて生成物を塩析
した。析出した生成物をろ過した後、２０％食塩水５０
０ｃｃで洗浄し、ウニ、ントケーキを得た。 このウェットケーキを脱塩処理した後、乾燥して４１の
染料５３ｇｔ−得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 参考例２ 〔４２の染料の合成〕 ４−アミノトルエン−３−スルホン酸１８．７ｇを３％
塩酸３８０ｃｃに加え３時間撹拌して均一なスラリーと
した。これに氷２００ｇを力１１えて３°０４こ冷ノＪ
した。別に亜硝酸ソーダ７．３ｇを水？３ｃｃｉこ溶解
し、これを前記スラリー中しこ加えた。３６０（こて１
時間撹拌してジアゾ化した後、スル）γミン酸３ｇを加
えて残存する亜硝酸ソータ゛を１肖去した。 Ｎ−ベンゾイルＨ酸４２．３ｇを水８５０ｃｃしこ力ｌ
えた後、２５％力性ソータ水溶液２０ｃｃをｈｎえてｐ
Ｈを９としＣ溶解した。これに氷８００ｇを力ｌえ、
３°Ｃとした後、前記ジアゾ液、氷２００ｇ及び２５％
力＋１ソーダ４０ｃｃをｐＨ１ｌｌ−１０、温度２″〜
５°Ｃを保ちつつ交互に加えてカップリングを行った。 ［司？１で５時間撹拌した後、食＊５００ｇを加えて生
成物を塩析した。析出した生成物をろ過した後、２０％
食塩水５００ＣＣで洗浄し、ウェットケーキをｆすた。 このウエッ］・ケーキを脱塩処理した後、乾燥して届２
の染料５２．２ｇを得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 参考例３ 〔届７の染料の合成〕 トヒアス酸（β−ナフチルアミンスルホン酸）２２．３
ｇを５％塩酸４５０ｃｃに加え、３詩間撹拌して均一
なスラリーとした。これに氷３００ ｇを加えて３°Ｃ
に冷却した。別に亜硝酸ソーダ７．３ｇを木７３ｃｃに
溶解し、これに前記スラリー中に加えた。 ３°Ｃにて１時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミ
ン酸３ｇを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去した。 Ｎ〜ルアセチル酸３Ｃ，ｌ ｇを水７５０ｃｃに加えた
後、２５％力性ソーダ水溶液２０ｃｃを加えてｐＨを９
として溶解した。これに氷８００ｇを加え３°Ｃとした
後、前記ジアゾ液、氷２００ｇ及び２５％力性ソーダ７
゜ｃｃをｐＨ８−１０、温度２°〜５℃を保ちつつ交１
１．に加えてカップリングを行った。同温度で５時間撹
拌した後、食ＪＪＪ ５００ｇを加えて生成物を塩析し
た。析出した生成物をろ過した後、２０％食１１！水５
００ ｃｃで洗浄し、ウェットケーキな得た。 このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して届７の染
料４７．１ ｇを得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 実施例１ 上記各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径１４のテ
フロンフィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用
いて脱気処理し、記録液とした。 得られた記録液を用いて、ピエゾ振動子によって記録液
を吐出させるオンデマンド型記録ヘット（吐出オリフィ
ス径５０ｐ、ピエゾ振動子駆動電圧６０ｖ、周波数４Ｋ
Ｈｚ）を有する記録装置により、下記の（Ｔ１）〜（Ｔ
、）の検討を行なったところ、いずれも良好な結果を得
た。 （ＴＩ ） 記録液の長期保存性： 記録液をガラス容器に密閉し、−３０℃と６０ ’Ｃで
６力月間保存したのちでも不溶分の析出は認められず、
液の物性や色調にも変化がなかった。 （Ｔ２） 吐出安定性； 室温、５°Ｃ５４０℃の雰囲気中でそれぞれ２４時間の
連続吐出を行なったが、いずれの条件でも終始安定した
高品質の記録が行なえた。 （Ｔ３） 吐出応答性； ２秒毎の間欠吐出と２力月間放置後の吐出について調べ
たが、いずれの場合もオリフィス先端での目詰りがなく
安定で均一に記録された。 （Ｔ４） 記録画像の品質； 記録された画像は濃度が高く鮮明であった。 室内光に３力月さらしたのちの濃度の低下率は１％以下
であり、また、水中に１分間浸した場合、画像のにじみ
はきわめてわずかであった。 （Ｔ５） 各種被記録材に対する定着性；下表に記載の
被記録材で印字１５秒後印字部を指でこすり画像ずれ５
ニジミの有無を判定した。いずれも画像ずれ、ニジミ等
がなく優れた実施例２ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させた記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
（吐出オリフィス径３５牌、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω
、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置
を用いて、実施例１と同様に（ＴＩ ）〜（Ｔ、）の検
討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得
た。 実施例３ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５胛、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０Ｖ、周波数２ ＫＨｚ、 ）を有する記録
装置を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検
