KR860001372B1 - 오븐용 플라스틱 식기 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

오븐용 플라스틱 식기
어떤 종류의 플라스틱 재료들은 오븐용 식기 분야에서의 몇 가지 응용성이 발견되어 있다는 것은 알려진 사실이다. 예컨대, 폴리메틸펜텐은 음식물 조리에 사용될 수 있는 쟁반의 사출 성형품에 이용되어 왔다. 폴리술폰 역시 음식물 취급분야에서 채용되어 왔다. 그러나, 가열식 오븐이나 마이크로웨이브 오븐(전자렌지)의 어느 오븐에서나 사용될 수 있는 조리 용기 또는 오븐용 식기의 제조시에 직면하는 광범위한 조건 및 수요에 걸친 유용성을 갖는 만족스러운 재료는 발견된 바 없다.
조리용 가열원에 적합한 온도에 견딜 수 있는 재료의 분명한 필요성 외에, 그 재료로 구성된 식기를 음식물 조리시에 성공적으로 채용될 수 있게 하기 위해서는, 먼저 그 재료는 다수의 다른 특성들의 독특한 결합을 제공하는 것이야 한다. 그 재료는 양호한 전기적 특성을 가져야 한다. 그재료로부터 구성한 식기는 비교적 단시간 내에 극히 저온 조건에서 고온조건에 도달할 수 있는 것이어야 한다는 점에서 그 재료는 심한 열충격에 견딜 수 있어야 한다. 그 재료는 양호한 경도와 충격 강도 및 높은 인장강도와 파열 강도를 갖는 것이야 한다. 그 재료는 또한 끓는 물에 대한 저항성이 있어야 하고 세정제에 담글 때 영향을 받지 않는 것이어야 한다.
음식물에 관련된 성질면에서 그재료는 그재료로 구성된 오븐용 식기에 가종 식품에 의한 얼룩지는 현상에 대한 내성을 부여하는 것이어야 한다. 그 재료는 양호한 반점착성(半粘着性), 즉 담겨진 음식물이 쉽게 떨어 나올 수 있는 성질을 주는 표면을 제공하는 것이야 한다. 그 재료는 휘발성 물질을 방출하지 않아야 하며, 추출 가능한 성분을 갖지 않아야 한다. 전술한 요건들에 부합되는 외에, 그 재료로부터 제조된 물품은 호감이 가는 외관을 주어야 한다.
조리 용기시장의 엄격한 요건에 맞는 오븐용 식기는 전방향족(全芳香族) 폴리에스테르, 더욱 상세히 말하자면 옥시벤조일 폴리에스테르 기재의 플라스틱 재료로부터 오븐용 식기를 구성함으로써 제공된다.
본 발명에 따라 이용되는 전방향족 폴리에스테르는 다음 구조식(I)∼(VI)의 1종 이상의 반복 단위의 조합으로 이루어진다.
Figure kpo00001
위 식에서, X는 O, S,
Figure kpo00002
, NH 또는 SO2이고, n은 0 또는 1이며, p+q+r+s+t+u의 정수의 합은 약 3 내지 약 800이다.
상기 반복 단위의 조합에는 구조식(I),(II),(IV) 및 (V)의 카르보닐기와 구조식(I),(III),(IV) 및 (VI)의 옥시기의 결합이 포함된다. 가장 일반적인 조합에 있어서, 상기 구조식들의 모든 반복 단위는 단일한 공중합체로 존재할 수 있다. 가장 간단한 최선의 실시예는 반복 단위(I) 또는 (IV)의 호모 중합체(homo polymers)이다. 다른 조합에는 반복 단위(II)와 (III), (II)와 (IV),(III)과 (V), (V)와 (VI), 그리고 (I)과 (IV)가 포함된다.
기능기들의 위치는 파라(1,4) 위치인 것이 바람직하다. 또한, 이들 기능기는 상대 기능기에 대하여 오르토(1,2) 위치에 위치할 수도 있다. 나프탈렌 모핵과 관련하여, 기능기들의 가장 바람직한 위치는 1,4 위치, 1,5 위치 및 2,6 위치이다. 이러한 기들은 또는 상대 기능기에 대하여 오트로 위치에 위치할 수도 있다.
