FI75351B - Anvaendning av kaerl framstaellda av fullstaendigt aromatisk polyester som ugnskaerl. - Google Patents

Description

vj^inr » KUULUTUSJULKAISU 7 ς 7 c Λ

Ma [bJ <11) utläggningsskrift /oodi C .. r' - · 1 *·: 40 l atc/.t ; 4Jelit C'j CC 1083 (51) Kv.lk.4/lnt.CI.4 C 08 J 5/00, A 1)7 J 36/04

SUOMI-FIN LAND

(Fl) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 802261 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 17.07.80

Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giltighetsdag 17.07.80

Patent- och registerstyrelsen {41) TUnut julkiseksi - Blivit offentiig 11.03.81 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. - 29.02.88

Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus-Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 10.09*79 USA(US) 073978 (71) Dart Industries Inc., 8480 Beverly Boulevard, Los Angeles, California, USA(US) (72) Michael Erchak, Ridgewood, New Jersey, USA(US) (74) Keijo Heinonen Ky (54) Täysin aromaattisesta polyesteristä valmistettujen astioiden käyttö uunivuokina - Användning av kärl framställda av fullständigt aroma-tisk polyester som ugnskärl

Keksintö kohdistuu uuninkestäviin tuotteisiin, joita voidaan käyttää sekä tavallisissa -lämpö- että mikroaalto-uuneissa ja jotka on valmistettu kokonaan aromaattisista polyestereistä ja tarkemmin sanoen oksi-bentsoyylipo.lyestereistä.

Ennestään tiedetään, että määrättyjä muoviaineita on jossain määrin käytetty uuninkestävissä tuotteissa. Esimerkiksi polymetyylipenteeniä on käytetty ruiskupuristetuissa lautasissa, joita voidaan käyttää ruokien valmistuksessa. Polysulfonia on myös käytetty ruuan valmistukseen käytettävissä tuotteissa. Kuitenkin ei ole keksitty kyllin tyydyttävää ainetta, joka olisi käyttökelpoista kaikissa niissä moninaisissa olosuhteissa ja käyttövaatimuksissa, joita esiintyy sellaisten keittoastioiden tai uuninkestävien tuotteiden valmistuksessa, joita voidaan käyttää sekä lämpö- että mikroaalto-uunissa.

Sen lisäksi, että on tarpeen kehittää aine, joka pystyy kestämään näitä lämpötiloja, joita lämpölähteissä esiintyy, ruokaa valmistettaessa, aineella on oltava joukko muita ominaisuuksia, jotta tästä aineesta valmistettuja uuninkestäviä tuotteita voitasiin menestyksellisesti käyttää ruuan valmistuksessa. Aineella täytyy olla hyvät sähköiset - 2 - 75351 ominaisuudet. Sen täytyy Kestää voimakkaita lämpötilan vaihteluita, joita siitä valmistetut uuninkestävät tuotteet voivat kohdata niiden joutuessa erittäin kylmästä erittäin kuumaan suhteellisen lyhyen ajan kuluessa. Aineella on oltava hyvät kovuus- ja iskunkesto-ominaisuu-det sekä hyvä veto- ja taivutuslujuus. Sen täytyy myös kestää kiehuvaa vettä ja pystyä estämään pesuaineita imeytymästä siihen.

Aineen pitää antaa uuninkestävälle tuotteelle ruoka-aineiden suhteen m.m. kestävyyttä erilaisten ruoka-aineiden aiheuttamaa värjääntymistä vastaan. Sen on saatava aikaan sellainen pinta, jolla on hyvät tarttumista estävät ominaisuudet, jotta siinä oleva ruoka helposti irtoaisi. Siitä ei saa irrota eikä erittyä mitään haihtuvia aineita eikä se saa sisältää mitään siitä uuttuvia aineosia. Lisäksi kaikkien edellä mainittujen ominaisuuksien lisäksi siitä valmistettujen tuotteiden on oltava miellyttävän näköisiä.

Uuninkestävät tuotteet, jotka täyttävät ruuanvalmistukseen käytettäville astioille asetetut ankarat vaatimukset, saadaan aikaan valmistamalla ne sellaisesta muovista, joka perustuu kokonaan aromaattisiin polyestereihin, edullisesti oksibentsoyylipolyestereihin.

