JP3105281B2 - 溶融加工可能なポリエステル - Google Patents
溶融加工可能なポリエステルInfo
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- JP3105281B2 JP3105281B2 JP03071898A JP7189891A JP3105281B2 JP 3105281 B2 JP3105281 B2 JP 3105281B2 JP 03071898 A JP03071898 A JP 03071898A JP 7189891 A JP7189891 A JP 7189891A JP 3105281 B2 JP3105281 B2 JP 3105281B2
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- Japan
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- melt
- mol
- polyester
- processable
- processable polyester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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Description
【０００１】完全な芳香族ポリエステル樹脂は以前から
公知である。例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ホモポリ
マーとコポリマーは今までに提供されており、商業的に
入手可能である。このようなポリマーは一般に本質的に
結晶質であり、比較的高融点を有し、融点未満の分解温
度を有し、溶融時にしばしば等方性溶融相を示す。この
ような物質には例えば圧縮成形または焼結のような成形
方法を用いることができる。これらの完全芳香族ポリエ
ステルを考察する典型的な刊行物には次のものがある：
（ａ）ルッセル ギルケイ（Ｒｕｓｓｅｌｌ Ｇｉｌｋ
ｅｙ）とジョンアール．カルドウエル（Ｊｏｈｎ Ｒ．
Ｃａｌｄｗｅｌｌ）による「ヒドロキシ安息香酸のポリ
エステル（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｘ
ｙｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄｓ）」、ジェイ．オブ ア
プライド ポリマーサイ．（Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．）、II巻、１９８〜２０２
頁（１９５９）；（ｂ）ジー．ビール（Ｇ．Ｂｉｅｒ）
による「ポリアクリレート（芳香族ジカルボン酸とビス
フェノールからのポリエステル）［Ｐｏｌｙａｃｒｙｌ
ａｔｅｓ（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ Ｆｒｏｍ Ａｒｏｍ
ａｔｉｃ Ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄｓ ａ
ｎｄ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌｓ）］」、ポリマー（Ｐｌｙ
ｍｅｒ）、１５巻、５２７〜５３５頁（１９７４、８
月）；（ｃ）エス．ジー．コティス（Ｓ．Ｇ．Ｃｏｔｔ
ｉｓ）による「芳香族ポリエステルプラスチックス（Ａ
ｒｏｍａｔｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ）」、モダーン プラスチックス（ＭｏｄｅｒｎＰｌ
ａｓｔｉｃｓ）、６２と６３頁（１９７５、７月）；お
よび（ｄ）ロガーエス ストーム（ＲｏｇｅｒＳ．Ｓｔ
ｏｒｍ）とステブ ジー．コティス（Ｓｔｅｖｅ Ｇ．
Ｃｏｔｔｉｓ）による「ポリ（ｐ−オキシベンゾイル
システムス）：塗料用ホモポリマー：圧縮成形と射出成
形用コポリマー［Ｐｏｌｙ（ｐ−Ｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ
Ｓｙｓｔｅｍｓ）：Ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ ｆｏｒ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ：Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ
Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
Ｍｏｌｄｉｎｇ］、コーチングス プラスト．プレプリ
ント（Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｐｌａｓｔ．Ｐｒｅｐｒｉｎ
ｔ）、３４巻、１号、１９４〜１９７頁（１９７４、４
月）。米国特許第３，０３６，９９０号；第３，０３
９，９９４号；第３，１６９，１２１号；第３，３２
１，４３７号；第３，５５３，１６７号；第３，６３
７，５９５号；第３，６５１，０１４号；第３，６６
２，０５２号；第３，６６８，３００号；第３，７２
３，３８８号；第３，７５９，８７０号；第３，７６
７，６２１号；第３，７７３，８５８号；第３，７８
７，３７０号；第３，７９０，５２８号；第３，８２
９，４０６号；第３，８５７，８１４号；第３，８８
４，８７６号；第３，８９０，２５６号；第３，９７
４，２５０号；第３，９７５，４８７号；および英国特
許出願第２，０５８，１０２Ａ号をも参照のこと。
公知である。例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ホモポリ
マーとコポリマーは今までに提供されており、商業的に
入手可能である。このようなポリマーは一般に本質的に
結晶質であり、比較的高融点を有し、融点未満の分解温
度を有し、溶融時にしばしば等方性溶融相を示す。この
ような物質には例えば圧縮成形または焼結のような成形
方法を用いることができる。これらの完全芳香族ポリエ
ステルを考察する典型的な刊行物には次のものがある：
（ａ）ルッセル ギルケイ（Ｒｕｓｓｅｌｌ Ｇｉｌｋ
ｅｙ）とジョンアール．カルドウエル（Ｊｏｈｎ Ｒ．
Ｃａｌｄｗｅｌｌ）による「ヒドロキシ安息香酸のポリ
エステル（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｘ
ｙｂｅｎｚｏｉｃ Ａｃｉｄｓ）」、ジェイ．オブ ア
プライド ポリマーサイ．（Ｊ．ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．）、II巻、１９８〜２０２
頁（１９５９）；（ｂ）ジー．ビール（Ｇ．Ｂｉｅｒ）
による「ポリアクリレート（芳香族ジカルボン酸とビス
フェノールからのポリエステル）［Ｐｏｌｙａｃｒｙｌ
ａｔｅｓ（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ Ｆｒｏｍ Ａｒｏｍ
ａｔｉｃ Ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ａｃｉｄｓ ａ
ｎｄ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌｓ）］」、ポリマー（Ｐｌｙ
ｍｅｒ）、１５巻、５２７〜５３５頁（１９７４、８
月）；（ｃ）エス．ジー．コティス（Ｓ．Ｇ．Ｃｏｔｔ
