JPS6052186B2 - インクジエツト印刷用水性インキ - Google Patents

インクジエツト印刷用水性インキ

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JPS6052186B2
JPS6052186B2 JP57024219A JP2421982A JPS6052186B2 JP S6052186 B2 JPS6052186 B2 JP S6052186B2 JP 57024219 A JP57024219 A JP 57024219A JP 2421982 A JP2421982 A JP 2421982A JP S6052186 B2 JPS6052186 B2 JP S6052186B2
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JP
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ink
water
dye
based ink
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JPS58141257A (ja
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明 小川
敏昭 浅野
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェット印刷用水性インキに関する。
更に詳細にはイエロ−、マゼンタ、シアン及びブラック
インキを用いてカラー画像を形成する場合、マゼンタの
色相が改善されたことにより鮮明で且つ色再現域が拡大
したカラー画像を与えるマゼンタ水性インキに関し、ま
たノズルを詰ま、−、1A−J口”↓ロロ^、トι−、
田金上゛゜一、ノン− 、 一ツト印刷を中断放置した
後の再開時においてもノズルの一部に固型物が付着する
ことのないインキの吐出安定性に優れたインクジェット
印刷用水性インキに関する。インクジェット印刷法とし
ては、インキを微細なノズル(通常数ミクロンから数百
ミクロン)からインキ滴として噴射し、各インキ滴は電
気信号により所定の静電気が付与され、高圧偏向電極に
より静電偏向され、所定のドットマトリックスに従つて
、文字や図形等を被印字体表面に形成する方式、インキ
を前記同様微細なノズルから高圧電極で静電気的にイン
キ滴として引き出し、加速し、偏向電極によりインキ滴
を静電偏向し、所定のドットマトリックスに従つて、文
字や図形を被印字体表面に形成する方式、ならびに電気
信号に応答してインキ滴を噴射させ、所定のドットマト
リックスに従つて文字や図形を被印字体表面に形成する
方式が代表的なものとして知られている。
すなわち、インクジェット印刷は、基本的にはインキが
微細なノズルからインキ滴として飛び出し、帯電したイ
ンキ滴が静電気的に制御されるか、あるいは、微細なノ
ズルからインキ滴が電気信号に応答して吐出し、文字や
図形を被印字体表面に形成するという手順から成つてい
る。このようなインクジェット印刷に用いられる水性イ
ンキは水をベースとし、親水性有機溶剤、着色用染料お
よびその他必要に応じ各種添加剤を加えた組成より成つ
ており、各種物体、たとえばプラスチック、金属、紙、
布等の被印字体表面に文字や図形を印刷するのに使用さ
れている。
ところで、このように用いられるイックジェット印刷用
水性インキには、次のような諸特性が要求される。
(1)微細なノズルから噴射され、均一なインキ滴を得
るために必要な特性。
(イ)インキの粘度が1〜10C.p.(20℃におい
て)であること。
(口)インキの表面張力が20dyne/Cfn以上で
あること。
(ハ)インキが均質で不整粒子を含まないこと。
(2)被印字体表面に着色像を得るために必要なインキ
の特性。(イ)インキ中に含有される染料は少なくとも
最終の着色像に要求される色であること。
(ロ)インキ中に含有される染料は減色法の場合可能な
限りイエロー、マゼンタおよびシアンの分光特性を有し
、望ましいスペクトル範囲で吸収しできるだけ副吸収が
ないものであること。
(ハ)イックジェット印刷して得られる着色像が十分に
鮮明でにじむことがないこと。
((ニ)インキ中に含有される染料は被印字体表面で高
い彩度と濃度を示し、さらにインキとして保存されてい
る時および、被印字体表面に印字され付着したのちも色
相に変化なく、高.い耐光性を有して色変りしないもの
てあること。
(ホ)インキ中に含有される染料は高い色彩度と濃度の
インキを形成するために水への高い溶解度を有するもの
であること。
(へ)インキ中に含有される染料は極端にインキの粘度
