JPS5936154A - タルクを含有するプラスチツクのオ−ブン用食器 - Google Patents
タルクを含有するプラスチツクのオ−ブン用食器Info
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- JPS5936154A JPS5936154A JP58132039A JP13203983A JPS5936154A JP S5936154 A JPS5936154 A JP S5936154A JP 58132039 A JP58132039 A JP 58132039A JP 13203983 A JP13203983 A JP 13203983A JP S5936154 A JPS5936154 A JP S5936154A
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- polyester
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- residue
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electric Ovens (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Cookers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ある種のプラスチック材料がオーブン用食器の分野でい
くつかの応用がなされてきたことは公知である。例えば
、ポリメチルペンテンは食物の調理に使用し得る射出成
型皿に使用されてきた。ポリスルホンもまた食物を取り
扱う応用に使用されてきた。しかし熱オーブンもしくは
マイクロ波オーブンの何れかで使用し得る、そのまま調
理し得る容器またはオーブン用食器の提供の際に出会う
、広い範囲の条件および要求に亘る効用を有する満足な
材料は全く見出されていない。
くつかの応用がなされてきたことは公知である。例えば
、ポリメチルペンテンは食物の調理に使用し得る射出成
型皿に使用されてきた。ポリスルホンもまた食物を取り
扱う応用に使用されてきた。しかし熱オーブンもしくは
マイクロ波オーブンの何れかで使用し得る、そのまま調
理し得る容器またはオーブン用食器の提供の際に出会う
、広い範囲の条件および要求に亘る効用を有する満足な
材料は全く見出されていない。
調理に用いられる熱源の中で曝される温度に酎え得る材
料を求める明白な必要性の他に、材料は、その材料から
作られたオーブン用食器が食物の調理にうまく使用し得
るという前に、他の特性の斂々のものの独特な組み合せ
を提供するものでなければならない。材料は良好な電気
的特性を有さねばならない。このものから製造されたオ
ーブン用食器が比較的短い時間の間に極めて低温の条件
から高温まで行くのに耐えなければならないという点で
、このものは厳しい熱的衝撃に耐え得るものでなければ
ならない。材料は、良好な硬度および衝撃強度をイ１さ
ねばならず、高い引張強度および抗折力を有さねばなら
ない。このものは、また浦騰水、食物酸および脂肪、並
びに洗剤中の浸漬からの悪影響に対して、酎えるもので
なければならない。
料を求める明白な必要性の他に、材料は、その材料から
作られたオーブン用食器が食物の調理にうまく使用し得
るという前に、他の特性の斂々のものの独特な組み合せ
を提供するものでなければならない。材料は良好な電気
的特性を有さねばならない。このものから製造されたオ
ーブン用食器が比較的短い時間の間に極めて低温の条件
から高温まで行くのに耐えなければならないという点で
、このものは厳しい熱的衝撃に耐え得るものでなければ
ならない。材料は、良好な硬度および衝撃強度をイ１さ
ねばならず、高い引張強度および抗折力を有さねばなら
ない。このものは、また浦騰水、食物酸および脂肪、並
びに洗剤中の浸漬からの悪影響に対して、酎えるもので
なければならない。
食物関連の特性の中では、材料は、これから製Φされた
オーブン用食器に、多種多様な食物によるｌり損に対す
る抵抗力を賦与するものでなければならない。このもの
は、良ｔｌｆな抗粘着特性、つまり、このものが含有す
る食物を容易に放すことができる表面を提供しなければ
ならない。このものは、揮発性物質を全く放出または放
散してはならず、また、抽出ｉｉＪ能な成分は全く有し
てはならない。そして、前記の要求の全てに合致する他
に、このものから製造された物品は、市場性をもたせる
ために、快く、一般的に一様な外観を示さなければなら
ない。
オーブン用食器に、多種多様な食物によるｌり損に対す
る抵抗力を賦与するものでなければならない。このもの
は、良ｔｌｆな抗粘着特性、つまり、このものが含有す
る食物を容易に放すことができる表面を提供しなければ
ならない。このものは、揮発性物質を全く放出または放
散してはならず、また、抽出ｉｉＪ能な成分は全く有し
てはならない。そして、前記の要求の全てに合致する他
に、このものから製造された物品は、市場性をもたせる
ために、快く、一般的に一様な外観を示さなければなら
ない。
本発明に従い、そのまま調理できる容器の市場の厳しい
要求に合致するオーブン用食器が、完全に芳香族のポリ
エステル類、更に特定的にはオキシペンゾイルポリエス
テルに基づくプラスチック材料から、オーブン用食器を
製造することによって提供される。
要求に合致するオーブン用食器が、完全に芳香族のポリ
エステル類、更に特定的にはオキシペンゾイルポリエス
テルに基づくプラスチック材料から、オーブン用食器を
製造することによって提供される。
本発明に従って使用される完全に芳香族のポリエステル
は、ド記式 人中、Ｘはｏ、ｓ、 −１１−、ＮＨまたはＳ０２であ
り、ｎはＯまたはｌであり、存在する残基中の整数の合
計ｐ＋ｑ＋ｒ＋Ｓ＋ｔ＋ｕは約３乃至約８００ である、 で表わされる１つまたはそれ以上の繰り返し単位の組み