ｉｓ）による「芳香族ポリエステルプラスチックス（Ａ
ｒｏｍａｔｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ）」、モダーン プラスチックス（ＭｏｄｅｒｎＰｌ
ａｓｔｉｃｓ）、６２と６３頁（１９７５、７月）；お
よび（ｄ）ロガーエス ストーム（ＲｏｇｅｒＳ．Ｓｔ
ｏｒｍ）とステブ ジー．コティス（Ｓｔｅｖｅ Ｇ．
Ｃｏｔｔｉｓ）による「ポリ（ｐ−オキシベンゾイル
システムス）：塗料用ホモポリマー：圧縮成形と射出成
形用コポリマー［Ｐｏｌｙ（ｐ−Ｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ
Ｓｙｓｔｅｍｓ）：Ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ ｆｏｒ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ：Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ
Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
Ｍｏｌｄｉｎｇ］、コーチングス プラスト．プレプリ
ント（Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｐｌａｓｔ．Ｐｒｅｐｒｉｎ
ｔ）、３４巻、１号、１９４〜１９７頁（１９７４、４
月）。米国特許第３，０３６，９９０号；第３，０３
９，９９４号；第３，１６９，１２１号；第３，３２
１，４３７号；第３，５５３，１６７号；第３，６３
７，５９５号；第３，６５１，０１４号；第３，６６
２，０５２号；第３，６６８，３００号；第３，７２
３，３８８号；第３，７５９，８７０号；第３，７６
７，６２１号；第３，７７３，８５８号；第３，７８
７，３７０号；第３，７９０，５２８号；第３，８２
９，４０６号；第３，８５７，８１４号；第３，８８
４，８７６号；第３，８９０，２５６号；第３，９７
４，２５０号；第３，９７５，４８７号；および英国特
許出願第２，０５８，１０２Ａ号をも参照のこと。
【０００２】米国特許第３，６３７，５９５号では、４
−オキシベンゾイル部分、ジオキシアリール部分（例え
ば、ｐ，ｐ−ジオキシビフェニレン）、およびテレフタ
ロイル部分を含む、比較的高融点のポリマーが開示され
ている。
−オキシベンゾイル部分、ジオキシアリール部分（例え
ば、ｐ，ｐ−ジオキシビフェニレン）、およびテレフタ
ロイル部分を含む、比較的高融点のポリマーが開示され
ている。
【０００３】溶融異方性を示す、ある種のポリエステル
が形成されることも開示されている。例えば、（ａ）ダ
ブリュ．ジェイ．ジャクソン ジュニア（Ｗ．Ｊ．Ｊａ
ｃｋｓｏｎ Ｊｒ．）、エッチ．エフ．クーフス（Ｈ．
Ｆ．Ｋｕｈｆｕｓｓ）とティ．エフ．グレイ ジュニア
（Ｔ．Ｆ．Ｇｒａｙ）による「ポリエステル Ｘ７Ｇ−
Ａ 自己強化熱可塑性樹脂（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｘ７
Ｇ−Ａ Ｓｅｌｆ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｔｈｅｒｍ
ｏｐｌａｓｔｉｃ）」、３０年記念技術会議、１９７５
強化プラスチックス複合体協会（３０ｔｈ Ａｎｎｉｖ
ｅｒｓａｒｙＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，１９７５ＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＰｌａｓｔｉｃｓ
Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）、ザ ソ
サエティ オブ ザ プラスチックス インダストリー
社（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、Ｉｎｃ．）、セクション１
７−Ｄ、１〜４頁；（ｂ）ベルギー特許第８２８、９３
５号と第８２８、９３６号；（ｃ）オランダ特許第７、
５０５、５５１号；（ｄ）西ドイツ特許第２５２０８１
９号、第２５２０８２０号、第２７２２１２０号、第２
８３４５３５号、第２８３４５３６号、第２８３４５３
７号；（ｅ）日本特許第４３−２２３号、第２１３２−
１１６号、第３０１７−６９２号、第３０２１−２９３
号；（ｆ）米国特許第３，９９１，０１３号、第３，９
９１，０１４号、第４，０５７，５９７号、第４，０６
６，６２０号、第４，０６７，８５２号、第４，０７
５，２６２号、第４，０８３，８２９号、第４，０９
３，５９５号、第４，１１８，３７２号、第４，１３
０，５４５号、第４，１３０，７０２号、第４，１４
６，７０２号、第４，１５３，７７９号、第４，１５
６，０７０号、第４，１５９，３６５号、第４，１６
１，４７０号、第４，１６９，９３３号、第４，１８
１，７９２号、第４，１８３，８９５号、第４，１８
４，９９６号、第４，１８８，４７６号、第４，２０
１，８５６号、第４，２１９，４６１号、第４，２２
４，４３３号、第４，２２６，９７０号、第４，２３
０，８１７号、第４，２３２，１４３号、第４，２３
２，１４４号、第４，２３８，５９８号、第４，２３
８，５９９号、第４，２３８，６００号、第４，２４
２，４９６号、第４，２４５，０８２号、第４，２４
５，０８４号、第４，２４７，５１４号、第４，２５
６，６２４号、第４，２６５，８０２号、第４，２６
７，３０４号、第４，２６９，９６５号、第４，２７
２，６２５号、第４，２７９，８０３号、第４，２８
４，７５７号、第４，２８５，８５２号、第４，２８
７，３３２号、第４，２９４，９５５号、第４，２９
９，７５６号、第４，３１１，８２４号、第４，３１
４，０７３号、第４，３１８，８４１号、第４，３１
８，８４２号、第４，３３２，７５９号、第４，３３
３，９０７号、第４，３３５，２３２号、第４，３３
７，１９１号、第４，３３９，３７５号、第４，３４
１，６８８号、第４，３４６，２０８号、第４，３４
７，３４９号、第４，３５１，９１７号、第４，３５
１，９１８号、第４，３５５，１３２号、第４，３５
５，１３３号、第４，３５５，１３４号、第４，３５
９，５６９号、第４，３６０，６５８号、第４，３６
２，７７７号、第４，３７０，４６６号、第４，３７
１，６６０号、第４，３７４，２８８号、第４，３７
５，５３０号、第４，４７３，６８２号、第４，５２
２，９７４号、第４，６８４，７１２号、第４，７４
６，６９４号；（ｇ）英国特許出願第２，００２，４０
４号；（ｈ）英国特許第１，５６８，５４１号；および
（ｉ）ヨーロッパ特許出願第２４，４９９号，第４５，
４９９号および第９２，８４３号。 ６−オキシー２−
ナフトイル部分を含む異方性溶融物形成ポリエステル、
ポリ（エステルーアミド）またはポリ（エステルーカー
ボネート）の代表的な開示は米国特許第４，１６１，４
７０号、第４，２１９，４６１号、第４，２５６，６２
４号、第４，２７９，８０３号、第４，２９９，７５６
号、第４，３１８，８４２号、第４，３３０，４５７
号、第４，３３７，１９０号、第４，３４７，３４９
号、第４，３５１，９１７号、第４，３５１，９１８
号、第４，３５５，１３３号、第４，３５９，５６９
号、第４，３６２，７７７号、第４，３７１，６６０
号、第４，３７５，５３０号、第４，４７３，６８２
号、第４，５２２，９７４号、第４，６８４，７１２