기호 p,q,r,s,t 및 u는 정수이며 중합체에 존재하는 모핵의 수효를 가르키는 것이다. 총계(p+q+r+s+t+u)는 30-800의 범위이며, 존재할 때 q/r, q/u, t/r, t/u, q+t/r, q+t/r+u 및 t/r+u의 비윤은 약 10/11 내지 약 11/10인데, 10/10인 경우가 가장 좋다.
구조식(I)의 모핵을 얻을 수 있는 원료의 예로는 p-히드록시벤조산, 페닐-p-히드록시벤조에이트, p-아세톡시벤조산 및 이소부틸-p-아세톡시벤조에이트가 있다. 구조식(II)의 모핵을 얻을 수 있는 원료로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 디페닐 테레프탈레이트, 디에틸 이소프탈레이트, 메틸에틸 테레프탈레이트 및 테레프탈산의 이소부틸 반쪽 에스테르가 있다. 구조식(III)의 모핵을 얻을 수 있는 화합물의 예로서는 p,p'-비스페놀, p,p'-옥시비스페놀, 4,4'-디히드록시벤조페논, 레조시놀 및 히드로퀴논이 있다. 이들 원료를 검토하면 이들은 구조식(VI)∼(VIII)의 모핵을 공급하는 데에도 적합하다는 것을 알게 될 것이다.
구조식(IV)로 나타내는 모노머의 예로서는 6-히드록시-1-나프토산 및 페닐 5-히드록시-1-나프토에이트가 있다. 구조식(V)로 나타내는 모노머의 예로서는 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산이 있다. 이들산의 디페닐 에스테르 또는 디카르보닐 클로라이드로 사용할 수 있다. 구조식(VI)의 모노머로서는 1,4-디히드록시나프탈렌, 2,6-디아세독시나프탈렌 및 1,5-디히드록시나프탈렌이 있다.
본발명의 실시에 사용하기에 특히 바람직한 것은 옥시벤조일 폴리에스테르 기재 플라스틱 재료이다.
본 발명의 유용한 옥시벤조일 폴리에스테르는 통상 다음 구조식(VII)의 반복단위이다.
Figure kpo00003
위 식에서, p는 약 3 내지 약 600의 정수이다.
옥시벤조일 폴리에스테르의 하나의 바람직한 종류는 다음 구조식(VIII)로 나타내는 것이다.
Figure kpo00004
위 식에서, R1은 벤조일과 저급 알카노일로 이루어진 군 중에서 선택된 기이거나, 또는 바람직하게는 수소이고, R2는 수소, 벤질, 저급 알킬 또는 바람직하게는 페닐이며, p는 3 내지 600, 바람직하게는 30 내지 200의 정수이다. 이들 p의 값들은 약 1000 내지 72,000, 바람직하게는 3,500 내지 25,000의 분자량에 해당한다. 이들 폴리에스테르의 합성은 1967년 3월 1일에 출원되고 현재 포기된 미합중국 특허 출원 제619,577호의 발명(발명의 명칭 : 히드록시벤조산 주재 폴리에스테르)에 상세히 기재되어 있는데, 그 기재들 본명세서에서 참고로 인용한다. 이 출원은 미합중국 특허 제3,668,200호에서 인용되어 있다.
다른 바람직한 종류의 옥시벤조일 폴리에스테르는 구조식(VIII)과 다음 구조식(IX) 및 (X)의 반복 단위를 갖는 코폴리에스테르이다.
Figure kpo00005
위 식에서, X는 O 또는 SO2이고, m은 0 또는 1이며, n은 0 또는 1이고, q : r=10 : 15 내지 15 : 10, p : q=1 : 100 내지 100 : 1, p+9+r=3 내지 600, 바람직하게는 20 내지 200이다. 구조식(I) 또는 (III), 모핵의 카르보닐기들은 구조식(I) 또는 (IV)의 모핵의 옥시기에 결합되고, 구조식(I) 또는 (IV)의 모핵의 옥시기는 구조식(I) 또는 (III)의 모핵의 카르보닐기에 결합된다.
바람직한 코폴리에스테르는 다음 구조식(XI)의 반복 단위를 갖는 것들이다.