Erittäin edullisia käytettäväksi esillä olevan keksinnön mukaisesti ovat sellaiset* täysin aromaattiset polyesterit, jotka pohjautuvat oksibentsoyylipolyestereihin.

Keksinnön mukaan ovat sopivia oksibentsoyylipolyesterit, joissa toistuvina yksikköinä ovat kaavan VI mukaiset yksiköt: (VI) —o->:- — N-' —lp joissa p on kokonaisluku väliltä n. 3-600.

Il - 3 - 75351

Eräs edullinen oksibentsoyylipolyesterien ryhmä on se, jolla on kaava VII: (VII) ^ 0_^ ..... g _OR2 — —Φ jossa R on bentsoyyli, alempi alkanoyyli tai edullisesti vety, jossa 2 R on vety, bentsyyli, alempi alkyyli tai edullisesti fenyyli ja p on kokonaisluku väliltä 3-600 ja edullisesti 30-200. Nämä p:n arvot vastaavat molekyylipainoa n. 1 000 - 72 000 ja edullisesti 3 500 - 25 000. Näiden polyestereiden synteesi on esitetty lähemmin U.S. patenttihakemuksessa No 619.577, joka on jätetty 1.3.1967 ja nyttemmin peruutettu, nimellä "Hydroksibentsoehappoihin pohjautuvat polyesterit", joka esitetään tässä viitteenä. Tämä hakemus kuuluu U.S.rn patenttijulkaisuun No 3.668.300.

Toinen edullinen oksibentsoyylipolyesterien ryhmä on kopolyesterit, joissa on toistuvina yksikköinä kaavojen VII, VIII ja IX mukaiset yksiköt: (VIII) o ^ 9 rti1” _ Jq (IX) — ΟΚ(·ι-0)—- _ _ r 75351 - 4 - jossa X on -0- tai -SO^-» m on 0 tai 1, n on □ tai 1, q:n suhde r:ään on välillä 10:15 - 15:10, p:n suhde q:hun on välillä 1:100- 100:1, p : n, q : n ja r:n summa on välillä 3-600 ja edullisesti välillä 20-200. Kaavojen I tai III mukaisten yksiköiden karbonyyliryhmät ovat liittyneenä kaavojen I tai IV mukaisten yksiköiden oksiryhmiin, kaavojen I tai IV mukaisten yksiköiden oksiryhmät ovat liittyneenä kaavojen I tai III mukaisten yksiköiden karbonyyliryhmiin.

Edullisissa kopolyesterissä toistuvat kaavan X mukaiset yksiköt: (X) * /“Λ ΓΛ — c —C V—c — o -c h- c — 0 7-( J— o — Näiden polyestereiden synteesi on esitetty erinomaisesti US-PS 3637595:ssä.

Il -5- 75351 Tässä keksinnössä voivat käyttökelpoiset polyesterit olla myös eri tavoin kemiallisesti muunnettuja, kuten esim. lisäämällä polyesteriin monofunktionaalisia yhdisteitä, kuten bentsoehappo, tai tri-tai korkeampifunktionaalisia yhdisteitä, kuten trimesiinihappo tai syanuurihappokloridi. Bentseenirenkaat näissä polyestereissä ovat edullisesti substituoimattomia, mutta voivat myös olla substituoitu-ja ei-häiritsevillä substituenteilla, esimerkiksi halogeeni, kuten kloori tai bromi, alempi alkoksi« kuten metoksi, ja alempi alkyyli, kuten metyyli.

Tässä keksinnössä voidaan käyttökelpoisia polyestereitä käyttää yhdessä erilaisten täyteaineiden kanssa, joiden luonne ja määrät eivät oleellisesti vaikuta toivottuihin ominaisuuksiin. Esimerkkejä sopivista täyteaineista ovat lasikuidut, polytetrafluorietyleeni, pigmentit ja polyimidit.

Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki osat ja prosenttiluvut perustuvat painoon, ellei toisin mainita.

Kokeet kuvaavat polyestereiden valmistusta.