号、および第４，７４６，６９４号に存在する。米国特
許第４，２１９，４６１号では、実質的な濃度の６−オ
キシー２−ナフトイルと４−オキシベンゾイル部分およ
び対称形のジオキシアリールと対称形のジカルボキシア
リール部分を含むポリエステルが開示されている。６−
オキシー２−ナフトイル部分はあらゆる場合に約２０〜
４０モル％濃度で存在する。４、４’−ジオキシビフェ
ニル部分も説明されているが、この部分を含むポリマー
は例示されていない。この実施例では、繊維形のポリマ
ーは本発明によって特に定義されるポリマーによって一
般に観察されるモジュラスよりも実質的に低いモジュラ
スを示している。
が形成されることも開示されている。例えば、（ａ）ダ
ブリュ．ジェイ．ジャクソン ジュニア（Ｗ．Ｊ．Ｊａ
ｃｋｓｏｎ Ｊｒ．）、エッチ．エフ．クーフス（Ｈ．
Ｆ．Ｋｕｈｆｕｓｓ）とティ．エフ．グレイ ジュニア
（Ｔ．Ｆ．Ｇｒａｙ）による「ポリエステル Ｘ７Ｇ−
Ａ 自己強化熱可塑性樹脂（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｘ７
Ｇ−Ａ Ｓｅｌｆ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｔｈｅｒｍ
ｏｐｌａｓｔｉｃ）」、３０年記念技術会議、１９７５
強化プラスチックス複合体協会（３０ｔｈ Ａｎｎｉｖ
ｅｒｓａｒｙＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，１９７５ＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＰｌａｓｔｉｃｓ
Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）、ザ ソ
サエティ オブ ザ プラスチックス インダストリー
社（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ、Ｉｎｃ．）、セクション１
７−Ｄ、１〜４頁；（ｂ）ベルギー特許第８２８、９３
５号と第８２８、９３６号；（ｃ）オランダ特許第７、
５０５、５５１号；（ｄ）西ドイツ特許第２５２０８１
９号、第２５２０８２０号、第２７２２１２０号、第２
８３４５３５号、第２８３４５３６号、第２８３４５３
７号；（ｅ）日本特許第４３−２２３号、第２１３２−
１１６号、第３０１７−６９２号、第３０２１−２９３
号；（ｆ）米国特許第３，９９１，０１３号、第３，９
９１，０１４号、第４，０５７，５９７号、第４，０６
６，６２０号、第４，０６７，８５２号、第４，０７
５，２６２号、第４，０８３，８２９号、第４，０９
３，５９５号、第４，１１８，３７２号、第４，１３
０，５４５号、第４，１３０，７０２号、第４，１４
６，７０２号、第４，１５３，７７９号、第４，１５
６，０７０号、第４，１５９，３６５号、第４，１６
１，４７０号、第４，１６９，９３３号、第４，１８
１，７９２号、第４，１８３，８９５号、第４，１８
４，９９６号、第４，１８８，４７６号、第４，２０
１，８５６号、第４，２１９，４６１号、第４，２２
４，４３３号、第４，２２６，９７０号、第４，２３
０，８１７号、第４，２３２，１４３号、第４，２３
２，１４４号、第４，２３８，５９８号、第４，２３
８，５９９号、第４，２３８，６００号、第４，２４
２，４９６号、第４，２４５，０８２号、第４，２４
５，０８４号、第４，２４７，５１４号、第４，２５
６，６２４号、第４，２６５，８０２号、第４，２６
７，３０４号、第４，２６９，９６５号、第４，２７
２，６２５号、第４，２７９，８０３号、第４，２８
４，７５７号、第４，２８５，８５２号、第４，２８
７，３３２号、第４，２９４，９５５号、第４，２９
９，７５６号、第４，３１１，８２４号、第４，３１
４，０７３号、第４，３１８，８４１号、第４，３１
８，８４２号、第４，３３２，７５９号、第４，３３
３，９０７号、第４，３３５，２３２号、第４，３３
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１，９１８号、第４，３５５，１３２号、第４，３５
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２，７７７号、第４，３７０，４６６号、第４，３７
１，６６０号、第４，３７４，２８８号、第４，３７
５，５３０号、第４，４７３，６８２号、第４，５２
２，９７４号、第４，６８４，７１２号、第４，７４
６，６９４号；（ｇ）英国特許出願第２，００２，４０
４号；（ｈ）英国特許第１，５６８，５４１号；および
（ｉ）ヨーロッパ特許出願第２４，４９９号，第４５，
４９９号および第９２，８４３号。 ６−オキシー２−
ナフトイル部分を含む異方性溶融物形成ポリエステル、
ポリ（エステルーアミド）またはポリ（エステルーカー
ボネート）の代表的な開示は米国特許第４，１６１，４
７０号、第４，２１９，４６１号、第４，２５６，６２
４号、第４，２７９，８０３号、第４，２９９，７５６
号、第４，３１８，８４２号、第４，３３０，４５７
号、第４，３３７，１９０号、第４，３４７，３４９
号、第４，３５１，９１７号、第４，３５１，９１８
号、第４，３５５，１３３号、第４，３５９，５６９
号、第４，３６２，７７７号、第４，３７１，６６０
号、第４，３７５，５３０号、第４，４７３，６８２
号、第４，５２２，９７４号、第４，６８４，７１２
号、および第４，７４６，６９４号に存在する。米国特
許第４，２１９，４６１号では、実質的な濃度の６−オ
キシー２−ナフトイルと４−オキシベンゾイル部分およ
び対称形のジオキシアリールと対称形のジカルボキシア
リール部分を含むポリエステルが開示されている。６−
オキシー２−ナフトイル部分はあらゆる場合に約２０〜
４０モル％濃度で存在する。４、４’−ジオキシビフェ
ニル部分も説明されているが、この部分を含むポリマー
は例示されていない。この実施例では、繊維形のポリマ
ーは本発明によって特に定義されるポリマーによって一
般に観察されるモジュラスよりも実質的に低いモジュラ
スを示している。
【０００４】米国特許第４，２９９，７５６号では、６
−オキシー２−ナフトイル部分、３−フェニルー４−オ
キシベンゾイルまたは２−フェニルー４−オキシベンゾ
イル部分、１，３−ジオキシフェニレン部分およびテレ
フタロイル部分を含むポリエステルが開示されている。
−オキシー２−ナフトイル部分、３−フェニルー４−オ
キシベンゾイルまたは２−フェニルー４−オキシベンゾ
イル部分、１，３−ジオキシフェニレン部分およびテレ
フタロイル部分を含むポリエステルが開示されている。
【０００５】米国特許第４，３１８，８４１号では、６
−オキシー２−ナフトイル部分、４−オキシベンゾイル
部分、非対称形１，３−ジオキシフェニレン部分および
テレフタロイル部分を含むポリエステルが開示されてい
る。
−オキシー２−ナフトイル部分、４−オキシベンゾイル
部分、非対称形１，３−ジオキシフェニレン部分および
テレフタロイル部分を含むポリエステルが開示されてい
る。
【０００６】米国特許第４，３７０，４６６号では、６
−オキシー２−ナフトイル部分約２．５〜１５モル％、
４−オキシベンゾイル部分約４０〜７０モル％、１，３
−ジオキシフェニレン部分少なくとも約１０モル％、お
よびイソフタロイル部分少なくとも約１０モル％を含む
ポリエステルが開示されている。ここに繊維形で報告さ
れているポリマーは、本発明によって特に定義されるポ