を増大させないこと。
(ト)インキ中に含有される染料は、インキとして保存
または放置されている間結晶化または固化してノズルの
目づ゛まりを起すことがない・ような結晶性の低いもの
であること。
(3)被印字体表面上で要求される特性。
(イ)被印字体へのインキの浸透性がよく、更にインキ
の乾燥性がよく、イックジェット印刷後すばやく浸透又
は乾燥し、文字や図形がくずれないこと。
(ロ)イックジェット印刷された文字や図形に水が付着
しても流れない程にインキに耐水性があること。
(ハ)イックジェット印刷時、インキの被印刷面との付
着性がよいこと。
従来、イックジェット印刷用インキに使用されている水
溶性染料は特開昭47−12105号、同51一・99
05号、同55−120678号、同55−46979
号に開示されているごとく、RCOlOurIndex
J(TheSOcietyOfDyersandCOI
Ourists及びArrlericanAssOci
atiOnOfTextileChemistsand
COlOrists発行)に記載されている染料を使用
することがきることが知られている。
更に具体的には、特開昭52−146304号、同53
−115306号、同49一89534号、同55−4
3153号、同55−53591号、同55−1457
73号、同55−78076号、同55−500冗号、
同50−156坐号などに記載されている水溶性染料が
知られている。しかし、従来知られているこれらの染料
を用いると、色相及び彩度が悪くイエロー、マゼンタ、
シアン及びブラックインキを用いてカラー画像を記録し
た場合、必ずしも色再現性に優れた画像が得られなかつ
た。
更に、連続印刷時や再開時にノズルが目詰りを起したり
、画像ににじみがあつたり必ずしも満足できる染料では
なかつた。本発明の第1の目的は、色相、鮮明さが改善
されたカラーイックジェット印刷用マゼンタ水性インキ
を提供することである。本発明の第2の目的は、イック
ジェット印刷して得られる着色像が充分な画像濃度を有
し、且つ鮮明でにじむことのない改良されたイックジェ
ット印刷用マゼンタ水性インキを提供することである。
本発明の第3の目的は、イックジェット印刷装置のノズ
ルの目詰りを起すことのない改良されたイックジェット
印刷用マゼンタ水性インキを提供することである。
本発明の第4の目的は、インキの経時による染料の凝集
又は沈降、更には変質のない経時安定性に優れたイック
ジェット印刷用マゼンタ水性インキを提供することであ
る。
本発明者等は鋭意研究の結果、これらの目的は水溶性染
料を水に溶解して成るイックジェット印刷用水性インキ
に於て、該染料として下記一般式〔1〕で示される水溶
性アゾ染料の少なくとも一種を使用するイックジェット
印刷用水性インキにより達成できることを見い出した。
一般式 〔1〕式中、R1はアミノ基(置換アミノ基を
含む)を表わす。
R2はアルキル基(置換アルキル基を含む)を表わす。
但し、一般式〔1〕中のスルホ基はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩または有機アミン塩であつてもよい。上記
一般式〔1〕においてR1で表わされる置換アミノ基の
置換基としては、例えば、アシル基(アルキルカルボニ
ル基、アルケニルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アルケニルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、等を包含する)、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、等が挙げられる。
またR2で表わされる置換アルキル基の置換基としては
、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、フェニル基、等
が挙げられる。本発明のイックジェット印刷用水性イン
キは、新規な水溶性マゼンタ染料を含むことを特徴とし
ている。
本発明に用いられる水溶性染料で好ましいものは、一般
式〔1〕において、R1はアミノ基または置換アミノ基
(置換基としてはアシル基、炭素数1〜4のアルキル基
またはフェニル基)、R2は炭素数1〜4のアルキル基
、アルキル部の炭素数1〜4の置換アルキル基(置換基
としてはヒドロキシ基、塩素原子、フェニル基)である
本発明に用いられる水溶性染料で特に好ましいものは次
の一般式〔〕で示される。
一般式 〔旧 式中、R3は水素原子またはアシル基〔例えば”アセチ
ル基、メタンスルホニル基、ベンゾイル基、置換ベンゾ
イル基;(置換基としては塩素原子、メチル基、メトキ
シ基など)〕である。