合せから成る。
は、ド記式 人中、Ｘはｏ、ｓ、 −１１−、ＮＨまたはＳ０２であ
り、ｎはＯまたはｌであり、存在する残基中の整数の合
計ｐ＋ｑ＋ｒ＋Ｓ＋ｔ＋ｕは約３乃至約８００ である、 で表わされる１つまたはそれ以上の繰り返し単位の組み
合せから成る。
上記の栄位のものの化合は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＶおよびＶ
のカルボニル基と式Ｉ、ＩＩｌ、ＩＶおよびＶＩのオキ
シ基との結合を含む。最も一般的な組み合せでは、■二
の式の全ての単位が単一のコポリマー中に存在し得る。
のカルボニル基と式Ｉ、ＩＩｌ、ＩＶおよびＶＩのオキ
シ基との結合を含む。最も一般的な組み合せでは、■二
の式の全ての単位が単一のコポリマー中に存在し得る。
最も筒中な具体例は、中位工またはＩＶのホモポリマー
である。他のＭｌみ合せには、単位ＩＩおよびＩＩｌ、
ＩＩおよびＶＩ、ＩＩｌ、９よびｖ、■およびＶＩ、ソ
ＬテＩおよび１■の混合物が含まれる。
である。他のＭｌみ合せには、単位ＩＩおよびＩＩｌ、
ＩＩおよびＶＩ、ＩＩｌ、９よびｖ、■およびＶＩ、ソ
ＬテＩおよび１■の混合物が含まれる。
官能基の位置は、好ましくは、パラの（１゜４）位置と
する。これらのものは、また、１１：いにオルトの（１
、２）位置に位置することもできる。ナフタレン残基に
関しては、最も望ましい官能基の位置は、１，４；１，
５および２，６である。そのような基は、また、ＩＬい
にオルト位置とすることもできる。
する。これらのものは、また、１１：いにオルトの（１
、２）位置に位置することもできる。ナフタレン残基に
関しては、最も望ましい官能基の位置は、１，４；１，
５および２，６である。そのような基は、また、ＩＬい
にオルト位置とすることもできる。
記号ｐ、ｑ、ｒ、Ｓ、ｔおよびＵは整数であり、ポリマ
ー中に存在する残基の数を表わす。合計（ｐ＋ｑ＋ｒ十
ｓ＋ｔ＋ｕ）は３乃至８００まで変化でき、そして、存
在する時、比ｑ／ｒ、ｑ／ｕ、ｔ／ｒ、ｔ／ｕ、ｑ＋ｔ
／ｒ、ｑ＋ｔ／ｒ＋Ｕおよびｔ ／ ｒ ＋ ｕは約１
０／４１乃至約１１／１０まで変化でき最も好ましい比
は１０／１０である。
ー中に存在する残基の数を表わす。合計（ｐ＋ｑ＋ｒ十
ｓ＋ｔ＋ｕ）は３乃至８００まで変化でき、そして、存
在する時、比ｑ／ｒ、ｑ／ｕ、ｔ／ｒ、ｔ／ｕ、ｑ＋ｔ
／ｒ、ｑ＋ｔ／ｒ＋Ｕおよびｔ ／ ｒ ＋ ｕは約１
０／４１乃至約１１／１０まで変化でき最も好ましい比
は１０／１０である。
そこから式■の残基を得ることのできる材料の例は、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸およびフェニル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートの如キエステル類、ｐ−７セトキシ安息香
酸およびインブチル−ｐ−アセＩ・キシベンゾエートで
ある。そこから式ＩＩの残基を誘導し得るものには、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルテレフタレート
、ジエチルイソフタレート、メチルエチルテレフタレー
トおよびテレフタル酸のイソブチルハーフェステルが含
まれる。そこから式ＩＩＩの残基が生成する化合物の中
には、ｐ、ｐ’−ビフェノール；４゜４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン；レゾルシノールおよびヒドロキノン
がある。これらの材料のとれが式ＶＩ−ＶＩＩＩの残基
を供給するのにもまた々ｆ適であるかは、視察により明
らかであろう。
−ヒドロキシ安息香酸およびフェニル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートの如キエステル類、ｐ−７セトキシ安息香
酸およびインブチル−ｐ−アセＩ・キシベンゾエートで
ある。そこから式ＩＩの残基を誘導し得るものには、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルテレフタレート
、ジエチルイソフタレート、メチルエチルテレフタレー
トおよびテレフタル酸のイソブチルハーフェステルが含
まれる。そこから式ＩＩＩの残基が生成する化合物の中
には、ｐ、ｐ’−ビフェノール；４゜４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン；レゾルシノールおよびヒドロキノン
がある。これらの材料のとれが式ＶＩ−ＶＩＩＩの残基
を供給するのにもまた々ｆ適であるかは、視察により明
らかであろう。
式ＩＶによって表わされるモノマーの例は、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−１−ナフトエ
酸；５−アセトキシ−１−ナフトエ酸およびフェニル−
５−ヒドロキシ−１−ナフトニートである。式Ｖを表わ
す七ツマ−には、１．４−ナフタレンジカルボン酸；ｌ
、５−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が含まれる。これらの酸のジフェニルエ
ステルまたはジカルボニルクロリドもまた使用し得る。
キシ−６−ナフトエ酸；６−ヒドロキシ−１−ナフトエ
酸；５−アセトキシ−１−ナフトエ酸およびフェニル−
５−ヒドロキシ−１−ナフトニートである。式Ｖを表わ
す七ツマ−には、１．４−ナフタレンジカルボン酸；ｌ
、５−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が含まれる。これらの酸のジフェニルエ
ステルまたはジカルボニルクロリドもまた使用し得る。
式ＶＩを表わす七ツマ−の例は、１゜４−ジヒドロキシ
ナフタレン；２，６−ジヒドロシナフタレンおよび１．
５−ジヒドロキシナフタレンである。
ナフタレン；２，６−ジヒドロシナフタレンおよび１．
