JPS63130671A - モノアゾ化合物及び該化合物を含む記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なモノアゾ化合物及び記録液、特には筆記
具（万年筆、フェルトベン等）用記録液及び記録ヘッド
に設けられた微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出
させ、液滴として飛翔させて記録を行な５所謂インクジ
工ツト記録方式に適した記録液に関する。

（従来の技術） インクジェット記録法は、新開インクと称される記録液
の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を飛翔させ、これを被記録
材に付着させて記録を行なうものである。斯かる記録液
は、記録剤（染料又は顔料が用いられる）及びこれを溶
解又は分散す４ｇ媒体（水又は各種有機溶削成いはこれ
らの混合物が用いられる）を基本的成分とし、また必要
に応じて各種添加剤が添加されたものが用いられている
。そして、該記録液の好ましい特性としては、 （１）吐出条件（圧電素子の畠動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマッチィン
グした液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有してい
ること、 （！１）長期保存に対して安定で目詰まりを起さないこ
と、 ０１ｉ）被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速
くドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと、 （ＩＶ）　　印字された画像の色調が鮮明で濃度が高い
こと、 （Ｖ）　　印字された画像の耐水性及び耐光性が優れて
いること、 〜Ｏ記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等）を侵さないこと、 （Ｖ＋１）　　臭気、毒性、引火性等の安全性に優れた
ものであること、 等が挙げられ、特に、ノズルの目詰まりは、記録方式の
信頼性の面からも非常に重要な要素であるが、上記緒特
性を同時に満足させることは相当に困難である。

また、斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染
料とその溶媒とから組成されるものであるので、上記の
記録液特性は染料固有の性質に左右されるところが大き
い。

従って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択
することは斯かる技、術分野に於いてきわめて重要な技
術である。

従来、記録液用のマゼ／り色の染料として使用されてい
るモノアゾ化合物としては、例えば下記構造式 ％式％） で示される化合物が知られており、また、特開昭６７−
３０７’ｌＪ号公報には、下記構造式で示される錯塩染
料が記載されている。

しかしながら、前記Ｃ０工、アシッド・レッド−３ｊ及
び−３７を用いた記録液は、耐光性が著しく劣っており
、また、特開昭７７−３０クク３号公報に記載されてい
る前記染料を用いた記録液は、耐光性は、濃度依存性が
大きく、濃色では、良好であるが、淡色では、劣ってお
り、そして色調が著しく暗黄味または暗青味マゼ／りで
あるため、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色を用い
て減色法によりカラー画像を記録する場　′会に鮮明な
印刷物が得られない、色再現性が不十分である等の不具
合が生じる。

（発明が解決しようとする問題点） 不発明は、前記緒特性を満足するようなマゼンタ色の新
規なモノアゾ化合物及びそれを含む記録液を提供するこ
とを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下記一般式ＣＩ） （式中りは置換基を有していてもよいベンゼン環又はナ
フタレン環を表わし、かつ、アゾ基に対し一〇−基はオ
ルソ位にあるものであり、Ｘは−ｏｗ又は−＜Ｈ二を表
わし、ＭはＯｕ又はｃｏを表わし、Ｗはアルカリ金属、
アンモニウム又はアミン類を表わし、ｎはＯ又はｌを表
わし、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基又は置換基を有し℃いてもよいフ
ェニル基を表わす。）で表わされるモノアゾ化合物及び
該モノアゾ化合物の少なくとも７種を記録像を形成する
成分である記録剤として含有しくいる記録液をその要旨
とするものである。

以下本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式［Ｉ）の化合物において、ベンゼン環又はナ
フタレン環が有しうる置換基としては０００Ｗ基、５Ｏ
３Ｗ基、ニトロ基又はハロゲン原子が挙げられる。Ｘで
表わされる置換アミノ基のＲ１及びＲ２のアルキル基は
水酸基等の置換基を有していてもよく、またフェニル基
の置換基としてはｃｏｏｗ基、Ｓ　Ｏ８Ｗ基が挙げられ
る。Ｗで表わされるアルカリ金属としてはリチウム、ナ
トリウム、カリウムが挙げられ、アミン類としてはジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる
。