リマーによって一般に観察されるモジュラスよりも実質
的に低いモジュラスを有することが示されている。
−オキシー２−ナフトイル部分約２．５〜１５モル％、
４−オキシベンゾイル部分約４０〜７０モル％、１，３
−ジオキシフェニレン部分少なくとも約１０モル％、お
よびイソフタロイル部分少なくとも約１０モル％を含む
ポリエステルが開示されている。ここに繊維形で報告さ
れているポリマーは、本発明によって特に定義されるポ
リマーによって一般に観察されるモジュラスよりも実質
的に低いモジュラスを有することが示されている。
【０００７】米国特許第４，４７３，６８２号では、６
−オキシー２−ナフトイル部分約３〜１０モル％、４−
オキシベンゾイル部分約２０〜７０モル％、４，４’−
ジオキシビフェニル部分約７．５〜３８．５モル％、お
よびテレフタロイル部分約７．５〜３８．５モル％を含
むポリエステルが開示されている。本発明のポリエステ
ルはこのようなポリエステルを凌駕する改良を示す。特
に、このポリエステルの融点は有利に低いが、同ポリエ
ステルから形成された成形体への非常に魅力的な熱撓み
温度の実質的な維持を意外にも可能にする。
−オキシー２−ナフトイル部分約３〜１０モル％、４−
オキシベンゾイル部分約２０〜７０モル％、４，４’−
ジオキシビフェニル部分約７．５〜３８．５モル％、お
よびテレフタロイル部分約７．５〜３８．５モル％を含
むポリエステルが開示されている。本発明のポリエステ
ルはこのようなポリエステルを凌駕する改良を示す。特
に、このポリエステルの融点は有利に低いが、同ポリエ
ステルから形成された成形体への非常に魅力的な熱撓み
温度の実質的な維持を意外にも可能にする。
【０００８】非常に扱い易い異方性溶融相を形成する、
新規な溶融加工可能なポリエステルを形成することが、
本発明の目的である。
新規な溶融加工可能なポリエステルを形成することが、
本発明の目的である。
【０００９】異方性溶融相を形成し、溶融押し出しによ
って高品質高性能な繊維、フィルム、三次元成形体等
を、非常に高い溶融加工温度の使用を必要とすることな
く、形成することが分かっている、新規な溶融加工可能
なポリエステルを形成することが、本発明の目的であ
る。 比較的高いモジュラスを有する高品質繊維を形成
しうるポリエステルを提供することが本発明の目的であ
る。
って高品質高性能な繊維、フィルム、三次元成形体等
を、非常に高い溶融加工温度の使用を必要とすることな
く、形成することが分かっている、新規な溶融加工可能
なポリエステルを形成することが、本発明の目的であ
る。 比較的高いモジュラスを有する高品質繊維を形成
しうるポリエステルを提供することが本発明の目的であ
る。
【００１０】約３７５℃未満で溶融相を形成し、少なく
とも２５０℃の熱撓み温度を有する成形体を製造するこ
とのできる、新規な溶融加工可能なポリエステルを提供
することが本発明の目的である。
とも２５０℃の熱撓み温度を有する成形体を製造するこ
とのできる、新規な溶融加工可能なポリエステルを提供
することが本発明の目的である。
【００１１】高価な６−オキシー２−ナフトイル部分と
４，４’−ジオキシビフェニル部分が低濃度で存在する
ため、米国特許第４２１９４６１号と第４４７３６８２
号に開示されているポリエステルよりも経済的に形成す
ることのできる、新規な溶融加工可能なポリエステルを
提供することが本発明の目的である。 本発明の上記そ
の他の目的、ならびに範囲、性質および利用は以下の詳
細な説明から当業者に明らかであろう。
４，４’−ジオキシビフェニル部分が低濃度で存在する
ため、米国特許第４２１９４６１号と第４４７３６８２
号に開示されているポリエステルよりも経済的に形成す
ることのできる、新規な溶融加工可能なポリエステルを
提供することが本発明の目的である。 本発明の上記そ
の他の目的、ならびに範囲、性質および利用は以下の詳
細な説明から当業者に明らかであろう。
【００１２】約３７５℃未満の温度において異方性溶融
相を形成することができ、少なくとも２５０℃のヒート
ディフェクション温度（ｈｅａｔ ｄｅｆｅｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する成形体を形成しう
る溶融加工可能なポリエステルが本質的に反復部分I、I
I、III、IVおよびVから成り、
相を形成することができ、少なくとも２５０℃のヒート
ディフェクション温度（ｈｅａｔ ｄｅｆｅｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する成形体を形成しう
る溶融加工可能なポリエステルが本質的に反復部分I、I
I、III、IVおよびVから成り、
【００１３】
【００１４】部分I 約１．４〜１０モル％、部分II
約５０〜７０モル％、部分III 約１０〜２４．３モル
％、部分IV 約１〜１２．１５モル％および部分V 約
５〜２３．３モル％を含むが、但し部分IIIのモル濃度
が部分IVとVの合計モル濃度と実質的に同じであり、部
分IVのモル濃度が部分Vのモル濃度を越えないことが判
明した。
約５０〜７０モル％、部分III 約１０〜２４．３モル
％、部分IV 約１〜１２．１５モル％および部分V 約
５〜２３．３モル％を含むが、但し部分IIIのモル濃度
が部分IVとVの合計モル濃度と実質的に同じであり、部
分IVのモル濃度が部分Vのモル濃度を越えないことが判
明した。
【００１５】本発明の溶融加工可能なポリエステルは本
質的に、少なくとも５反復部分からなり、これらの部分
はポリエステル中で一緒にしたときに、３７５℃未満、
好ましくは約３７０℃未満の温度において非常に扱い易
い異方性溶融相を形成することが判明している。ポリマ
ー融点は示差走査カロリメーター（すなわちＤＳＣ）を
用いて、小加熱速度で２０℃において反復走査し、ＤＳ
Ｃ溶融変化（ｍｅｌｔｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）のピーク
を観察することによって確認することができる。本発明
のポリエステルは、それから溶融押し出しされた繊維が
ＮｉフィルターＣｕＫα光線と平板カメラとをによって
ポリマー結晶質物質に特徴的なＸ線回析パターンを示す
意味で、結晶質と考えられる。ポリエステルは溶融物中
で異方性を示しうるために（すなわち液晶性）、溶融加
工時に高度に配向した分子構造を有する生成物を容易に
形成することができる。このような生成物は繊維形であ
るときに他の好ましい性質と共に異常に高いモジュラス
特性を有することが判明している。好ましいポリエステ
ルは約２８０〜３８０℃の範囲内の温度（例えば約３０
０〜３７５℃）で溶融加工を受けることができる。この
溶融加工温度は一般に通常の溶融加工装置を用いて得ら
れる。
質的に、少なくとも５反復部分からなり、これらの部分
はポリエステル中で一緒にしたときに、３７５℃未満、
好ましくは約３７０℃未満の温度において非常に扱い易
い異方性溶融相を形成することが判明している。ポリマ
ー融点は示差走査カロリメーター（すなわちＤＳＣ）を
用いて、小加熱速度で２０℃において反復走査し、ＤＳ
Ｃ溶融変化（ｍｅｌｔｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）のピーク
を観察することによって確認することができる。本発明
のポリエステルは、それから溶融押し出しされた繊維が
ＮｉフィルターＣｕＫα光線と平板カメラとをによって
ポリマー結晶質物質に特徴的なＸ線回析パターンを示す
意味で、結晶質と考えられる。ポリエステルは溶融物中