Figure kpo00006
이들 폴리에스테르의 합성법은 미합중국 특허 출원 제828,484호(발명의 명칭 : p-옥시벤조일 코폴리에스테르)에 상세히 기재되어 있는데, 이 출원은 본명세서에서 참고로 기재하였다. 본 발명에 유용한 폴리에스테르는 벤조산 등의 일기능성 반응물질 또는 트리메스산이나 염화시아누트산 삼기능성 또는 보다 높은 기능성 반응 물질을 그 폴리에스테르 내에 포함시키는 등의 여러 가지 수단에 의하여 화학적으로 개질(변형)시킬 수도 있다. 이들 폴리에스테르에 있어서 벤젠 고리는 치환되지 않는 것이 좋지만, 예컨대 염소 또는 브롬 등의 할로겐, 메톡시 등의 저급 알콕시 및 메틸 등의 저급 알킬과같은 방해가 되지 않는 치환체로 치환될 수 있다.
본 발명에 유용한 옥시벤조일 폴리에스테르는 목적으로 하는 제반성질에 실질적으로 영향을 주지 않는 양의 충전재료와 함께 사용할 수 있다.
본발명은 다음은 실시예들에 의하여 더 상세히 설명되는데, 각 실시예에 있어서 모든 부와 백분률은 달리 지적하지 않는 한 중량부와 중량 백분률이다. 이들 비제한적 실시예들은 이 분야의 숙련자들에게 본 발명의 실시 방법 및 본발명의 최선의 실시예를 보여 주기 위하여 마련된 실시예들의 예시이다.
[실시예 1]
o-테르페닐 40%와 m-테르페닐 60%로 이루어진 혼합물 250g을 교반기, 질소 주입구, 온도계 및 응축기에 이르는 증류 두부가 장치된 사구(四口) 넓적바닥 플라스크에 투입한다. 증류 두부의 외부를 전기 저항 가열선으로 감아서 그 증류 두부가 가열되도록 하고, 그 플라스크와 그 내용물을 가열시키기 위한 가열 맨틀을 마련한다. 플라스크의 내용물은 약 60℃로 가열함으로써 용융되는데, 이때 p-아세톡시벤조산 69g을 교반하면서 첨가한다. 전체 축합반응은 일정한 교반 및 플라스크를 통하여 질소를 서서히 유동시켜 비산화성 분위기로 해줌으로써 진행된다. 그 증류 두부는 약 120℃로 가열되며, 플라스크 내의 혼합물은 약 340℃로 가열되는데, 폴리에스테르 침전은 약 300℃에서 발생되기 시작한다. 이어서, 증류 두부의 온도를 약 180℃로 승온시켜 증류 두부 내에서의 증류액의 환류 및 또는 고화를 방지하고, 플라스크 내의 혼합물은 약 12시간 동안 약 340℃로 유지시킨다. 주로 초산으로 이루어지고 나머지는 주로 테르페닐 액체 열전달 매질인 증류액을 총 25.5g 수집한다. 온도가 340℃에 도달된후 30분 이내에 이 증류액 25g을 수집하는데, 이 시간내에 중합 반응은 이미 완결 단계에 도달된다. 그 결과 생성된 혼합물을 80℃로 냉각시키면, 매우 점조성으로 된다. 약 200㎖의 아세톤을 서서히 첨가하고, 그 혼합물을 여과하여 폴리에스테르 침전을 얻는다. 폴리에스테르를 속슬렛 추출기에서 하룻밤 아세톤으로 추출시켜 잔류하는 테르페닐액체 열전달 매질을 제거하고, 이어서 3시간 동안 110℃에서 진공 건조시킨다. p-옥시벤조일 폴리에스테르 분말 43g(이론치의 96%)을 얻는다. 이 생성물은 비융해성이며 공기중에서 400℃로 가열시의 중량 손실률이 매시 0.83%뿐이었다. 미분 열분석의 결과, 가열 도중에 329-343℃에서 흡열량을 나타내고(336℃에서 극대 갖), 냉각 도중에는 대응하는 발열량을 나타내는데, 이것은 가역적인 결정성 천이를 입증하는 것이다. 이 가역적 천이는 그 생성물을 약 400℃로 가열시에도 X선분말 회절 무늬내에 발생한 현저한 변화에 의해서도 입증된다. 원래의 무늬는 냉각시에 재현된다.