討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得
た。 実施例４ 実施例１ど同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５坤、発熱抵抗体４Ｉ（ｌＪｔ値１
５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を右する記
録装置を用いて実施例Ｉと同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の
検討を行なったが、全Ｃの検討実験に於て優れた結果を
得た。 実施例５ 実施例１ど同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーをゲえて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐７１４オリフィス径３５胛、発熱抵抗体抵抗値１５０
Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装
置を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討
を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た
。 実施例６〜１０ １記６〜１０に示す組成の記録液を実施例１と同様な方
法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し
、中質紙（白牡丹二本州製紙）に筆記して耐水性及びキ
ャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べた。 木実雄側の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。 Ｌ届 ７ の第１才”
５ ｔｔ尚、実施例６に於
いてＮＦＬ１７の染料の代わりに届４、５，６、７、８
、８．１０、Ｉｆ １２．１４．１５、Ｉｆ；、 Ｔ８
． Ｉ！９．２ｏ、２１．２３ノ染ネ′１を用いて記録
液を調製したが、いずれも良好な結果を得た。 ４、図面の簡単な説明 第１図及び第２図は、それぞれインクジェット記録装め
の模式図である。第３−８図、第３−１）図は、別の記
録装置の要部縦断面図及び同横断面図である。第４図は
、第３−ａ図、＄３−ｂ図に図示したへｙＦをマルチ化
したヘッドの外観斜視図である。 ■・・・記録ヘッド ２ａ・・・ピエゾ振動子２ｂ・
・・振動板 ３・・・流入口４．１４・・・液
室５・・・吐出オリフィス６・・・貯蔵タンク ７
・・・記録液８・・・供給管 ９・・・中間処
理手段ｌＯ・・・信号処理手段 １１・・・液滴１２
．２５・・・被記録材 １５・・・発熱ヘッド１
６・・・保護層 １７・・・電極１８・・・発
熱抵抗体層 １８・・・蓄熱層２０・・・基板
２６・・・溝Ｓ・・・記録信号 特許出願人 三菱化成工業株式会社
式図である。 第３− ａ図、第３−１〕図は別の記録装置の要部縦断
面図および同横断面図である。 第４図は第３−ａ図、第３−Ｌ＋図に図示しだヘッドを
マルチ化したヘッドの外観糸Ｉ視図である。 但し、図において １・・記録ヘッド、２ａ・・・ピエゾ振動子、２１）・
・・振動板、３・・流入口、４・・・液室、５ ・吐出
オリフィス、６・・・貯蔵タンク、７ ・記録液、８
・供給管、９・・中間処理手段、１０・・・信号処理手
段、１１・・・・液滴、１２．２５・・・被記録材、Ｓ
・・記録信号、１４・・液室、１５・・発熱ヘッド。 １６・・保獲層、１７・・・電極、１８・・・発熱抵抗
体層、１９・・・蓄熱層、２０・・・基板、２６・・溝
である。 −ｒ−に；Ｑ ？＋Ｉｉ 正’、！？ （自
発）昭和５７年１２月ｇ日 特許庁長官 殿 ｉ 、 ＝３ｇ件の表示 昭和５７年 特許願 第１８
８７７６す２、発明の名称 記録液 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 三菱化成工業株式会社 （ばか１名） ４、代 理 人 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄及び「図面の簡単な
説明」の欄。 ６、補正の内容 （１） 明細書第２６頁第１８行にある「陽、２．
４、Ｇ」の記載を「陥、４．５．６Ｊの記載に訂正する
。 （２） 明細書第２７頁第１６行にあるｒ１４・・・
前室」の記載をｒ１４・・・溝」の記載に訂正する。 「 続 補 止 １１；（方式）％式％ １位件の表示 昭和５７年 特許願 第１８８７７６号
２、発明の名称 記 録 液 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （１００）キャノン株式会社 （ほか１名） ５、補正命令の１］付 発送１コ、昭和５８年２月２２１１ ６、補正の対象 「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」の根１゜ 頁、１３頁、１４頁、１５頁、１６頁、２０頁、２２頁
、２３明 ａｔ 書 １、発明の名称 記録液 ２、 特￥’ｆ ｎ’ｔソ求の範囲 （１１記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
剤を溶解又は分散する為の液媒体を含む記録液に於いて
、ｄ［：録剤として下記一般式（６） 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−１０ルー６−ヒドロキシ−１，