Esimerkki I

250 g seosta, joka sisältää 40% o-terfenyyliä ja 60% m-terfenyyliä, pannaan nelikaulaiseen, pyöreäpohjäiseen pulloon, jossa on sekoitin, typen syöttöjohto, lämpömittari ja tislauspää, joka johtaa jäähdytti-meen. Tislauspään ulkopuolelle on kierretty sähkövastuksen avulla kuumeneva lanka ja kuumennusvaippa kuumentaa pulloa ja sen sisältöä. Pullon sisältä sulaa 60°C:een lämpötilassa, jolloin 66 g p-asetoksibentsoe-happoa lisätään sekoittaen. Tasainen jäähtyminen saadaan aikaan jatkuvalla sekoittamisella ja johtamalla hitaasti typpeä pullon kautta ilmakehässä tapahtuvan hapettumisen estämiseksi. TisLeusputki kuumennetaan n. 120°C:een lämpötilaan ja pullossa oleva seos kuumennetaan n. 340°C:een lämpötilaan, jolloin polyesterin kiteytyminen tapahtuu n. 300°C lämpötilassa. Tislauspään lämpötila kohotetaan n. 10O°C:een lämpötilaan tisleen takaisinvirtaamisen estämiseksi ja/tai sen jähmettymisen estämiseksi tis lausputkessa, ja pullossa oleva seos pidetään n. 340°C:een lämpötilassa n. 12 tuntia. Kaikkiaan 25,5 g tislettä kerätään ja sisältää se pääasiassa etikkahappoa, lopun ollessa pääasiassa terfenyyli liuosta, joka on lämmönsiirtovä1 iainetta. Qn otettava huomioon, että 25 g tätä tislettä kerätään 35 min. kuluessa sen jälkeen, kun lämpötila on saavuttanut arvon 340° C, koska polymerisointi on osoittautunut tässä ajassa tapahtuneen lähes täydelleen.

'6· 75351

Saatu seos jäähdytetään lämpötilaan 80°C* jolloin se tulee täysin viskoosiksi. Noin 200 ml asetonia lisätään hitaasti ja seos suodatetaan polyesterisakan keräämiseksi. Polyesteriä uutetaan yön yli asetonilla Soxhlet-uuttimessa lopun mahdollisen terfenyyli-lämmönsiir-toaineen poistamiseksi, ja kuivataan sitten vaakumissa 3 tunnin ajan lämpötilassa 110°C. Saaliiksi saadaan 43 g (96% teoreettisesta) p-oksibentsoyylipolyesteri-jauhetta.

Tuote on vaikeasti sulavaa ja sitä pidettäessä 400°C lämpötilaisessa, ilmassa se menettää vain 0,83% painostaan tunnissa. Differentiaali lämpöanalyysi ilmaisi lämmönkulutuksen kuumennettaessa lämpötilassa 329-343°C, huipun ollessa lämpötilassa 336°C ja vastaavan lämmönkulu-tuksen jäähdytettäessä, mikä on todisteena edestakaisin tapahtuvasta kiteytymismuutoksesta. Tämä edestakaisin tapahtuva muutos todettiin myös siten, että selvä muutos havaittiin röntgensäteen taipumiskuvi-ossa kuumennettaessa tuotetta n. lämpötilaan 340°C, alkuperäisen kuvion palautuessa jäähdytettäessä.

Tuotteen röntgensäteen taipumiskuviosta huoneenlämpötilassa käytettäessä monokromaattista kupari K-alfa-sädetystä, havaitaan lukuisia ja teräviä suunnanmuutoslinjoja, jotka todistavat sen, että polyesteri on erittäin kiteistä.

.* Nestemäisen lämpöväliaineen käyttö on tärkeää käytetyssä menetelmässä.