단쇄 구리 K-알파 복사선을 사용할 때 그 생성물의 실온에서의 X선 회절 무늬에 있어서, 그 회절선들의 대부분과 선명성은 그 폴리에스테르의 결정성이 대단히 크다는 것을 나타내는 것이다.
액체 열전달 매질의 사용은 사용된 방법에 필수적이다. 이 액체는 불활성이야 한다. 즉, 이 액체는 사용조건하에서 p-아세톡시벤조산 모노머 및 그 축합 생성물과의 반응성이 없어야 한다. 이 액체는 또한 비점이 높아야 하며, 반응 혼합물이 가열되는 최고 온도만큼, 최소한 높은 조건하의 비점 및 편리하게는 환류가 회피될 수 있는 어느 정도보다 높은 비점을 가져야 한다. 열전달 매질은 실온에서 액체이어야 할 필요는 없으나, 모노머의 융점 이하의 융점(약 180℃)을 갖는 것이 좋다는 것이 분명하다. 광범위한 물질, 이를테면 o-테르페닐, m-테르페닐, p-테르페닐 및 본실시예에서 사용된 바와 같은 이들의 2종 또는 그 이상의 혼합물, 상표 Therminol
Figure kpo00007
66으로 시판되는 것과 같은 부분 할로겐화 테르페닐류와 상표 Dowtherm
Figure kpo00008
A의 열전달 매질과 같은 시판품인 디페닐 옥시드 73.5%와 디페닐 26.5%의 공비 혼합물을 비롯한 물질들이 액체 열전달 매질로 적합하다는 것이 밝혀져 있다. 기타 적절한 액체 열전달 매질로는 디페닐옥시비페닐류 및 미합중국 특허 제3,406,207호에 기재된 바와 같은 이들의 혼합물들이 있다.
[실시예 2]
본 실시예는 본 발명에 유용한 코폴리에스테르의 합성법을 예시하기 위한 것이다.
다음의 성분들을 아래에 지시된 혼합량으로 혼합한다.
Figure kpo00009
성분 A-D를 온도계, 교반기, 질소 및 HCl 혼성 주입구 및 응축기에 연결된 유출구가 장치된 사구(四口) 넓적바닥 플라스크에 투입시킨다. 주입구를 통하여 질소를 서서히 통과시킨다.
플라스크와 그 내용물을 180℃로 가열하고 이 때 반응혼액을 통하여 HCl를 기포로 주입한다. 유출구 두부의 온도는 p-히드록시벤조산, 초산페닐 에스테르 교환 반응 도중에 외부가열에 의하여 110-120℃로 유지시킨다.
플라스크와 그 내용물은 6시간 동안 180℃에서 교반하고, 이 때 HCl 공급을 중단시키고, 유출구 두부의 온도를 180-190℃로 승온시킨 다음, 그 혼합물을 220℃에서 3.5시간 동안 교반한다. 이 시점까지 150g의 증류액이 응축기 내에 수집된다. 이어서, 성분 F를 첨가하고, 온도를 10시간에 걸쳐 220℃에서 320℃로 점차적으로 증가시킨다(10℃/시). 320℃에서 16시간, 이어서 340℃에서 3시간 더 교반을 계속하여 슬러리를 형성시킨다. 페놀, 초산 및 초산페닐로 구성된 증류액 전량은 340g에 달한다. 성분 G를 첨가하고 그 반응 혼합물을 70℃로 냉각시킨다. 아세톤(750㎖)을 첨가하고 슬러리를 여과한 다음, 고형분은 아세톤으로 속슬렛 추출기에서 추출하여 성분 C 및 G를 제거한다. 고형분을 110℃에서 밤새 진공 건조하고, 이 때 생성된 입상 분말체인 코폴리에스테르(320g, 이론치의 89.2%)를 회수한다.
이 명세서의 앞부분에서 일반적으로 논의하고 실시예 1-5에서 특별히 예시된 옥시벤조일 폴리에스테르는 공지의 기술에 따라 성형하여 본발명의 오븐용 식기를 제조할 수 있다. 성형 조성물에 종전에 사용되고 있는 것과 같은 첨가제들은 그들의 인정된 목적을 위하여 성형 전에 혼합시킬 수 있다. 미합중국 특허 제3,884,876호와 제3,980,749호에 오븐용 식기에 적합한 옥시벤조일 폴리에스테르의 성형 공정이 기재되어 있다.
