JPS6050394B2 - インクジエツト法によるカラ−画像の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェット印刷法によつてカラー画像を形
成する方法に関し、特に好適な水性のイエロー、マゼン
タ、およびシアンインキを組合せて用いるインクジェッ
ト印刷法によるマゼンタの色相が改善されたことによる
色再現域が拡大された鮮明なりラー画像の形成方法に関
する。

インクジェット印刷とは印刷インキを金属性も．しくは
ガラス製の内径２０〜１５０μｍ前後のノズルに導びき
、電気信号に応じてインキを物理的なりでノズル先端か
ら噴出させ、記録像を形成させたり、又はインキを加圧
してノズル先端から均一なインク微細粒子を噴射し、ノ
ズルの前方に配置さ３せた偏向電極によりインキ微細粒
子を静電偏向し、所定のドットマトリックスに従つて記
録させるものてある。

インクジェット印刷に使用されるインクジェット印刷用
インキに要求される重要な特性として微ク細な５′ズル
を詰まらせないこと、ノズル内の一部に固形物が付着し
、インキの噴出量を変化させないことが必要である。

この要求は長時間の連続印刷時は勿論のこと、インクジ
ェット印刷を中断放置した後のインクジェット印刷再開
時にも要求される。ノ インクジェット印刷によりカラ
ー画像を形成させる時には、色再現性の優れたインキが
要求される。

別の重要な要求特性としては支持体上でにじみがあつた
り、得られた印刷物の耐光性等の記録特性である。

すなわち得られた記録像が水によつて流出したり、又、
光によつて退色したりしてはならない。本発明者はこの
様な諸特性が水性インキに使用する染料により著しく影
響されることを知つた。

本発明の目的はインクジェットプリンターのノズル部で
目詰りを起こすことなく、長時間の使用が可能であり、
又、中断放置した時のインクジェット印刷再開時にノズ
ルの目詰りがなく、しかも支持体上でにじみがなく、マ
ゼンタの色相が改善されたことにより色再現域が拡大さ
れ、鮮明な画像を与える改良されたカラーインクジェッ
ト印刷方法を提供するものてある。従来、ジェット印刷
用インキに使用されてい水溶性染料は、特開昭４９−８
９５３４、特公昭５４−１６２４次特公昭５４−１６２
４４、特公昭５４−１６２４＼特開昭５２−９６１０５
、特開昭５２−１４６３０７、特開昭５３−７７７０ｅ
Ｋ特公昭５４−２１７６５、特開昭５４−８９８１１に
記載されている直接染料及び酸性染料が知られている。

しかし、これらの染料を用いると連続印刷時や再開時に
ノズルが目詰まりを起したり、又、得られた画像ににじ
みがあつたりするので必ずしも満足できる染料ではなか
つた。

更にイエロー、マゼンタ、シアンインキを用いてカラー
画像を記録した場合、必ずしも色再現性に優れた画像が
得られなかつた。

本発明者等は鋭意研究の結果、これらの欠点を解決する
方法として、イエロー染料としては一般式〔１〕で表わ
される染料を、マゼンタ染料としＪては一般式〔旧て表
わされる染料を、シアン染料としては一般式〔■〕で表
わされる染料を用いることを特徴とするインクジェット
法によるカラー画像の形成方法を見出した。

本発明は、イエロー染料を含有する水性インキ、マゼン
タ染料を含有する水性インキ、及びシアン染料を含有す
る水性インキを用いてインクジェット法によりカラー画
像を形成する方法に於て、該イエロー染料が下記一般式
〔１〕で表わされる化合物から選ばれ、該マゼンタ染料
が下記一ー般式〔■〕て表わされる化合物から選ばれ、
かつ該シアン染料が下記一般式〔■〕で表わされる化合
物から選ばれる事を特徴とするインクジェット法による
カラー画像の形成方法である。