５−ジヒドロキシナフタレンである。
本発明を実際化するのに使用するのが殊に好ましいのは
、オキシベンゾイルポリエステルに基づくプラスチ・ン
ク材＃１である。
、オキシベンゾイルポリエステルに基づくプラスチ・ン
ク材＃１である。
オキシベンゾイルポリエステルの好ましい種類は、ト記
式ＶＩＩＩおよびＩＸ 式中、Ｘは−０または一５Ｏ２−であ り：ｍはＯまたはｌであり：ｎは０またはｔであり；ｑ
：ｒ＝ｌＯ：１５乃至１５：１Ｏ１ｐ：ｑ＝ｌ：１００
乃至１００ ： １ ； ｐ＋ｑ＋ｒ＝３乃至６００、
好ましくは２０乃至２００である。
式ＶＩＩＩおよびＩＸ 式中、Ｘは−０または一５Ｏ２−であ り：ｍはＯまたはｌであり：ｎは０またはｔであり；ｑ
：ｒ＝ｌＯ：１５乃至１５：１Ｏ１ｐ：ｑ＝ｌ：１００
乃至１００ ： １ ； ｐ＋ｑ＋ｒ＝３乃至６００、
好ましくは２０乃至２００である。
のくり返し単位からなるコポリエステルである。
式１またはＩＩＩの残基のカルボニル基は式１またはＩ
Ｖの残基のオキシ基に結合され、式ＩまたはＩＶの残基
のオキシ基は式ＩまたはＩＩＩの残基のカルボニル基に
結合される。
Ｖの残基のオキシ基に結合され、式ＩまたはＩＶの残基
のオキシ基は式ＩまたはＩＩＩの残基のカルボニル基に
結合される。
使用し得る、他の群の芳香族ポリエステルは、２．６−
ジカルボキシナフタレン残基および／またはｐ−オキジ
ベンゾイル残基および対称なジオキシアリール残基のく
り返し栄位を含有する芳香族ポリエステル、およびその
変種である。そのようなポリエステルは、米国特許第４
，０６７．８５２号；同４，０８３，８２９号；同４，
１３０．５４５吟：回４，１６１．４７０吟；同４゜１
８４．９９６号；同４，２１９，４６１号；同４．２２
４，４３３号；同４，２３８．５９８号：回４．２３８
，５９９号；同４，２５６，６２４号；同４，２６５，
８０２号：回４，２７９゜８０３号：同４，３１８，８
４１号および同４゜３１８．８４２号に開示されている
。
ジカルボキシナフタレン残基および／またはｐ−オキジ
ベンゾイル残基および対称なジオキシアリール残基のく
り返し栄位を含有する芳香族ポリエステル、およびその
変種である。そのようなポリエステルは、米国特許第４
，０６７．８５２号；同４，０８３，８２９号；同４，
１３０．５４５吟：回４，１６１．４７０吟；同４゜１
８４．９９６号；同４，２１９，４６１号；同４．２２
４，４３３号；同４，２３８．５９８号：回４．２３８
，５９９号；同４，２５６，６２４号；同４，２６５，
８０２号：回４，２７９゜８０３号：同４，３１８，８
４１号および同４゜３１８．８４２号に開示されている
。
られた温度、例えば約８００℃までで分解し得る、炭酸
マグネシウムの如き材料を最小酸しか含有しないタルク
を包含させることによって、一様で快い外観をオープン
用食器に賦与することができ、９Ｊましくない発泡が抑
制または最小とされることが見出された。このようなタ
ルクの中には、高純度のタルク、種々の鉱石から選択的
に化合させたタルクまたは仮焼されたタルクまたは酸処
理にかけられたタルクがある。
マグネシウムの如き材料を最小酸しか含有しないタルク
を包含させることによって、一様で快い外観をオープン
用食器に賦与することができ、９Ｊましくない発泡が抑
制または最小とされることが見出された。このようなタ
ルクの中には、高純度のタルク、種々の鉱石から選択的
に化合させたタルクまたは仮焼されたタルクまたは酸処
理にかけられたタルクがある。
本発明に従って使用されるこれらのタルクは、燃焼時の
低い料量損失、酸化鉄として分析して低い鉄含有率およ
び厳密に制御された粒度を特徴とする。、 ＆ｒ適なタルクの燃焼時の重ψ損失は、９５０℃約６％
以ドであり８００℃では２％以ドとする。
低い料量損失、酸化鉄として分析して低い鉄含有率およ
び厳密に制御された粒度を特徴とする。、 ＆ｒ適なタルクの燃焼時の重ψ損失は、９５０℃約６％
以ドであり８００℃では２％以ドとする。
酸化鉄（Ｆ ｅ ２０３）として分析された鉄含有率は
約１％より多くはなく、殊に好ましいタルクのそれは約
０．６％より多くはなく、これより少なくすることがで
きる。
約１％より多くはなく、殊に好ましいタルクのそれは約
０．６％より多くはなく、これより少なくすることがで
きる。
行−なわれた実験および試験は、本発明の目的を実現す
るためにはそのようなタルクを使用することが必須であ
ることを、極めて決定的に例示した。他の形のタルクの
使用では、什−Ｌげられた成型生成物に満足な特性が提
供されない。しかし、そのような他の形のタルクも、特
定的なタルクと組み合せて、望まれる形のタルクの約０
．０５％乃至約２０％の量だけ使用し得る。
るためにはそのようなタルクを使用することが必須であ
ることを、極めて決定的に例示した。他の形のタルクの
使用では、什−Ｌげられた成型生成物に満足な特性が提
供されない。しかし、そのような他の形のタルクも、特
定的なタルクと組み合せて、望まれる形のタルクの約０
．０５％乃至約２０％の量だけ使用し得る。
最小酸の分解可能材料しか含有しないタルクは、全組成
重量を基準として約１％乃至約６０％の晰だけ存在する
が、好ましい範囲は約３５％乃至約５５％である。
重量を基準として約１％乃至約６０％の晰だけ存在する
が、好ましい範囲は約３５％乃至約５５％である。
ルチル型ブ、酸化チタンもまた、高精製タルクおよび他
のタルクの混合物を含めたタルク材料と共に、使用し得
る。ルチル型二酸化チタンは、全組成物の重量を基準と
して約２％乃至約２０％の割合で存在する。好ましい範
囲は約５％乃全約１５％である。
のタルクの混合物を含めたタルク材料と共に、使用し得
る。ルチル型二酸化チタンは、全組成物の重量を基準と
して約２％乃至約２０％の割合で存在する。好ましい範
囲は約５％乃全約１５％である。
本発明の成型組成物中では、樹脂は、一般に。
約３５％乃至約８５％を占め、全不活性材料は約６５％
乃至約１５％とする。最適な結果を得るには、不活性材