[실시예 3]
이소프탈산 518부, 테레프탈산 1,557부, p-히드록시벤조산 5,175부, 초산 무수물 6,885부 및 p,p'-비스페놀 2,325부를 함께 혼합하여 약 180℃에서 17시간동안 환류시키고, 이어서 환류 응축기를 증류 두부로 바꾸고, 온도를 1시간 45분간에 걸쳐 345℃로 승온시킨다. 반응 혼합물을 그 가열 기간에 걸쳐 교반하고 그 반응 온도가 345℃로 승온되는 기간 중에 특히 적극적으로 혼합시킨다. 중합체의 수득량은 8,020부이고, 증류액 8,010부를 회수한다. 반응기 내의 내용물을 제거하고 냉각 및 분쇄하여 미합중국 표준체 규격(U.S.Standard Sieve Series)으로 20 내지 60메시인 입도를 얻는다. 제조된 수지의 분자량은 5,000-20,000이고, 그의 평균 분자량은 상기 범위의 중간 정도이다. 생성물의 결정성은 약 50%이다.
그 수지 입자들을 고온에서 절대 압력 100mmHg의 진공하에 8시간 유지하며, 과립상 분말체로서 회수한다.
[실시예 4]
다음의 성분들을 아래에 지시된 혼합량으로 혼합한다.
Figure kpo00010
성분 A-D를 145℃로 가열하여 밤새 환류 시킨다. 환류 응축기를 제거하고 대신에 증류 두부를 붙인다. 그 혼합액을 교반하면서 20℃/시의 비율로 300℃까지 가열하고 반응기의 내용물을 제거한다. 이 시점에서 이론치의 약 92-94%가 수집된다. 전중합체(前重合體)를 분쇄하고, 약 250-350℃의 온도를 사용하여 실시예 3에서와 같이 처리한다.
[실시예 5]
Figure kpo00011
성분 A-D를 130℃로 가열하고 1시간 유지한다. 반응은 발열 반응이므로 130℃의 온도를 유지하기 위한 주의를 요한다. 이어서, 그 내용물을 155℃에서 1시간 냉각시켜 성분 E를 첨가하고, 이에 따라 온도가 140℃까지 더 내려간다. 그에 이어서 성분 F를 첨가한다. 다음에, 이 혼합물을 155℃에서 1시간 환류시키고 환류 응축기를 증류 컬럼으로 대치시킨다. 증류 도중에 초산이 형성되는데, 반응기의 내용물을 330℃로 가열하여 3시간 유지한다. 현탁된 중합체를 250℃로 냉각시키고, 그 혼합물을 여과기에 통과시킨다. 고형분을 트리클로로에틸렌으로 처리하여 열전달 유체를 제거한다. 건조 분말을 실시예 3에서와 같이 진공 내에서 더 처리한다.
오븐용 식기 제조용 옥시벤조일 폴리에스테르의 독특한 안정성을 알아보기 위하여, 옥시벤조일 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리카르보네이트 및 열경화 폴리에스테르로부터 제조된 사발, 컵 등의 각종 플라스틱제 오븐용 식기에 관한 다음의 실험들을 실시하였다.
[실시예 6]
가열식(전기) 오븐 "무적재" 시험
플라스틱 제품을 오븐의 바닥으로부터 5.5인치(13.97㎝)의 선반 위에 놓인 유리 용기에 넣었다. 오븐의 온도를 설정해두고 그 오븐을 실온으로부터 가열시켰다. 그 플라스틱 제품을 0.5시간 그 오븐에 두어두었다. 그 제품이 파손되는 경우에는 얼른 꺼내었다.
