JPH0568507B2

JPH0568507B2 -

Info

Publication number: JPH0568507B2
Application number: JP59121074A
Authority: JP
Inventors: Teruo Tsumato; Kuniaki Asai; Tadayasu Kobayashi; Kei Kagitani
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-06-12
Filing date: 1984-06-12
Publication date: 1993-09-29
Also published as: JPS61315A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、全芳香族ポリエステルとポリアリレ
ートからなる樹脂組成物で成形された高い耐熱
性、衝撃強度、および優れた外観、耐スクラツチ
性を有するオーブンウエアに関する。或種のプラスチツク材料、例えばポリメチルペ
ンテン、ポリスルホンなどは電子レンジ用の調理
容器として使用されている。しかしながら、マイクロ波照射とオーブン加熱
方式が加味された電子オーブンレンジの調理容器
すなわちオーブンウエアには、優れた耐熱性、耐
衝撃性、耐スクラツチ性、電気特性、耐薬品性、
外観など数々の性能が要求され、特に耐熱性につ
いては、高周波による発熱だけでなく、オーブン
加熱が加わるため、非常に高い性能が要求され
る。例えば、200〜250℃においても変形はみられ
ず、実用的な機械的特性を有していなければなら
ない。全芳香族ポリエステルは、その構造に基ずく、
種々の優れた性質を有しており、特に耐熱性の点
ではあらゆる樹脂の中でぬきんでている。なかで
もテレフタル酸やイソフタル酸とはパラヒドロキ
シ安息香酸あるいはその誘導体と４，4′−ジヒド
ロキシ安息香酸あるいはその誘導体から製造され
る全芳香族ポリエステルは射出成形可能でかつ高
い耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐放射線性、絶縁
性など数々の優れた性能をもちあわせているた
め、電気、電子分野を中心に広範な用途に使用さ
れている。例示すると、モーター部品（コンミテ
ーター、ブラシホルダー）、ヘアードライヤーグ
リル、ランプホルダー、リレー部品、プリント基
板、コネクター、ボビン、IC製造装置部品（IC
ソケツト、スリーブ、ウエハーバスケツトなど）、
サーミスターケース、ヒートシーラー部品、製缶
用治具などがある。また誘電正接が0.004〜0.02
と従来のポリエステルと同様に大きいにもかかわ
らず、結晶化度が高く、熱変形温度は300度と非
常に高いため、マイクロ波を照射しても、発熱は
熱変形温度以下におさえられ、容易に変形しない
ことから、オーブンウエアとしての耐熱製を有し
ている。しかしながら該全芳香族コポリエステルは射出
成形する場合成形温度が高く、溶融粘度が成形温
度のわずかな差により大きく変り配向しやすい性
質があるため得られた成形品の外観は不均一な流
れ模様のために美しくない。また成形品の物性に
ついても衝撃強度が低くもろいので、耐熱性が優
れているにもななわらずオーブンウエアとしての
実用には供しにくい。成形品の外観を良くするために従来からいろい
ろな方法が用いられている。溶融粘度の成形温度
による大きな変化を改良し配向をふせぐ方法とし
ては、より温度依存性の小さい樹脂をブレンドす
る方法がある。たとえばポリエチレンテレフタレートやポリカ
ーボネートとブレンドする方法である。しかしながら該全芳香族コポリエステルとポリ
エチレンテレフタレートやポリカーボネートとを
混合、造粒、成形をおこなう際、全芳香族コポリ
エステルの溶融均一化する温度で処理すると、こ
の温度ではポリエチレンテレフタレートやポリカ
ーボネートは熱分解を起こしやすく、またこれら
の樹脂が安定的に溶しうる温度域で処理すると、
全芳香族コポリエステルの流動が不十分なため組
成物の系全体が均一分散体とならない。また、特開昭59−36154に開示されているよう
に、該全芳香族ポリエステルにタルクやルチル型
二酸化チタンを含有せしめることにより著しく外
観を改良することができるが、もともと低い衝撃
強度が一層低下する一方、成形品の衝撃強度を上
昇させる方法としてはゴムをブレンドする方法が
あるが、上記のポリエチレンテレフタレートやポ
リカーボネートをブレンドする場合と同様の現象
が起こる。さらに、どちらの場合にもえられた成形品の耐
熱性が大幅に低下するのでこのましい方法と言え
ない。本発明者らは上記の問題に鑑み、鋭意検討を重
ねた結果、全芳香族コポリエステルにポリアリレ
ートをブレンドすることにより、全芳香族コポリ
エステルの優れた耐熱性の大幅な低下を招かず
に、外観が美しく衝撃強度に優れ、かつ予期せぬ
ことには、全芳香族ポリエステル単体にくらべ耐
スクラツチ性においても優れる組成物となり、該
組成物から得られた成形品は、オーブンウエアと
しての適性を有することを見出した。特に耐スクラツチ性が向上したことによる効果
は大きく、全芳香族ポリエステル単体で成形した
オーブンウエアは、洗浄時ナイロンタワシなどを
用いてこすることにより表面に傷がつくのに対
し、該組成物で成形されたオーブンウエアはまつ
たく傷がつかない。すなわち本発明は、下記の繰り返し単位からな
る全芳香族ポリエステル60〜97wt％