•j Nesteen on oltava inerttiä, eli se ei saa reagoida p-asetoksibentsoe- happo-monomeerin kanssa ja siitä saatavien kondensaatiotuotteiden kanssa käytetyissä olosuhteissa. Nesteen on oltava myös korkealla kiehuvaa, ja sillä on käytetyissä olosuhteissa oltava sellainen kiehumispiste, joka on ainakin yhtä korkea kuin se korkein lämpötila, johon reaktioseos kuumennetaan ja sopivimmin hiukan korkeampi niin, että takaisinvaluminen voidaan välttää. On selvää, että lämmönsiirto-väliaineen ei tarvitse olla nestemäistä huoneenlämpötilassa, mutta sillä pitää edullisesti olla sulamispiste, joka on alempaana kuin mono-meerilla (n. 180°C). Sangen monenlaisten aineiden on havaittu olevan soveliaita nestemäisiksi lämmönsiirtoaineiksi ja niiden joukossa ovat esim. o-terfenyyli, m-terfenyyli, p-terfenyyli ja näistä kahden tai kolmen seokset, joita on käytetty esimerkissä; osittain hydratut ter- fenyylit kuten esimerkiksi ne, joita myydään kauppanimellä "Thermi-

e * R

nol 66"; ja eutektinem seos, joka sisältää 73,5% difenyylioksidia

D

ja 26,5% difenyyliä, jota myydään esim. kauppanimellä "Oowtherm A" lämmönsiirtoväliaineena. Muita sopivia lämmönsiirto-väliaineita ovat esim. difenoksibifenyylit ja niiden seokset kuten esim. ne, jotka on

II

~Ί~ 75351 esitetty U.S. patenttijulkaisussa No 3.406.207.

Esimerkki 2 Tämä esimerkki kuvaa esillä olevassa keksinnössä käytettävän kopoly-esterin synteesiä.

Seuraavat määrät seuraavia aineita yhdistetään seuraavassa esitettävällä tavalla.

Määrä

Nimike_Aine_grammoja_mooleja_ A p-hydroksibentsoehappo 138 1 B Fenyyliasetaatti 170 1/25 C "Therminol 77" 500 D Difenyylitereftalaatti 318 1 E Kloorivety F Hydrokinoni 111 1,01 G "Therminol 77” 500

Aineet A-D annostellaan nelikaulaiseen, pyöreäpohjäiseen pulloon, joka on varustettu lämpömittarilla, sekoittimella, yhdistetty typpi-ja kloorivetylähteisiin ja jonka poistopuoli on yhdistetty jäähdyt-timeen. Typpeä johdetaan hitaasti sisääntulon kautta. Pullo ja sen sisältö kuumennetaan lämpötilaan 180°C, jonka jälkeen HC1 :n annetaan kuplia reaktioseoksen läpi.

Poistopään lämpötila pidetään lämpötilassa 110-120°C kuumentamalla sitä ulkoisesti p-hydroksibentsoehapon, fenyyliasetaattiesterin vaih-toreaktion ajan.

Pulloa ja sen sisältöä sekoitetaan lämpötilassa 180°C kuuden tunnin ajan, minkä jälkeen HCl:n tulo lopetetaan, poistopään lämpötila kohotetaan arvoon 180-190°C ja seosta sekoitetaan lämpötilassa 22D°C

3,5 tunnin ajan. Tähän mennessä on 159 g tislettä kerätty jäähdyt-timessä. Aine F lisätään sen jälkeen ja lämpötilaa kohotetaan asteittain arvosta 220°C arvoon 320°C 10 tunnin kuluessa (10°C/t). Sekoittamista jatketaan lämpötilassa 320°C 16 tunnin ajan ja sitten kolmen lisätunnin ajan lämpötilassa 340°C vetelän massan aikaansaamiseksi.

-8- 75351

Tisleen kokonaismäärä, joka sisältää fenolia, etikkahappoa ja fenyyli-asetaattia, on 3Θ4 g. Aine G lisätään ja reaktioseoksen annetaan jäähtyä lämpötilaan 70°C. Asetonia (750 ml) lisätään ja massa suodatetaan, kiinteät aineet uutetaan Soxhlet-laitteessa asetonilla aineiden C ja G poistamiseksi. Kiinteä aine kuivataan vakuumissa lämpötilassa 110°C yön yli, jonka jälkeen saatu kopolyesteri (320 g, 89,2% teoreettisesta arvosta) otetaan talteen rakeisena jauheena.

