JPS63117081A

JPS63117081A - モノアゾ化合物及びこの化合物を含む記録液

Info

Publication number: JPS63117081A
Application number: JP61262430A
Authority: JP
Inventors: Noriya Ota; 太田　徳也; Masatsune Kobayashi; 小林　正恒; Yuko Suga; 祐子菅; Konoe Miura; 三浦　近衛; Hiroshi Takimoto; 滝本　浩; Hideo Sano; 秀雄佐野
Original assignee: Canon Inc; Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Canon Inc; Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1986-11-04
Filing date: 1986-11-04
Publication date: 1988-05-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いた記録液
、特には記録ヘッドに設けられた微細な吐出口（吐出オ
リフィス）から吐出させ、液滴として飛翔させて記録を
行なう記録方式に適した記録液　゛　　−に関する。

〔従来の技術〕

従来から紙等の被記録材に記録を行なう追記具（万年筆
、フェルトベン等）には、インクとして各種の染料を水
またはその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用され
ている。

またピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
電引力等によ如記録ヘッド内の液体を吐出オリスイスか
ら吐出させて記録を行なう所謂インクジェット記録方式
に於いても各種染料を水又は有機溶剤等°に溶解した組
成物が使用されることが知られている。しかし、一般の
万年筆、フェルトベンのような文具用インクに比べると
、インクジェット用記録液は多くの特性で一１厳密な条
件が要求される。

このようなインクジェット記録法は、所謂インクと称さ
れる記録液の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を飛翔させ、こ
れを被記録材に付着させて記録を行彦うものである。斯
かる記録液は、記録剤（染料又は顔料が用いられる）及
びこれを溶解又は分散する液媒体（水又は各種有機溶削
成いはこれらの混合物が用いられる）を基本的成分とし
、また必要に応じて各種添加剤が添加されている。

そして、この種の記録液として、例えば特公昭！ｒＯ−
ｇ３Ａ／号、特公昭！／−’ＩＯ’４ざダ号、特公昭５
ニ一／３／コロ号、特公昭よコー／３／２７号、特開昭
ｓｏ−ｑｓｏｏｇ号に示されるように各種染料、顔料を
水系または非水系溶媒に溶解或いは分散させたものが知
られている。この種の記録液の好ましい条件としては（１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リスイスの形状と材質、オリスイス径等）にマツチング
した液物性（粘度９表面張力、電導度等）を有している
こと。

（２）長期保存に対して安定で目詰まりを起さないこと
。

（３）被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと。

（４）　　印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこ
と。

（５）　　印字された画像の耐水性・耐光性が優れてい
ること。

（６）記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、シール
材等）を侵さないこと。

（７）臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたものであ
ること等が挙げられる。

上記の様な緒特性を同時に満足させることは相当に困難
である。前記した従来技術は、この点で不満足なもので
あった。

斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染料とそ
の溶媒とから組成されるものであるので、上記の記録液
特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい。従
って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択す
ることは斯かる技術分野に於てきわめて重要な技術であ
るＯ従来、記録液のマジエンタ色の染料として使用されてい
るモノアゾ化合物としては例えば、下記構造式％式％で示される化合物等が知られているが、前者の場合耐光
性が著しく劣っている。一方、後者の場合は耐光性は良
好であるが色調が著しく階床であるためイエロー、マジ
エンタ及びシアンの３色を用いて減色法によシカラー画
像を記録する場合、鮮明な印刷物が得られない、色再現
性が不十分である等の不具合が生じる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記緒特性を満足するような新規な化合物及
び該化合物を用いた記録液を提供することを目的とする
。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は、下記一般式ＣＩ）で表わされるモノアゾ化合
物及び記録像を形成する成分である記録剤、この記録剤
を溶解又は分散するための溶媒体を含む記録液に於いて
、記録剤として下記一般式〔Ｉ〕で表わされるモノアゾ
化合物の少くとも７種を含有することよりなる記録液を
要旨とするものである。