一般式〔１〕 イエロー染料 一般式〔１〕において Ｒ１はアミノ基を表わす。

Ｒ２はフェニル基、置換フェニル基、炭素原子 数１
〜４個のアルキル基または炭素原子 数１〜４個の置
換アルキル基を表わす。

Ｒ３は炭素原子数１〜４個のアルキル基、フエ ニル
基、置換フェニル基（置換基として は塩素原子）、
または炭素原子数１〜４ 個のアルコキシ基を表わす
。Ｘ１は塩素原子、臭素原子、炭素原子数１〜４ 個
のアルキル基、炭素原子数１〜４個の アルコキシ基
、スルホ基またはカルボキ シル基を表わす。

ｋは０，１，２または３を表わし、ｋが２また は３
の場合Ｘ１は同じでも異なつていて もよい。

一般式〔１〕中のスルホ基の数は１個ないし３固である
。

一般式〔■〕 マゼンタ染料 一般式〔■〕において Ｒ４は水素原子、アシル基、炭素原子数１〜４ 個の
アルキル基またはフェニル基を表わ す。

Ｘ２はハロゲン原子、炭素原子数１〜４個のア ルキ
ル基、炭素原子数１〜８個のアルコ キシ基、または
アシルアミノ基を表わ す。

ｎはＯまたは１、ｍは０，１，２または３を表 わし
、ｍが２または３の場合Ｘ２は同じ でも異なつてい
てもよい。

一般式〔１〕または〔■〕において、Ｋ，ｍ，またはｎ
がそれぞれ０の場合にはそれぞれ置換基Ｘｌ，Ｘ２また
は−ＳＯ３Ｈ基が存在せず、従つてかわりに水素原子が
結合していることを意味する。

一般式〔■〕 シアン染料一般式〔■〕においてｐは１
，２，３または４を表わす。

但し、一般式〔１〕，〔■〕または〔■〕中のスルホ基
は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩
てあつてもよい。

一般式〔１〕において、Ｒ２が置換フェニル基の場合、
置換基として塩素原子、アルコキシ基、アルキル基、カ
ルボキシル基などがあげられ、置換低級アルキル基の楊
合、置換基としてスルホ基、カルボキシル基などがあげ
られる。

一般式〔■〕において、Ｒ４がアシル基の場合、アセチ
ル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トリルカルボニ
ル基、メチルスルホニル基、，フェニルスルホニル基な
どがあげられる。

Ｘ２がハロゲン原子の場合、ハロゲン原子として塩素原
子、臭素原子、弗素原子があげられる。一般式〔１〕な
いし〔■〕において、スルホ基がアルカリ金属塩（アル
カリ金属スルホナト基）：の場合、ナトリウム塩、カル
ウム塩またはリチウム塩があげられ、有機アミン塩（有
機アンモニウムスルルホナト基）の場合、トリエチルア
ンモニウム塩、ピリジニウム塩またはトリエタノールア
ンモニウム塩があげられる。

ｃ本発明に用いられる一般式〔１〕
で表わされるイエロー染料において、Ｒ２はフェニル基
、置換フェニル基、（置換基と しては塩素原子、ア
ルキル基、スルホ基 まはカルボキシル基など）、ア
ルキル基４ （炭素数１〜３、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）又はスルホアル キル基
（炭素数２〜４）が好ましい。

Ｒ３はアルキル基、又はフェニル基が好まし い。

Ｘ１は塩素原子、スルホ基又はカルボキシル基 が好ま
しい。

ｋは１，２または３が好ましい。

一般式〔１〕中のスルホ基の数は１個又は２個′７く好
ましい。

一般式〔■〕で表わされるマゼンタ染料においζＲ４は
水素原子、アシル基（例えばアセチル 基、ベンゾイル
基、メタンスルホニル基 など）が好ましい。

Ｘ２は塩素原子またはアルコキシ基（炭素数１ 〜８、
例えばメトキシ基、エトキシ基、 ブトキシ基など）が
好ましい。

ｎは０または１、ｍは１，２または３が好まし い。

次に本発明の方法に用いる水性インキ中に含有くれる有
用なイエロー、マゼンタ、シアン染料の）くつかの例を
挙げる。

しかし本発明の染料はこしに限定されるものではない。
イエロー染料： マゼンタ染料 シアン染料 本発明の方法に用いる各水性インキにおいて、水溶性染
料はインキ１０鍾量部中に通常０．２〜５重量％含有せ
しめる。