Gksibetsoyylipolyesterit, joista on yleensä puhuttu tämän hakemuksen alkuosassa ja tarkemmin kuvattu esimerkeissä 1-5, voidaan valaa muotissa tavalliseen tapaan keksinnön mukaisten uuninkestävien tuotteiden valmistamiseksi. Lisäaineita, joita yleensä käytetään muotissa valettavissa aineissa, voidaan lisätä ennen valamista niiden sinänsä tunnettuja tarkoituksia varten. U.S. patenttijulkaisuissa No 3.884.876 ja 3.980.749 esitetään muottiin valamismenetelmiä oksibentsoyylipoly-estereitä varten, joita voidaan soveltaa uuninkestävien tuotteiden valmistukseen.

Esimerkki 3 518 osaa isoftaalihappoa, 1.557 osaa tereftaalihappoa, 5.175 osaa para-hydroksibentsoehappoa, 6.885 osaa etikkahappoanhydridiä ja 2.325 osaa p,p’-bisfenolia sekoitetaan keskenään ja kuumennetaan palautusjäähdyt-täjää käyttäen 17 tunnin ajan lämpötilassa n. 180°C, minkä jälkeen palautusjäähdytin korvataan tislauspäällä ja lämpötila kohotetaan arvoon 345°C tunnin ja neljänneksen kuluessa. Reaktioseosta sekoitetaan koko kuumennusvaiheen ajan, erityisen aktiivisesti siinä aikana, jolloin lämpötila kohotetaan arvoon 345°C. Polymeerisaalis on 8.020 osaa, ja 8.010 osaa tislettä otetaan talteen. Reaktioastian sisältö poistetaan, jäähdytetään ja jauhetaan osaskokoon 20-160 mesh’in paikkeille, käyttäen U.S. :n standardiseulasarjaa. Saatu hartsi on molekyylipainol-taan rajojen 5.000-20.000 välillä, hartsin keksimääräinen paino on mainittujen rajojen keskivaiheilla. Tuotteen on todettu olevan n. 50% ki teistä.

Hartsi-osasia pidetään vakuumissa, joka vastaa kuviteltua korotettua lämpötilaa, käyttäen absoluuttista n. 100 elohopea-mm:n painetta kahdeksan tunnin ajan, ja rakeinen jauhe otetaan talteen.

II

-9- 75351

Esimerkki 4

Seuraavat määrät seuraavia aineita yhdistetään esitettävällä tavalla Määrät

Nimike_Aine_grammo j a_mooleja A Tereftaalihappo 291 1,75 B p-hydroksibentsoehappo 4Θ3 3,50 C p,p’-bifenoli 325 1,75 D Etikkahappoanhydridi 755 7,40

Aineet A-D kuumennetaan lämpötilaan 145°C ja kuumennetaan palautus-jäähdyttäjää käyttäen yli yön. Palautusjäähdytin poistetaan ja tis-lauspää pannaan tilalle. Seosta kuumennetaan nopeudella 20°C/tunti lämpötilaan 30D°C koko ajan sekoittaen ja reaktioastian sisältö poistetaan. Tässä vaiheessa on kerätty n. 92-94% laskettuna teoreettisesta etikkahappoarvosta. Saatu polymeeri jauhetaan ja toimenpidettä jatketaan kuten esimerkissä 3 käyttäen lämpötilaa n. 250-350°C.

Esimerkki 5 Määrät

Nimike_Aine_grammoja_mooleja_ A p-hydroksibentsoehappo 276 (2.00) B Tereftaloyylikloridi 203 1.0 C Trimesiinihappo 8.4 0.040 D "Therminol 66" 1274 E p,p’-bifenoli 186 1.0 F Etikkahappoanhydridi 224.6 2.2

Aineet A-D kuumennetaan lämpötilaan 130°C ja pidetään siinä tunnin ajan. Reaktio on eksoterminen ja on pidettävä huoli siitä, että lämpötila pysyy arvossa 130°C. Sisältöä kuumennetaan sitten lämpötilassa 155°C tunnin ajan ja lämpötilassa 10O°C neljän tunnin ajan. Seos jäähdytetään sitten lämpötilaan 150°C ja aine E lisätään, minkä jälkeen lämpötila alennetaan arvoon 140°C. Sitten lisätään aine F.