本発明の一般式［１１で示されるモノアゾ化合物は、例
えば、細田豊著「新染料化学」（昭和ＪＩｇ年１年月２
月２１日発行報豆、第６９３頁参行〜第１，０／頁６行
等の記載に従い、以下の方法で製造することができる。

すなわち、下記一般式〔■〕 Ｈ Ｄ　−、Ｎ馬　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ＣＩＩ）（式中りは置換基を有していてもよい
ベンゼン環又はナフタレ／環を表わし、かつ−ＮＨ３と
−ＯＲはオルソ位にある）　　　　　　。

で示される、アミノフェノール類あるいはアミノナフト
ール類を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ソーダ等を用い
てジアゾ化した後、下記一般式（１１１〕 ％式％） （式中Ｘ、Ｗ、ｎは前記定義に同じ） で示されるナフトール類とカップリングすることにより
下記一般式瀾 （ＳＯ３Ｗ）ｎ （式中り、Ｘ、Ｗ、ｎは前記定義に同じ）で示されるモ
ノアゾ化合物を得る。

と・のモノアゾ化合物を、水及び／又はアルコール、Ｎ
−メチルピロリドン等の水溶性有機溶剤中で酢酸銅、硫
酸銅等の銅塩あるいは酢酸コバルト、塩化コバルト等の
コバルト塩で処理する事により本発明のモノアゾ化合物
が得られる。

本発明の化合物は耐光性、耐熱性、保存安定性に優れる
他色調が鮮明である等の特性を有するので、電子情報材
料分野、とりわけインクジェットプリンター用記録液の
マジエンタ色素として有用である。

本発明の記録液中、上記一般式ＣＩ）で表わされる染料
の含有量は、液媒体成分の種類、記録液に要求される特
性等に依存して決定されるが、一般には記録液全重量に
対して、重量パーセントで０．　１〜コＯ％、好ましく
は０．３〜／ｊ％、より好ましくは／−／　０％の範囲
とされる。該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を
組合わせて、あるいは該染料を必須成分としてこの他に
他の直接染料、酸性染料などの各種染料を併用して使用
することができる。

本発明の記録液における液媒体成分としては、水又は水
と各種水溶性有機溶剤との混合物が使用される。水溶性
の有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、インプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、５ｅａ−ブチルア
ルコール、ｔｅｒｚ−２’チルアルコール、イソブチル
アルコール等の炭素数ｌ−％−ダのアルキルアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセト／、ジアセトンアルコール等のケトン
又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキ
サ７等のエーテル類；Ｎ−メチルーコービロリド：／、
／、３−ジメチルーコーイミダゾリジノ／等の含輩素複
素環式ケトン類；ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチ
レングリコール、プロビレ／グリコール、フチレンクリ
コール、ｌＪエチレンクリコール、／、２．４−ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレンクリコール等のアルキレン基が２〜６個
の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン
；エチレンクリコールメチルエーテル、ジエチレンクリ
コールメチル（又ハエチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル類等があげられる。

液媒体成分として水と上記水溶性有機溶剤との混合物を
使用する場合、該水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
記録液全重量に対して重量パーセントでｊ〜９ｊ％、好
ましくは１０〜１０％、より好ましくは１０〜３０％の
範囲とされる。

この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出
安定性）、保存安定性、被記録材への定着性、或いは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた潰れたものである。そしてこのような特性を更に
改良するために、従来から知られている各様添加剤を更
に添加含有せしめても良い。

５’ｌＪｔ＋’ｔ、、ホ９ビニルアルコール、セルロー
ス類、水溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオ／、アニオン
或いはノニオン系の各種界面活性剤、ジ五タノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液
によるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。