０．踵量部以下ては着色剤としての能力に欠け、５重量
部以上ではたとえ染料が溶解された状態にあつたとして
も長時間経時した場合、析出が生じ、インクジェット印
刷用インキとして不適である。

本発明に使用するインキには湿潤剤を含有させることが
できる。

湿潤剤はインキの耐乾燥性の向上及び染料溶解補助剤の
目的で添加するが、それらは常温で殆んど不揮発性であ
り、３〜４鍾量％水溶液の常温における表面張力が２０
ｃ１ｙｎｅ／Ｃｍ以上特に３０ｃ１ｙｎｅ／Ｃｍ以上で
あり、その溶液粘度が１０ＣｐＳ以下であり、更に前記
水溶性染料を常温で０．５重量％以上溶解するものが好
ましい。このような湿潤剤は特開昭５０−７１４２３、
同５１一５１２７、同５１−１３７５０蒔に記載されて
いる２−ピロリドン類；特開昭５５−７１７６８等に記
載されている１，３−．ジアルキルー２−イミダゾリジ
ノン類；特開昭４９−９７６２０、同５１−８０３１、
同５１−８０３３に記載されているカルボン酸アミド誘
導体；特開昭５５−４５２６７に記載されているラクト
ン類；特開昭５１−５１２９に記載されているジオキシ
エチン硫黄化合物；特開昭５１−５２００４に記載され
ているアルコールアミン類；特開昭５１−３１５２５に
記載されているＮ−ホルミルーラクタム誘導体；特公昭
５１−４０４８屯特開昭５１−１３７５０６、同５４一
１２９０９に記載されているポリアルキレングリコール
類やポリアルキレングリコールのモノエーテル類；特開
昭５５−４６９７ｇｓ同５１−１２９３１０に記載され
ている２−ブチンー１，４−ジオール、ｔ−ブチルアル
コール、ｎ−アミルアルコール等の一価またクは二価ア
ルコールニ特開昭５０−１７８４０に記載されているヒ
ドロキシプロピルセルロース等の繊維素誘導体やポリビ
ニルアノレコールニ特開昭５０−１４３６０２に記載さ
れているポリオキシタエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル等；特開昭５４−６２
００５に記載されている水溶性アルギン酸塩等が好まし
い。

） 本発明の方法に用いる水性インキに用いる湿潤剤の
含有量はその種類によつて異なるがインキ１０鍾量部に
対して０．２〜３唾量％が好ましい。

本発明に用いる湿濶剤を２種以上併用することができる
。本発明の方法において一般式〔１〕，〔■〕，〔■〕
で表わされる染料を含む各水性インキ以外に黒色染料を
含む水性インキを併用することができる。

黒色染料は特開昭５０−１５６２２、同５０−１７８４
０１同５０−４９００４、同５１−５１２７、同５１−
５１２８、同５１−５２００４、同５１−１３７５０６
、同５３−６１４１２、同５３−７７７０伝特公昭５４
−１６２４３に記載の染料、更にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌａｃｋ−１９、−３ヌー７１１−７眠−７＼−１１
２、−１１７やＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ−１、−２
４、−２６、一４８、−５２、−５８、−６０、−１０
７、−１０９、−１１ｇ．−１３１、−１関等の直接染
料等や酸性染料等を使用することができる。

本発明の方法に用いられる水性インキには防徽剤、及び
酸素吸収剤も添加することができる。

防徽剤としては特開昭５２−１２００８に記載されてい
るデヒドロアセト酸ナトリウム；特開昭５２−１２００
９に記載されている１，２−ベンズイソチザリンー３−
オン；特開昭５２−１２０１０１同５２−９６１０５に
記載されている６−アセトキシー２，４−ジメチルーｍ
−ジオキサン；特開昭５０−１５６２２に記載されてい
るホルマリン及びペンタクＣｌ７Ｏフェノールナトリウ
ム；特開昭５１−３００１９に記載されている安息香酸
ナ５トリウム；特開昭５３−１３５７０７に記載されて
いる８−キノリノールのクエン酸塩等が有効である。

酸素吸収剤としては特開昭５２−７４４０６、同５３一
６１４１２亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム１
（等の亜硫酸塩が有効である。