Seosta lämmitetään palautusjäähdyttäjää käyttäen tunnin ajan lämpötilassa 155°C ja palautusjäähdyttäjä poistetaan ja vaihdetaan tislaus- - 10 - 75351 kolonniin. Tislattaessa pois muodostunutta etikkahappoa, reaktioas-tian sisältö kuumennetaan arvoon 330°C ja pidetään siinä kolme tuntia. Suspensoitunut polymeeri jäähdytetään arvoon 250°C ja seoksen annetaan kulkea suodattimen läpi. Kiinteä aine käsitellään trikloorietyleeni1-lä lämmönsiirtonesteen poistamiseksi. Kuivattu jauhe käsitellään edelleen vakuumissa, kuten esimerkissä 3.

Oksibentsoyylipolyesterien verrattoman sopivuuden todistamiseksi uuninkestävien tuotteiden valmistamiseen suoritetaan seuraavat kokeet erilaisille muoville uuninkestävilie tuotteille, kuten esim. kulhoille, kupeille j.n.e., jotka on valmistettu oksibentsoyylipolyestereistä, polysulfonista, polybutyleenitereftalaatista, polypropyleenistä, polykarbonaatista ja jostain kuumassa kovettuvasta polyesteristä.

Esimerkki 6 Sähköuunin ”tyhjäkäynti” (tyhjät astiat)-testi

Muovituotteet pantiin lasisäiliössä 14 cm (5,5 tuumaa) uunin pohjasta olevalle hyllylle. Uunin lämpötila asetettiin määrättyyn arvoon ja uunin annettiin lämmetä huoneenlämpötilasta. Muovituotteiden annettiin olla 1/2 tuntia uunissa tai otettiin pois aikaisemmin, mikäli vaurioitu ivat.

Seuraavat tulokset havaittiin. Muffinsipannusta leikattu kuppiosa, joka oli valmistettu lämpökovettuvasta polyesterihartsista, eritti hajua 15 minuutin kuluttua ja alkoi savuta 30 minuutin kuluttua uunin lämpötilan noustua arvoon 210°C. 5 senttimetrin (2 tuuman) kokoinen liuska, joka oli leikattu pekonipannusta, joka oli valmistettu poly-sulfonihartsista, pehmeni 15 minuutin kuluessa ja tuhoutui täysin uunin lämpötilan noustua arvoon 210°C. 5 senttimetrin (2 tuuman) kokoinen liuska, joka oli leikattu paistinpannusta, joka oli valmistettu polykarbonaattihartsista, pehmeni, meni kasaan ja tuhoutui kokonaan 10 minuutissa uunin lämpötilan ollessa 210°C. Malja, joka oli valmistettu polypropyleenihartsista, suli kokonaan 10 minuutin kuluessa uunin lämpötilan ollessa 210°C. Kattila, joka oli valmistettu polybutyleenitereFtalaatista, alkoi savuta 5 minuutissa ja eritti pahaa hajua, mutta ei vaurioitunut 30 minuutissa lämpötilassa 210°C. Malja, joka oli valmistettu oksibentsoyylipolyesteristä keksinnön mukaisesti ei osoittanut mitään vaurioita oltuaan tunnin ajan uunin lämpötilassa 260°C.

Il '11' 7 5 3 51

Esimerkki 7

Mikroaaltouunin " tyhjäkäynti " (tyhjät astiat)-testi Tätä koetta suoritettaessa pantiin muoviesineet mikro-aaltouunin keskelle suoraan lasivadille. Muovituotetta kuumennettiin täydellä teholla 20 minuutin ajan tai mikäli vaurioita tapahtui lyhyemmän ajan.

Seuraavat tulokset saatiin. Kuppi, joka oli leikattu muffinsipannusta, joka oli valmistettu täyteainetta sisältävästä polyesteristä, eritti lievää hajua 17 minuutin kuluttua, joskaan ei osoittanut mitään merkkejä vaurioitumisesta. 23 cm:n (9 tuuman) kakkuvati, joka oli valmistettu polypropyleenistä, ei osoittanut muuta vaurioitumista kuin pohjan pehmenemistä siinä kohdassa, missä reuna kosketti kuumaa lasiva-tia. Kupissa, joka oli leikattu muffinsipannusta, joka oli valmistettu polybutyleenitereftalaatista, oli reikä, joka oli palanut sivulle ja pohjaan 11 minuutin kuluessa. Paistinpannu, joka oli valmistettu polykarbonaattihartsista, vaurioitui yhdestä kohdasta, 2,5 cm (tuuman) alueelta pannun keskustassa. Pekonipannu, joka oli valmistettu polysul-foni-udel-hartsista, ei osoittanut mitään vaurioitumista. Malja, joka oli valmistettu kirkkaasta polysulfoni-udel-hartsista, värjäytyi maljan pohjan pinnalta. Malja, joka oli valmistettu oksibentsoyylipo-lyesteristä, ei vaurioitunut lainkaan.