料が成型組成物の約４０％乃至約５５％を構成するもの
とする。不活性材料は、約５５％までの高精製タルクお
よび約Ｏ乃至約１０％の二酸化チタンから成る。
乃至約１５％とする。最適な結果を得るには、不活性材
料が成型組成物の約４０％乃至約５５％を構成するもの
とする。不活性材料は、約５５％までの高精製タルクお
よび約Ｏ乃至約１０％の二酸化チタンから成る。
前記の樹脂の全てのものが本発明における使用に好適で
あるが、二塩基酸、ヒドロキシ芳香族酸および芳香族ジ
オールが約１：２：ｌのモル比で存在する樹脂を使用す
るのが好ましい。他のモル比も使用することができ、例
えば、テレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびビ
フェノールのモル比がｌ：３：１，１：５：１，１ニア
： １およびｌ：３．５：ｌである樹脂も使用された。
あるが、二塩基酸、ヒドロキシ芳香族酸および芳香族ジ
オールが約１：２：ｌのモル比で存在する樹脂を使用す
るのが好ましい。他のモル比も使用することができ、例
えば、テレフタル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびビ
フェノールのモル比がｌ：３：１，１：５：１，１ニア
： １およびｌ：３．５：ｌである樹脂も使用された。
反応剤の種々の割合を使用した樹脂の物理的ブレンドも
また使用に好適である。
また使用に好適である。
本発明の組成物は、−・般に公知の実施法に従って押出
成型によって製造し得る６例えば、ツインスクリュー型
押出成型を、供給［」でポリマー、選択されたタルクお
よび二酸化チタンを加え、出１」および供給口の両方で
ガラス組糸を加えて、使用し得る。
成型によって製造し得る６例えば、ツインスクリュー型
押出成型を、供給［」でポリマー、選択されたタルクお
よび二酸化チタンを加え、出１」および供給口の両方で
ガラス組糸を加えて、使用し得る。
そうして製造された組成物は、次に、射出成型分野で常
用される技術を用いて、−・般の実施法に従って射出成
型することができる。
用される技術を用いて、−・般の実施法に従って射出成
型することができる。
本発明を更に次の実施例により例示するが、実施例中、
全ての部および％は、他に支示しなければ重量基準のも
のである。これらの限定のためではない実施例は、本分
野に熟達した人に本発明を如何に実施するかを教え、本
発明を行なうために考えられる最良の方法を表わすため
にデザインされた、成る具体例を例示するものである。
全ての部および％は、他に支示しなければ重量基準のも
のである。これらの限定のためではない実施例は、本分
野に熟達した人に本発明を如何に実施するかを教え、本
発明を行なうために考えられる最良の方法を表わすため
にデザインされた、成る具体例を例示するものである。
火轟携」
本実施例は１本発明で有用なコポリエステルの合成を例
示する。
示する。
次の酸の次の成分を下記の如く組み合せる。
−一一一髪一一−
Ａｐ−ヒドロキシ安息香酸 １３８１
Ｂ フェニルアセテ−） １７０ １．２５０
サーミノール７７ ５００ −−Ｄ ジフェニ
ルテレフタレート３１８ １Ｅ 塩化水素
−−一−Ｆ ヒドロキノン ｉｌｌ
１．０１Ｇ サーミノール７７ ５００ −−
ｘｎ ｔｌＡ −ｏのものを、温度計、攪拌器、窒素お
よびＨＣＩの混合の人口およびコンデンサーに接続され
た出Ｌ】の備えられた、四日の丸底フラスコに装荷する
。窒素を人口か′らゆっくりと通す。フラスコおよびそ
の内容物を１８０℃まで加熱し、この時、反応混合物の
中をＨ，Ｃｌでバブリングさせる。出口の頭部温度は、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フェニルアセテートエステル
交換反応の間、外部加熱によって１１０’０−１２０℃
に保持する。
サーミノール７７ ５００ −−Ｄ ジフェニ
ルテレフタレート３１８ １Ｅ 塩化水素
−−一−Ｆ ヒドロキノン ｉｌｌ
１．０１Ｇ サーミノール７７ ５００ −−
ｘｎ ｔｌＡ −ｏのものを、温度計、攪拌器、窒素お
よびＨＣＩの混合の人口およびコンデンサーに接続され
た出Ｌ】の備えられた、四日の丸底フラスコに装荷する
。窒素を人口か′らゆっくりと通す。フラスコおよびそ
の内容物を１８０℃まで加熱し、この時、反応混合物の
中をＨ，Ｃｌでバブリングさせる。出口の頭部温度は、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フェニルアセテートエステル
交換反応の間、外部加熱によって１１０’０−１２０℃
に保持する。
クラ５スコおよびその内容物を１８０℃で６蒔聞ＩＷ拌
し、この時、ＨＣＩを遮断し、出口頭部温度を１８０℃
−１９０℃に高め、混合物を２２０℃で３．５時間攪拌
する。この時点までに、１５９ｇの蒸留物がコンデンサ
ーに捕集される。項［１Ｆのものを次に加え、１０時間
の間に亘って温度を２２０°Ｃから３２０℃まで徐々に
高める（１０℃／時間）。Ｉ児拌を３２０℃で１６時間
継続し、次に３４０℃で更に３時間攪拌して、スラリー
を生成させる。フェノール、酢酸およびフェニルアセテ
ートから成る蒸留物の組着は３８４ｇとなる。
し、この時、ＨＣＩを遮断し、出口頭部温度を１８０℃
−１９０℃に高め、混合物を２２０℃で３．５時間攪拌
する。この時点までに、１５９ｇの蒸留物がコンデンサ
ーに捕集される。項［１Ｆのものを次に加え、１０時間
の間に亘って温度を２２０°Ｃから３２０℃まで徐々に
高める（１０℃／時間）。Ｉ児拌を３２０℃で１６時間
継続し、次に３４０℃で更に３時間攪拌して、スラリー
を生成させる。フェノール、酢酸およびフェニルアセテ
ートから成る蒸留物の組着は３８４ｇとなる。
項目Ｇのものを加え、反応混合物を７０°Ｃまで放冷す
る。アセトン（７５０ｍｌ）を加え、スラリーを濾過し
、固体をソックスレー抽出器でアセトンで抽出し、項目