다음의 결과들이 관찰되었다. 열경화 폴리에스테르수지로부터 제조한 머핀 팬(muffin pan)에서 절취한 컵은 15분 내에 냄새를 발생시키고 410℉(210℃)의 오븐 온도에서 30분만에 연기를 발생하기 시작하였다. 폴리술폰 수지에서 제조한 베이컨 트레이(bacon tray)에서 절취한 2인치(5.08㎝)짜리 단편(스트립)은 15분만에 연화(軟化)되어 410℉(210℃)의 오븐 온도에서 완전히 변형되었다. 폴리카보네이트 수지로부터 제조한 로스팅 트레이(roasting tray)에서 절취한 2인치(5.08㎝)짜리 단편은 연화되고, 뒤틀어져서 410℉(210℃)의 온도에서 10분만에 완전히 변형되었다. 폴리부틸렌 테레프탈레이트로부터 제조한 카세로울(casserole)접시는 5분 이내에 연기를 내어 감지될 수 있는 냄새를 발하지만, 410℉의 온도에서 30분만에 변형되었다. 본 발명의 옥시벤조일 폴리에스테르로부터 제조한 사발은 500℉(260℃)의 온도에서 1시간 후에도 어떠한 손상의 기미가 없었다.
[실시예 7]
마이크로웨이브 오븐(전자 렌지)-"무적재" 시험
이 시험을 행함에 있어서, 플라스틱 제품은 유리 쟁반 위에 놓고 마이크로웨이브 오븐 중앙에 직접 투입하였다. 그 플라스틱 제품은 20분간 최대 출력으로 가열시켰다. 그 제품이 파손되는 경우에는 얼른 꺼내었다. 충전재료로 충전된 열경화 폴리에스테르로부터 제조한 머핀 팬에서 절취한 컵은 17분만에 약간의 냄새를 발생시켰으나, 손상의 기미는 없었다. 폴리프로필렌으로부터 제조한 9인치(22.86㎝) 케이크 팬은 뜨거운 유리 쟁반에 닿은 바닥의 테두리가 연화되는 외에는 아무런 손상의 흔적이 나타나지 않았다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 제조한 머핀 팬에서 절취한 컵은 11분만에 측면과 바닥면이 타서 구멍이 생겼다. 폴리카보네이트 수지로부터 제조한 로스팅 래크(roasting rack)는 그래크의 중앙에 직경 1인치(2.54㎝)의 변형 반점이 나타났다. 폴리술폰 우델 수지로부터 제조한 베이컨 로스터(bacon roaster)는 어떠한 손상의 흔적을 나타내지 않았다. 투명한 폴리술폰 우델 수지로부터 제조한 사발은 그 중앙 부위의 표면에서 탈색 현상이 나타났다. 옥시벤조일 폴리에스테르로부터 제조한 사발은 어떠한 손상의 흔적도 나타내지 않았다.
[실시예 8]
내유성-마이크로웨이브 오븐(전자 렌지) 시험
이 시험을 행함에 있어서, 웩손 기름층을 플라스틱 용기에 추가하였다. 이 용기를 유리 쟁반 위에놓고 마이크로웨이브오븐 내의 중앙에 넣었다. 높은 출력으로 기간을 변형시킨 후에, 그 용기를 꺼내어 검사하였다.
다음의 결과들이 관찰되었다. 폴리프로필렌 수지로부터 제조한 사발은 6분만에는 극심하다. 9분만에 기름선 아래에 줄무늬가 나타났다. 세척후에, 이들은 섬유 가닥모양으로 쉽게 벗겨지는 물집으로 나타났다. 폴리술폰수지로부터 제조한 사발은 6분만에 그 기름선 아래에 쉽게 볼 수 있는 줄무늬를 나타내었다. 세척 후에 물질, 균열 및 그 사발의 바닥에 "탄자죽"이 관찰되었다. 폴리우레탄 테레프탈레이트로부터 제조한 머핀팬에서 절취한 컵은 5분간의 노출시에 그 바닥에 접한 측벽 부위가 갈라져서 기름이 유출되었다. 기름아래의 약간 검은 부분은 비누 및 물에 대한 저항성이 있었다. 옥시벤조일 폴리에스테르로부터 제조한 사발은 20분후에 어떠한 손상도 나타내지 않았다. 이 사발은 어떠한 얼룩도 남김이 없이 깨끗이 세척되었다.