Esimerkki 8 01jynkestokyky-mikroaalto-uuni - testi Tätä koetta suoritettaessa kaadettiin kerros Wesson-öljyä muoviastiaan. Astia asetettiin lasivadille mikro-aaltouunin keskelle. Sen jälkeen, kun astioita oli pidetty vaihtelevia aikoja uunissa käyttäen suuria tehoja, poistettiin astiat ja tarkastettiin.

Seuraavat tulokset havaittiin. Malja, joka oli valmistettu polypropy-leenihartsista, halkeili öljyrajan alapuolelta 6 minuutin kuluessa (pahemmin 9 minuutin kuluessa). Pesun jälkeen havaittiin halkeamia, joista helposti irtosi kuitumaisia rihmoja. Malja, joka oli valmistettu polysulfonihartsista, halkeili öljypinnan alapuolelta 6 minuutin kuluessa, mikä oli helposti havaittavissa. Pesun jälkeen halkeilut, raot ja palamiskohdat näkyivät maljan pohjassa. Kuppi, joka oli leikattu muffinspannusta, joka oli valmistettu polybutyleenitereftalaatista, 5 - 12 - 75351 minuutin käsittelyn jälkeen osoitti sivuseinän ja pohjan liittymiskoh-dassa halkeilua ja öljy valui ulos. Lievä tummuminen öljykohdan alapuolella ei lähtenyt saippualla ja vedellä pois. Malja, joka oli valmistettu oksibentsoyylipolyesteristä, ei näyttänyt vaurioituvan lainkaan 20 minuutin kuluessa. Malja puhdistui täysin pestäessä.

Esimerkki 9

Pakastimesta uuniin -sulatus-lämmitys-testi Tätä koetta suoritettaessa muoviastioihin pakattiin keskimäärin 100 g chiliä (Shop-Rite purkitettua chili con carnea) ja annettiin jäätyä jääkaapin pakastinlokerossa yli yön. Muoviastiat pantiin sitten vadilla 215°C lämpöiseen etukäteen lämmitettyyn uuniin ja annettiin olla kunnes sisältö rupesi kuplimaan. Mikäli astia vaurioitui, se otettiin aikaisemmin pois.

Seuraavat tulokset havaittiin. Malja, joka oli valmistettu polypro-pyleenihartsista, suli ruuan pintaan asti Θ minuutin kuluttua. Mitään sulamista ei esiintynyt ruuassa. Malja, joka oli valmistettu polysul-fonihartsista, vääristyi reunoiltaan 27 minuutin kuluessa. 33 minuutin kuluttua malja oli pehmeä ja vääristynyt. Ruoka oli lämmintä muttei kuumaa. Malja puhdistui täysin jättämättä mitään jälkiä. Kattila, joka oli valmistettu polybutyleeniterefta laatista, vääristyi sivuilta 12 minuutin kuluessa. 20 minuutin kuluttua astia oli täysin muodoton eikä ruoka ollut lämmintä. Astia oli melko helppo puhdistaa, joskin näkyi lievää värjäytymistä. Kattila, joka oli valmistettu lämmössä kovettuvasta polyesteristä, vaati 35 minuuttia ruuan kuumentamiseen. Kattila oli vaikea puhdistaa. Siinä esiintyi lievää värjäytymistä. Malja, joka oli valmistettu oksibentsoyylipolyesteristä, ei vaurioitunut lainkaan 40 minuutin kuluttua kuplimisesta. Malja puhdistui helposti jättämättä mitään jälkiä.

