JPS5951915A - ６−オキシ−２−ナフトイル成分及び４−オキシ−４′−カルボキシビフエニル成分を含んで成る全芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） この発明は２協合（二よっＮは環置換を有する６−オキ
シ−２−ナフトイル成分及び４−オキシ−４′−カルポ
キシピフ１ニル成分を含有シ、ポリエステル生成反応；
体がら誘導さ扛る、光学的異方性溶融相を形成すること
ができる全芳香族ポリエステル樹脂に関する。

（従来技術） ６−オキシ−２−ナフトイル成分を含有し、そして異方
性溶融体を形成することができるポリエステル、ポリ（
エステル−アミド）及びポリ（エステル−カーボネート
）は、例えば米国特許第４．１６１，４７０号、４．．
２１９，４６１号、第４，２５６，６２４号、第４，２
７９，８０３号、第４，２９９，７５６号、第４，３１
８，８４１号、第４，３１８，８４２号、第４，３３０
，４５７号、第４，３３７，１９０号、第４，３４７，
３４９号、第４，３５１，９１７号、第４，３５１，９
１８号、第４，３５５，１３３号、第４，３５９．５６
　Ｑ号２第午、３Ｇ　２，７７７号、第４，３７０，４
６６号、及び笥４，３７１，６６０号において知ら【て
−る。

光学的式方性溶融相を形成することができ、そして容易
に溶融加工を行って高品質の繊維、膜。

３次元成形品を形成することができる新規なポリエステ
ルが、ここに開発さ扛た。

この発明に従えば、成分（１）及び（ｉｌｌを含んで＋
７！、す。

そして場合によってはさらに成分（創及び／又は成分叫
及び＜Ｖ）を合有し、こγしらの成分は芳香族環の水累
原子の少なくとも幾つか（二ついて置換さｎでいること
ができ： １す る結合はメタ配置及び／又はパリ配置である、）であり
。

成分ＱＶノは、式−〇−Ａｒ−０−　（式中、Ａｒは少
なくとも１個の芳香族環を含んで成る２価基である、）
で示されるジオキシアリール成分であり。

は少なくとも１個の芳香族環を含んで成る２価基である
。）で示さしるジカルボキシアリール成分であり：場合
によっては存在する置換基は、もし存在ｊシ）と”すｎ
ば２炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜
４飼のアルコキシ基、ハロゲン、フェニ）ン、及びこ扛
らの混合から成る群から選ば′ｎ：そしで、全芳香族ポ
リエステル中弧二。

成分（１）が約４〜６０モル係の′ａ度で存在し、成分
（ＩＩ）が２０〜６０モル係の濃度で存在し、成分（釦
が０〜〜６５モル係の濃度で存在し、成分用）がＯ〜約
約２壬 ２５モル係のム度で存在し，但し全芳香族ポリエステル
中の成分（１）及び（幻の合１モル濃度が約５０〜ｌＯ
Ｏモル係であることを特徴とする３　５　０　’Ｃより
低い温度（二おいて興方性溶融相を形成することができ
る溶融加工が可能な全芳香族ポリエステルが提供さｎる
。

この発明の溶融加工可能な全芳香族ポリエステルは、本
質上受なくとも２つの循環成分を含んでなり．この成分
はポリエステル中で結合した場合。

約３５０℃より低い温度、好１しくは約３　２　！’，
　”Ｃより低い′Ｇ度においてブＬ学的異方性の溶融相
を形成することが見出さ牡た。重合体の溶融温度は。

示差走査熱量計を用いて１分間当り２０“′Ｃの加熱速
度にお１／′１てＤＳＣ溶融転移ピークを観察すること
（二より確認することができる。この発明の全芳香族ポ
リエステルは，示差走査熱μ計によりｔｌｔｌ定した場
合、約２５０〜３４５°Ｃ範囲の融点をイｆする。この
ポリエステルは，溶融体におい一Ｃ’Ａ方性（すなわち
液晶性）を示す能力なイＩするため２ｍ溶融加工おいて
，高度（二整列された分子槽重をイ１する製品全形成す
るのが容易である。好まし囚ポリエステルは約２５０〜
３８０℃の範囲の温度（二おいて溶融加工さｎることが
できる。常法（二従って多くの芳香族ポリエステルを溶
融加工しようとするＷ８に生ずる通常の困難が効果的（
二除去される。この発明のポリエステルは、該エステル
中（二存在する各成分がゑ合体主鎖の少なくとも１つの
芳香族環に寄与すると首う意味で「全」芳香族と称する
。

この発明のポリエステルの第１の必須単位〔すなわち成
分（Ｉ）〕は次の式、 で示さ扛る６−オキシ−２−ナフトイル成分である。構
造式中には特Ｃ二示されていないが成分（１）の芳香族
環上の水素原子の少なくとも幾つかが置換されていても
よい。このよンな、ｓ合儂二よりては存在するｍ換基は
、炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基、ハロゲン（例え＃ｉｃｌ、Ｂｒ、Ｉ
）、フェニル、及びｃｒｔらの混合であってよい。成分
（１）が誘導される代表的な環置換化合物−二は、６−
ヒドロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸＆６−ヒドロ
キシー５−メチル−２−ナフトエ酸、、６−ヒドロキシ
−５−メ）キシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７
＝クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−４゜７−
ジクロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５−フェ
ニル−２−ナフトエ酸等が含ま扛る。

環置換の存在番二より、生成する重合体の物理的性質が
ある程度変化する傾向がある（例えば１Ｍ合体がより低
温≦二おいて軟化し、その衝撃強さが改良ざｔｔ、そし
て固体重合体の結晶１ヒ度が低下する場合がある）。固
体状態僅二おいて最適の結晶化度を有するポリエステル
が必要とさｎる好ましい態様６二おいては、環置換が存
在しない。

当業渚にとって明らかな通り、成分（凰）は置換さｎで
いｌい６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸及びその防導体
から誘導することができる。６−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸の便利な実験室的調製方法は、Ｋ、フリース（Ｆ
ｒ１ｅｓ）及びに、シンメルシュミット（Ｓｃｂ、ｉｍ
ｍｅｌｃｓｈｍｉｄｔ　）にょるＢｅｒｉｃｈｔｅ。

第５８巻、２８３５〜４５（１９２５０）（二記載され
ｔいる。この記載を引用によりこの明細書６二組み入れ
る。米国粕Ｃ°Ｉ第１，５９３，８１６号は、二酸化炭
素とβ−プフトールのカリウム塩との反応にＪ：る６−
ヒｌ；　ｒツキシー２−ナフトエ酸の合成方法Ｉ：関す
る。さらに２米国特許！　４，２８７，３５７号、第４
，３２９，４２４号、第４，３４５，０９４号、及び第
４，３４５，０　呵、１５号を参照の・こと。