【化】

【化】（式中Ｘは、C₁〜C₄のアルキル基、−０−，−
SO₂−，−Ｓ−または−CO−であり、ｍ，ｎは０
または１である。繰り返し単位（）の（）に
対するモル比は１：１から10：１の範囲にあり、
繰り返し単位（）の（）に対するモル比は
９：10から10：９の間にある。また、上式中の芳
香環の置換基は互いにパラまたはメタの位置にあ
る。）と、イソフタル酸またはその機能誘導体とテレフ
タル酸またはその機能誘導体の混合物と一般式
（）

【化】で表わされるビスフエノール類（ただし−Ｘ−は
−Ｏ−，−SO₂−，−SO−，−Ｓ−，アルキレン基
あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、
R₁，R₂，R₃，R₄，R′₁，R′₂，R′₃およびR′₄は水
素原子、ハロゲン原子および炭化水素基からなる
群から選ばれる）とより製造したポリアリレート
３〜40wt％からなる樹脂組成物で成形されたオ
ーブンウエアに関するものである。本発明に用いられる全芳香族ポリエステルの成
分としては、たとえばパラヒドロキシ安息香酸、
メタヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ハイドロキノン、レゾルシン、４，4′−
ジヒドロキシジフエニル、４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル、４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルフルホン、４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルフイド、４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニルメタンなどやこれらの誘導体を用いることが
できる。これらの組み合わせのうち、パラヒドロキシ安
息香酸あるいはそのエステル、テレフタル酸ある
いはそのエステル、４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニルあるいはそのエステルの組み合せが特に好ま
しい。該全芳香族ポリエステルの重合法として
は、特開昭56−104932、特開昭57−44622などに
開示される方法が可能であるが、特にこれらに限
定されるものではない。また本発明に使用されるポリアリレートの酸成
分のテレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比は
１：９ないし９：１であり、好ましくは３：７な
いし７：３である。さらにもつとも好ましいモル
比は約５：５である。一方ビスフエノール成分の例としては、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−ジメチルジフエ
ニルエーテル、４，4′−ジヒドロキシ−３，3′−
ジクロロジフエニルエーテル、４，4′−ジヒドロ
キシージフエニルスルフイド、４，4′−ジヒドロ
キシージフエニルスルホン、４，4′−ジヒドロキ
シージフエニルケトン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）ｎ−ブタン、ジー（４−ヒドキシフ
エニル）−シクロヘキシルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−２，２，２−トリク
ロロエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジプロモフエニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシー３，５−ジクロロフエニ
ル）プロパンなどがあげられるが、もつとも好ま
しいのは２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、すなわちビスフエノールＡと呼ば
れるものである。組成としては全芳香族コポリエステルとポリア
リレートの合計量に対して全芳香族コポリエステ
ル60〜97wt％、ポリアリレート３〜40wt％のも
のが有効である。すなわち全芳香族コポリエステルが97wt％以
上で、ポリアリレート3wt％未満のときは衝撃強
度が小さく、外観が美しくなく、目的の改良効果
が不充分であり好ましくない。また全芳香族コポリエステルが60wt％未満で
ポリアリレートが40wt％以上のときは全芳香族
コポリエステルの優れた特長である耐熱性の大幅
な低下を招くので好ましくない。さらに全芳香族コポリエステルが70〜95wt％、
ポリアリレートが５〜30wt％のとき前記改良効
果がより顕著で好ましい。なお、該組成物に対して、タルク、クレー、マ
イカ、シリカ、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリウム繊維などの粉末状、針状も
しくは薄片状の無機充填材を本発明の目的をそこ
なわない範囲で添加することも可能である。これ
らの中で特にタルク、酸化チタン、ウオラストナ
イト、チタン酸カリウム繊維の添加は効果的であ
る。タルクを充填した場合は、成形品の異方性、す
なわち溶触体の流れ方向（MD）とそれに直角な
方向（TD）での物性の差がなくなり、流動性も
向上し、より美麗な外観が得られる。反面充填量
とともに衝撃強度が低下するが、本発明の組成物
自体、非常に高い衝撃強度を有するので、30〜
50wt％添加させても、実用的には問題のない程
度の衝撃値が得られる。酸化チタンの充填は、成形品の陰ぺい力を上
げ、より美麗な外観を与える、他の充填材と併用
させて用いるのが好ましく２〜20wt％の添加が
効果的である。また、ウオラストナイトやチタン酸カリウム繊
維の場合は、若干外観が損なわれるものの、ガラ
ス繊維を添加させた場合のような大きな異方性を
生じることもなく、剛性度を向上させる。20〜
50wt％の添加が効果的である。さらに、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料などの着色剤、
難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加
剤を１種以上、本発明の目的をそこなわない範囲
で添加することができる。本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。全芳香族ポリエステルとポリアリレートを
各々別々に溶融混合機に供給することが可能であ
り、またあらかじめこれら原料類を、ヘンシエル
ミキサー、ボールミル、リボンブレンダーなどを
利用して予備混合してから溶触混合機に供給する
こともできる。また本発明組成物で、射出成形により比較的大
きな皿、箱型の形状のものを成形しても反り、割
れなどを生ずることもなく、高い衝撃強度、美麗
な外観、優れた耐スクラツチ性が得られ、その耐
熱性、耐薬品性についても全芳香族ポリエステル
本来の性質を有しており、オーブンウエアとして
使用した場合、極めて優れた特性を有している。以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは好適な態様の例示であり実施例の組
成物に限定されるものではない。実施例１〜４

