JPS6330572A - モノアゾ化合物及びそれを含む記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なモノアゾ化合物及び記録液、特には筆記
具（万年筆、フェルトペン等）用記録液及び記録ヘッド
に設けられた微細な吐出口（吐出オリフィス）から吐出
させ、液滴として飛翔させて記録を行なう所謂インクジ
ェット記録方式に適した記録液に関する０ （従来の技術） インクジェット記録法は、所謂インクと称される記録液
の液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を飛翔させ、これを被記録
材に付着させて記録を行なうものである。斯かる記録液
は、記録剤（染料又は顔料が用いられる）及びこれを溶
解又は分散する液媒体（水又は各種有機溶剤酸いはこれ
らの混合物が用いられる）を基本的成分とし、また必要
に応じて各種添加剤が添加されたものが用いられている
。そして、該記録液の好ましい特性としては、 （Ｄ　　吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、
オリフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマッチィ
ングした液物性（粘度、表面張力、電導度等）を有して
いること、 （１１）長期保存に対して安定で目詰まシを起さないこ
と、 ＧｉＤ　　被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が
速くドツトの周辺が滑らかでにじみの小さいこと、 ４ψ　印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこと、 （Ｖ）　　印字された画像の耐水性及び耐光性が優れて
いること、 Ｍ　記録液が周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等）を侵さないこと、 （Ｖｌｌ）　　臭気、毒性、引火性等の安全性に優れた
ものであること、 等が挙げられ、特に１ノズルの目詰まりは、記録方式の
信頼性の面からも非常に重要な要素であるが、上記緒特
性を同時に満足させることは相当に困難である。

また、斯かる目的の記録に適用する記録液は基本的に染
料とその溶媒とから組成されるものであるので、上記の
記録液特性は染料固有の性質に左右されるところが大き
い。

従って、記録液が上記特性を具備するように染料を選択
することは斯かる技術分野に於いてきわめて重要な技術
である。

従来、記録液用のマゼンタ色の染料として使用されてい
るモノアゾ化合物としては、例えば下記構造式 （Ｃ，工、アシッド・レッド−３よ） で示される化合物が知られており、また、特開昭３７−
３０７７３号公報には、下記構造式で示される錯塩染料
が記載されている。

しかしながら、前記Ｃｊ、アシッド・レッド−３よ及び
−３７を用いた記録液は、耐光性が著しく劣っておシ、
また、特開昭６７−．３０７７３号公報に記載されてい
る前記染料を用いた記録液は、耐光性は、濃度依存性が
大きく、濃色では、良好であるが、淡色では、劣ってお
り、そして色調が著しく暗黄味または暗−を米マゼンタ
であるため、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色を用
いて減色法によりカラー画像を記録する場合に鮮明な印
刷物が得られない、色再現性が不十分である等の不具合
が生じる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、前記諸特注を満足するよう々マゼンタ色の新
規なモノアゾ化合物及びそれを含む記録液を提供するこ
とを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下記一般式〔■〕 （式中、２は置換されていても良いベンゼン環又はナフ
タレン環形成原子群を表わし、Ｍは銅又はコバルトを表
わし、ＸはＳＯ，Ｗ基　又は置換されたアミン基を表わ
し、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を表
わす。）で表わされるモノアゾ化合物及び該モノアゾ化
合物の少なくとも１種を記録像を形成する成分である記
録剤として含有している記録液をその要旨とするもので
ある。

以下本発明を更に詳細に説明する。

前記一般式（１）の化合物において、ベンゼン環又はす
７タレン環形成原子群ＺＫおける置換基としてはｃｏｏ
ｗ基、　ｓｏ、ｗ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はアシ
ルアミノ基が挙げられる。置換されたアミノ基Ｘにおけ
る置換基としては、アセチル基、ベンゾイル基の様なア
シル基；メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基の
様なスルホニル基ニジアミノトリアジニル基、モノヒド
ロキシモノアミノトリアジニル基の様なトリアジニル基
が挙げられる。

アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム
が挙げられ、アミン類としてはジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等が挙げられる。

又、本発明に用いられる錯塩染料でより好ましいものは
下記一般式〔■〕で示される（式中、Ｒ１は水素原子、
−ｓｏ、ｗ　、　−ｃｏｏｗ　、又はハロゲン原子、ニ
トロ基を表わし、Ｒ２は一５ＩＱ、Ｗ　。