成分（１）は全芳香族ポリエステルの約４〜６５モル係
を構成する。好ましい態様（二おいては、成分−（１）
ＩＩＪ約２約２０〜モ０ 好オしい態様に．　士・いでは、１点分（１’）は約３
５〜６５モル餐（例えば、約４０〜６０モル％）の濃度
で存ｎ−する。

この発明のポリエステルの第２の必須却位〔すなわら成
分（ｎ）　）は次の４７１７婬しく，′で斤、さｒｌ，
イｒ　４　−　Ｊ’Ａ−シー４′−カルボキシピフェニ
ル成うＩである。）構造式中には特に７Ｊ＜さｒｔ−ｃ
いないが，成５）（Ｉｌｌの芳香族環上（二召在する本
家原子の少な．くとも幾つかが置換さｒＬｌ：いてもよ
い。このような、場合によっては存在する置換基は．成
分（１）６二ついて記載したものであってよい。固体状
態じおいて最適の結晶化度を有するポリエステルが置換
とさルる好ましい態様においては．環置換が存在しない
。

当業者嘔二とって明らかな通り，成分（１１は，４−ヒ
ドロキシ−４′−カルボキシビフェニル（　例，１。

４−ヒドロキシビフェニル−４２−カルボン酸）から誘
導することができる。４−ヒドロキシ−４′−カルボキ
シビフェニルは，公知の技法≦二従って製造することが
できる０例えば、４−メトキシ−４′−カルボキシビフ
ェニルは、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）等ｔ　Ｊ．Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　、　６８　、
　１６４９（１９４６年）の方法ζ：より製造すること
ができ、そしてこの化合物を、グレイ（Ｇｒａｙ）等２
点Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｅ．　、　　１４１８　（　１　９
　５　５年）の方法に従って脱メチル化し，４−ヒドロ
キシ−４′−カルボキシピフェニル６二転化することが
できる。上記の方法に代えて．シミッ）　（　Ｓｃｈｍ
ｉｄｔ）−サボイ（５ａｖｏｙ）及び°アバ〜イシ（Ａ
ｈｅｒｎｅｔｈｙ　）　、　Ｊ、ＡｍｅｒＣｈｅｒｎ、
　Ｓｏｃ、、　　］　９４４　、　　（６６）　　、　
４９１〜４９４頁の方法に従って、４−ヒドロキシービ
フ丁ニル（７）　酢Ｈ−ｃステル、安息香識エステル又
ハベンゼンスルホン酸エステルを直接ヨウ素１ヒするこ
とにより４−ヒドロキシ−４′−ヨウドビフェニルヲ合
成することができ、次（二このヨウド化合物を、バッハ
（Ｂａ、ｃｈ　）　−バークレー（Ｂａｒｃｌａ３’　
）　−ケンデ（、Ｋｅｎｄｅ　）及びコーエン（Ｃｏｈ
ｅｎ）、　Ｊ、ＭｅｄｉｃａｌＣｈｅｒｎ、、１，９６
８．（１１）、９９２頁の方法Ｃ二よりシアン化第−銅
と反応せしめること（二より４−ヒドロキシ−４′−シ
アノビフェニルＣ二転１ヒｆることができる。ざらＣ，
このニトリルを、公知の技法に従って強水性アルカリＬ
：よりヒドロキシ酸に加水分解することができる。

１戊分（Ｕ）は、全芳香族ポリエステルの約２０〜６５
モル係を構成する。好ましい態様に〉いては。

成分（ＩＩ）は約３５〜６５モル％（例えば、約４０〜
６０モル％）のａ度で存在する。こρ発明の全芳香族ポ
リエステル中の成分（１）及び（Ｉｔ）の合計モル濃度
は約５０〜工ｏｏモル係（例えば、約５０〜９０モル鴫
）である。

成分（１）は、この発明の全芳香族ポリエステル中に場
合によっては存在し、そして次の構造式、（式中、示さ
扛ている結合はメタ配置及び／又はバラ配置である、） で示される。従って成分（１１はｍ−オキシベンゾイル
成分又はｐ−オキシベンゾイル成分と称することができ
る。好ましい態様においては、＋成分ｌの結合はバラ配
置である。構造式ｃ二は示さｎてぃないが、場合によっ
ては、成分（釦の芳香族環上に存在する水素原子の少な
くとも幾つがか置換さ扛ていてもよい。場合によっては
存在するこの置換基は成分（ＩＮ二ついて記載したもの
であってよい。

当業者にとって明らかな通り、成分値）は、ｍ−ヒドロ
キシ安息香酸及び／又はｐ−ヒドロキシ安息香酸から誘
導することができる。成分（ＩＪを誘導することができ
る環（ａ換さ扛た１ヒ合物の代表例には、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシ安ＫＬ　香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安ｆｉ
香酸、　２　、６−シメチルー４−ヒドロキシ安息香酸
、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息ＩＦＷＲ。

３．５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−フ
ェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−フェニル−４−
ヒドロキシ安息香酸等が含まｎる。

成分（ＩＩ中に環置換が存在することにより、成分（Ｉ
ｔＣ二ついて前記したように、生成する重合体の物理的
性質があるａｉ度変比する傾向がある。固体状態（二お
いて最適の結晶１ヒ度を有するポリエステルが必［どさ
才りる好ましｂ態様に訃いては、環置換が存在しｌし）
Ｏ 成分（１）は、全芳香族ポリエステルの約０〜６５モル
％（例えば、約０〜４０モル％）を構成し。

そしてこれが存在す、る場合には２好ましくは約１０〜
４０モル％（例えば約１５〜４０モル係）の濃度で全芳
香族ポリエステル中艦二導入さ牡る。

場合によっては、成分債）及び（■は、成分（１）の付
随的な存在を伴って又は伴わないで、存在するＣとがで
きる。成分■）は１式−〇−Ａｒ−０−Ｃ式中。

Ａｒは少なくとも１個の芳香族環を含んで成る二価基で
ある。）で示さ扛るジオキシアリール成分である。成分
（５）は、この成分と重合体主鎖中の他の成分を連結す
る２つの結合価が１個又は複数個の芳香族環上に対称的
じ配置さ扛ている（例えば。

相互ζ２７７位にあり、又はナフタレン環上１二存在す
る場合には対角線的に配置さしている）という意味にお
いて対称性であることが好ましい。成分（５）として機
能する好ましい成分Ｃ二は２次の式、Ｈ３ で示さ扛る成分、又はこ７Ｌらの混合が含ｔｒする。

成分（ＩＶ）として機能する特（二好ましいジオキシア
リール５３２．５）はヒドロキノンである。成分（ｍの
芳香族環」二に存在する水素原子の少なくとも幾つかは
置換さｎていてもよい。場合（：Ｊ、うては存在するこ
の置換基は、成分（１）について記載したものであって
よい。固体状態で最適の結晶ｆヒ度を有するポリエステ
ルが必要とされる好ましい態様においては。