ＣおよびＧのものを除去する。ＩＬ！ＩＩ体を真空中１
１０℃で終夜乾燥させると、この時、生成するコポリエ
ステル（３２０ｇ、理論の８９．２％）が粒状粉末とし
て回収される。
る。アセトン（７５０ｍｌ）を加え、スラリーを濾過し
、固体をソックスレー抽出器でアセトンで抽出し、項目
ＣおよびＧのものを除去する。ＩＬ！ＩＩ体を真空中１
１０℃で終夜乾燥させると、この時、生成するコポリエ
ステル（３２０ｇ、理論の８９．２％）が粒状粉末とし
て回収される。
Ｘ舊逍ｌ
イソフタル酸５１８部、テレフタル酸１，５５７部、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸５，１７５部、無水酢酸６．８８
５部およびｐ、ｐ’−ビスフェノール２．３２５部を共
に混合し、約１８０℃の温度で１７時間環流させ、その
後、環流コンデンサーを蒸留ヘッドで置き換えて、ｌ
１／４時間の期間の間に温度を３４５°Ｃまで高める。
−ヒドロキシ安息香酸５，１７５部、無水酢酸６．８８
５部およびｐ、ｐ’−ビスフェノール２．３２５部を共
に混合し、約１８０℃の温度で１７時間環流させ、その
後、環流コンデンサーを蒸留ヘッドで置き換えて、ｌ
１／４時間の期間の間に温度を３４５°Ｃまで高める。
反応混合物は加熱期間の間中攪拌するが、温度を３４５
°Ｃまで上げつつある期間の間は、殊に活発に混合する
。ポリマーの収量は８．０２０部であり、蒸留物８，０
１０部が回収される。反応容器の内容物を取り出し、冷
却して、米国標準ふるいシリーズの２０乃至１６０メン
シユの範囲の粒度にまで粉砕する。製造される樹脂は５
，０００−２０゜０００の範囲の分子・値のものであり
、・１７−均分子早はその範囲のおよそ中央にある。生
成物は約５０％結晶性と見積られる。
°Ｃまで上げつつある期間の間は、殊に活発に混合する
。ポリマーの収量は８．０２０部であり、蒸留物８，０
１０部が回収される。反応容器の内容物を取り出し、冷
却して、米国標準ふるいシリーズの２０乃至１６０メン
シユの範囲の粒度にまで粉砕する。製造される樹脂は５
，０００−２０゜０００の範囲の分子・値のものであり
、・１７−均分子早はその範囲のおよそ中央にある。生
成物は約５０％結晶性と見積られる。
樹脂粒子・を、真空ト、例証的に高められた温度まで、
約１００ｍｍＨｇの絶対圧で８時間保持し、粒状粉末と
して回収する。
約１００ｍｍＨｇの絶対圧で８時間保持し、粒状粉末と
して回収する。
夫呈忽」
累
Ａ テレフタル酸 ２９１ Ｊ、、７５Ｂ
ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ４８３ ３．５０ｃ ｐ、
ｐ’−ビフェノール ３２５ １．７５０ 無水酢酸
７５５ ７．４０項［−］ Ａ −Ｄの
ものを１４５℃まで加熱し、終夜耐流させる。還流コン
デンサーを除き蒸留ヘッドをかわりにつける。混合物を
攪拌しながら２０°Ｃ／時間の速度で３００℃まで加熱
し、反応容器の内容物を取り出す。この時点で、理論の
酢酸の約９２−９４％が捕集される。プレポリマーをす
り砕き、約２５０−３７５°Ｃの温度を用いて実施例２
の如く進める。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ４８３ ３．５０ｃ ｐ、
ｐ’−ビフェノール ３２５ １．７５０ 無水酢酸
７５５ ７．４０項［−］ Ａ −Ｄの
ものを１４５℃まで加熱し、終夜耐流させる。還流コン
デンサーを除き蒸留ヘッドをかわりにつける。混合物を
攪拌しながら２０°Ｃ／時間の速度で３００℃まで加熱
し、反応容器の内容物を取り出す。この時点で、理論の
酢酸の約９２−９４％が捕集される。プレポリマーをす
り砕き、約２５０−３７５°Ｃの温度を用いて実施例２
の如く進める。
害Ｊ１址Ａ
ＡＩ）−ヒドロキシ ２７６．０ （２，００）安息
香酸 Ｂ テレフタロイル ２０３ １ 、０クロリド Ｃトリメシン酸 ８．４ ０．０４０Ｄ サー
ミノール １２７４ ６ Ｅ Ｐ、Ｐ“−ヒ １Ｂ６ １．０フェノー
ル Ｆ 無水酢酸 ２２４．６ ２．２ｘｐ Ｉ：
Ｉ Ａ −Ｄのものを１３０℃まで加熱し、１時間保持
する。反応は発熱的であり、温度を１３０℃に保つよう
注意する。内容物を次に１５５°Ｃに１時間、１８０°
Ｃに４時間加熱する。混合物を次に１５０°Ｃまで冷却
し、項目Ｅのものを加え、これによって温度を更に１４
０°Ｃまでドげる。次に項目Ｆのものを加える。次にこ
の混合物を１５５°Ｃで１時間遠流させ、還流コンデン
サーを蒸留カラムで置き換える。生成する酢酸を蒸留す
る間は、反応容器の内容物を３３０’Ｏまで加熱し３時
間保持する。懸角されたポリマーを２５０ ’Ｃまで冷
却し、混合物を濾紙に通す。固体材料をトリクロロエチ
レンで仕上げて、熱伝達流体を除去する。乾燥させた粉
末を更に真空中で実施性２の如く処理を進める。
香酸 Ｂ テレフタロイル ２０３ １ 、０クロリド Ｃトリメシン酸 ８．４ ０．０４０Ｄ サー
ミノール １２７４ ６ Ｅ Ｐ、Ｐ“−ヒ １Ｂ６ １．０フェノー
ル Ｆ 無水酢酸 ２２４．６ ２．２ｘｐ Ｉ：
Ｉ Ａ −Ｄのものを１３０℃まで加熱し、１時間保持
する。反応は発熱的であり、温度を１３０℃に保つよう
注意する。内容物を次に１５５°Ｃに１時間、１８０°
Ｃに４時間加熱する。混合物を次に１５０°Ｃまで冷却
し、項目Ｅのものを加え、これによって温度を更に１４
０°Ｃまでドげる。次に項目Ｆのものを加える。次にこ
の混合物を１５５°Ｃで１時間遠流させ、還流コンデン
サーを蒸留カラムで置き換える。生成する酢酸を蒸留す
る間は、反応容器の内容物を３３０’Ｏまで加熱し３時
間保持する。懸角されたポリマーを２５０ ’Ｃまで冷
却し、混合物を濾紙に通す。固体材料をトリクロロエチ
レンで仕上げて、熱伝達流体を除去する。乾燥させた粉
末を更に真空中で実施性２の如く処理を進める。
実膚ｍ扛末グ１
ド記の騎の成分を使用して、実施例３の手順をくり返す
。
。
１火ｊ
実施例 実施例 実施例