３，５）リアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Ｍ’ 、 Ｎｉ’ 、 Ｍ’は夫々、アル上ｉ己のｉ＋
ＭなｊｔＷ特性を同時に満足させること０よ相当に困１
＋’：ＩＦである。前記した従来技術は、この点で不満
足なものであった。 斯かるＬ１的の記録に適用するＡ、２′−′＃φ、は基
本的に染料とその溶媒とから組成されるものであるので
、上記の記録漱特性Ｑ″士染別固有のｅｋ ：Ａｕに左
右されるところが大きい。従って、記録液が」二配特性
全其備するように染料を選択するととぐ二ＬＪ（Ｉｉか
る技術分野に於てきわめて１１要な技８７である。 ＋＋’＋ｊ して、不発ＩＪＩＪは、鋭意検電の結果、
斯かる目的に用いる記録液に好適な染料を見出すことに
よシう６成されたものである。 ｌ；）」ら、木・１６明の記録液は、ｉ己？ｆψ１象ヶ
ノし成する成分である記録剤、この記録？ｌＩ ｆ：溶
解又は分宿する為の叡ｔノシ一体を含む記録７ｔｈ、に
於いて、記ｆＡ ７ｉｉ１としてドｔｉｔシ一般式＾： 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ湖、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、バラトル
エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒトロキクー１．
３゜５トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、
Δ４ 、 Ｍ 、 Ｍは夫々、アルカリ金属、アンモニ
ウムおよびアミン類の中から選ばれる塩基である。〕が
含有されていることを特徴としている０ 本発明ＫＩＡ用する染ギＦの具体例としては以下のよう
なものを亭けることができる。 ／ｌ６７ ＮａＯ，８８０，Ｎａ １６８ ／１６９ ０ｓＬｉ ｔ６１０ ｙ１６ ］、 ２ ｉ’１６１３ ＳＯ３Ｎ ａ Δ６１６ ／に１９ ノＩｒ１２０ ／！イ２１ 魔２４ これらの染料は従来知られているものに較べ、前記要求
特性に対し優れた性能をボす。 例えば本発明に係る染料は化合物上に較べ印字された画
像の耐光性が優れている。 又、化合物２に較べると長期保存に対し安定で目詰まり
を起こさない等の明（１（（な優位性を示す。 （アシッド・レッド−３５） （：ｐ 本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲
内にろシ、倣卸１な吐出オリフィスを１−４づまりさせ
ず、充分に高いθ１【度のｉ＋２録両像紮与え、保存中
に物性値変化あるいは固形分の析出を生じることなく、
被記録材の種類を制限ぜずに抽々の部材に記録が行え、
定着速ｒｔｔが太き類、水浴性イ）χ↑脂等の粘度調整
剤；カチオ／、アニオン或いｔ」：ノニオン系の各（ｑ
Ｉ界而面性剤、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるＰ Ｈ調整剤、
防カビ剤等を挙げることができる。 又、）尼録欣をイｉｋ ’ｉ［ｊするタイプのインクジ
ェット、ｆＬ録方法に使用される記録液を調合する為に
は塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等
の無イ幾塩の１咎の比抵抗調整剤が添加される。 尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝感率等）がＮ
Ｆ４整でれることもある０ 不発ヴ」を以１の実施例で史に詳細に説明する。 実施例１ −に記録された。 （Ｔ４）記録１ｌＩｌｌ像の品・只；記録されだ画数は
両度が旨く鮮明であった。室内光に３力月さらしだのら
の（＋、”４１１．４二の低下率はｌ Ｘ以ドであり、
また、水中に１分間配した場合、両像のにじみはきわめ
てわずかであった。 （Ｔ、）各（・１（閾記弁材に対する定着性；下表にＨ
ｌ：載の杖に弁材で印字１５秒後印字部を指でこすり両
像ずｉｌ、・ニジミの有無を判定した、いずれも１ｉＩ
ｌｉ １＊ずれ・ニジミ等がなく優れた定着性を示（２
７ζ。 実施例 実施例１と同様にして上ｇｂの組成の記録液を調製し、
記録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発
生させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
（吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω
、駆動γ））：圧３０Ｖ、周波数２ ＫＨｚ ）を有す
る記録装置？１１を用いて実施例１と同様に（Ｔ、）〜
（Ｔ、）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て優
れた結果を得た。 実施例３ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、完熱４ｔＥ抗体低抗値１５０
Ω、第ｆｆ１Ｕ電川３０Ｖ１周波数２に１（ｚ）を有す
るＭｃ：９ 色直２用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜
（Ｔ、）の検討を行なったが、全ての検討実験に於て告
れた結磨をイ↓すだ。 実施例４ 実施例１と同様にして上１１４の組Ｊｊにの’ｎＬ ｆ
戸ｌ＾をｊ：ｊｒ４製し、記録ヘッド内の記録液に熱エ
ネルギーを与えて１１（滴を発生させ記録を行なうメン
デマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５