環置換が存在しない。成分（ｎを誘導することができる
環置換さｎた化合物の代表例には、メチルヒドロヤノン
、クロロ、ヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、フェニ
ルヒト目キノン等が含場扛る。成分（ＩＶ）の非対称的
ジオキシアリール成分の例にはレゾルシノールから誘導
さｎるものがある。

成分（ＩＶｌは全芳香族ポリエステルの約０〜２５モル
係を構成し、そして存在する場合には、好寸しくは約１
５〜２５モル係の濃度で全芳香族ポリエステル中（二導
入される。成分（Ｖｌは。

の芳香族環を含んで成る二価基である。）で示さ扛るジ
カルボキシアリール成分である。成分（Ｖｌはこの成分
と重合体主鎖中の他の成分を連結する２つの結合価が１
個又は複ｅ個の芳香族環上に対称的Ｃ二装置されている
（例えば、相互にパラ位にあり、又はナフタレン環上（
二存在する場合には対角線的に配置されている）という
意味においては対称性であることが好ましい。成分（Ｖ
ｌとして機能することができる好ましい成分には２次の
式。

以下余白 で示さ２する成分、又はこれらの混合が含まれる。

成分（Ｖ）とし王機能する特に好ましいジカルボキシア
リール成分は、テレフタル酸から誘導さ扛るテレフタ９
イル成分である。場合Ｃ二よっては芳香族環上Ｃ二存在
する水素原子の少なくとも幾つかは置換されていてもよ
い。９場合に、ｒ、−）ては存在するこの置換基は、成
分（１）１．：、ついて記載したものであってよい。固
体状態において最適の結晶化度を有するポリエステルが
必要とさｎる好ましい態様Ｃ二おいては、環置換が存在
しない。成分（Ｖ）の非対称性ジカルボキシアリール成
分の例Ｃａｔイソフタル酸から誘導される成分がある。

成分（Ｖ）は、全芳香族ポリエステルの約０〜２５モル
係を構成し、そして存在する場合には約１５〜２５モル
係の濃度で全芳香族ポリエステル中に導入さ扛る０ 成分（１）　、　（鳳）　、　（１）　、　（ＩＶｌ、
又は（■のいず扛かにフェニル置換基が存在する場合に
は、このフェニル基に、場合によっては１通常の基１例
えば芳香族環上の水素原子を置換することができる基を
担持してい℃もよめ。例えば、このような置換基は炭素
原子数１−４個のアルキル基、炭素原子数１〜４個のア
ル・コキシ基、又はハロゲン（例えば、ＣＸ。

Ｂｒ、Ｉ）である。

この発明の全芳香族ポリエステルには、成分（Ｉ）。

（Ｉｌｌ、及び値）のアリールヒドロキシ酸のほが（二
低濃度（例えば、１０モル％以下）の他のアリールヒド
ロキシ酸を含有せし、めることができる。但し。

これらの成分が、生成する重合体の融点を特定された温
度より高く上昇せしめず、そうでなけ扛げ又は溶融体（
二おける所望の異方性の発現（後記する）を阻害しない
場合に限る。

この発明の全芳香族ボ、リエステルは一般Ｉ：、合１ 成経路の選択Ｃ二依存して一〇−Ｃ−ＣＨ３又は１ −ＣＯＨの末端基を有する。当業者にとって明らかな通
り、末端基は、場合Ｃ二よってはキャップさｎてい又も
よい。すなわち、酸性末端基は種々のアルコールにより
キャップさ扛てぃてもよく、そしてヒドロキシ末端基は
種々の有ａ！酸でギｒノブさしていてもよい。例えば１
％合によっては１重合体鎖の末端に式、 １ ル（−Ｃ−０〜ＣＨ３）が含ま扛る。所望により１重合
体を、酸累含有雰囲気中（例えば空気中）で。

バルクの状体で又はすでに成形された製品として７融点
より低い温度Ｃ二おいて、短時間（例えば数分間）加熱
することにより酸１ヒ的Ｃ二架橋することもできる。

この発明のポリエステルは、一般的なすべての溶剤１例
えばヘキザフルオロイソプロバノール及び０−クロロフ
ェノールに実質上不溶であり、従って溶液加工Ｃ二連さ
ない。このポリエステルは、意外冒二も、後で検討する
ように一般的な溶融加工技法ｆ：より容易に加工するこ
とができる。はとんどの組成物はペンタフルオロフェノ
ールに可溶性である。

一般に、この発明の全芳香族ポリエステルは。

約２，０００〜２００，０００．そして好ましくは約１
０．０００〜５０，０００．例えば約２０，０００〜２
５．０００　０重置平均分子籠を有する。この分子針は
一重合体の溶解を伴わない標準的方法例えげ赤外線分光
法Ｃ：よる圧縮成形膜の末端基測定により決定すること
ができる。上記の方法に代えて。

分子量の測定６ニペンタフルオロフエノール溶液（二お
ける光散乱法を用いることもできる。

全芳香族ポリエステルは、０．１重量係の濃度でペンタ
フルオロフェノールＣ二溶解した場合、熱処理の前Ｃ二
組いては一般Ｃ，６０℃（二て４以上（例えば、約４〜
１５）の内部粘度（ＩＴＪを示す。若干の場合には、生
成した全芳香族ポリエステルは、上記の内部粘度の測定
Ｃ二おいて、ペンタフルオロフェノールに十分に溶解し
ない。

押出成形さ扛た繊維がＮｉ−濾過ＣｕＫα照射と平板カ
メラを用いるＸ−線回折■：おいて重合結晶（（ｆ・１
に特異的な回折像を供するとＩハ９意味【二組いＣ１こ
の発明の全芳香族ポリニスデルは結晶であると考え２）
ことができる。一般にｔ（μ察さｊＬる結晶化度Ｃ二も
かかわらず、この発明の全芳香族ポリニスデルは、すベ
ニの場合（二：Ｉ、−いて容易（二溶融加工゛すること
ができる。

多くの従来技術にかいて−・般（二見出さ扛る芳香族ポ
リニスデルと昇り、このイイ配芳香族ポリニスｊ″ルは
加工処理１．易く、異方１′−１゛溶融相を形成１２、
従って、ＩＦ硅ＱＩ！１．、＝た小合体１″−，Ｆ？い
′〔非常Ｃ二人きな規則性が生ずる。この発明の全芳香
族ポリエステルは、溶融相（二組いて液晶を形成し、従
ってＦ１１合体鎖が剪断方向Ｃ二配列さ１する大きな傾
向なイ■する。

このような外方性は、成形品を製造するため（二溶融加
工を行うことができる？ｉｌＲＩｆｆ　’二組いて現わ
、ｒしる。

溶融体中（二おけるこのような規則性は、直交偏光子を
用いる常用の偏光技法Ｃ二、Ｌり確認゛４−ることがで
きる０さら（二詳しくは、異方性溶融外相は、ラインの
偏プ“自顕微鏡を用い、試料をラインのホントスデージ
【：３＝−き、置素万囲気下で、４０倍の倍率Ｃ二おい
て観察することにより確認される。重合体の溶融体は光
学的≦二異方性である。すなわち、直交偏光子により試
験した場合舊二光を通過せしめる。