[실시예 9]
냉동기에서의 해동-오븐에서의 가온 시험
이 시험을 실시함에 있어서, 플라스틱 용기에 칠리(Chili)[상점에서 통조림한 칠리 콘 카아니(Shop-rite chili con carne)] 약 100g을 적재시키고 냉장고의 냉장실에서 하룻밤 동결시켰다. 이어서, 그 플라스틱 용기를 425℉(218.3℃)로 배열된 오븐의 선반 위에 올려놓고, 그 내용물이 부글거릴 때까지 놓아둔다. 그 용기가 파손되는 경우에는, 그 용기를 얼른 꺼내었다.
다음의 결과들이 관찰되었다. 폴리프로필렌 수지로부터 제조한 사발은 8분후에 그 음식물의 표면까지 용해되었다. 해동 현상은 일어나지 않았다. 폴리술폰수지로 제조된 사발은 27분후에 그의 테두리에서 변형이 일어났다. 33분만에 그 사발은 연화되어 변형되었다. 음식물은 가온되었으나 뜨겁지는 않았다. 그 사발은 아무런 얼룩도 남김이 없이 잘 닦였다. 폴리부틸렌테레프탈레이트로부터 제조된 조리 남비는 12분후에 측면에서 변형이 생겼다. 이 조리 남비는 20분만에 완전히 형태를 잃고 음식물은 가온되지 않았다. 이 조리 남비는 퍽 쉽게 닦이지만 약간의 얼룩이 남는다. 열경화 폴리에스테르로부터 제조한 조리 남비는 음식물을 가열시키는 데 35분이 걸렸다. 이 조리 남비는 닦아내기가 어려웠다. 약간의 얼룩이 있었다. 옥시벤조일 폴리에스테르로부터 제조한 사발은 40분후 음식물이 부글거릴 때까지 아무런 손상도 나타내지 않았다. 이 사발은 아무런 얼룩도 남김이 없이 쉽게 닦을 수 있었다.
[실시예 10]
얼룩 시험 및 조리후의 냄새 시험(바베큐 양념)
이 시험을 행함에 있어서, 플라스틱 용기의 바닥면에 깊이 1.5인치(1.27㎝)로 바베큐 양념(Kraft)를 넣었다. 이어서, 그 용기를 400℉(204.4℃)로 예열시킨 오븐에 반시간 놓아 두었다. 이 때 그 양념은 농도와 빛깔이 진하고 부스러졌다. 냉각시킨 다음, 도비 패드(Dobie pad)를 써서 용기를 비누와 물로 씻어 내었다. 얼룩선이 있는지에 대하여 용기를 검사하고, 15분 더 씻어내어 얼룩점을 지울 수 없다면 얼룩이 생기는 것으로 판단하였다. 이어서, 용기를 15분간 오븐에 다시 넣었다가 꺼내어 뜨거운 동안에 냄새를 맡아 보았다. 특이한 냄새가 있는지 검사하였다.
다음의 결과들이 관찰되었다. 열경화 폴리에스테르 수지로부터 제조한 머핀팬은 심한 노랑색 얼룩을 나타내었다. 조리후의 바베큐 양념의 냄새가 감지되었다. 폴리부틸렌테레프탈레이트제 머핀 팬으로부터 절취한 컵은 심한 노랑색 얼룩을 나타내었다. 조리후의 냄새도 생겨 있었으나, 그것이 중합체의 냄새인지는 확인되지 않았다. 폴리술폰 수지로부터 제조한 사발은 약간 감지될 정도의 냄새를 발생시켰다. 옥시벤조일 폴리에스테르로부터 제조한 사발은 어떠한 얼룩이나 조리 후의 냄새를 나타내지 않았다.
실시예 6-10에서 행한 시험에 사용된 폴리에스테르 제품들은 실시예 3의 폴리에스테르로부터 제조한 것이다.
실시예 1, 2, 4 및 5의 폴리에스테르 제품에 대하여 실시한 유사한 시험들도 그에 비교할 수 있는 우수한 결과들을 나타내었다.

Claims (1)

  1. 다음 구조식(I)∼(VI)의 1종 이상의 반복 단위로 구성된 군 중에서 선정되는 반복 단위를 갖는 폴리에스테르를 성형기 내에서 성형시켜서 된 오븐용 식기.
    Figure kpo00012
    위 식에서, X는 O, S,
    Figure kpo00013
    , NH 또는 SO2이고, n은 0 또는 1이며, p+q+r+s+t+u의 정수의 합은 약 300 내지 약 800이다.
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