で異方性を示しうるために（すなわち液晶性）、溶融加
工時に高度に配向した分子構造を有する生成物を容易に
形成することができる。このような生成物は繊維形であ
るときに他の好ましい性質と共に異常に高いモジュラス
特性を有することが判明している。好ましいポリエステ
ルは約２８０〜３８０℃の範囲内の温度（例えば約３０
０〜３７５℃）で溶融加工を受けることができる。この
溶融加工温度は一般に通常の溶融加工装置を用いて得ら
れる。
【００１６】本発明のポリエステルの最初の本質的単位
（すなわち部分I）は次の構造式を有する６−オキシー
２−ナフトイル部分である：
（すなわち部分I）は次の構造式を有する６−オキシー
２−ナフトイル部分である：
【００１７】
【００１８】このような部分は芳香環置換を有さず、以
下で述べるように比較的低濃度で存在することが好まし
い。
下で述べるように比較的低濃度で存在することが好まし
い。
【００１９】当業者に明らかであるように、部分Iは６
−ヒドロキシー２−ナフトエ酸およびその誘導体から誘
導することができる。６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸
の簡便な実験室製造方法は、ここに参考文献として関係
するケイ．フリース（Ｋ．Ｆｒｉｅｓ）とケイ．シンメ
ルシュミット（Ｋ．Ｓｃｈｉｍｍｅｌｓｃｈｍｉｄｔ）
によるベリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、５８巻、２８３
５〜４５（１９２５）に述べられている。また、米国特
許第１，５９３，８１６号は二酸化炭素とβーナフトー
ルとの反応による６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸の合
成方法に関する。この他、米国特許第４，２８７，３５
７号も参照のこと。
−ヒドロキシー２−ナフトエ酸およびその誘導体から誘
導することができる。６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸
の簡便な実験室製造方法は、ここに参考文献として関係
するケイ．フリース（Ｋ．Ｆｒｉｅｓ）とケイ．シンメ
ルシュミット（Ｋ．Ｓｃｈｉｍｍｅｌｓｃｈｍｉｄｔ）
によるベリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、５８巻、２８３
５〜４５（１９２５）に述べられている。また、米国特
許第１，５９３，８１６号は二酸化炭素とβーナフトー
ルとの反応による６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸の合
成方法に関する。この他、米国特許第４，２８７，３５
７号も参照のこと。
【００２０】部分Iはポリエステルの約１．４〜１０モ
ル％を占める。好ましい実施態様では、部分Iは約２〜
５モル％の濃度で存在する。
ル％を占める。好ましい実施態様では、部分Iは約２〜
５モル％の濃度で存在する。
【００２１】本発明のポリエステルの第２本質的部分
（すなわち部分II）は次の構造式を有する４−オキシベ
ンゾイル部分である：
（すなわち部分II）は次の構造式を有する４−オキシベ
ンゾイル部分である：
【００２２】
【００２３】このような部分は芳香環置換を有さず、実
質的な濃度で存在する。部分IIはｐ−ヒドロキシ安息香
酸またはその誘導体から誘導することができる。部分II
は５０〜７０モル％の濃度で存在する。好ましい実施態
様では、部分IIは約５８〜６２モル％の濃度で存在す
る。
質的な濃度で存在する。部分IIはｐ−ヒドロキシ安息香
酸またはその誘導体から誘導することができる。部分II
は５０〜７０モル％の濃度で存在する。好ましい実施態
様では、部分IIは約５８〜６２モル％の濃度で存在す
る。
【００２４】本発明のポリエステルの第３本質的部分
（すなわち部分III）は次の構造式を有する対称形ジカ
ルボキシアリール部分である：
（すなわち部分III）は次の構造式を有する対称形ジカ
ルボキシアリール部分である：
【００２５】
【００２６】このような部分は芳香環置換を有さないこ
とが好ましい。部分IIIはテレフタル酸またはその誘導
体から誘導することができる。
とが好ましい。部分IIIはテレフタル酸またはその誘導
体から誘導することができる。
【００２７】部分IIIは本発明のポリエステル中に約１
０〜２４．３モル％の濃度で、好ましくは約１６．５〜
２０モル％の濃度で存在する。
０〜２４．３モル％の濃度で、好ましくは約１６．５〜
２０モル％の濃度で存在する。
【００２８】本発明のポリエステルの第４本質的部分
（すなわち部分IV）は次の構造式を有する１，４−ジオ
キシフェニレン部分である：
（すなわち部分IV）は次の構造式を有する１，４−ジオ
キシフェニレン部分である：
【００２９】
【００３０】この部分は以下で述べる米国特許第４４７
３６８２号のポリエステルのある実施態様で示される
４，４’−ジオキシビフェニル部分の一部に代わるもの
であり、意外にも、生成ポリエステルの融点を有利に低
下させ、非常に扱い易い熱撓み温度と他の機械的性質の
実質的な維持を可能にすることが判明した。
３６８２号のポリエステルのある実施態様で示される
４，４’−ジオキシビフェニル部分の一部に代わるもの
であり、意外にも、生成ポリエステルの融点を有利に低
下させ、非常に扱い易い熱撓み温度と他の機械的性質の
実質的な維持を可能にすることが判明した。
【００３１】部分IVは本発明のポリエステル中に約１〜
１２．１５モル％の濃度で、好ましくは約１．５〜１１
モル％の濃度で存在する。 本発明のポリエステル
の第５本質的部分（すなわち部分V）は次の構造式を有
する４，４’−ジオキシビフェニル部分である：
１２．１５モル％の濃度で、好ましくは約１．５〜１１
モル％の濃度で存在する。 本発明のポリエステル
の第５本質的部分（すなわち部分V）は次の構造式を有
する４，４’−ジオキシビフェニル部分である：
【００３２】
【００３３】このような部分は芳香環置換を有さないこ
とが好ましい。部分Vは便利にはｐ，ｐ’−ビフェニル
またはその誘導体から誘導することができる。
とが好ましい。部分Vは便利にはｐ，ｐ’−ビフェニル
またはその誘導体から誘導することができる。
【００３４】部分Vは本発明のポリエステル中に約５〜
２３．３モル％の濃度で、好ましくは約１１．５〜２２
モル％の濃度で存在する。部分IIIのモル濃度は部分IV
とVの合計モル濃度と実質的に同じであり、部分IVのモ
ル濃度は部分Vのモル濃度を越えない。
２３．３モル％の濃度で、好ましくは約１１．５〜２２
モル％の濃度で存在する。部分IIIのモル濃度は部分IV
とVの合計モル濃度と実質的に同じであり、部分IVのモ
ル濃度は部分Vのモル濃度を越えない。
【００３５】既に述べたように、部分I、II、III、IVお
よびVの芳香環が環置換を有さないことが好ましい。し
かし、このような置換が存在する場合には、芳香環に存
在する水素原子の一つ以上が炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基 、ハロゲン、フェニ
ル、およびこれらの混合物によって置換される。非置換
芳香環を有する使用部分は一般に本発明の新規なポリエ
ステルの製造費用を減ずるのに役立つ。
よびVの芳香環が環置換を有さないことが好ましい。し
かし、このような置換が存在する場合には、芳香環に存