通過する元鼠は、試料が剪断さｎる場合（すなわち流動
する場合ｌ：増加するが、静止状態においてもなお光学
的に異方性である。

この発明の全芳香族ポリエステルは、縮合に際して所望
の循環成分を形成する官能基を有する有機単量体化合物
を反応せしめる種々のエステル生成技法により製造する
ことができる。例えば、有機単量体化合物の官能基はカ
ルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、アルコキシ
基、酸ハライド等である。有機単量体化合物は、溶融ア
シドリシス法（二より、熱交換流体の非存圧下で反応せ
しめることができる。従って、こｎら？、まず加熱する
ことによって反応体の十分３二溶融した液を調製する。

この場合、ある種の反応体、例えばテレフタル酸は最初
固体として存在する。重合体生成物は固体重合体粒子と
して反応液中（：懸濁する。

縮合の最終段階において生ずる揮発性物質（例えば、酢
酸、又は水）の除去を促進するために真空を適用するこ
とができる。

ｒＭｅｌｔ　ＰｒｏＣｅＦＩＦｌａｂｌｅ　Ｔｈｅｒｍ
ｏｔｒｏｐｌｃ　ＷｈｏｌｌｙＡｒｏｍａｔｉｃ　　Ｐ
ｕ１ｙｅｓｔ、ｅｒ　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｐｏ１ｙ
ｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌＵｎｉｔｓ　Ｊと題する共有Ｃ二
係るゴートン　Ｗ　カルンダン（Ｇｏｒｄｏｎ　Ｗ　Ｃ
ａ１ｕｎｄａｎ　）の米国特許第４．０６７，８５２号
において、この発明のポリエステルの製命じ使用するこ
とができる他のスラリー重合法が記載さ扛ており、この
方法においては固体生成物は熱交換媚体に懸濁する。こ
の特許の開示を引用にエリこの明細書に組み入扛る。

溶融アシドリシス法又は米国特許第４，０６７，８５２
号のスラリー法のいずれかを使用する場合、成分（１）
　、　（１１）　、　（１１及び倍）を誘導する有機単
量体反応体は。

まず、こｎらの単量体のヒドロキシル基がエステル化さ
ｎている（すなわち、了シルエステルとなっている）変
性さｎた形で使用することができる。

炭素原子数約２〜約４岡の低級アシル基を用いるのが好
ましｌｎ　、成分（＋）　、　（１１）　、　（Ｉｌｌ
、及び（ＩＶＩを形成す有機化合物の酢酸エステルを用
いるのが好ましい。すなわち、縮合反応のため喀−特（
ユ好ましい反応体は、６−アセトキシ−２〜ナフトエ酸
、４−アセトキシ−４′−カルボキシビフェニル、４−
アセトキシ安息香酸、及びヒドロキノンジアセテートで
ある。

溶融アシドリシス法は米国特許第４．０６７，８５２号
の方法にかいて場合（：よつ℃は使用する代表的な触媒
（＝は、ジアルキル錫オキシド（例えばジブチル錫オキ
シド）、ジアリール錫オキシド、二酸化チタン、アルコ
キシチタニウムシリケート、チタニウムアルコキシド、
カルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、
気体状酸触媒、例えばルイス酸（例えばＢＦ３）、ノ１
０ゲン化水素（例えば）ＩｃＪ）等が含ま２１．る。触
媒の使用電は、典型的には単量体の合計重量Ｃ二対して
約０．００３〜１重量係、そして最も一般的には約０．
０１〜（）、２重量％である。

すで（二形成されたポリエステ、ルの分子鼠を、固相重
合法Ｃニエリさら（二増加することができ、この方法に
おいては粒状の重合体を不活性、昇囲気下（例えば窒素
雰囲気下）、約２４０℃の温度にｉｑいて、１０〜１２
時間加熱する。

この発明の全芳香族ポリエステルは卓越した色彩性を有
し、白色又は淡青色である。このポリエステルは単位重
駁当りより少ｚｔｎ数のエステル単位を導入する傾向が
あるから、高温に対して高い安定性を有すると期待さ扛
る。

この発Ｅｌｌｊの全芳香衣ポリニスデルを溶融力ロエす
ることにより比較的厚形の製品、例えば三次元成形品２
ｂ１！維、膜、デーゾ等を製造することができる。この
発明のポリニスデルは成形適用に適し。

そし″Ｃ成形品製造に一般的に使用さｎでいる標準的射
出１児形法により成形することができる。従来技術にお
いて一般仁兄出さ壮るポリエステルと昇り、きびしい射
出成形条件（例えは高温）、圧縮成形、″ｉ＋ｌｊ撃成
形、ブジズマ溶９１法を用いることが必ずしも必須では
ない。繊維又は膜を溶融甥し出しすることができる。

、Ｃの発明の全芳香族ポリニスデル６二約１〜６０重址
係の固体冗植剤（例え４．；ｙタルク）及び／又は強１
ヒ拐（例えばガラス繊維）を混入するＣとにより成形拐
料を製造することができる。

この発明の全芳香族ポリエステル又は、粉末として又は
液体分散体として適用さｎる被覆材料として使用するこ
ともできる。

ｇＡ維又は膜を形成する場合には、このような成形品の
溶融押し出しに一般ζ二使用されているオリフィスの中
から押出オリフィスを選択する。例えば１重合体膜を形
成する場合（二は、長方形スリント形の造形射出オリフ
ィス（丁なわちスリットダイ）を・使用する。繊維性製
品な形成する場合には。

１閥の、ぞして好筐しくは多数の押出オリフィスを有す
る紡糸口金を使用する。例えば、１〜２０００孔（Ｌ′
１えば６〜１５００孔）を有する標章的円錐形紡糸口金
２例えばポリエチレンジ１／フタレートの溶融紡糸に一
般的（二使用さ扛Ｃいる約１〜７０ミル（例え３ば５〜
４０ミル）の直径を有するものを使用する仁とができる
。一般に約２０〜２００の連続フィラメントの糸が形成
さしる。溶融紡糸可能なポリエステルを、その融点より
高い温度。

例えば約２５０℃〜３８０℃（二おいて押出オリフィス
【：適用する。

造形オリフィスを通して押し出した後の生成したフィラ
メント状材料又は膜を、その長さ方向に凝固領域又は急
冷領域を通過せしめ、ここで溶融したフィラメント状材
料又は膜を固形のフィラメント状材料又は膜（二変換す
る。得ら牡た繊維は一般１ニフィラメント当り約１〜５
０デニールであり。