μ、つＩ′；熱ｔｊ−を抗体抵抗値１５０Ω、駆Ｈｆ
１９１（＋：圧３０ Ｖ 、 Ｉ−’Ｊ ｒｌ、’Ｊ
ａｋ ２ ＫＨｚ ）を有する配〆Ｊ装置ト１゛を用イ
”Ｃ’４４ ／Ｉｌ！ｉ例！と同様ＶＣ（Ｔ＋） −（
’Ｉ’ｓ） ノ＋Ｗ Ｒ’ｒを行１つたが、テＴｉての
検討実験に於て侵れたＲｎ１け得／（。 実施例５ ［水
６６ 屯」Ｉ壜°音ＩＳ実施例１と同
様にして上記の組成の記録液をＷ・４製し、記録ヘッド
内の記録液に熱エネルギーを与えてｔ＃”ｉ 滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０（Ｌ
駆動電圧３０Ｖ１周波数２ ＫＨＺ ）を有する記録装
置を用い−Ｃ実施例１と同様に（’Ｉ“１）〜（Ｔ、）
の検討を行なったが、全ての侠討実験に於て優れた結果
を得た。 実施例６〜１０ 下Ｍｅ ６〜ｌＯに示ず組成の記録液を実施例１と同様
な方法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充
填し、中質紙（白牡丹：本州製紙）に車記して耐水性及
びキャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べだ
。 本実施例の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。 尚、実／／（ｉｔ ｆ＋す〔ｉに於いて染７りＦ化合物
１６］７の代りに、１ｔ２．４．６．．７．８１１０．
］ ］、 １２，１４゜１５．１６，１８，１９
，２１．２３を用いた手 続 補 正 書 昭和５８年１１月２１日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第 １８８７７６号 ２、発明の名称 記録液 ３、補止をする者 事件との関係 特許出願人 （５！’］Ｅｉ） 三菱化成工業株式会社（ｌｏｏ）
キャノン株式会社 ４、代 理 人 住所 東京都港区赤坂１丁目９番２０号５、補正の対
象 明細書全文 ６、補正の内容 明細書全文を別紙の通り補正する。 明 細 書 ■１発明の名称 記録液 ２、特許請求の範囲 （１）記録液を形成する成分である記録剤と、この記録
剤を溶解又は分散するための液媒体を含む記録液に於い
て、記録剤として下記一般式（Ａ）；〔式中、Ｙは水素
原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニト
ロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン環Ｂの３位の炭素
原子と共に、ペン４！ン環を形成する事もある。一方、
Ｘはアセチルノ、（、ヘンゾ・ｒル基、パラトルエンス
ルホニル基、４−クロル−６−ヒトロキシー１，３．５
−１リアジン−２−イル基の何れかを表わし、又、ｌｖ
ｌ ｌ 、 Ｍ ２、Ｍ３は夫々アルカリ金属、アンモ
ニウム及びアミン類の中から選ばれる塩基である。〕 で表わされる染料の少なくとも一種が含有されているこ
とを特徴とする記録液。 （２）一般式（Ａ）で示される染料が、記録液全重量に
対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特許
請求の範囲第１項記載の記録液。 ３、発明の詳細な説明 本発明は、新規な記録液、特に記録ヘッドに設′けられ
た微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出させ、液滴
として飛翔させて記録を行う記録方式に適した記録液に
関する。 従来から、紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆
、フェルトペン等）には、インクとして、各種の染料を
水又は有機溶剤に溶解させたものが使用されている。 また、ピエゾ振動子による振動あるいは高電圧印加によ
る静電引力等により、記録ヘッド内の液体を吐出オリフ
ィスから吐出させて記録を行なう所謂インクジェット記
録方式に於いても、各種の染料を水又は有機溶剤等に溶
解させた組成物が使用されることが知られている。しか
し、一般の万年筆、フェルトペンのような文具用インク
に比べるど、インクシェツト用記録液は、多くの特性で
一層厳密な条件か要求される。 このようなインクジェット記録法は、所ル）フィフクと
称される記録液の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ ）を飛翔させ
、これを被記録材に付着させて記録を行なうものである
。かかる記録液は、記録剤（染料又は顔料か用いられる
）及びこれを溶解又は分散する液媒体（水又は各種有機
溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる）を基本成分
とし、また必要に応して各種添加剤か添加されている。 このような記録法には、液滴の発生方法及び液滴の飛翔
方向の制御方法によって、種々の方式がある。その 例
を第１図に示す。 第１図の装置は、ピエゾ振動子を有する記録ヘン］・部
に記ｔｊ（ハ号を与え、該信号に応じて記録液の液滴を
発生させて記録を行うものである。 第１図においで、記録ヘッド１は、ピエゾ振動子２ａ、
振動板２ｂ、記録液の流入「■３、ヘッド内の液室４及
び吐出１１（吐出オリフィス）５を有している。液室４
内には、貯蔵タンク６に貯えられた記録液７が、供給管
８によって導入される。なお、供給管８の途中には、場
合によってポンプあるいはフィルター等の中間処理手段
９が設けられることもある。ピエゾ振動子２ａには、信
号処理手段（例えばパルス変換器）ＩＯによって記録信
号Ｓからパルスに変換された信号が印加され、該信号に