在する水素原子の一つ以上が炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基 、ハロゲン、フェニ
ル、およびこれらの混合物によって置換される。非置換
芳香環を有する使用部分は一般に本発明の新規なポリエ
ステルの製造費用を減ずるのに役立つ。
【００３６】部分I、II、III、IVおよびVに指定された
部分以外の他のエステル形成部分（例えば、ジオキシ単
位、ジカルボキシ単位、および／または他の複合オキシ
／カルボキシ単位）も付加的に、本発明のポリエステル
に低濃度で含まれる。アミド形成部分も本発明のポリエ
ステルに低濃度で含めることができる。付加的なエステ
ル形成部分および／またはアミド形成部分は、このよう
な部分が生成ポリマーの融点を指定融点より高く上昇さ
せず、熱撓み温度を指定温度より低く低下させず、他の
点で溶融物の好ましい異方性の表示を妨害しないかぎ
り、本発明のポリエステル中に任意に含めることができ
る。
部分以外の他のエステル形成部分（例えば、ジオキシ単
位、ジカルボキシ単位、および／または他の複合オキシ
／カルボキシ単位）も付加的に、本発明のポリエステル
に低濃度で含まれる。アミド形成部分も本発明のポリエ
ステルに低濃度で含めることができる。付加的なエステ
ル形成部分および／またはアミド形成部分は、このよう
な部分が生成ポリマーの融点を指定融点より高く上昇さ
せず、熱撓み温度を指定温度より低く低下させず、他の
点で溶融物の好ましい異方性の表示を妨害しないかぎ
り、本発明のポリエステル中に任意に含めることができ
る。
【００３７】好ましい実施態様では、本発明の溶融加工
可能なポリエステルは本質的に、部分I（すなわち、６
−オキシー２−ナフトイル部分） 約２．５モル％、部
分II（すなわち、４−オキシベンゾイル部分） 約６１
モル％、部分III（すなわち、テレフタロイル部分）
約１８．２５モル％、部分IV（すなわち、１，４−ジオ
キシフェニレン部分） 約２モル％および部分V（すな
わち、４，４’−ジオキシビフェニル部分） 約１６．
２５モル％を含む。
可能なポリエステルは本質的に、部分I（すなわち、６
−オキシー２−ナフトイル部分） 約２．５モル％、部
分II（すなわち、４−オキシベンゾイル部分） 約６１
モル％、部分III（すなわち、テレフタロイル部分）
約１８．２５モル％、部分IV（すなわち、１，４−ジオ
キシフェニレン部分） 約２モル％および部分V（すな
わち、４，４’−ジオキシビフェニル部分） 約１６．
２５モル％を含む。
【００３８】他の好ましい実施態様では、本発明の溶融
加工可能なポリエステルは本質的に、部分I（すなわ
ち、６−オキシー２−ナフトイル部分） 約５モル％、
部分II（すなわち、４−オキシベンゾイル部分） 約６
０モル％、部分III（すなわち、テレフタロイル部分）
約１７．５モル％、部分IV（すなわち、１，４−ジオ
キシフェニレン部分） 約８．７５モル％および部分V
（すなわち、４，４’−ジオキシビフェニル部分） 約
８．７５モル％を含む。 本発明のポリエステルは一般
に、選択した合成ルートに依存して、次の末端基を有す
る：
加工可能なポリエステルは本質的に、部分I（すなわ
ち、６−オキシー２−ナフトイル部分） 約５モル％、
部分II（すなわち、４−オキシベンゾイル部分） 約６
０モル％、部分III（すなわち、テレフタロイル部分）
約１７．５モル％、部分IV（すなわち、１，４−ジオ
キシフェニレン部分） 約８．７５モル％および部分V
（すなわち、４，４’−ジオキシビフェニル部分） 約
８．７５モル％を含む。 本発明のポリエステルは一般
に、選択した合成ルートに依存して、次の末端基を有す
る：
【００３９】
【００４０】当業者に明らかであるように、末端基は任
意にキャップすることができ、例えば、酸性末端基は種
々なアルコールによってキャップすることができ、ヒド
ロキシル末端基は種々な有機酸によってキャップするこ
とができる。例えば、フェニルエステル：
意にキャップすることができ、例えば、酸性末端基は種
々なアルコールによってキャップすることができ、ヒド
ロキシル末端基は種々な有機酸によってキャップするこ
とができる。例えば、フェニルエステル：
【００４１】
【００４２】およびメチルエステル：
【００４３】
【００４４】のような末端キャッピング単位を任意にポ
リマー鎖の末端に含めることができる。ポリマーは任意
に、塊状または予成形体として、酸素含有雰囲気中（例
えば空気中）でその融点未満の温度において一定期間
（例えば数分間）加熱することによって、少なくともあ
る程度、酸化架橋することもできる。
リマー鎖の末端に含めることができる。ポリマーは任意
に、塊状または予成形体として、酸素含有雰囲気中（例
えば空気中）でその融点未満の温度において一定期間
（例えば数分間）加熱することによって、少なくともあ
る程度、酸化架橋することもできる。
【００４５】本発明のポリエステルは、例えばヘキサフ
ルオロイソプロパノールおよびｏ−クロロフェノールの
ような、あらゆる一般的なポリエステル溶媒中で実質的
に不溶である傾向があり、従って溶液処理を受けること
ができない。これは以下で述べるように、通常の溶融加
工方法によって容易に処理することができる。大抵の組
成物はペンタフルオロフェノール中にある程度可溶であ
る。
ルオロイソプロパノールおよびｏ−クロロフェノールの
ような、あらゆる一般的なポリエステル溶媒中で実質的
に不溶である傾向があり、従って溶液処理を受けること
ができない。これは以下で述べるように、通常の溶融加
工方法によって容易に処理することができる。大抵の組
成物はペンタフルオロフェノール中にある程度可溶であ
る。
【００４６】本発明の完全芳香族ポリエステルは一般に
約２，０００〜２０，０００、好ましくは約１０，００
０〜１００，０００（例えば、約４０，０００〜５０，
０００）の重量平均分子量を有する。このような分子量
はポリマーの溶液化を含まない標準方法（例えば、圧縮
成形フィルムでの赤外線スペクトロスコピーによる末端
基測定）によって測定することができる。または、ペン
タフルオロフェノール溶液中での光散乱方法を分子量測
定に用いることができる。
約２，０００〜２０，０００、好ましくは約１０，００
０〜１００，０００（例えば、約４０，０００〜５０，
０００）の重量平均分子量を有する。このような分子量
はポリマーの溶液化を含まない標準方法（例えば、圧縮
成形フィルムでの赤外線スペクトロスコピーによる末端
基測定）によって測定することができる。または、ペン
タフルオロフェノール溶液中での光散乱方法を分子量測
定に用いることができる。
【００４７】さらに熱処理する前のポリエステルは２５
℃において等容量部のペンタフルオロフェノールとヘキ
サフルオロイソプロパノールとに０．１重量％の濃度で
溶解したときに少なくとも６．０ｄｌ／ｇ（例えば、
６．５〜９．５ｄｌ／ｇ）の内部粘度（Ｉ．Ｖ．）を有
する。
℃において等容量部のペンタフルオロフェノールとヘキ
サフルオロイソプロパノールとに０．１重量％の濃度で
溶解したときに少なくとも６．０ｄｌ／ｇ（例えば、
６．５〜９．５ｄｌ／ｇ）の内部粘度（Ｉ．Ｖ．）を有
する。
【００４８】熱処理前の本発明のポリエステルは一般
に、３７０℃において約１０〜１，５００ｐｏｉｓｅ
（好ましくは１００〜１，０００ｐｏｉｓｅ）の範囲内
の溶融粘度と１，０００秒-1のせん断速度とを有する。
このような測定は市販の細管レオメーターを用いて実施
することができる。
に、３７０℃において約１０〜１，５００ｐｏｉｓｅ
（好ましくは１００〜１，０００ｐｏｉｓｅ）の範囲内