そして好ましくは約１〜２０デニールである。

得ら扛たフィラメント状材料又は膜≦二、場合によって
は熱処理を施し、それζ二よってその物理的性質をさら
に強化する。このような熱処理により繊維又は膜の強力
を増加することができる。さらに詳しくは、繊維又は膜
を、不活性雰囲気（例えば窒累、アルゴン２ヘリウム）
下又は流動する酸素含有雰囲気（例えば空気）中で１反
応を伴って又は伴わないで１重合体の融点より低い温度
において所望の性質の強化が達成さ扛るまで熱処理する
。熱処理時間は一般じ数分間から数日の間とする。繊維
を熱処理するＣ二従ってその融点は次第に上昇する。雰
囲気の温度は、熱処理中段階的もしくは連続的に上昇せ
しめ、又は一定レベルＣ二保持する。例えば、＊維を２
５０℃にて８時間、そして２８０℃（二で２時間加熱す
る。この方法Ｃ二代えてｔａ、維を、その融点より約１
５〜２０℃低い温度に分いて約２４時間加熱することも
できるＯ最適熱処理条件は、ポリエステルの特定の組成
及び繊維の工程歴（二依存して異る。

この発明のポリエステルから成形さｎた紡糸した１捷の
繊維は十分Ｃ二整列さｎでおり、そして十分に滴定すべ
き物理的性質を示し、このため（−１この繊維は高性能
の用途に使用するの（二連する。

紡糸した１壕の繊維は一般（二５ｇ／ｄ（デニール）以
−Ｉ：、（例えば約５〜１５ｇ／ｄ）の平均単フイラメ
ント強力、及び約３００＆／ｄ以上（例えば約３００〜
１０００．９／ｄ）の平均単フイラメント引張弾性率を
有し、そして高温（例えば約１５０℃〜２００℃）にお
いて非常に高い寸法安定性を有する。このような性質の
ため、この繊維はタイヤコードとして、そして他の工業
的用途に。

例えばコンベアベルト、ホース、ケーブル、樹脂強（ヒ
剤等として特に有利Ｃ；使用さ扛る。この発明のポリエ
ステル！−，にり形成さｎた膜は、荷造テープ、ケーブ
ルラップ、磁気テープ、電動機誘電フィルム等として使
用することができる。繊維及び膜は、焼けＩ：対して固
有抵抗を示す０次に２この発明をさらＣ二兵体的Ｃ二説
明するために例を記載する。但しこｔｌ、によりこの発
明の範囲を限定−するものではない。

」・ 密閉さ２ｔた耀形攪拌機、気体吸入管、及び凝縮器Ｃ二
連絡さ才１．た蒸留装置を装着した３００ｒｎｅの三つ
「１九底フラス１（二 （ａｔ　　２３．０　！！　（０，１モル）の６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸、及び （ｈｌ　　２５．６１　（０，１モル）の４−アセトキ
シ−４′−カルポキシビフヱニル。

を加えた。排訊しそして乾燥アルゴン満たすことを３回
繰返すことＣ二よってフラスコ中の酸素を十分Ｃ−パー
ジし、そして次に、アルゴンをゆっくり流［２ながら油
浴上で加熱した。

攪拌を続けながらフラスコの内容物を２８０℃６二加熱
した。２８０℃にて４５分間加熱した後。

７ｍｌの酢酸が回収さ扛、そして温度を３００℃６二上
げた。３００℃じて４５分間加熱を続けた後。

温度を３２０℃舊二上げ、そして１０分間保持した。

８、２　ａｌｌの酢酸が回収さｎた後溶融物が乱光な発
し始めた。粘稠で不透８Ａなバール様溶融体が生成した
。次に、溶融体を３４０℃にて４５分間、そして３５０
℃Ｃ二で２５分間加熱し、そして最後ζ：３６０℃にて
１５分間０．５　ｍｍＨｇ　ｌ二排気した。合＠ｔｌｏ
ｍＪの酢酸が回収さｊした０乾燥アルゴンＣＪ。

り真空を緩和し、フラスコの内容物を放冷した。

生成した重合体は淡黄茶色であり、そして６０℃舊二お
いｔペレタフルオロフエノ−ｌ：非常に不溶であり、示
差走査熱社計（加熱速度２０℃／分）にかけた場合３３
７℃６二おいて溶融吸熱を示し。

そして異方性溶融相を供した０ 例２゜ 例１の方法を実質上反復した。但し、成分（ＩＪのモル
濃吐４′高くし、そしＣＩｊ’９．分（ｉｔ）のモル濃
度を低くした。さらに詳しくは。

（ａｌ　　２０．７９　（ｏ、０９モル）の６−アセト
キシ−２−ナフトエ酸、及び。

（ｂｌ　　１５．３６Ｊｉ’（０，０６モル）の４−ア
セトキン−４′−カルボキシビフェニル。

をフラスコ（二人した。フラスコの内容物を、２８０′
Ｃに゛〔４５分間、３００℃にて４５分間、３２０°℃
にて４５分間、３４０″Ｃにて２０分間、３５０”Ｃ１
二て３０分間、そして最後（二３６０℃＋：、　１：４
０分間　０．５　ｍｍ　１１ｇにて加熱した。生成した
全芳香族；ｊｌＪエステルは６０℃Ｃ二でペンタフルオ
ロフェノールに非常に不溶であり、約３１７℃の融点を
有し、そし又異方性溶融相を供した。

例３ ？ビ閉された檀形攪１’ｌ“機、気体吸入管、及び凝縮
器６二連結さｊした蒸留装置を装着した：３００ゴの三
つ目丸底フラスコに。

（ａ）　　２３．０１　（０，１モル）のＧ、−アセト
キシ−２−ナフトエ酸。

（ｂｌ　　２５．６　Ｅ　（０，１モル）の４−アセト
キシ−４′−カルボキシビフェニル、及ヒ （ｃ）　　１８．０１　（０，１モル）の４−アセトホ
シ安息香酸。

を加えた。乾燥アルゴンを用いてパージ及び排気を行っ
た後、アルゴンをゆっくり流しながう、フラスコな油浴
りで加熱した。

攪拌を続けながら、フラスコの内容物を２５０”Ｃ（二
加熱し、４５分間２５０℃１：保持し、２８０℃に加熱
し、２８０℃（二４５分間保持し、３００℃に加熱し、
３００℃Ｃ二４５分間保持し、３２０℃に加熱し。

３２０℃に３０分間保持し、３４０℃Ｃ：加熱し。

３４０°Ｃに１５分間保持し、そして最後に□フラスコ
を０．５　ＬＩｌｌＩＨｇ　ｌ二減圧して３〜４０℃に
て４５分間加熱した。酢酸の合計収量は１３．８ｍ／で
あった。□得らｊした溶融重合体はクリーム状であり、
そして不透明であった。攪拌した場合１重合体は乳ブＣ
様となった。重合体をアルゴンの存在下で冷却し、フラ
スコから取出し、そして粉末状Ｃユ粉砕したＯ重合体の
内部粘度（ｍＶ）は、６０℃（二でペンタフルオロフェ
ノール中０．１重ｔ％の濃度で測定し１次の式。