但１ 皮分−５６７
Ａ テレフタル酸 １ １ １Ｂｐ−ヒ
ドロキシ ３ ４ ５安息香酸 ｃ ｐ、ｐ’−ヒフェ ｌ−１１ ７−ル Ｄ 無水＾１酸 実−泡廻Ｊ ビフェノール２（３８部、ｐ−ヒＦｌニアキシ安息香醇
３９６部、無水ｌＩ！Ｔｌ酸６９３−４０部およびテレ
フタル酸２３８部を混和し、温度上昇毎時３０ ’０の
速度で、５時間の間に亘って３１５°Ｃの温度まで加熱
する。反応混合物は、加熱期間の間中ずつと攪拌する。
ドロキシ ３ ４ ５安息香酸 ｃ ｐ、ｐ’−ヒフェ ｌ−１１ ７−ル Ｄ 無水＾１酸 実−泡廻Ｊ ビフェノール２（３８部、ｐ−ヒＦｌニアキシ安息香醇
３９６部、無水ｌＩ！Ｔｌ酸６９３−４０部およびテレ
フタル酸２３８部を混和し、温度上昇毎時３０ ’０の
速度で、５時間の間に亘って３１５°Ｃの温度まで加熱
する。反応混合物は、加熱期間の間中ずつと攪拌する。
３１５℃の温度が達成された時、ポリマー内容物を反応
容器から取り出し、米国標準ふるいシリーズの２０乃至
２００メツシユの範囲の粒度にまで粉砕する。樹脂粒子
をオーブン中で３５４°Ｃの温度まで１６時間の間に暇
って増加進行させ、粒状粉末として回収する。
容器から取り出し、米国標準ふるいシリーズの２０乃至
２００メツシユの範囲の粒度にまで粉砕する。樹脂粒子
をオーブン中で３５４°Ｃの温度まで１６時間の間に暇
って増加進行させ、粒状粉末として回収する。
実用
実施例８のポリマー２５７．５部、ルチル型酸化チタン
３０部および天然タルクの板状構造をイロ〜燃焼時の損
失が２毛醍％、Ｆｅ２Ｏ３として分析した鉄含有率が０
．５％および粒子の９５％以−１−が４０用より小であ
るという粒度分布を右する、高純度タルク２１２．５部
の混合物を、押出成型することによって実施例８のポリ
で−から成型組成物を製造した。
３０部および天然タルクの板状構造をイロ〜燃焼時の損
失が２毛醍％、Ｆｅ２Ｏ３として分析した鉄含有率が０
．５％および粒子の９５％以−１−が４０用より小であ
るという粒度分布を右する、高純度タルク２１２．５部
の混合物を、押出成型することによって実施例８のポリ
で−から成型組成物を製造した。
生成するブレンドを射出成型して、最小温度約２６０°
Ｃでクランキングまたは発泡を示さない、一様で快い外
観の成型ポールを提供した。
Ｃでクランキングまたは発泡を示さない、一様で快い外
観の成型ポールを提供した。
成型物品の成るものを、八−ベキューソースの周まりを
成型容器の底に置くことからなる、汚損試験に供した。
成型容器の底に置くことからなる、汚損試験に供した。
容器を、次に、３５０’Ｆのｒ面加熱されたオーブン中
に１時間置いた。この時、ソースは濃厚でうす黒く表面
が固かった。冷却後スクランジュパド（Ｓｃｒｕｎｇｅ
ｐａｄ）を用いて、石けんと水で容器を洗った。容
器を汚損について調べ、１り損および未汚損領域の間の
色差に注意した。観測された差は非常に僅がであった。
に１時間置いた。この時、ソースは濃厚でうす黒く表面
が固かった。冷却後スクランジュパド（Ｓｃｒｕｎｇｅ
ｐａｄ）を用いて、石けんと水で容器を洗った。容
器を汚損について調べ、１り損および未汚損領域の間の
色差に注意した。観測された差は非常に僅がであった。
他の試験体のあるものを、それらのものの認められるほ
どの損傷もなく落ド衝撃に耐える能力を求めるために、
５個の試験体を、連続的に増加する高さからそれらのも
のの最外周上で落ドさせることから成る。落下試験にか
けた。これらの試験体の−ＶＩＩ−均は４０インチであ
った。
どの損傷もなく落ド衝撃に耐える能力を求めるために、
５個の試験体を、連続的に増加する高さからそれらのも
のの最外周上で落ドさせることから成る。落下試験にか
けた。これらの試験体の−ＶＩＩ−均は４０インチであ
った。
これらの試験の結果は、全て、成型物品が食物用のその
まま調理に使える容器として使用するのにｋｆ適である
ことを示している。
まま調理に使える容器として使用するのにｋｆ適である
ことを示している。
実態
成型組成物を、実施例８に従って製造されたポリマーか
ら、ポリマー２７１部および実施例９で使用されたタル
ク１０部の混合物を押出成型することによって製造した
。
ら、ポリマー２７１部および実施例９で使用されたタル
ク１０部の混合物を押出成型することによって製造した
。
生成するブレンドを、スクリュー速度１１００ｒｐ、射
出圧力２０００ｐｓｉおよび温度設定第１ゾーン３５５
°Ｃ，ｉ２シー７３６０℃および第３並びに第４ゾーン
３４５℃で射出成型した。
出圧力２０００ｐｓｉおよび温度設定第１ゾーン３５５
°Ｃ，ｉ２シー７３６０℃および第３並びに第４ゾーン
３４５℃で射出成型した。
−・般的に快い外観の成型物品が得られた。
鳥１例１１−１８
これらの実施例では、実施例１−８の樹脂生成物２５７
．５部を、実施例９で使用したタルク２０２．５部およ
びルチル型二酩化チタン４０部と、ツインスクリュー型
押出成型器の中を通すことによって混和した。得られた
強化樹脂状組成物を射出成型によって成型した。得られ
た成型物品は、外観および高められた温度でのクランキ
ングおよび発泡に対する抵抗力の面で満足できるもので
あった。
．５部を、実施例９で使用したタルク２０２．５部およ
びルチル型二酩化チタン４０部と、ツインスクリュー型
押出成型器の中を通すことによって混和した。得られた
強化樹脂状組成物を射出成型によって成型した。得られ
た成型物品は、外観および高められた温度でのクランキ
ングおよび発泡に対する抵抗力の面で満足できるもので
あった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、成型された芳香族ポリエステル組成物から成る、〈
り返し使用することがＯｆ能な工業オーブン用食器の耐
久品にして、該組成物が約３５％乃至約６５％の芳香族
ポリエステルおよび約１％乃至約６０％の 高められた
温度で分解し得る材料を最小の含イ１率でしか含有しな