一般式〔旧中のスルホ基はアルカリ金属塩であつてもよ
い。次に本発明のインキ中に含有される水溶性染料の具
体例を示す。
しかし本発明の染料はこれのみに限定されるものではな
い。本発明のインキに用いられるマゼンタ染料の合成は
通常知られている方法で容易に行うことができる。
例えば一般式〔旧で示される染料の合成NH2−/X−
0Hは、 を塩酸存在下、0〜10
Vョ,/ どYさ ゾニウム溶液に を加え、N
aOH水溶液でPH値を9〜11に保ちカップリング反
応が終了するまで(1〜5時間)10〜15プで反応さ
せることにより合成できる。
本発明の水性インキにおいて、水溶性染料はインキ10
鍾量部中に通常0.2〜1鍾量%含有させるのが適当で
ある。
0.2重量部より少ないと着色剤としての能力に欠ける
場合があり、1鍾量部より多いとたとえ染料が溶解され
た状態にあつたとしても長時間経時した場合、析出が生
じ、イックジェット印刷用インキとして不適当となる場
合がある。
本発明のインキには湿潤剤を含有させることがてきる。
湿潤剤はインキの耐乾燥性の向上及び染料溶解補助剤の
目的て添加するが、それらは常温で殆んど不揮発性であ
り、10〜2鍾量%水溶液の常温における表面張力が2
0dyne/c!n以上特に30dyne/Cm以上で
あり、その溶液粘度が10CpS以下であり、更に前記
水溶性染料を常温で0.5重量%以上溶解するものが好
ましい。このような湿潤剤は特開昭50−71423号
、同51−5127号、同51−137505号等に記
載されている2一ピロリドン類;特開昭55−7176
8号等に記載されている1,3ージアルキルー2−イミ
ダゾリジノン類;特開昭49−97620号、同51−
8031号、同51−8033号に記載されているカル
ボン酸アミド誘導体;特開昭55−48267号に記載
されているラクトン類;特開昭51−512鰻に記載さ
れているジオキシエーチレン硫黄化合物;特開昭51−
52004号に記載されているアルコールアミン類;特
開昭51−31525号に記載されているN−ホルミル
ラクタム誘導体;特公昭56−154381号、特開昭
56−90865号に記載されているスルホラン及びそ
の誘導体;特公昭51−40484号、特開昭51−1
37506号、同M−1290鰻、同51−14563
8号に記載されているポリアルキレングリコール類やポ
リアルキレイグリコールのモノエーテル類;特公昭56
−18628号に記載されている炭酸エステル類;特開
昭55−4697鰻、同51−12931咥に記載され
”Cいる2−ブチンー1,4−ジオール、t−ブチルア
ルコール、n−アミルアルコール等の一価または二価ア
ルコール;特開昭55−5007汚に記載されているジ
アルキjルスルフオン類;特開昭56−8471号、同
56−88473号、同56一2363号、同56−1
22876号に記載されている尿素、チオ尿素及びそれ
らの誘導体;特開昭55−120678号に記載されて
いるジアルキルホスホネート及びジアルキルホスフイト
誘導体;特公昭52−14643号、特開昭51−99
05号に記載されているN−ビニルピロリドンオリゴマ
ー;特開昭56−109264号に記載されているヒダ
ントイン誘導体;特開昭50−1784吋に記載されて
いるヒドロキシプロピルセルローズ等の繊維素誘導体や
ポリビニルアルコール;特開昭50−1436屹号に記
載されているポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル等:特開昭54−6
2005号に記載されている水溶性アルギン酸塩等が好
ましい。
本発明の水性インキに用いる湿潤剤の含有量はその種類
によつて異なるがインキ10唾量部に対して0.2〜3
唾量%が好ましい。
本発明に用いる湿潤剤は2種以上併用することができる
。本発明のマゼンタインキの他にイエロ−インキ、ジア
ンインキ、及びブラックインキを用いて減色法でカラー
画像をつくる場合、各々のインキに用いる水溶性染料は
前記RCOIOurIndexJに記載の染料を用いる
ことができる。
具体的にはイエロ−インキ用水溶性染料としては、例え
ば特開昭54−89811号、同54−16245号、
同49−89534号に記載の染料、更にC.I.Di
rectYellOw−27,一28,−33,−39
,−58,−86,−100、C.I.AcidYel
lOw−17,−19,−25,−29,−38,−4
9,−59,−61,−72,−111,−114,−
116、C.I.ReactiveYellOw−1,
−2,−3,−13,一14,−15,−17等の直接
染料、酸性染料や反応性染料を使用することができる。
シアンインキ用としての水溶性染料としては、例えば特