／ｎ（７ｒｅｌ） ｆＶ＝　　　。

（式中、Ｃは溶液の濃度（０，１重鐵俤）であり２そし
てｔｅｌは相対粘度である。） に従って求めた場合的５．２であった。重合体を示差走
査熱鼠計（７ＪＯ熱速度２０℃／分）（二かけた場合、
２５７℃盛；おいて溶融吸熱を示した。重合体溶融体は
光学的に異方性であった。

重合体を真空オープン中で乾燥し、そし℃溶融している
間（二３０７℃Ｃ二おいて、０．００フインチの直径を
有する単孔紡糸口金を通して０．４２＆／分の速度で出
し押した。紡糸したままのフィラメントを周囲空気（７
２’Ｆ’　、相対湿度６５％）中で急冷し、そしＣｌ４
６０ｍ／分の速糺で巻き取ったＯ 得ら扛た紡糸した１１のポリエステル繊維の断片は２．
７４デニールであり、そして次のような単フィラメント
の性質な南していた。

強　　　　　力　　　　　　　　１１．０ｇ／ｄ引張弾
性率　　　　　６９０．１７／ｄ伸　　　　び　　　　
　　　　２，４係比較のための方法として、６’ｌ１３
を１′、賃上反復した。但し、成分（１）（Ｇ−アセト
キシ−２−ナフトエ酸から肋導さ扛る）を省略した。さ
らＣ−２最終重合温「を３４０℃ではなく３６０°′Ｃ
に１−げた。

重合反吐５、中ニレ合計９．３　ｖｉｅの酢酸がし１収
さオシた。生成した重合体は、３３３℃及び４００℃に
二重の溶融吸熱を示Ｌ７．そして６０℃Ｃ二本・いてペ
ンクフルオロフェノール中に実質上不溶であった。例３
の重合体と異なり、この発明の範助１：含１ｔシないこ
の比較のための重合体は、４００℃に加熱しＣの流動せ
ず、そして溶融紡糸して絨維ｃ−することができず、加
工が困難であった。

例４゜ 例３の方法を実質上反復した。但し、％Ｚ）モル濃度の
反応体を使用した。さらＣ二重しくは、（ａｔ　　２７
．６　ｇ　（０，１２モル）の６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸。

（ｂｌ　　３１１．７　ｇ（（１，１２モル）の４−ア
セトキシ−４′−カルボキシビフェニル２及び （ｃ）　　２８．８　Ｎ　（０，１６モル）の４−アセ
トキシ安息香酸。

をフラスコに加えたり乾燥アルゴンを用いてパージ及び
排気を行った後、アルゴンをゆっくり流しながｒ）、フ
ラスコを油浴、１−で加熱１．た。

１に拌を続けながら、フラスコの内容物を２５０℃【二
カＬ１熱し、２５０　℃に４５分間保持し、２８０”Ｃ
Ｃ７１Ｕ熱り、、　　２８０℃に４５分間保持１．３２
０℃（ニアＪｌ熱し、３２０℃（二４５分間保持Ｉ７た
。この時点で酢酸の収量は２　（１，３ｍｌであった。

最後に、フラスコの内容物を攪拌しながら０．５　ｍｍ
　Ｈｙ　ｌ二排気し、そして３４０℃にて３０分間加熱
した。

生成した重合体は不透明なりリーム色を有し。

アセトンで抽出して低分子不純物を除去した後。

６０℃にて、公ンタフルオロフ□ノール中０．１ｉ量係
の濃度で測定した場合約６．２２の内部粘度を有し、そ
して２４５℃Ｃ二訃いてシャープな溶融吸熱を示した。

溶融した重合体は２５０’Ｃ，１り高温においてへ方性
であった。

土岐、した重合体を２８７℃Ｃ二おいて、０．００フイ
ンチの直径を有する紡糸口金を通して０．４２．９！分
の速度で溶融紡糸し、そして６８９ｍ１分の速度で巻き
取った。

得らｒた紡糸したままの繊維の断片は５．１デニールで
あり、そして次のような単フィラメントの性質を有して
いた。

強　　　　力　　　　　　８．９５’／ｄ引張弾性率　
　　５６０９／ｄ 伸　　　　び　　　　　　２．３係 例５゜ 例３の方法を実質上反復した。但し、異るモル濃度の反
応、体を用いた。さら（二詳しくは。

（ａｌ　　２７．６１！　（０，１２モル）の６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸、 （ｂ）　　４０．１１ｉ’　（０，１６モル）の４−ア
セトキシ−４′−カルボキシビフェニル、及ヒ （ｃ）　　２１．６１１　（０，１２モル）の４−アセ
トキシ安息香酸。

をフラスコ（二人７１．た０乾燥アルゴンを用いて）く
〜ジ及び排気を行つ１こ俊、アルゴンをゆっくり流しな
がら、フラスコな油浴」−？’加佐へしたＯ攪拌を続け
ながら、フラスコの内８物を２５０℃に７ＪＩｌ　ｒａ
し、２５０”ＧＥ４０分間保持し、３００℃６ニカロ熱
し、３００°Ｃ（二３０分間保持し、３２０℃じ加熱し
、３２０°Ｃに４５分間保持した。この時点で酢酸の収
量は２２，０だｌであったＯ最後に。

フラスコの内容物を溶融状態で攪拌しながら。

（１，６ｍｎ＋　Ｉ］’、ｇ　ｌ二排気し、そしＣ３４
０’に　−３６０”Ｃにて６０分間加熱した。

生成した重合体は黄褐色で不透明であり、外方性溶融相
を供し、６０℃（ンＣペンクフルλｌ」フェノール中０
．１束Ｉｉ表％濃度の溶ｒ（＆　ｌ二ふ・いｔ　１ｉｌ
ｌＪ定し定場合約１２．５の内部粘度を４１し、そして
２７０Ｇにおいてシー１・−ブ７＋：溶融吸熱を７」＜
シた０得しイした重合体を２８５’Ｃ＋二おい１０．０
０フインチのＥ１λ径を４コする紡糸口金を辿して０．
１４＆／分の速度で溶融紡糸し、そして：３１２　ｍ　
／分の速度で巻き取った。

得らｎた紡糸した１まの繊にイＬは５．０デニールであ
り１次のような単フィラメントの性質を有していた。

強　　　　　力　　　　　　　　７．２　ｇ　／　ｄ引
張弾性率　　　　５３２．Ｓ’／ｄ 伸　　　　び　　　　　　　１．８％ 例６゜ 例３の方法を実質上反復した。但し異るａ度の反応体を
使用した。さらに詳しくは。