いタルクを含有してなることを特徴とする。物品。 ２、芳香族ポリエステルがオキシベンゾイルポリエステ
ルであることからなる特許請求の範囲第１項記載の物品
。 ３、約２％乃至約２０％のルチル型ニー酸化チタンを含
有することからなる特許請求の範囲第２項記載の物品。 ４、タルクが９５０℃において約６％以下の燃焼＠都減
少および酸化鉄として分析して約１％以ドの鉄含有率を
有するものであることからなる特許請求の範囲第３項記
載の物品。 ５、組成物中のタルクの量が約３５％乃至約５５％であ
ることからなる特許請求の範囲第４項記載の物品。 ６、ルチル型二酸化チタンの蓼が約５％乃至約１５％で
あることからなる特許請求の範囲第５項記載の物品。 ７、高純度タルク、高精製タルク、仮焼タルクおよび酸
処理タルクから成る群からタルクを選ぶことからなる特
許請求の範囲第４項記載の物品。 ８、オキシベンゾイルポリエステルが、１つまたはそれ
以［二の下記式 ■ ０ 式中、ＸはＯ，Ｓ、 −１１−、ＮｎまたはＳ０２で
あり、ｎはＯまたはｌであり、存在する残基中の整数の
合計ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｊ＋ｕは約３乃至約８００ である、 のちのから成る群から選ばれたくり返し残基を舎内する
ことから、なる特許請求の範囲第３項記載の物品・ ９、比ｑ／ｒ、ｑ／ｕ、ｔ／ｌ、ｔ／ｕ、ｑ＋ｔ／ｒ＋
ｕおよびｔ、／ｌ＋ｕが約ｌＯ乃至約１１／１０である
ことからなる特許請求の範囲第８項記載の物品。 １０、比が１０対１０であることからなる特許請求の範
囲第９項記載の物品。 １１、オキシベンゾイルポリエステルが、下記式Ｉ、Ｉ
ＩＩおよびｒｖ 式中、Ｘは一〇または−５０２−であ り；ｍはＯまたはｌであり；ｎはＯまたはｌであり；ｑ
：ｒ＝１０＋１５乃至１５：１０、ｐ：ｑ＝１．：１０
０乃至ｌ。 Ｏ： １ ； ｐ＋ｑ＋ｒ＝３乃至６００である、 の各々のくり返し単位を有し、式ＩまたはＩＩの残基の
カルボニル基が式１またはＩＩＩの残基のオキシ基に結
合され、式ｌまたはＩＩＩの残基のオキシ基が式Ｉまた
はＩＩの残基のカルボニル基に結合されることからなる
特許請求の範囲第２項記載の物品。 １２、オキシベンゾイルポリエステルが下記式で表わさ
れるくり返し単位を有することからなる特許請求の範囲
第２項記載の物品。 １３、ｎが、０であることからなる特許請求の範囲第７
項記載の物品。 １４ 、ｐ＋ｑ＋ｒ＝２０乃至２００であることからな
る特許請求の範囲第１０項記載の物品。 １５、タルクが高精製タルクであることからなる特許請
求の範囲第１項記載の物品。 １６．タルクが仮焼タルクであることからなる特許請求
の範囲第１項記載の物品。 １７、タルクか酸処理タルクであることからなる特許請
求の範囲第１項記載の物品。 １８、タルクが高純度タルクであることからなる特許請
求の範囲第１イ１記戦の物品。 １９、そのまま調理に使える容器の中の食物を食←に出
す温度まで加熱することからなる、〈り収し使用するこ
とのできるそのまま調理ｒｉ（能な耐久容器中で食物を
調理する方法にして、芳香族ポリエステル組成物から製
造された成型物品の中へ食物な置き、該組成物が約３５
％乃至約６５％の芳香族ポリエステルおよび約１％乃至
約６０％の、高められた温度で分解し得る材料を最小の
含イ■率でしか含有しないタルクから成ることを特徴と
する上記の方法。 ２０、芳香族ポリエステルがオキシベンゾイルポリエス
テルであることからなる特許請求の範囲第１９項記載の
方法。 ２１、オキシベンゾイルポリエステル組成物が、約２％
乃至約２０％のルチル４１１−酸化チタンを含有するこ
とからなる特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２？、タルクが９５０℃において約６％以ドの燃焼＠量
減少および酸化鉄として分析して約１％以ドの鉄含有率
を自するものであることからなる４、ν訂請求の範囲第
２１項記載の方法。 ２３、組成物中のタルクの敬が約３５％乃至約５５％で
あることからなる特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４、ルチル型二酸化チタンの畦が約５％乃至約１５％
であることからなる特許請求の範囲第２３項記載の方法
。 ２５、オキシベンゾイルポリエステル組成物中のタルク
を、高精製タルク、（＋５！焼タルクおよび酸処理タル
クから成る群から選ぶことからなる＠詐請求の範囲第２
２項記載の方法。 ２６ オキシベンゾイルポリエステルか、１つまたはそ
れ以上のＦ記式 式中、Ｘは０、Ｓ、 −１１−、ＮＨまたはＳ Ｏ２で
あり、ｎはＯまたはｌであり、存在する残基中の整数の
合計ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは約３乃至約８００ である、 のちのから成る群から選ばれたくり返し残基を含有する
ことからなる特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の物品中、比ｑ／ ｒ
、ｑ／、ｕ 、ｔ／ｌ 、ｔ／ｕ 、ｑ＋ｔ／ｒ 。 ｑ ＋ ｔ ／ ｒ ＋ ｕおよびｔ／ｌ＋ｕが約１１
／Ｉ Ｏであることからなる特許請求の範囲第２６項記
載の方１人。 ２８、比がＩＯＯｌ０であることからなる特許請求の範
囲第２７項記載の方法。 ２９、オキシベンジイルポリエステルがド記式％式％ 式中、又は−〇または−５０２−であ り；ｍはＯまたはｌであり；ｎは０または１であり；ｑ
：ｒ−＋１０：１５乃至１５ ： ｌ Ｏｌ Ｐ：
ｑ ＝ｌ：１００ ハク ｌ ００ ： ｌ ； ｐ＋
ｑ＋−ｒ ＝３乃至６００である、 の各々のくり返し単位を有し、式ＩまたはＩＩの残基の
カルボニル基が式ＩまたはＩＩＩの残基のオキシ基に結
合され、式■またはＩＩＩの残基のオキシ基が式Ｉまた
はＩＩの残基のカルボニル基に結合されることからなる
特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ３０、熱源が熱的なものであることからなる特許請求の