応じて液室４内の記録液に圧力変化が生ずる。その結果
、記録液７は、吐出オリフィス５から液滴１１となって
吐出し、被記録材１２の表面に記録が行われる。 また、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が知られ
ており１例えば第２図に示すように、第１図の変形例と
して液室４をノズル状にし、その外周部に円筒状のピエ
ゾ振動子を設置した装置がある（この装置に於ける液滴
の発生の機構は、本質的に第１図に示した装置と同じで
ある）。更に、帯電した液滴を連続的に発生させ、該液
滴の一部を記録に使用する装置。あるいはまた、記録ヘ
ッドの室内の記録液に記録信号に対応した熱エネルギー
をり−え、該エネルギーにより液滴を発）４ミさせる装
置等も知られている。 この熱エネルギーを利用する装置の一例を、第３−ａ図
、第３−ｂ図及び第４図に示す。 記録ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有する力゛ラ
ス、セラミンクス又はブラスチンク板等と、感熱記録に
用いられる発熱ヘッド１５（図で４よ薄Ｓヘッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない）とを接着
して得られる。発熱へ、、ｐｔ５は、酪化シリコン等で
形成される保護膜１６．アルミニウム電極１７−１．１
７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄
熱層１８、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っ
ている。 インク２１は、吐出オリフィス２２まで来ており、圧力
Ｐによりメニスカス２３を形成してｌ／）る。 電極１７−１．１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘ
ッド１５のｎで示される領域か急ｙＩ＆と発熱し、ここ
に接しているインク２１に気泡が発生し、そのハ三力で
メニスカス２３が突出し、インク２１力（１庄１七し、
Ａリフイス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５
に向って飛翔する。第４図には第３−ａ図に示すヘッド
を多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘ
ッドは、マルチｌＲ２６を有するガラス板２７と、第３
−ａ図に説明したものと同様な発熱ヘット２８を接着し
てつくられている。 なお、第３−ａ図は、インク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、第３−ｂ図は第３−ａ図のＡ−Ｂ線での
切断面である。 従来、この種の記録液として、例えば特公昭５０−８３
６１号、特公昭５１−４０４８４号、特公昭５２−１３
１２８号、特公昭５２−１３１２７号、特開昭５０−８
５００８号に示されるように、各種染料又は顔料な水系
又は非水系溶媒に溶解又は分散さセたものが知られてい
る。 この種の記録液の好ましい条件としては、１）吐出条件
（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オリフィスの形状
と材質、オリフィス径等）にマツチングした液物性（粘
度、表面張力、電導度等）を有していること。 ２）艮期保存に対して、安定で目詰まりを起さな：（）
被記録旧（紙、フィルム等）に対して、定着が速く、ド
ントの周辺が滑らかでにじみが小ｙいこと。 ４） 印字された画像の色調が鮮明で、濃度が高いこと
。 ５） 印字された画像の耐水性、耐光性が優れているこ
と。 ６）記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等を侵さないこと。 ７） 臭気、６７性、引火性等の安全性に優れたもので
あること。 等が挙げられる。 １−記のような品持性を同時に満足させることは相当に
困難であり、前記の先行技術はこの点で不満足なもので
あった。 かかる［１的の記録に適用する記録液は、前記のように
基本的には染料とその溶媒とから組成されるものである
から、上記記録液の特性は染料の右する固有の性質に左
右されるところが大きい。したがって、記録液が］二記
諸特性を具備するよう染ネ；１を選択することはかかる
技術分野に於いて極めて重要な技術である。 而して、本発明は、鋭意検討の結果、かかるＬＩ的に用
いる記録液に好適な染料を見い出すことにより完成され
たものである。 すなわち、本発明の記録液は、記録液を形成する成分で
ある記録剤と、この記録剤を溶解又は分散するための液
媒体を含む記録液に於いて、記録剤として下記一般式（
Ａ）； Ｃ式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセデ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共に、ベンゼン環を形成する事
もある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラト
ルエンスルホこル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１
，３，５，−トリアジン−２−イルノ、（、の何れかを
表わし、又、Ｍｌ、Ｍ２、Ｍ３は夫々アルカリ金属、ア
ンモニラ１１及びアミン類の中から選ばれる塩基である
。〕 で表わされる染料の少なくとも−・種が含有されている
ことを特徴とする。 本発明の記録液に適用する一般式（Ａ）で表わされる染