［ａｌ　　４１．４．９　（０，１８モル）の６−アセ
トキシ−２−ナフトエ酸、 （ｂｌ　　１５．４　ｇ（０，０６モル）の４−アセト
キシ−４’　−：／Ｊルボキシビフヱニル、及び（ｃ）
　　１０．８　ｉ　（０，０６モル〕の４−　’ｆセト
キシ安息香ｔλ７ をフラスコに加えた。乾燥アルゴンを用Ｉへ゛Ｃパージ
及び排気ン行っに後、アルゴンをゆっくり流しながら、
フラスコな油浴上でりΩ熱した。

２５０〜３４０″ＣＣて３時間重合を行った。Ｃの時点
で酢酸の収惺は１６．０ｄであった。最後（二、フラス
コの内容物を溶融状態で攪拌しながら。

０、４　ｍｍ　ｉＩｇ　Ｉ：ｔＩＦ気し、そして３４０
℃ｉ４０℃ミニ−間２１１１熱した。

生成した車台体はヌＩ＜褐色で不適ψ」であり、異カ性
溶融相を供し、６０”ににＵ　Ｕ、　１重ＴＩ！且チ諦
度のペンタフルオロフェノール俗ｌ夜に訃いて測ボした
内部粘匪は約６．４であり、そして２８６”Ｃ＋二おい
て溶融吸熱をボした。

生Ｌ＋ＪＥ　ｔ、７ｅ　重合体Ｙ、　２８５　’ＣＬ二
Ｐ・イ’ｃ、　Ｕ、　ｌ　、１ｙ／分の通過速度で溶融
紡糸し、そして２１３ｍ／分の速ＩＫで巻＠取った。

生成した紡糸した捷−まの繊維の１１）「片は４．３デ
ニールであり、そし°（？にのような」１１．フィラメ
ントの性質を有していた。

強　　　　　力　　　　　　　９．２６．Ｖ／ｄ引張弾
性率　　　　５７３９／ｄ 伸　　　　び　　　　　　　２．６％ 例７゜ 例３（二記載した方法な実質上反復した。但し異るモル
製置の反応体□を使用した。さらに詳しくは（ａｌ　　
１７．３Ｊｉ’（０，０７５モル）の６−アセトキシ−
２−ナフトエ酸。

（ｂ）３８．４．９（０，１５０モル）の４−アセトキ
シ−４′−カルボキシビフェニル、及ヒ（ｃｌ　　１３
．５１！（０，０７５モル）の４−アセトキシ安息香酸
。

をフラスコに加えた。乾燥アルゴンを用いてパージ及び
排気を行った後、アルゴンをゆっくり流しながら、フラ
スコを油浴上で加熱した。

２５０℃〜３４０　’Ｃで３時間重合を行った。最後６
二、フラスコの内容物を溶融状態で攪拌しながら、０．
２ｍｍＨｇに排気し、そして３４０℃区ニー〔３０分間
加熱した。

生成した重合体を、２８６℃Ｉ：おいて、　０．００　
ツイフチの直径を有する紡糸口金を０．１４Ｎ／分の速
度で通過せしめることＣ二より、溶融紡糸し、そして１
１４ｍ／分の速度で巻き取った。

生成した紡糸したままの繊維の断片は１２．７デニール
であり、そして次のような単フィラメントの性質を有し
ていた。

強　　　　　力　　　　　　　　５．２９／ｄ引張弾性
率　　　　５０１／ｄ 伸・　　　　び　　　　　　　１．４％例８゜ 例３の方法を実質上反復した。但し異るモル濃度の反応
体を使用した。さらＣ二重しくは。

（ａ）　　１５．３３１１（０，０６６モル）の６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸、 （ｂｌ　　５１．２．９（０，２００モル）の４−アセ
トキシ−４’−カルボキシビフェニル。

（ｃ）　　１２．００ＩＩ（０，０６６モル）の４−ア
セトキシ安息香酸、及び （ｄ）０．０１の酢酸ナトリウム触媒、の反応体及び触
媒をフラスコ置二加えた。乾燥アルゴンを用いてパージ
及び排気を行った後、アルゴンをゆっくり流しながら、
フラスコな油浴上で加熱した。

２７０℃〜３６０℃で３時間重合を行った。最後に、フ
ラスコの内容物を溶融状態で攪拌しながう、０．５闘Ｈ
ｇに排気し、そして３６０℃にて２０分間加熱した。

生成した重合体は淡クリーム色で不透明であり、外方性
溶融相を供し、６０℃１：おいてペンタフルオロフェノ
ール中に実質上不溶であり、そして３２０℃において溶
融吸熱を示した。

生成した重合体を、３３０℃において、０．４２ｇ／分
の通過速度で溶融紡糸し、そして１１３７ｍ／分の速度
で巻き取った。

生成した紡糸したままの繊維は２．５０デニールであり
、そして次のような単フィラメントの性質を有していた
。

強　　　　　力　　　　　　　　８．６．９／ｄ引張弾
性率　　　　５９１／ｄ 伸　　　　び　　　　　　　１．８％ 例９゜ 例３の方法を実質上反復した。但し墨るモル濃度の反応
体を用いた。さらに詳しくは、（ｔＬ）　　２４．１５
ｇ（０，１０５モル）の６−アセトキシ−２−ナフトエ
酸。

（ｂ）　　３８．４ｆ９　（０，１５０モル）の４−ア
セトキシ−４’−カルボキシビフェニル、 （ｃｌ　　８．１０ｇ（０，０４５モル）の４−アセト
キシ安息香酸、及び （ｄ）０．０７ｇの酢酸カリウム触媒。

の反応体及び触媒をフラスコ（二加えた。乾燥アルゴン
を用してパージ及び排気を行った後、アルゴンをゆっく
り流しながら、フラスコな油浴上で加熱した。

２５０’Ｃ〜３４０ｃにおいて３時間重合を行った。最
後Ｃ二、フラスコの内容物を溶融状態で（慄拌（、ｙか
ら、　　０．５　ｃｍ＋　ｌ１ｇに排気し、そして３４
０℃にて３０分間加熱した。

生成した重合体はパール色で不透明であり、ｔ％方性溶
融相を供し、６０℃Ｃ二おいてペンタフルオロフェノー
ルに実質上不溶であり、そして３０３℃Ｃ訃いて溶融吸
熱を示した。