なお、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。

（作用及び効果） 本発明によれば、粘度・光面張力等の物性値が適正範囲
内にあり、微細な吐出、オリフィスを目詰りさせず、充
分に高い浸度の記録画像を与え、保存中に物性値変化あ
るいは固形分の析出を生じることなく、被記録材の種類
を制限せずに種々の部材に記録が行なえ、定着速度が大
きく、耐水性、耐摩耗性および解像度のすぐれた画像を
与える記録液が得られる。

また、本発明の記録液は、上記インクジェット配分用イ
ンクとして優れているだけではなく、筆記具用インクと
して用いることもできる。

（実施例） 本発明を以下の実施例及び比戟例でさらに詳細に説明す
る。

合成例−７（第１表慮ｌの化合物） （１）　　ジアゾ化 ユーヒドロキシ−３アミノー！−スルホ−安息香酸２３
．３９をコ％塩酸ダ７０ｍ１に加え、３時間攪拌して均
一なスラリーとした後、これに−＄　ｅ　！　Ｏｉを加
えて３℃に冷却した。このスラリー中に水７３１１１に
亜硝酸ソーダ７．３ｇを溶解した水＃４液を加え、次い
で３℃でＳ時間攪拌してジアゾ化した後、スルファミン
酸３１を加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し、ジアゾ
液を得た。

（２）　　カップリング ユーヒドロキシナフタリン−３−カルポアニライドＪＡ
、Ｊｆｉを水ざｏｏｍｔに加えた後、これに氷ｓｏｏｇ
、前記ジアゾ液及びλ！％力性ソーダｉｏｏｍｔを加え
て、ｐＨざ〜１０、温度５〜１０℃でカップリングを行
った。同温度、同ｐＨにて７３時間攪拌した後、食塩ｓ
ｓ；ｏｌを加えて塩析を行った。

析出した化合物を濾過した後、２ｇ％食塩水’ｌ００ｒ
ｙｔｌで洗浄し、乾燥して、−一ヒドロキシ−７−（２
−ヒドロキシ−３−カルボ／酸−５−スルホン酸フェニ
ルアゾ）−ナフタリン−３，−カルポアニライド−コー
ナトリウム塩４ｔｉ、３ｇを得た。

（３）含金化 前記（２）で得られた一一ヒドロキシー／÷−−ヒドロ
キシ−３−カルボンば−５−スルホ／酸−フェニルアゾ
ンナフタリン−３−カルボアニライドーーーナトリウム
塩コア、６Ｉを水５ｓｏｒｎｔに加えて俗解した後、硫
酸銅／λ護Ｓを加えｐＨＡ〜ｇ１ｇｏ〜６０℃で７０時
間攪拌して銅を配位せしめた後、食塩ｉｓ。

Ｓを加えて塩析を行った。析出した化合物を濾過した後
、−〇％食食塩ココ０ＯＷＬｔ洗浄し、ウェットケーキ
／３０９を得た。このウェットケーキな脱塩処理した後
、乾燥して目的の化合物コＪ、Ｏｇ（収率り！ｒ％）を
得た。

本化合物の水中における極大吸収波長はｓ、ｙｙｎｍで
あった。

合成例λ 合成例／と同様にして合成した本発明化合物を第１衣に
示す。

第１嚢 実施例１ 上記の各成分を容器の中で充分混合溶解し、孔径ｌμの
テフロンフィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを
用いて脱気処理した記録液とした。得られた記録液を用
いて、ピエゾ振動子によって記録液を吐出させるオンデ
マンド盟記録ヘッド（吐出オリフィス径３０μ・ピエゾ
掘鯛、子駆動電圧ｂｏｖ１周波数ダＫＨｚ　）を有する
記録装置により、下記の（ＴＩ）〜（Ｔｓ）の検討を行
なったところ、いずれも良好な結果を得た。

（Ｔ１）記録液の長期保存性：記録液をガラス容器に密
閉し、−３０℃と４０℃で６力月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。

（Ｔ２）吐出安定性；室温、３℃、ａＯ℃の雰囲気中で
それぞれ一ダ時間の連続吐出を行なったが、いずれの条
件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。