の溶融粘度と１，０００秒-1のせん断速度とを有する。
このような測定は市販の細管レオメーターを用いて実施
することができる。
【００４９】先行技術の多くで一般に見られるような芳
香族ポリエステルとは異なり、本発明のポリエステルは
加工が困難であることはなく、異方性溶融相を形成する
ので、溶融ポリマー中に非常な秩序度が発現する。本発
明のポリエステルは溶融相中に容易に液晶を形成するの
で、ポリマー鎖がせん断方向に配向する高い傾向を示
す。溶融物のこのような秩序は、交差偏光子を用いる、
通常の偏光方法によって確認することができる。特に、
異方性溶融相は便利には、ライツ（Ｌｅｉｔｚ）ホット
ステージにサンプルを載せ、窒素雰囲気下で、４０Ｘの
倍率でライツ偏光顕微鏡を用いて確認することができ
る。ポリマー溶融物は光学的に異方性である、すなわ
ち、交差偏光子の間で検査するときに、光を伝達する。
サンプルをせん断すると（すなわち流動化すると）、光
伝達量は増大する；しかし、サンプルは静止状態におい
ても光学的に異方性である。
香族ポリエステルとは異なり、本発明のポリエステルは
加工が困難であることはなく、異方性溶融相を形成する
ので、溶融ポリマー中に非常な秩序度が発現する。本発
明のポリエステルは溶融相中に容易に液晶を形成するの
で、ポリマー鎖がせん断方向に配向する高い傾向を示
す。溶融物のこのような秩序は、交差偏光子を用いる、
通常の偏光方法によって確認することができる。特に、
異方性溶融相は便利には、ライツ（Ｌｅｉｔｚ）ホット
ステージにサンプルを載せ、窒素雰囲気下で、４０Ｘの
倍率でライツ偏光顕微鏡を用いて確認することができ
る。ポリマー溶融物は光学的に異方性である、すなわ
ち、交差偏光子の間で検査するときに、光を伝達する。
サンプルをせん断すると（すなわち流動化すると）、光
伝達量は増大する；しかし、サンプルは静止状態におい
ても光学的に異方性である。
【００５０】本発明のポリエステルは、縮合時に必要な
反復部分を形成する官能基含有有機モノマー化合物が反
応する、種々なエステル形成方法によって形成される。
例えば、有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、
ヒドロキシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハリ
ド基等である。有機モノマー化合物は熱交換流体の不存
在下で溶融アシドリシス方法によって反応する。従っ
て、有機モノマー化合物を最初に加熱して、反応物質の
充分な溶融溶液を形成することができる、この場合にテ
レフタル酸のような反応物質は最初にある程度固体とし
て存在する。低レベルのテレフタル酸はこのような状況
下で溶解する。ポリマー生成物は時には固体ポリマー粒
子として懸濁する。縮合の最終段階で形成される揮発物
（例えば、酢酸および水）の除去を促進し、他の点で重
合を促進するために真空を用いることができる。
反復部分を形成する官能基含有有機モノマー化合物が反
応する、種々なエステル形成方法によって形成される。
例えば、有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、
ヒドロキシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハリ
ド基等である。有機モノマー化合物は熱交換流体の不存
在下で溶融アシドリシス方法によって反応する。従っ
て、有機モノマー化合物を最初に加熱して、反応物質の
充分な溶融溶液を形成することができる、この場合にテ
レフタル酸のような反応物質は最初にある程度固体とし
て存在する。低レベルのテレフタル酸はこのような状況
下で溶解する。ポリマー生成物は時には固体ポリマー粒
子として懸濁する。縮合の最終段階で形成される揮発物
（例えば、酢酸および水）の除去を促進し、他の点で重
合を促進するために真空を用いることができる。
【００５１】ゴルドン ダブリュ．カルンダン（Ｇｏｒ
ｄｏｎ Ｗ．Ｃａｌｕｎｄａｎｎ）の名称「ポリオキシ
ベンゾイル単位を含む溶融加工可能な熱互変性完全芳香
族ポリエステル（Ｍｅｌｔ Ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ
ＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃＷｈｏｌｌｙ Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｏ
ｌｙｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ Ｕｎｉｔｓ）」の共通に譲
渡された米国特許第４，０６７，８５２号では、本発明
のポリエステルの形成に用いることができる、他のスラ
リー重合方法が述べられている、この方法では固体生成
物が熱交換媒質中に懸濁する。この特許の開示はここに
参考文献として関係する。
ｄｏｎ Ｗ．Ｃａｌｕｎｄａｎｎ）の名称「ポリオキシ
ベンゾイル単位を含む溶融加工可能な熱互変性完全芳香
族ポリエステル（Ｍｅｌｔ Ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ
ＴｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃＷｈｏｌｌｙ Ａｒｏｍａｔ
ｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＰｏ
ｌｙｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ Ｕｎｉｔｓ）」の共通に譲
渡された米国特許第４，０６７，８５２号では、本発明
のポリエステルの形成に用いることができる、他のスラ
リー重合方法が述べられている、この方法では固体生成
物が熱交換媒質中に懸濁する。この特許の開示はここに
参考文献として関係する。
【００５２】溶融アシドリシス方法または米国特許第
４，０６７，８５２号によるスラリー方法を用いると、
部分I、II、IVおよびVが誘導される有機モノマー反応物
質は最初に、これらモノマーのヒドロキシ基がエステル
化された修飾形で提供される（すなわちアシルエステル
として提供される）。炭素数約２〜約４の低級アシル基
が好ましい。部分I、II、IVおよびVを形成する有機化合
物の酢酸エステルが提供されることが好ましい。従っ
て、縮合反応の反応物質が６−アセトキシー２−ナフト
エ酸、４−アセトキシ安息香酸、ヒドロキノンジアセテ
ート、および４，４’−ビフェノールジアセテート（す
なわち、４，４’−ジアセトキシビフェニル）であるこ
とが特に好ましい。このようなモノマーを重合反応器中
でエステル化する米国特許第４，４２９，１０５号の記
載を参照のこと。
４，０６７，８５２号によるスラリー方法を用いると、
部分I、II、IVおよびVが誘導される有機モノマー反応物
質は最初に、これらモノマーのヒドロキシ基がエステル
化された修飾形で提供される（すなわちアシルエステル
として提供される）。炭素数約２〜約４の低級アシル基
が好ましい。部分I、II、IVおよびVを形成する有機化合
物の酢酸エステルが提供されることが好ましい。従っ
て、縮合反応の反応物質が６−アセトキシー２−ナフト
エ酸、４−アセトキシ安息香酸、ヒドロキノンジアセテ
ート、および４，４’−ビフェノールジアセテート（す
なわち、４，４’−ジアセトキシビフェニル）であるこ
とが特に好ましい。このようなモノマーを重合反応器中