例１（）。

例３の方法を実質上反復した。但し、任意成分ＣＩ）を
省略し、そし℃任意成分（至））及び（Ｖ）を存在せし
めた。さらに詳しくは。

［ａｌ　　３４．５．！ｉ’（０，１５０モル）の６−
アセトキシ−２−ナフトエ酸。

（ｂｌ　　３８．４＃（０，１５０モル）の４−アセト
キシ−４′−カルボキシビフェニル。

（ｃ）　２０．０ＯＦ（０，１０３モル）のヒドロキノ
ンジアセテート。

（中　１．６．６ＪＮ０．１００モル）のテレフタル酸
、及び （ｅｌ　　０．０２０ｇの酢酸カリウム触媒。

の反応体及び触媒をフラスコ（二加えた。乾燥アルゴン
を用いてパージ及び排気を行った後、アルゴンをゆっく
り流しながら、フラスコな油浴上で加熱した。

２５０〜３４０℃において３時間重合を行った。

この時間で２７．０！／の酢酸が回収さ扛た。最後に一
フラスコの内容物を０．１３　ｍｍ　Ｈｇ　Ｃ排気し、
そして３４０℃にて２５分間加熱した。

生成した重合体は淡クリーム色で不透明であり。

外方性溶融相を供し、アセトンで抽出すること（二より
低分子不純物を除去した後６０℃Ｃ二て０．１重置％４
７度のペンタフルオロフェノール溶液においてｄ（（１
定し定場合（二約７．８の内部粘度を有し、そしく２５
６　”Ｃ（二おいて溶融吸熱を示した。

重合体を、２８５’Ｃにて０．１４ｇ／分の通過速度で
、０．００フインチの直径を有する紡糸口金を通して溶
融紡糸し、そして５０ｍ／分の速度で巻き敗った。

生成した紡糸したままの繊維は１０．７デニールであり
、そし１次のような墜フィラメントの性質を有し℃いた
。

強　　　　力　　　　　　　　９．５１！／　ｄ引張弾
性率　　　　６１４．！ｉｌ／ｄ伸　　　　び　　　　
　　　１９係 例１１゜ 密閉された）ｔｔし攪拌機、気体吸入管、及び凝縮器に
連結さｎた蒸留装置を装着した３００ｍ１の三つ口丸底
フラスコＣ。

（ａｌ　　２．８８１１　（０，０１２モル）の６−ア
セトキシ−２−ナフトエ酸。

（ｂ）３０．４０ｇ（０，１２モル）の４−アセトキシ
ー４′−カルボギシビフェニル、及び（ｃｌ　　２１．
３８Ｊ９（０，１２モル）の４−アセトキシ安息香酸。

をＵｎえた。この段階では触媒を加えなかった。乾慄ア
ルゴンを用いてパージ及び排気を行った後。

アルゴンをゆっくり流しながら（０，１５７／分）。

フラスコな油浴上で加熱した。

攪拌を続けながら、フラスコの内容物を２６０℃−二加
熱し、そして酢酸留出の初期速度が非常（−低いことを
観察した。２６０℃にて１０分間加熱した後、浴の温度
を２９０℃に上げ、２９０℃Ｃ二４０分間保持し、３１
０℃Ｃ二上げ、そして３１０℃Ｃ１時間保持した。重合
反応中のこの時点で７ｙｎｅの酢酸が回収され、そして
０．０１．９の酢酸カリウム触媒及び０．５−の酢酸を
フラスコＣ二加えた。

さらに３０分間３１０℃にて加熱した後、浴の温度を３
３０℃に上げ、そして数分間３３０℃に保持した。そし
て、フラスコ中の溶融重合体が凝固する傾向が観察さｎ
１次にフラスコを３６０℃に加熱した。フラスコを０．
７鵬Ｈｇに排気し、そして３６０℃にて１１分間加熱し
た後溶融物は急速Ｃ二粘稠となった。最後に、浴の温度
を３７０’Ｃじ上昇せしめ、そして淡青色不透明の溶融
物が凝固し始めた。０．７１ｉ＋１の圧力下で合計３６
分間加熱した後、アルゴン（二よりフラスコを常［ＩＥ
　（二１１１１−たし、そして放冷した。

酢酸の合計収撒は８ｄであった。３１．３ｇの生成した
重合体を、フラスコを破壊すること６−より取り出した
。ウィリー（Ｗｉｌｅ）’）ミル（二より生ＩＪ見物を
微粉砕し２そして９０”Ｃにおいてもペンタフルオロフ
ェノールに不溶であることを見出した。

従っ′Ｃ１この生成物の内部粘度測定することは不可能
であった。重合体を示差走査熱鼠計（加熱速度２０℃／
分）Ｃ二かけたところ、３２７℃６二おいて溶融吸熱を
示した。重合体溶融体は光学的異方性であった。

重合体を３６１℃で溶融している間６２．０．４２１７
分の通過速度で直径０．００フインチの単孔紡糸口金を
通して押し出した。紡糸したままのフィラメントを周囲
空気（すなわち、７２°Ｆ、相対湿度６５％）中で急冷
し、その後１７８６ｍ／分の速度で巻き取った。

生成Ｉ−だ紡糸したままのポリエステルＩＩｊ維は２．
３４デニールであり、そして次のような単フィラメント
の性質を有していた。

強　　　　　力　　　　　　　　７．６　、ｆ　／　ｄ
引張弾性率　　　　５４０ｇ／ｄ 伸　　　　び　　　　　　１．５２％ 乾燥窒素流中３００℃にて１６時間、緩和状態で熱処理
した後、単フィラメントの性質は次の通りであった。

強　　　　力　　　　　　１０．１＃／ｄ引張弾性率　
　　　７６１１ｉ／ｄ 伸　　　　び　　　　　　　１．４％ 以上、この発明の好ましい態様について記載したが、こ
の発明の範囲内（二おいて他の多くの変法を用いること
ができる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　成分（１）及び（１）を含んで成り、そして場合
   によってはさらζ−成分（員）及び／又は成分（ｒＶｌ
   及び（Ｖｌを含有１２、これらの成分は芳香族環の水素
   原子の少なくとも幾つかについて置換され℃いることか
   でき：　　　　　　　　　０ １ 結合はメタ配置及び／又はパラ配置である。）であり。 成分（１ｖ）は式−０−Ａｒ−０−（式中、Ａｒは少な
   く′左も１個の芳香族環を含んで成る２価基であム）で
   示さ詐るジオキシアリール成分であり−そしてくとも１
   個の芳香族環を含んで成る２価基である、）ヤ示さｒる
   ジカルボキシアリール成分であり；場合Ｃユよっては存
   在する置換基は、もし存在するとすれば、炭素原子数１
   〜４飼のアルキル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシ
   基、７１０ゲン、フェニル、及びこれらの混合から成る
   群から選はｎ；そして、全芳香族ポリエステル中Ｃ二、
   成分（１）が約４〜６０モル俤の濃度で存在し２成分（
   組が２０〜６０モル饅の濃度で存在し、成分（組が０〜
   〜６５モル饅の濃度で存在し、成分留）がθ〜約約２七
   の濃度で存在し，但し全芳香族ポリエステル中の成分（
   夏）及び（ＩＩ）の合計モル濃度が約５０〜１００モル
   ％であることを特徴とする３５０℃より低い温度におい
   て墨方性溶融相を形成する仁とができるｔｆＥ　Ｖ４７
   Ｊｌｌ工がｂ」化な全芳香族ポリエステル。