アシルアミノ基を表わし、Ｗは前記と同じ定義を表わす
。） 本発明の一般式ＣＩ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば、細田豊著１−新染料化学」（昭和ｕｒ年７２月コ
ア日発行）技報堂、第５９！頁ダ行〜第６０７頁６行等
の記載に従い、以下の方法で製造することができる。

即ち、下記一般式［１１１） （式中２およびＷは前記定義に同じ。）で示されるアミ
ン類を塩酸、硫酸等の鉱酸中で亜硝酸ソーダ等を用いて
ジアゾ化した後、下記一般式（ＩＶ） 讐０ 人 （式中Ｘは前記定義に同じ。） で示されるキノリツール類とカップリングする事によ）
下記一般式〔■〕 （式中Ｚ、Ｗ、Ｘは前記定義に同じ。）で示されるモノ
アゾ化合物を得る。

このモノアゾ化合物を、水及び／又はアルコール、Ｎ−
メチルピロリドン等の水溶性有機溶剤中で酢酸鋼、硫酸
鋼等の銅塩あるいは酢酸コバルト、塩化コバルト等のコ
バルト塩で処理する事によシ本発明のモノアゾ化合物が
得られる。

本発明の化合物は耐光性、耐熱性、保存安定性に優れる
他色調が鮮明である等の特性を有するので、電子情報材
料分野、と）わけインクジェットプリンター用記録液の
マジエンタ色素として有用である。

本発明の記録液中、上記一般式（１）で表わされる染料
の含有量は、液媒体成分の種類、記録液に要求される特
性等に依存して決定されるが、一般には記録液全重量に
対して、重量パーセントで０．１〜２０％、好ましくは
０．！Ｔ　−／　！チ、より好ましくは７〜１０％の範
囲とされる。該染料はもちろん単独で若しくは２株以上
を組合わせて、あるいは該染料を必須成分としてこの他
に他の直接染料、散性染料などの各糧染料を併用して使
用することができる。

本発明の記録液における液媒体成分としては、水又は水
と各種水溶性有機溶剤との混合物が使用される。水溶性
の有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、。−プロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、８ｅＣ−ブチルアル
コール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール等の炭奏数／−弘のアルキルアルコール類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類
；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又社ケト
ンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類；Ｎ−メチル−ニーピロリドン、／、３−ジ
メテル−ニーイミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケト
ン類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレンクリコ
ール等のポリアルキレングリコール類：エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、／、ｊ、Ａ−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むアルキレ／グリコール類ニゲルセリン；エチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（又ｕエチル）エーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル類等があげられる。

液媒体成分として水と上記水溶性有機溶剤との混合物を
使用する場合、該水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
記録液全重量に対して重量パーセントでｊ〜？ｊチ、好
ましくは１０−１０チ、より好ましくは２０〜５０％の
範囲とされる０ この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長期間の記録休止後の吐出
安定性）、保存安定性、被記録材への定着性、或いは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた優れたものである。そしてこのような特性を更に
改良するために１従来から知られている各種添加剤を更
に添加含有せしめても良い。

例、ｔ　ハ、ポリビニルアルコール、七ルロース類、水
溶性樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐ
Ｈ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

また、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用される記録液を調合する為には塩化リチウム、
塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比
抵抗調整剤が添加される。

なお、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させる
タイプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的
な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が
調整されることもある。

（作用及び効果） 本発明によれば、粘度・表面張力等の物性値が適正範囲
内にあυ、微細な吐出オリフィスを目詰９させず、充分
に高い濃度の記録画像を与え、保存中に物性値変化おる
いは固形分の析出を生じることなく、被記録材の種類を
制限せずに洩々の部材に記録が行なえ、定着速度が大き
く、耐水性、耐摩耗性および解像度のすぐれた画像を与
える記録液が得られる。