開昭54−89811号、同52−12008号、同4
9−89534号に記載の染料、更に、C.I.Dir
ectBlue一1,−8,−71,−7巳−78,−
80,−86,−90,−106,−108,−123
,−163,−165やC.I.AcidBlue−2
9,−126,−171,−175,−183、C.I
.ReactiveBlue−7,−14,−15,−
18,−21,−25.等の直接染料、酸性染料や反応
性染料を使用することができる。
ブラックインキ用の黒色染料としては特開昭50一15
6n号、同50−17840号、同50−49004号
、同51−5127号、同51−5128号、同51−
52004号、同51−137506号、同53−61
41汚、同53−JカモV06号、特公昭54−1624
3号に記載の染料、更にC.I.DirectBlac
k−19,−38,−71,−74,−75,−112
,−117、C.I.AcldBlack−1,−24
,−26,−48,−52,−60,−107,−10
9,−119,一131,−155.等の染料を用いる
ことができる。
本発明の水性インキには防撒剤、酸素吸収剤も添加する
ことができる。防黴剤としては特開昭52−12008
号に記載されているデヒドロアセト酸ナトリウム;特開
昭52−120四号に記載されている1,2ーベンズイ
ソチアゾリンー3−オン;特開昭52−1201吋、同
52−96105号に記載されている6−アセトキシー
2,4−ジメチルーm−ジオキサン;特開昭50−15
6n号に記載されているホルマリン及びペンタクロロフ
エノールナトリウムニ特開昭51−300冷号に記載さ
れている安息香酸ナトリウム;特開昭53−13570
7号に記載されている8−キノリノールのクエン酸塩等
が有効である。
酸素吸収剤としては特開昭52−74406号、同53
−61412号に記載されている亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、同56一24472
に記載されているD−グルコース、L−アスコルビン酸
等が使用できる。
さらに表面張力調整剤としてアニオン性界面活性剤(例
えばアルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等)、カチオン性界面活性剤(
例えばアルキルピリジウム硫酸塩等)、非イオン性界面
活性剤(例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル等
)あるいは両イオン性界面活性剤が使用できる。
本発明の水性インキを適用できるイックジェットプリン
ターとしては特に制限はなく、例えば米国特許3298
03咥に開示されている如き電荷制御方式のもの、同3
7471加号に開示されている如き圧力パルス方式のも
のなどいずれの方式にも適用できる。
本発明のインキが適用される被印字体としては紙、布、
フィルムベース等が挙げられる。
紙としては、特に制限はなく、一般にイックジェットプ
リントに用いられている紙を用いることが出来るが、特
に好ましいのは、紙の上に粘土層やゼラチン層などを塗
布して成る云わゆるコート紙である。コート紙に関して
は、例えば特開昭55一144n号及び同55−146
786号の記載を参考にすることが出来る。本発明の水
性インキはイックジェット印刷用のみならず、種々の性
質を適宜調整することによつてサインペンあるいは万年
筆などの筆記用具、スタンプ用及び記録計用等にも適用
できる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお以下において1部ョとあるのは重量部を示す。実施
例1 インキー1(本発明)の調製 染料(1) 1.8部
”N−メチルー2−ピロリドン 15』部ジエ
チレングリコール 2』部トリエタノー
ルアミン 2』部水
79.?以上の配合物を30〜4
0℃に加熱しながら1時間攪拌した後、平均孔径0.8
μ?、直径47醜のミクロフィルターFMタイプ(富士
写真フィルム(株)製)を用いて加圧洒過(3k9/C
fl)し、目的とするインキを得た。
同様にして下記配合物を用いて本発明のインキノー2〜
5を得た。
実施例2 インキー2(本発明) 染料(1) 1.8部チ
オジグリコール 15.娼ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル
2.0mトリエタノールアミン
21部水
79J部実施例3インキー3(本発明) 染料(2) 2・娼1,
3−ジメトキシメチルー2−イミダゾリジノン
15.CBチオジグリコール
5』部ジエチレングリコール
2J部トリエタノールアミン
1J部水 75.