【化】

【化】（ただし、繰り返し単位（）、（）、（）の
モル比が２：１：１である）からなる全芳香族コポリエステルと式

【化】で示されるポリアリレート（ユニチカ、Ｕポリマ
ー、Ｕ−100）を付表に示した組成比で混合し二
軸押出機（池貝鉄工製PCM−30）を用いて360℃
の温度で押出し造粒を行ない、ペレツトを得た。
これらを1OZ射出成形機（住友重機製ネオマツト
47／28）を用いてシリンダー温度380℃、射出圧
力1500Kg／cm²、射出速度高速、金型温度120℃の
条件で外観観察用試験片（64mm幅×64mm長さ×３
mm厚）、曲げテスト用試験片、アイゾツト衝撃試
験片（3.2mm）、熱変形温度測定用試験片の成形を
行なつた。曲げ特性、アイゾツト衝撃強度、熱変形温度は
それぞれASTM Ｄ−790、ASTM Ｄ−256、
ASTM Ｄ−648に準拠して測定した。これらの
結果を付表にまとめて示す。表から明らかなように本組成物は優れた外観を
有し、高い曲げ強度、衝撃強度を有し、熱変形温
度はいずれも250℃以上であつた。実施例５〜６実施例２，３の組成物について10オンス射出成
形機（日鋼N140A）を用いて、シリンダー温度
360℃で、底面の直径200mm、高さ40mm、厚さ３mm
のトレイを成形し、外観、反りの状態を確認した
が、共に良好であつた。これらのトレーを、2450
メガHzのマイクロ波照射と、250℃までヒーター
加熱可能な電子レンジ（松下電器製NE−8300
型）のターンテーブルにのせ、10分間マイクロ波
を照射した後、600wの電気ヒーターで250℃まで
加熱し10分間保持した後取り出し、寸法、外観を
調べたが特に変化は認められなかつた。また、中
性洗剤とナイロンタワシを用いて容器内面を数十
回こすつたが、表面にはまつたく傷がつかなかつ
た。比較例１〜８全芳香族コポリエステル単独および実施例中の
ポリアリレートの組成比が有効な範囲外の各種組
成物について同様の検討を行なつた。結果を付表
に示す。全芳香族コポリエステル単独（比較例
１）およびポリアリレートが1.5重量％の系（比
較例２）では衝撃強度が小さく外観は流れ模様が
みられ好ましくない。またポリアリレートが
50wt％の系（比較例３）では耐熱製の著しい低
下がおき好ましくない。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエ
ステル60〜97wt％【化】【化】【化】（式中Ｘは、C₁〜C₄のアルキル基、−Ｏ−、−
SO₂−、−Ｓ−または−CO−であり、ｍ、ｎは０
または１である。繰り返し単位（）の（）に
対するモル比は１：１から10：１の範囲にあり、
繰り返し単位（）の（）に対するモル比は
９：10から10：９の間にある。また上式中の芳香
環の置換基は互いにパラまたはメタの位置にあ
る。）と、イソフタル酸またはその機能誘導体とテレフ
タル酸またはその機能誘導体の混合物と一般式
（）【化】で表わされるビスフエノール類（ただし−Ｘ−は
−Ｏ−，−SO₂−，−CO−，−Ｓ−，アルキレン基
あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、
R₁，R₂，R₃，R₄，R′₁，R′₂，R′₃およびR′₄は水
素原子、ハロゲン原子および炭化水素基からなる
群から選ばれる）とより製造したポリアリレート
３〜40wt％からなる樹脂組成物で成形されたオ
ーブンウエア。