また、本発明の記録液は、上記インクジェット記録用イ
ンクとして優れているだけではなく、筆記具用インクと
して用いることもできる。

（実施例） 本発明を以下の実施例及び比較例でさらに詳細に説明す
る。

合成例−／（第１表ＡＩの化合物） （１）　　ジアゾ化 ユーヒドロキシ−３アミノ−よ一スルホー安息香酸２３
．３　ｊ’をコチ塩酸ダ７０−に加え、３時間攪拌して
均一なスラリーとした後、これに氷４１ｒｏｚを加えて
３℃に冷却した。このスラリー中に水７３−に亜硝酸ソ
ーダ７．３９を溶解した水溶液を加え、次いで３℃で５
時間攪拌してジアゾ化した後、スルファミン酸３！Ｉを
加えて残存する亜硝酸ソーダを消去し、ジアゾ液を得た
。

（２）　　カップリング ｔ−ヒドロキシ−キノリン−６−スルホン酸ココ、５ｇ
を水ダ００ｄに加えた後、これに氷弘ｏｏｉ、前記ジア
ゾ液及び２５％力性ソーダ１００ｔｄを加えて、ｐａｔ
−１０、温度ｊ−１０℃でカップリングを行なった。同
温度、同ｐＨにて３時間攪拌した後、食塩５ｓｏｐを加
えて塩析を行なった。析出した化合物を濾過した後、２
５％食塩水ＵＯＯ−で洗浄し乾燥シて、ｌ−ヒドロキシ
−７−（２−ヒドロキシ−３−カルボン醗−ｊ−スルホ
ン酸フェニルアゾ）スルホン酸ナトリウム塩Ｃｌｌ２Ｊ
Ｉ〕を得た。

（３）含金化 前記（２）で得られ九ｇ−ヒドロキシ−７−（−一ヒド
ロキシー３−カルボン酸−５−スルホン酸フェニルアゾ
）スルホン酸ナトリウム塩２　ｂ、ｔ　Ｊ’を５４ｃＯ
−に加えて溶解した後、硫酸銅／２．ダｌを加え、ｐＨ
４〜ｇ１　温度５０〜ｂｏｃで１０時間攪拌して銅を配
位せしめた後、食塩／３０１１を加えて塩析を行なった
。析出した化合物を濾過した後、−〇％食塩水二〇〇−
で洗浄し、ウェットケーキ１３０ｇを得た。このウェッ
トケーキを脱塩処理した後、乾燥して目的の化合物（第
１表ム／）／ｑ９（収率７／％）を得た。本化合物の極
大吸収波長は５／７ｎｍ（水中）であった０ 合成例コ〜／７ 合成例１と同様にして、下記第１表に記載の化合物を製
造した。

第１表 実施例／ イオン交換水（以後水と略す）　　　　７７重量部ジエ
チレングリコール　　　　　　　　２ｊ　　ｚ第１表４
／の染料　　　　　　　　　　ダ　ｌ上記の各成分を容
器の中で充分混合溶解し、孔径／μのテフロンフィルタ
ーで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理し
て記録液とした。得られた記録液を用いて、ピエゾ振動
子によって記録液を吐出させるオンデマンド型記録ヘッ
ド（吐出オリスイス径３０μ・ピエゾ振動子駆動電圧ｂ
ｏｖ、周波数ｅｘｕｚ）を有する記録装置により、下記
の（Ｔ、）〜（Ｔ、）の検討を行なったところ、いずれ
も良好な結果を得た。

（Ｔ１）記録液の長期保存性：記録液をガラス容器に密
閉し、−ｊＯ℃と６０℃で６力月間保存したのちでも不
溶分の析出は認められず、液の特性や色調にも変化がな
かった。

（Ｔρ吐出安定性：３℃、室温、≠θ℃の雰囲気中でそ
れぞれコグ時間の連続吐出を行なったが、いずれの条件
でも終始安定した高品質の記録が行なえた。

（Ｔ、）吐出応答性：２秒間の間欠吐出とユカ月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰りがなく安定で均一に記録された。

（Ｔ４）記録画像の品質：記録された画像は濃度が高く
鮮明であった。室内光に３力月さらしたのちの濃度の低
下率は７％以下であシ、また、水中に／分間浸した場合
、画像のにじみはきわめてわずかであった。

（ＴＳ）各種被記録材に対する定着性二下記第−表に記
載の被記録材で印字７３秒後印字部を指でこすり画像ず
れ・ニジミの有無を判定したが、いずれも画像ずれ・ニ
ジミ等がなく優れた定着性を示した。