輔L実施例4インキー4(本発明) 染料(4) 2J部N
−メチルー2−ピロリドン 10.娼スルホラ
ン 5.娼トリエタノール
アミン 1.娼水
82.娼実施例5インキー5(本発明
) 染料(7) 2.娼N−
メチルー2−ピロリドン 10.娼N−ヒドロ
キシエチルラクタミド 5.娼ノニオン界面活性
剤 0.1部トリエタノールアミン
1』部水
81J部従来知られている下記染料を用いて
比較用インキを調製した。
比較用染料−1 (C.I.AcidRed_1) 比較用染料−2 (C.I.AcidRed_108) 比較用染料−3 (C.I.AcidRed_110) 比較用染料−4 (C.I.AcidviOletl2) 比較用染料−5 比較用染料−6 比較用染料−7 比較用染料−8 \v● ●AゑυAν 息T
vv五 具v比較用染料−9比較用染料−10 〔比較用インキの調製〕 実施例1の組成において染料(1)にかえて比較用染料
−1〜10を各々1.8部用い、比較用インキ6〜15
を調製した。
かくして得られた各インキの物性及びこれらを用いて下
記の処方で作成した記録紙にイックジェット印刷した時
の記録画像の性能について第4表にまとめた。
〔記録紙の作成〕
LBKP(広葉樹さらしクラフトバルブ)100部を炉
水度連SF43Occに叩解し、タルク5部、ケン・化
ロジン1部、硫酸バンド2部を添加して坪量1001/
イの原紙を長網抄紙機で抄紙した。
抄紙時にサイズブレスで酸化でんぷんを固型分で2q/
wl塗布した。合成ゼオライト冗部、合成ケイ酸アルミ
ニウム、(9)部、ヘキサメタリン酸ソーダ0.3物、
力ティンw部、スチレン−ブタジエン共重合物ラテック
スw部、メラミン樹脂1部及びポリエチレングリコール
2部よりなる固型分30%の塗布液を調液した。
) 前述の原紙に、塗布液を固型分で片面10y/ボに
なるようにエアーナイフコーターで塗布、乾燥し、次に
、スーパーカレンダーを通して記録紙を作成した。
第1表より明らかなごとく、本発明の染料を用いたイン
キは公知染料を用いたインキよりはるかに鮮明で且つ色
相が良好であつた。
更にインキの保存安定性に優れ、且つノズルの目詰りを
起さない特徴を有していた。更にイエロ−インキ(染料
C.I.AcidYelIOwl7を用いてインキー1
と同じ処方で調製した)、シアンインキ(染料C.I.
DirectBIue86を用いて、インキー3と同じ
処方で調製した)及びブラックインキ(染料C.I.D
irectBlack38を用いてインキー3と同じ処
方で調製した)を用い、更にマゼンタインキとして本発
明のインキー1〜5、及び比較用インキー6〜15を用
いてカラー画像を記録して比較した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水溶性染料を水に溶解して成るインクジェット印刷
    用水性インキに於て、該染料として下記一般式〔 I 〕
    で示される水溶性アゾ染料を少なくとも一種使用するこ
    とを特徴とするインクジェット印刷用水性インキ。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はアミノ基(置換アミノ基を含む)を表わ
    す。 R_2はアルキル基(置換アルキル基を含む)を表わす
    。但し、一般式〔 I 〕中のスルホ基はアルカリ金属塩
    、アンモニウム塩または有機アミン塩であつてもよい。
JP57024219A 1982-02-17 1982-02-17 インクジエツト印刷用水性インキ Expired JPS6052186B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57024219A JPS6052186B2 (ja) 1982-02-17 1982-02-17 インクジエツト印刷用水性インキ
US06/467,671 US4512807A (en) 1982-02-17 1983-02-17 Aqueous ink composition for ink-jet printing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57024219A JPS6052186B2 (ja) 1982-02-17 1982-02-17 インクジエツト印刷用水性インキ

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JPS6052186B2 true JPS6052186B2 (ja) 1985-11-18

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