料の具体例としては、下記第１表に示すようなものを挙
げることができる。 これらの染料は、従来知られてｌ／Ｘた類似構造をに幻
し安定で、吐出第１ノフイスの目δ古りを起さない等の
点で明確な優位性を７ｉ＜す・ （ｉｌｌ；、１．アシツドレ・ントー３５）１ （Ｃ，Ｉ リアクテイブレ・ントー１７）このような本
発明の記録液に適用する一般式（Ａ）で表わされる染料
、すなわちモノアゾ化合物は、前記構造式（１）及び（
２）で表わされる染料、あるいはこれらと類似した構造
を有する染料と同様な方法により製造することができ、
例えば「理論製造染料化学」細田豊著（昭和４３年７月
１５日、技報堂発行）第５８０頁第５〜１１行、あるい
は「新染料化学」細田豊著（昭和４８年１２月２１日、
技報堂発行）第４４１頁第２６行〜第４４２頁第１２行
等の記載に準じた方法により製造することができる。 すなわち、下記一般式（Ｂ） （式中、Ｙは前記と同様な意味を表わす。）で表わされ
るアミン類を、塩酸、硫酸等の希鉱酸中で亜硝酸ソーダ
等を用いてジアゾ化した後、下記一般式（Ｃ） で表わされるナフトール類とカップリング反応させるこ
とにより８鶴に製造することができる。 本発明によれば、粘度、表面張力等の物性値が適正範囲
内にあり、微細なオリフィスを［１詰まりさせず、十分
に高い濃度の記録画像をグーえ、保存中に物性値変化あ
るいは固形分の析出を生ずることなく、被記録材の種類
を制限せずに種々の部材に記録が行え、定着速度が大き
く、耐水性、耐光性、耐摩耗性及び解像度の優れた画像
を与える記録液が得られる。 このような記録液は、次のようにして調ｍすることがで
きる。色成分、つまり上記−・般式（Ａ）で表わされる
染料の含有量は、液媒体の種類、記録液に要求される特
性等に依存して決定されるが、一般には記録液全重量に
対して重量％で０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１
５％、より好ましくは１〜ｌＯ％の範囲とされる。該染
料は、もちろん単独で若しくは一種以上を組み合わせて
、あるいは他の直接染才゛１、酸性染料を併用して使用
することができる。 記録液を組成するための液媒体成分としては、水あるい
は水と水溶性の各種有機溶剤との混合物が使用される。 水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール
、エチルアルコール、ｎ −プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、 ５ｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒
素複素環式ケトン類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２．６−ヘ
キサンドリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜
６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類：グリセ
リン；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチ
レングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げら
れる。 これらの狐くの水溶性溶剤の中でも、多価アルコールの
ジエチレングリコール、多価アルコールの低級アルキル
エーテルのトリエチレングリコールモノメチル（又はエ
チル）エーテル等は、特に１−１詰まり防＋ｌ−１−１
好ましいものである。 記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量％で５〜８５％、ｋｆましくは
１０〜８０％、より好ましくは２０〜５０％の範囲とさ
れる。 この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成
あるいは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量に対して一般に１０〜８０
％、好ましくは１０〜７０％、よす好ましくは２０〜７
０％の範囲とされる。 このような成分から調製される記録液は、それ自体で記
録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安定性、
長時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出安定性
）、保存安定性、被記録材への定着性、あるいは記録画
像の、耐光性、耐候性、耐水性等のいずれもバランスの
とれた優れたものである。そして、このような特性を更
に改善するために、従来から知られている各種添加剤を
更に含有させてもよい０例えばポリビニルアルコール、
セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調節剤；カチオン、
アニオン又はノニオン系の各種界面活性剤；ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；
緩衝液によるＰＨ調整剤；防カビ剤等を挙げることがで
きる。 また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合するためには、塩化リチウ
ム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等
の比抵抗調整剤が添加される。 なお、熱エネルギーの作用へよって記録液を用口出させ