第−表 ただし、上記第一表中、被記録材名は、商品名である。

実施例ユ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６λ重量部
Ｎ−メチル一一一ピロリドン　　　　　／ｊ　　１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　／９Ｉ第１表Ａｊの
染料　　　　　　　　　　ｌＩ実実施例色同様にして上
記の組成の記録液を調製し、記録ヘッド内の記録液に熱
エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行なうオンデ
マンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３３μ
、発熱抵抗体抵抗値ｉｓｏΩ、駆動電圧、ｙｏｖ、周波
数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例／と同様
に（Ｔ１）〜（Ｔρの検討を行なったが、全ての検討実
験に於いて優れた結果を得た。

実施例３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘５重量
部エチレングリコール　　　　　　　　ユＯＩ／、３−
ジメチルーーーイミダゾリジノン　３０　１第７表ＡＩ
の染料　　　　　　　　　　ｊｇｚ実施実施例面様にし
て上記の組成の記録液を調製し、実施例−で用いたオン
デマンドタイプのマルチヘッドを有する記録装置を用い
て実施例／と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討を行なっ
たが、全ての検討実験に於いて優れた結果を得た。

実施例弘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＆０１量
部ジエチレングリコール　　　　　　　　３６ｘ量部第
１表Ａｉｏの染料　　　　　　　　　弘　ｌ実施例／と
同様にして上記の組成の記録液を調製し、実施例コで用
いたオンデマンドタイプのマルチヘッドを有する記録装
置を用いて実施例／と同様に（Ｔ、）〜（Ｔｒ）の検討
を行なったが、全ての検討実験に於いて優れた結果を得
た。

実施例よ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６１量部
ジエチレングリコール七ツメチルエーテル　Ｊｏ　ｌ第
１表ム／／の染料　　　　　　　　　ダ　ｌ実施例／と
同様にして上記の組成の記録液を調製し、実施例二で用
いたオンデマンドタイプのマルチヘッドを有する記録装
置を用いて実施例／と同様に（Ｔ、）〜（Ｔ、）の検討
を行なったが、全ての検討実験に於いて優れた結果を得
た。

実施例６〜／３ 下記６及び／３に示す組成の記録液を実施例／と同様な
方法で調合した。これ等の組成物をフェルトペンに充填
し、中質紙（白牡丹）に筆記して耐水性及びキャップを
はずしてコク時間放置後の筆記性を調べた。

本実施例の記録液は耐水性及び放置後の筆記性共に優れ
ていた。

尚、実施例乙に於いて染料化合物Ａ２の代り）ＣＡＡ、
？、／２．／ダ、／６を用いた記録液を調整し、実施例
／と同様に（Ｔ１）〜（Ｔ、）の検討を行なったが全て
の検討実験においていずれも良好な結果を得た。

比較例／〜３ 下記第２表に記載の染料を用いて耐光性及び色調の評価
を行なった。

その結果を第−表にまとめ゛て記す。

耐光性：印字物をキセノンフェードメーターＣ！ｉ３！
Ｓ　　（アトラス社製造、製品名）によシ、１０時間照
射し、変退色の度合 いを色差（ΔＥ）で評価した。値が小さい程、耐光性は
良好である。

色　調二三菱製紙株式会社製造のインクジェット用紙り
紙を用いて印字し、目視にて 判定した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、Ｚは置換されていても良いベンゼン環又はナフ
   タレン環形成原子群を表わし、Ｍは銅又はコバルトを表
   わし、ＸはＳＯ＿３Ｗ基又は置換されたアミノ基を表わ
   し、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を表
   わす。）で表わされるモノアゾ化合物
2. （２）記録像を形成する成分である記録剤と、この記録
   剤を溶解又は分散するための溶媒体とを含む記録液に於
   いて、記録剤として下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 （式中、Ｚは置換されていても良いベンゼン環又はナフ
   タレン環形成原子群を表わし、Ｍは銅又はコバルトを表
   わし、ＸはＳＯ＿３Ｗ基又は置換されたアミノ基を表わ
   し、Ｗはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を表
   わす。）で表わされるモノアゾ化合物の少なくとも１種
   が含有されていることを特徴とする記録液。
3. （３）一般式〔 I 〕で示される化合物が記録液全重量
   に対して０．１〜２０重量パーセント含有されている特
   許請求の範囲第２項記載の記録液。