範囲第２２項記載の方法。 ３１、熱源がマイクロ波であることからなる特許請求の
範囲第２２項記載の方法。 ３２、熱源が熱的なものであることからなる特許請求の
範囲第２６項記載の方法。 ３３、熱源がマイクロ波であることからなる特許請求の
範囲第２６項記載の方法。 ３４、約３５％乃至約６５％の芳香族ポリエステルおよ
び約１％乃至約６０％の、高められた温度で分解し得る
材料を最小の含有率でしか含有しないタルクかも成るポ
リエステル成型組成物。 ３５、芳香族ポリエステルがオキシベンゾイルポリエス
テルであることからなる特許請求の範囲第３４項記載の
成型組成物。 ３６、約２％乃至約２０％のルチル型二酸化チタンを含
有することからなる特許請求の範囲第３４項記載の成型
組成物。 ３７、タルクが９５０℃において約６％以ドの燃焼ｍｌ
減少および酸化鉄として分析して約１％以上の鉄含有率
を有するものであることからなる特許請求の範囲ｆｆ１
３６項記載の成型組成物。 ３８、組成物中のタルクの量が約３５％乃至約５５％で
あることからなる特許請求の範囲第３７項記載の成型組
成物。 ３９、ルチル型−二酸化チタンのＩ（（が約５％乃至約
１５％であることからなる特許請求の範囲第３８項記載
の成型組成物。 ４０、高純度タルク、高精製タル先仮焼タルクおよび醜
処理タルクから成る群からタルクを選ぶことからなる特
許請求の範囲第３７項記載の成型組成物。 ４１、ポリエステルが、１つまたはそれ以−１−のド記
式 ■ ０ 人中、Ｘは０、Ｓ、 −１１−、ＮＨまたはＳＯ２で
あり、ｎはＯまたはｌであり、存在する残基中の整数の
合計ｐ＋ｑ十ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは約３乃至約８００ である、 のものから成る群から選ばれたくり返し残基を含有する
ことからなる特許請求の範囲第３７項記載のポリエステ
ル成型組成物。 ４２、オキシベンゾイルポリエステルが、下記式Ｉ、Ｉ
ＩＩおよびＩＶ 式中、Ｘは−０または一５Ｏ２−であ り；ｍは０またはｌであり；ｎはＯまたは１であり；ｑ
：ｒ＝ｌＯ：１５乃至１５：１０．ｐ：ｑ＝ｌ：１００
乃至１００ ： １ ； Ｐ＋ｑ＋ｒ＝３乃至６００で
あの各々のくり返し単位を有し１式ＩまたはＩＩの残基
のカルボニル基が式ＩまたはＩＩＩの残基のオキシ基に
結合され、式■またはＩＩＩの残基のオキシ）Ａが式■
またはＩＩの残基のカルボニル基に結合されることから
なる特許請求の範囲第３７項記載のポリエステル成型組
成物。 ４３、オキシベンゾイルポリエステルがド記式で表わさ
れるくり返し単位を含塙することからなる特許請求の範
囲ｗＳ３７項記載のポリエステル成型組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40176582A | 1982-07-26 | 1982-07-26 | |
| US401765 | 1982-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936154A true JPS5936154A (ja) | 1984-02-28 |
Family
ID=23589142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58132039A Pending JPS5936154A (ja) | 1982-07-26 | 1983-07-21 | タルクを含有するプラスチツクのオ−ブン用食器 |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936154A (ja) |
| KR (1) | KR840005473A (ja) |
| AT (1) | AT395519B (ja) |
| AU (1) | AU561068B2 (ja) |
| BE (1) | BE896763A (ja) |
| BR (1) | BR8302838A (ja) |
| CA (1) | CA1228688A (ja) |
| CH (1) | CH663141A5 (ja) |
| DE (1) | DE3326733A1 (ja) |
| DK (1) | DK338983A (ja) |
| ES (1) | ES8602884A1 (ja) |
| FI (1) | FI831780L (ja) |
| FR (1) | FR2537149B1 (ja) |
| GB (1) | GB2124236B (ja) |
| GR (1) | GR77516B (ja) |
| IE (1) | IE54564B1 (ja) |
| IT (1) | IT1173669B (ja) |
| LU (1) | LU84809A1 (ja) |
| MA (1) | MA19812A1 (ja) |
| NL (1) | NL8302500A (ja) |
| NO (1) | NO832187L (ja) |
| NZ (1) | NZ204184A (ja) |
| PH (1) | PH19608A (ja) |
| PL (1) | PL243165A1 (ja) |
| PT (1) | PT77078B (ja) |
| SE (1) | SE8304131L (ja) |
| ZA (1) | ZA833395B (ja) |
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| KR20150038061A (ko) | 2012-08-02 | 2015-04-08 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 액정성 수지 조성물 |
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