るタイプのインクジエ・ント方式番と適用する場合には
、熱的な物性値（例えば、ＩＬ熱、熱１彫張係数、熱体
ｆ４＝１４等）が調整されることもある。 本発明を、以下の実施例並びに参考例により更に詳細に
説明する。 参考例１ （：届ｌの染才′１の合成〕 オルタニル酸（０−アミノベンセ゛ンスルホン１７．３
ｇを３％塩酸３４８ｃｃに加え、３時間撹拌して均一な
スラリーとした。これに氷２００ｇを力１１えて３°Ｃ
に冷却した。別に亜硝酸ソータ゛７．３ｇを木７３ｃｃ
に溶解し、これを前記スラリー中番と加えた。 ３°Ｃにて１時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミ
ン酸３ｇを加えて残存する亜硝酸ソータ゛を消去した。 一方、Ｎ−ベンゾイルＨ酸４２．３ ｇを水８５０ｃｃ
に加えた後、２５％力性ソーダ水溶液２０ｃｃを力■え
てｐＨを９として溶解した。これに氷８００ｇを加え３
°Ｃとした後、前記ジアゾ液、水２００ｇ及び２５％力
性ソーダ３５ｃｃをｐＨ８−１０、温度２〜５°Ｃを保
ちつつ、交互に加えてカップリングを行った。同温度で
５時間撹拌した後、食塩５００ｇを加えて生成物を塩析
した。析出した生成物をろ過した後、２０％食塩水５０
０ｃｃで洗浄し、ウニ、ントケーキを得た。 このウェットケーキを脱塩処理した後、乾燥して４１の
染料５３ｇｔ−得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 参考例２ 〔４２の染料の合成〕 ４−アミノトルエン−３−スルホン酸１８．７ｇを３％
塩酸３８０ｃｃに加え３時間撹拌して均一なスラリーと
した。これに氷２００ｇを力１１えて３°０４こ冷ノＪ
した。別に亜硝酸ソーダ７．３ｇを水？３ｃｃｉこ溶解
し、これを前記スラリー中しこ加えた。３６０（こて１
時間撹拌してジアゾ化した後、スル）γミン酸３ｇを加
えて残存する亜硝酸ソータ゛を１肖去した。 Ｎ−ベンゾイルＨ酸４２．３ｇを水８５０ｃｃしこ力ｌ
えた後、２５％力性ソータ水溶液２０ｃｃをｈｎえてｐ
Ｈを９としＣ溶解した。これに氷８００ｇを力ｌえ、
３°Ｃとした後、前記ジアゾ液、氷２００ｇ及び２５％
力＋１ソーダ４０ｃｃをｐＨ１ｌｌ−１０、温度２″〜
５°Ｃを保ちつつ交互に加えてカップリングを行った。 ［司？１で５時間撹拌した後、食＊５００ｇを加えて生
成物を塩析した。析出した生成物をろ過した後、２０％
食塩水５００ＣＣで洗浄し、ウェットケーキをｆすた。 このウエッ］・ケーキを脱塩処理した後、乾燥して届２
の染料５２．２ｇを得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 参考例３ 〔届７の染料の合成〕 トヒアス酸（β−ナフチルアミンスルホン酸）２２．３
ｇを５％塩酸４５０ｃｃに加え、３詩間撹拌して均一
なスラリーとした。これに氷３００ ｇを加えて３°Ｃ
に冷却した。別に亜硝酸ソーダ７．３ｇを木７３ｃｃに
溶解し、これに前記スラリー中に加えた。 ３°Ｃにて１時間撹拌してジアゾ化した後、スルファミ
ン酸３ｇを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去した。 Ｎ〜ルアセチル酸３Ｃ，ｌ ｇを水７５０ｃｃに加えた
後、２５％力性ソーダ水溶液２０ｃｃを加えてｐＨを９
として溶解した。これに氷８００ｇを加え３°Ｃとした
後、前記ジアゾ液、氷２００ｇ及び２５％力性ソーダ７
゜ｃｃをｐＨ８−１０、温度２°〜５℃を保ちつつ交１
１．に加えてカップリングを行った。同温度で５時間撹
拌した後、食ＪＪＪ ５００ｇを加えて生成物を塩析し
た。析出した生成物をろ過した後、２０％食１１！水５
００ ｃｃで洗浄し、ウェットケーキな得た。 このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して届７の染
料４７．１ ｇを得た。 元素分析の結果は次のとおりであった。 実施例１ 上記各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径１４のテ
フロンフィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用
いて脱気処理し、記録液とした。 得られた記録液を用いて、ピエゾ振動子によって記録液
を吐出させるオンデマンド型記録ヘット（吐出オリフィ
ス径５０ｐ、ピエゾ振動子駆動電圧６０ｖ、周波数４Ｋ
Ｈｚ）を有する記録装置により、下記の（Ｔ１）〜（Ｔ
、）の検討を行なったところ、いずれも良好な結果を得
た。 （ＴＩ ） 記録液の長期保存性： 記録液をガラス容器に密閉し、−３０℃と６０ ’Ｃで
６力月間保存したのちでも不溶分の析出は認められず、
液の物性や色調にも変化がなかった。 （Ｔ２） 吐出安定性； 室温、５°Ｃ５４０℃の雰囲気中でそれぞれ２４時間の
連続吐出を行なったが、いずれの条件でも終始安定した
高品質の記録が行なえた。 （Ｔ３） 吐出応答性； ２秒毎の間欠吐出と２力月間放置後の吐出について調べ
たが、いずれの場合もオリフィス先端での目詰りがなく
安定で均一に記録された。 （Ｔ４） 記録画像の品質； 記録された画像は濃度が高く鮮明であった。 室内光に３力月さらしたのちの濃度の低下率は１％以下
であり、また、水中に１分間浸した場合、画像のにじみ
はきわめてわずかであった。 （Ｔ５） 各種被記録材に対する定着性；下表に記載の
被記録材で印字１５秒後印字部を指でこすり画像ずれ５
ニジミの有無を判定した。いずれも画像ずれ、ニジミ等
がなく優れた実施例２ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させた記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド
（吐出オリフィス径３５牌、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω
、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置
を用いて、実施例１と同様に（ＴＩ ）〜（Ｔ、）の検
討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得
た。 実施例３ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５胛、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０Ｖ、周波数２ ＫＨｚ、 ）を有する記録
装置を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検
討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得
た。 実施例４ 実施例１ど同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５坤、発熱抵抗体４Ｉ（ｌＪｔ値１
５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を右する記
録装置を用いて実施例Ｉと同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の
検討を行なったが、全Ｃの検討実験に於て優れた結果を
得た。 実施例５ 実施例１ど同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーをゲえて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐７１４オリフィス径３５胛、発熱抵抗体抵抗値１５０
Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装
置を用いて実施例１と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討
を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た
。 実施例６〜１０ １記６〜１０に示す組成の記録液を実施例１と同様な方
法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し
、中質紙（白牡丹二本州製紙）に筆記して耐水性及びキ
ャップをはずして２４時間放置後の筆記性を調べた。 木実雄側の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。 Ｌ届 ７ の第１才”
５ ｔｔ尚、実施例６に於
いてＮＦＬ１７の染料の代わりに届４、５，６、７、８
、８．１０、Ｉｆ １２．１４．１５、Ｉｆ；、 Ｔ８
． Ｉ！９．２ｏ、２１．２３ノ染ネ′１を用いて記録
液を調製したが、いずれも良好な結果を得た。 ４、図面の簡単な説明 第１図及び第２図は、それぞれインクジェット記録装め
の模式図である。第３−８図、第３−１）図は、別の記
録装置の要部縦断面図及び同横断面図である。第４図は
、第３−ａ図、＄３−ｂ図に図示したへｙＦをマルチ化
したヘッドの外観斜視図である。 ■・・・記録ヘッド ２ａ・・・ピエゾ振動子２ｂ・
・・振動板 ３・・・流入口４．１４・・・液
室５・・・吐出オリフィス６・・・貯蔵タンク ７
・・・記録液８・・・供給管 ９・・・中間処
理手段ｌＯ・・・信号処理手段 １１・・・液滴１２
．２５・・・被記録材 １５・・・発熱ヘッド１
６・・・保護層 １７・・・電極１８・・・発
熱抵抗体層 １８・・・蓄熱層２０・・・基板
２６・・・溝Ｓ・・・記録信号 特許出願人 三菱化成工業株式会社
Claims (1)
- （１） 記録像を形成する成分である記録剤と、この
記録剤を溶解又は分散する為の液媒体を含む記録液に於
いて、記録剤として下記一般式（５） 〔式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキン−１，
、３，５トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又
、Ｍ、Ｍ、Ｍは夫々、アルカ’） 金ｋＪ４ ｓ アン
モニウムおよびアミンＭ ｔ７） 中から選ばれる塩基
である。〕で表わされる染料の少なくとも１種が含有さ
れていることを特徴とする記録液。 （ニジ）一般式（Ａ＞で示される染料が記録液今市量に
対して０１〜２０重量パーセント含有されている特許請
求の範囲第１項記載の記録液。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
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Related Child Applications (1)
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ID=16229582
Family Applications (1)
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| GB (1) | GB2131825B (ja) |
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