（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、又はＳＯ，Ｗ基を
表わし、Ｙはアシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はトリアジ
ニル基を表わし、２はす７タレン核又はキノリン核形成
原子群を表わし、ｍはＯ又はｌを表わし、ｎはｏ、ｉ又
はコを表わし、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はア
ミン類を表わす。）本発明の化合物は、例えば細田豊著「新染料化学」（昭
和弘ｇ年７２月２７日発行）技報堂第ｑｏｂ頁〜第ダ０
７頁等の記載に従い以下の方法で製造することができる
。すなわち一般式〔■〕（式中Ｘ、ｍは前記定義に同じである。）で示されるア
ミン類を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ソーダを用いて
ジアゾ化した後、下記（式中Ｙ、Ｚ、Ｗ、ｎは前記定義
に同じである。）で示されるナフトール類又はキノリツ
ール類とカップリングすることによ〕本発明のモノアゾ
化合物が得られる。

本発明の記録液に含有される一般式ＣＩ）の染料として
は具体的には後記第１表に示すような構造式を持つもの
が挙げられる。

本発明の記録液における染料化合物の含有量は、溶媒体
成分の種類、記録液に要求される特性等に依存して決定
されるが、一般には記録液全重量に対して、重量パーセ
ントで０．／〜２０チ、好ましくは０．５〜１５％、よ
り好ましくは１〜１０％の範囲とされる。該染料はもち
ろん単独で若しくは２種以上を組合わせて、あるいは該
染料を必須成分としてこの他に他の直接染料、敵性染料
などの各種染料を併用して使用することができる。

本発明の記録液を組成するだめの液媒体成分としては、
水あるいは水と水溶性の各社有機溶剤との混合物が使用
される。水溶性の有機溶剤としては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−７’ロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅａ　−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等の炭素数７〜ダのアルキ
ルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類：Ｎ−メテルーコービ
ロリドン、／、３−ジメチルーコーイミダゾリジノン等
の含窒素複素環式ケトン類；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレンクリコー
ル類；エチレングリコール、フロピレンゲリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、／、２．
／ｓ−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシ
レングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン
基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類
；グリセリン；エチレングリコ−ルメチルエーテル、ジ
エチレンクリコールメチル（又１ｄエチル）エーテル、
トリエチレンクリコールモノメチル（又はエチル）エー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が
あげられる。

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液全重量に対して重量パーセントで３〜９３％、好ま
しくは１Ｏ−ｆｆ０％、より好ましくはコ０〜ＳＯ％の
範囲とされる。

この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成
或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で決
定されるが、記録液全重量に対して一般に１０−９０％
、好ましくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜７０
％の範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長期間の記録体止後の吐出
安定性）、保存安定性、被記録材への定着性、或いは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた優れたものである。そしてこのような特性を更に
改良するために、従来から知られている各種添加剤を頁
に添加含有せしめても良い。

ｆｌｌｔｉｊ’、ポリビニルアルコール、セルロース類
、水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或い
はノニオン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によ
るｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。

なお、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。

本発明を以下の製造例及び実施例で更に詳細に説明する
。

製造例／第７表ム／の化合物の合成（１）　　ジアゾ化工程３−アミノ−チオフェン−ニーカルボン酸／　ｅ、、７
　ＪＦ　ｔ−コチ塩酸コ９０ｍ１に加え３時間攪拌して
均一なスラリーとした。これに氷ｔｉｓ。

９を加えて３℃に冷却した。このスラリー中に水り３−
に亜硝酸ソーダ７．３１を溶解した水溶液を加えた。次
いで３℃で５時間攪拌してジアゾ化した後スルファミン
酸３Ｉを加えて残存する亜硝酸ソーダを消去しジアゾ液
を得た。

（２）　　カップリング工程／−ヒドロキシ−ｇ−ベンゾイルアミノ−ナフタリン−
３，４−ジスルホン酸ｌＩコ、、７　ＩＩを水１００−
に加えた後、これに氷ざｏｏｉ前記ジアゾ液及びコｓ％
力性ソーダ１００ｍ１を加えてｐＨざ〜１０温度５〜１
０℃でカップリングを行った。同温度、同ｐＨにて５時
間攪拌した後食塩５ｓｏｉを加えて塩析を行った０析出した化合物を濾過した後２ｓ％食塩水’ｌ００ｄで
一洗浄しウェットケーキ３１０１を得た。