（Ｔｓ）吐出応答性；コ秒間の間欠吐出とツカ月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰りがなく安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質；記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのちの濃度の低
下率は１％以下であり、また、水中に１分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。

（Ｔｓ）各種被記録材に対する定着性；下表に記載の被
記録材で印字ｌｊ秒後後印字部指でこすり画像ずれ・ニ
ジミの有無を判定した、いずれも画像ずれ・ニジミ等が
なく優れた定着性を示した。

ただし、被記録社名は商品名である。

実施例コ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴な発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３３μ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、
駆動電圧３θＶ１周波数−ＫＨｚ　）を有する記録装置
を用いて実施例／と同様に（Ｔ１）〜（Ｔｓ）の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た。

実施例Ｊ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μ、発熱抵抗体抵抗値ｉｓｏΩ、
駆動電圧３０ｖ１周波数−ＫＨｚ　）を有する記録装置
を用いて実施例／と同様に（Ｔｓ）〜（Ｔ５）の検討を
行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得た。

実施例ダ 実施例１と同様にし℃上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えて液滴を発生
させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３３μ、発熱抵抗体抵抗値ｉｓｏΩ、
駆動電圧ＪＯＶ、周波数、２　ＫＨｚ　）を有する記録
装置を用いて実施例１と同様に（Ｔｌ）〜（Ｔｓ）の検
討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果を得
た。

実施例！ 実施例１と同様にして上記の組成の記録液を調製し、記
録ヘッド内の記録液に熱エネルギーを与えてｇ、ｒｔＩ
４を発生させ記録を行なうオンデマンドタイプのマルチ
ヘッド（吐出オリフィス径Ｊｊμ、発熱抵抗体抵抗値／
３０Ω、駆動電圧ＪＯＶ、周波数２　ＫＨ２）を有する
記録装置を用いて実施例１と同様に（Ｔｌ）〜（Ｔ６）
の検討を行なったが、全ての検討実験に於て優れた結果
を得た。

実施例６〜／ｌ 下記６〜ｉｔに示す組成の記録液を実施例／と同様な方
法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填し
、中質紙（白牡丹二本州製紙）に筆記して耐水性及びキ
ャップをはずしてａｐ時時間直置後筆記性を調べた。

本実施例の記録液は耐水性及び放置後の譲記性共に侵れ
ていた。

比改例１〜３ 本発明の化合物の前記従来化合物に対する性能上の優位
性を明確にするため比較実験を行った。

結果を第−表にまとめて記す。

耐光性　　印字物を、キセノンフェードメーターＯ１，
７５（アトラス味社製造、裏 品名）により２０時間照射し変退色 の度合いを色差（ΔＥ）で評価した。

値が小さい程耐光性は良好である。

色　相　　三菱製紙■のインクジェット用紙り紙を用い
て印字し目視にて判定した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｄは置換基を有していてもよいベンゼン環又はナ
   フタレン環を表わし、かつ、アゾ基に対し−Ｏ−基はオ
   ルソ位にあるものであり、Ｘは−ＯＷ又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、ＭはＣｕ又はＣＯを表
   わし、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を
   表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｒ＾１は水素原子又は
   アルキル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基又
   は置換基を有していてもよいフェニル基を表わす。） で表わされるモノアゾ化合物。
2. （２）記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
   剤を溶解又は分散するための溶媒体とを含む記録液に於
   いて、記録剤として下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｄは置換基を有していてもよいベンゼン環又はナ
   フタレン環を表わし、かつ、アゾ基に対し−Ｏ−基はオ
   ルソ位にあるものであり、Ｘは−ＯＷ又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、ＭはＣｕ、又はＣＯを
   表わし、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類
   を表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｒ＾１は水素原子又
   はアルキル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基
   又は置換基を有していてもよいフェニル基を表わす。） で表わされるモノアゾ化合物の少なくとも１種が含有さ
   れていることを特徴とする記録液。
3. （３）一般式〔 I 〕で示される化合物が記録液全重量
   に対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特
   許請求の範囲第２項記載の記録液。