さらに表面張力調整剤としてアニオン性界面活性剤（例
えばアルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等）、カチオン性界面活性剤（
例えばアルキルピリジ１ウム硫酸塩等）、非イオン性界
面活性済（例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル
等）あるいは両イオン性界面活性剤が使用てきる。

本発明の方法を適用できるインクジェットプリ２ンター
としては特に制限はなく、例えば米国特許第３２９８０
頷号に開示されている如き電荷制御方式のもの、同第３
７４７１頷号に開示されている如き圧力パルス方式のも
のなどいずれの方式にも適用できる。

又、本発明の方法に好ましく用いられる記録紙としては
、特に制限はなく、一般にインクジェットプリントに用
いられている紙を用いることが出来るが、特に好ましい
のは、紙の上に粘土層やゼラチン層などを塗布して成る
云わゆるコート紙で一ある。

コート紙に関しては、例えば特開昭５５−１４４１７２
号及び同５５−１４６７８６号明細書の記載を参考にす
ることが出来る。

以下本発明を具体例によつて説明する。

なお実施例中１部ョとあるのは重量部を示す。実施例１
（本発明の方法用のイエロ−インキー １）染料（Ｙ
−１） ２．８部Ｎ−メチルー２
−ピロリドン ２０』部ジエチレングリコール
１．娼トリエタノールアミン
３１部水 ７
３．娼以上の配合物を４０〜５０′Ｃに加熱しながら１
時間？拌した後、平均孔径０．Ｂｐｍのミクロフィルタ
ＦＭタイプ（富士写真フィルム製）ｉこよる加圧ろ過（
３ｋｇ／Ｃｌｔ）し、目的とするインキ１（１）部を尋
た。

同様にして下記配合物により本発明の方法用のインキ２
〜５を各々ｌ（１）部得た。

炙施例２（本発明の方法用のイエロ−インキー ２）
染料（Ｙ−２） ３』部２，２″
ーチオジエタノール ２０．―ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル
２．Ｃ８トリエタノールアミン
２．娼水 ７３．娼実
施例３（本発明の方法用のマゼンタインキー １）染
料（Ｍ−１） １．？１，３−ジ
メチルー２−イミダゾリジノン
２５』部ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル ２』部水
７１．８部実施例４（本
発明の方法用のマゼンタインキー ２）染料（Ｍ−２
） １．３部Ｎ−メチルー２−ピ
ロリドン １５．娼Ｎ−ヒドロキシエチルラクタ
ミド ５』部トリ
エタノールアミン ２．娼水
７６．７部実施例５（本発明
の方法用のシアンインキー１）染料（Ｃ−１）
２．４部Ｎ−メチルー２−ピロリドン
１０』部ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル ０．５部Ｎ−ヒド
ロキシエチルラクタミド
５．娼ノニオン界面活性剤ｚは約９） ０．１部水
８２．Ｃ従来知られてい
る下記の染料を用いて比較用ンキ６ないし１０を作つた
。

ゞ比較染料−６Ｙ（特開昭５４−８９８１１及び特開昭
４９− ９７６２０に記載）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅ
ｃｔＹｅｌｌＯｗ比較染料−２Ｙ（特公昭５４−１６２
４５に記載）比較染料−３Ｍ（特開昭５４−８９８１１
に記載）ＣＡｃｉｄＲｅｄ５２比較染料−４Ｍ（特開昭
４９−８９５３４に記載）比較染料−５Ｃ（特開昭５４
−８９８１１に記載）Ｃ．ｌＡｃｉｄＢｌＬｌｅ９比較
例１（比較用イエロ−インキー１） 実施例−１の組成において染料（Ｙ−１）にかえて比較
染料−１Ｙを２．５部用いた。

５比較例２（比較用イエロ−インキー２）実施例−１の
組成において染料（Ｙ−１）にかえて比較染料−２Ｙを
１．８部用いた。

比較例３（比較用マゼンタインキー１） 実施例−３の組成において染料（Ｍ−１）にかえて比較
染料一諦を２．５部用いた。

比較例４（比較用マゼンタインキー２） 実施例−３の組成において染料（Ｍ−１）にかえて比較
染料−４Ｍを２．５部用いた。

比較例５（比較用シアンインキー１） 実施例−５の組成において染料（Ｃ−１）にかえて比較
試料−５Ｃを２．５部用いた。

かくして得られた各インキの物性及びインキの性能、更
にこれらを用いて上質紙及び後記する処方で作成した記
録紙にインクジェット印刷した時（インクジェットプリ
ンター０ジエツトプリントョ（シャープ（株）製使用）
）の記録画像の性能について第１表にまとめた。