このウェットケーキを脱塩処理した後乾燥して目的の化
合物（第１表厘／　）　！　’４．０１１を得た。

収率はｇ弘うでめった。

本化合物の水中における極大吸収波長は！　、！ｒ　Ｏ
ｎｍであった。

製造例λ 製造例／と同様にして製造した化合物の例を第１表にま
とめて記した。

第１表実施例／上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径ｌμの
テフロンフィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理した記録液とした。得られた記録液を用
いて、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデ
マンド型記録ヘッド（吐出オリフィス径３０μ・ピエゾ
振動子駆動電圧ｂｏｖ、周波数１ＩＫＨｚ　）を有する
記録装置によシ、下記の（Ｔ、）〜（Ｔ、）の検討を行
なったところ、いずれも良好な結果を得た。

（Ｔ、）記録液の長期保存性；記録液をガラス容器に密
閉し、−３ｏ℃と６０℃で６力月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。

（Ｔρ吐出安定性；室温、３℃、１１０℃の雰囲気中で
それぞれコ弘時間の連続吐出を行なったが、いずれの条
件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。

（Ｔ、）吐出応答性；コ秒間の間欠吐出とコカ月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰シがなく安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのちの濃度の低
下率は１％以下であシ、また、水中に／分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。

（Ｔ、）各種被記録材に対する定着性；下表に記載の被
記録材で印字７５秒後印字部を指でこすり画像ずれ・ニ
ジミの有無を判定した、いずれも画像ずれ・ニジミ等が
々く優れた定着性を示した。

ただし、被記録材基は商品名である。

実施例コ実施例／と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３０Ｖ、周波数二ＫＨｚ　）を有する記録装置
を用いて実施例／と同様に（Ｔ、）〜（Ｔ、）の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た０実施例３実施例／と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径Ｊｊμ、発熱抵抗体抵抗値ｉｓｏΩ、
駆動電圧３０Ｖ、周波数２ＫＨ２）を有する記録装置を
用いて実施例／と同様に（Ｔ、）〜（Ｔｓ）の検討を行
なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た０実施例弘実施例／と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３３μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
態動電圧３０Ｖ、周波数コＫＨｚ　）を有する記録装置
を用いて実施例／と同様に（Ｔ、）〜（Ｔ、）の検討を
行なつたが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た。

実施例！実施例／と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値／３０Ω、
駆動電圧、）ＯＶ、周波数−ＫＨ２）を有する記録装置
を用いて実施例／と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た。

実施例６〜？下記６〜９に示す組成の記録液を実施例／と同様な方法
で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し、
中質紙（白牡丹二本州製紙〕に筆記して耐水性及びキャ
ップをはずして：１４’時間放置後の筆記性を調べた。

本実施例の記録液は耐水性及び放置後の匁記性共に優れ
ていた。

〔発明の効果〕

このような本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値
が適正範囲内にあり、微細な吐出オリスイスを目づまり
させず、充分に高い濃度の記録画像を与え、保存中に物
性値変化あるいは固形分の析出を生じることなく、被記
録材の種類を制限せずに種々の部材に記録が行なえ、定
着速度が大きく、耐水性・耐摩耗性および解像度のすぐ
れた画像を与える記録液が得られる。

特許出願人　　キャノン株式会社（ほか７名）代　理　人　弁理士長谷用　　− （ほか７名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔 I 〕（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、又はＳＯ＿３Ｗ基
を表わし、Ｙはアシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はトリア
ジニル基を表わし、Ｚはナフタレン核又はキノリン核形
成原子群を表わし、ｍは０又は１を表わし、ｎは０、１
又は２を表わし、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又は
アミン類を表わす。）で表わされるモノアゾ化合物。
（２）記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
剤を溶解又は分散するための溶媒体とを含む記録液に於
いて、記録剤として一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・〔 I 〕（式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、又はＳＯ＿３Ｗ基
を表わし、Ｙはアシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はトリア
ジニル基を表わし、Ｚはナフタレン核又はキノリン核形
成原子群を表わし、ｍは０又は１を表わし、ｎは０、１
又は２を表わし、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又は
アミン類を表わす。）で表わされる化合物の少なくとも
１種が含有されていることを特徴とする記録液。
（３）一般式〔 I 〕で示される化合物が記録液全重量
に対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特
許請求の範囲第２項記載の記録液。