Esimerkki 10 Värjäytymis- ja jälkihaju-testi (Paistin kastike) Tätä koetta suoritettaessa paistin kastike (Kraft) pantiin 1,3 cm (1/2 tuuman)kerroksena muoviastian pohjalle. Astia pantiin etukäteen 205°C:een lämmitettyyn uuniin 1/2 tunnin ajaksi. Tässä ajassa kastike

II

- 15 - 7 5 3 51 tuli paksuksi, tummaksi ja kuoripeitteiseksi. Jäähtymisen jälkeen astia pestiin saippualla ja vedellä käyttäen Dobie-puhdistajaa. Tarkasteltiin astian värjäytymisaluetta ja katsottiin sen olevan värjäytynyt ellei 15 minuutin jälkipesu voinut poistaa jälkiä. Astia pantiin uudelleen uuniin 15 minuutiksi, poistettiin sieltä ja kokeiltiin hajua kuumana. Kaikenlainen haju havaittiin.

Seuraavat tulokset havaittiin. Kuppi, joka oli leikattu muffinspan-nusta, joka oli valmistettu lämmössä kovettuvasta polyesteristä, näytti värjäytyneen keltaiseksi. Paistin kastikkeen jälkihaju havaittiin. Kuppi, joka oli leikattu muffinspannusta, joka oli valmistettu poly-butyleenitereftalaatista, värjäytyi vahvasti keltaiseksi. Jälkihajua esiintyi, joskaan sen alkuperää ei voitu määritellä, se saattoi olla polymeeristä lähtöisin. Malja, joka oli valmistettu po1ysulfonihart -sista, eritti selvästi havaittavaa hajua. Malja, joka oli valmistettu oksibentsoyylipolyesteristä, ei näyttänyt lainkaan värjäytyvän eikä erittävän jälkihajua.

Polyesteriesineet, joita käytettiin esimerkeissä 6-10 oli valmistettu esimerkin 3 mukaisesta polyesteristä.

Vastaavat kokeet suoritettiin esineillä, jotka oli valmistettu esimerkkien 1,2,4 ja 5 mukaisista polyestereistä, ja antoivat ne vastaavasti erinomaiset tulokset.

Claims (5)

1. Valettujen astioiden käyttö uuniastioina, jotka astiat on valmistettu täysin aromaattisista polyestereistä, joissa toistuvat yksiköt ovat seuraavien kaavojen mukaiset: -o -qJ— L VII JP Vili IX r joissa X = -O- tai -SO2-; m = 0 tai 1; n * 0 tai 1; q:r = 10:15 - 15:10; q:p = 1:100 - 100:1; p+q+r = 20-200, kaavan VII tai VIII mukaisen yksikön karbonyyliryhmät ovat sitoutuneet kaavan VII tai IX mukaisen yksikön oksiryhmiin, ja kaavan VII tai IX mukaisen yksikön oksiryhmät ovat sitoutuneet kaavan VII tai VIII mukaisen yksikön karbonyyliryhmiin, tai täysin aromaattisista seuraavan kaavan mukaisista polyestereistä: Γ o 1 R·--O—C--°R| jossa R* on bentsoyyli, alempi alkanoyyli tai vety, r2 on vety, bentsyyli, alempi alkyyli tai fenyyli ja z on kokonaisluku 30-200.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että lämmönlähde on terminen. i

3. Patnttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että lämmönlähde on mikroaalto. Il _ 15 . 75351

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että p+q+r=20-100. _l6_ 75351

1. Användning av gjutna kari som ugnskärl, vilka kari är framställda av fullständigt aromatiska polyestrar, i vilka de upprepade enheterna har följande formler : -O-Q-I____ L VII Vili q ix r där X = -0- eller -S02- ; m = 0 eller 1 ; n = 0 eller 1 ; q:r = 10:15 - 15:10 ; q:p = 1:100 - 100:1 ; p+q+r = 20 -200, karbonylgrupperna i enheten med formeln VII eller VIII är bundna tili oxigrupperna i enheten med formeln VII eller IX, och oxigrupperna i enheten med formeln VII eller IX är bundna tili karbonylgrupperna i enheten med formeln VII eller VIII, eller av fullständigt aromatiska polyestrar med följande formel : O “ R'----°R* 1. där R är bensoyl, lägre alkanoyl eller väte, R är väte, bensyl.lägre alkyl eller fenyl och z är ett heltal 30 - 200. Il