記録紙の作成 坪量１００ｙ／ｄ１コブサイズ度２５ｙ／Ｒｒｔの原紙
の片面に塩基性ポリマー（ジシアンジアミド縮合物（三
洋化成（株）製サンフイツクス７０））を５重量％、ゼ
ラチン５重量％、及び合成アルミニウムシリケート５重
量％を含有する水溶液を乾燥固型分で７．５ｇ／ｍにな
るようにエアーナイフコーターで塗布し、カレンダー掛
けをして、記録紙を作成した。

第１表て明らかなごとく、本発明の方法用の染料を用い
たインキはインキの保存安定性に優れ、且つノズルでの
目詰りを起さない特徴を有し、又、記録画像は公知染料
よりはるかに鮮明で、且つ上質紙及び記録紙上でのにじ
みは観察されないものである。

さらに下記のごとく、本発明の方法用の３色の水性イン
キを用い、上質紙及び記録紙上にインクジェット法によ
りカラー画像を作成し比較した。

本発明の水性インキ比較用インキ 比較用インキ ゛その結果、本発明の方法用の３色のインキを用いて形
成したカラー画像のほうが色再現性に優れ、色再現域が
広がつており、特に黄色及び赤色の彩明さに優れていた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ イエロー染料を含有する水性インキ、マゼンタ染料
   を含有する水性インキ、及びシアン染料を含有する水性
   インキを用いてインクジェット法によりカラー画像を形
   成する方法に於て、該イエロー染料が下記一般式〔 I
   〕で表わされる化合物から選ばれ、該マゼンタ染料が下
   記一般式〔II〕で表わされる化合物から選ばれ、かつ該
   シアン染料が下記一般式〔III〕で表わされる化合物か
   ら選ばれる事を特徴とするインクジェット法によるカラ
   ー画像の形成方法。 一般式〔 I 〕イエロー染料 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において Ｒ＾１はアミノ基を表わす。 Ｒ＾２はフェニル基、置換フェニル基、炭素原子数１〜
   ４個のアルキル基または炭素原子数１〜４個の置換アル
   キル基を表わす。 Ｒ＾３は炭素原子数１〜４個のアルキル基、フエニル基
   、置換フエニル基（置換としては塩素原子）、または炭
   素原子数１〜４ 個のアルコキシ基を表わす。 Ｘ＾１は塩素原子、臭素原子、炭素原子数１〜４個のア
   ルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、スルホ
   基または、カルボ キシル基を表わす。 ｋは０，１，２または３を表わし、ｋが２または３の場
   合Ｘ＾１は同じでも異なつていてもよい。 一般式〔 I 〕中のスルホ基の数は１個ないし３個であ
   る。 一般式〔II〕マゼンタ染料 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕において Ｒ＾４は水素原子、アシル基、炭素原子数１〜４個のア
   ルキル基またはフェニル基を表わす。 Ｘ＾２はハロゲン原子、炭素原子数１〜４個のアルキル
   基、炭素原子数１〜８個のアルコキシ基、またはアシル
   アミノ基を表わ す。 ｎは０または１、ｍは０，１，２または３を表わし、ｍ
   が２または３の場合Ｘ＾２は同じでも異なつていてもよ
   い。 一般式〔 I 〕または〔II〕において、ｋ，ｍ，または
   ｎがそれぞれ０の場合にはそれぞれ置換基Ｘ＾１，Ｘ＾
   ２または−ＳＯ＿３Ｈ基が存在せず、従つてかわりに水
   素原子が結合していることを意味する。 一般式〔III〕シアン染料▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 一般式〔III〕においてｐは１，２，３または４を表わ
   す。 但し、一般式〔 I 〕，〔II〕または〔III〕中のスルホ
   基は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン
   塩であつてもよい。