でエステル化する米国特許第４，４２９，１０５号の記
載を参照のこと。
【００５３】溶融アシドリシス方法または米国特許第
４，０６７，８５２号による方法に任意に用いることの
できる典型的な触媒には、ジアルキルスズオキシド（例
えばジブチルスズオキシド）、ジアリールスズオキシ
ド、二酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタ
ンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩とアルカ
リ土金属塩、例えばルイス酸のような気体酸触媒（例え
ば、ＢＦ3）、ハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ）等が
ある。触媒使用量は典型的に、総モノマー重量を基準に
して約０．００１〜１重量％、最も一般的には約０．０
１〜０．２重量％である。
４，０６７，８５２号による方法に任意に用いることの
できる典型的な触媒には、ジアルキルスズオキシド（例
えばジブチルスズオキシド）、ジアリールスズオキシ
ド、二酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタ
ンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ金属塩とアルカ
リ土金属塩、例えばルイス酸のような気体酸触媒（例え
ば、ＢＦ3）、ハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ）等が
ある。触媒使用量は典型的に、総モノマー重量を基準に
して約０．００１〜１重量％、最も一般的には約０．０
１〜０．２重量％である。
【００５４】既製ポリエステルの分子量は固相重合方法
によってさらに増加する、この方法では粒状ポリマーを
不活性雰囲気中（例えば、窒素雰囲気中）で約２４０℃
の温度において１０〜２０時間加熱する。
によってさらに増加する、この方法では粒状ポリマーを
不活性雰囲気中（例えば、窒素雰囲気中）で約２４０℃
の温度において１０〜２０時間加熱する。
【００５５】本発明のポリエステルは実質的にポリマー
を減成することなく、容易に溶融加工して、種々な比較
的硬質の成形体（例えば、三次元成形体、繊維、フィル
ム、テープ等）を形成することができる。本発明のポリ
エステルは成形用途に適しており、成形体の製造に通常
用いられる標準射出成形方法によって成形される。先行
技術で一般に見られるようなポリエステルとは異なり、
厳しい射出成形条件（例えば、高温）、圧縮成形、衝撃
成形またはプラズマ溶射方法を用いる必要はない。繊維
またはフィルムを溶融押し出しすることができる。
を減成することなく、容易に溶融加工して、種々な比較
的硬質の成形体（例えば、三次元成形体、繊維、フィル
ム、テープ等）を形成することができる。本発明のポリ
エステルは成形用途に適しており、成形体の製造に通常
用いられる標準射出成形方法によって成形される。先行
技術で一般に見られるようなポリエステルとは異なり、
厳しい射出成形条件（例えば、高温）、圧縮成形、衝撃
成形またはプラズマ溶射方法を用いる必要はない。繊維
またはフィルムを溶融押し出しすることができる。
【００５６】成形コンパウンドの総重量を基準にして約
１〜６０重量％の固体充填剤（例えばタルク）および／
または補強剤（例えばガラス繊維）を含む、本発明のポ
リエステルから、成形コンパウンドを形成することがで
きる。好ましい実施態様では、固体充填剤および／また
は補強剤が成形コンパウンドの総重量を基準にして約１
０〜４０重量％の濃度で存在する。
１〜６０重量％の固体充填剤（例えばタルク）および／
または補強剤（例えばガラス繊維）を含む、本発明のポ
リエステルから、成形コンパウンドを形成することがで
きる。好ましい実施態様では、固体充填剤および／また
は補強剤が成形コンパウンドの総重量を基準にして約１
０〜４０重量％の濃度で存在する。
【００５７】本発明の特に定義されたポリエステルは、
粉末としてまたは液体分散系から塗布される塗料材料と
して用いることができる。
粉末としてまたは液体分散系から塗布される塗料材料と
して用いることができる。
【００５８】繊維またはフィルムを成形する場合に、押
し出しオリフィスはこのような成形体の溶融押し出しに
通常用いられるオリフィスから選択される。例えば、成
形押し出しノズルは、ポリマーフィルムを成形する場合
には、長方形スリット（すなわち、スリットダイ）の形
状である。フィラメント物質を成形する場合には、選択
される紡糸口金は１個の、好ましくは複数の押し出しオ
リフィスを含む。例えば、ポリエチレンテレフタレート
の溶融紡糸に通常用いられるような、直径約１〜７０ｍ
ｉｌ（例えば５〜４０ｍｉｌ）のホール１〜２０００
（例えば６〜１５００）を含む標準円錐形紡糸口金が用
いられる。約２０〜２００連続フィラメントからなるヤ
ーンが一般に形成される。溶融紡糸可能なポリエステル
がその融点より高い温度で（例えば、約３００〜３８０
℃の温度で）、好ましい実施態様では約３３５〜３７５
℃の温度で押し出しオリフィスに供給される。本発明の
ポリエステルはその融点と熱撓み温度との間の非常に魅
力的な平衡を示し、熱撓み温度は常に少なくとも２５０
℃、好ましくは少なくとも２７０℃である。成形体の熱
撓み温度は、２６４ｐｓｉの負荷下の撓み温度を測定す
るＡＳＴＭＤ６４８の方法によって測定する。
し出しオリフィスはこのような成形体の溶融押し出しに
通常用いられるオリフィスから選択される。例えば、成
形押し出しノズルは、ポリマーフィルムを成形する場合
には、長方形スリット（すなわち、スリットダイ）の形
状である。フィラメント物質を成形する場合には、選択
される紡糸口金は１個の、好ましくは複数の押し出しオ
リフィスを含む。例えば、ポリエチレンテレフタレート
の溶融紡糸に通常用いられるような、直径約１〜７０ｍ
ｉｌ（例えば５〜４０ｍｉｌ）のホール１〜２０００
（例えば６〜１５００）を含む標準円錐形紡糸口金が用
いられる。約２０〜２００連続フィラメントからなるヤ
ーンが一般に形成される。溶融紡糸可能なポリエステル
がその融点より高い温度で（例えば、約３００〜３８０
℃の温度で）、好ましい実施態様では約３３５〜３７５
℃の温度で押し出しオリフィスに供給される。本発明の
ポリエステルはその融点と熱撓み温度との間の非常に魅
力的な平衡を示し、熱撓み温度は常に少なくとも２５０
℃、好ましくは少なくとも２７０℃である。成形体の熱
撓み温度は、２６４ｐｓｉの負荷下の撓み温度を測定す
るＡＳＴＭＤ６４８の方法によって測定する。
【００５９】成形オリフィスからの押し出し後に、生成
したフィラメント物質またはフィルムをこの長さの方向
に急冷凝固帯に通し、ここで溶融フィラメント物質また
はフィルムは固体フィラメント物質またはフィルムに転
換される。生成した繊維は一般に約１〜５０デニール／
フィラメント、好ましくは約１〜２０デニール／フィラ
メントを有する。
したフィラメント物質またはフィルムをこの長さの方向
に急冷凝固帯に通し、ここで溶融フィラメント物質また
はフィルムは固体フィラメント物質またはフィルムに転
換される。生成した繊維は一般に約１〜５０デニール／
フィラメント、好ましくは約１〜２０デニール／フィラ
メントを有する。
【００６０】生成したフィラメント物質またはフィルム
に任意に熱処理を施して、その物理的性質をさらに強化
することができる。繊維またはフィルムのテナシティ
（ｔｅｎａｃｉｔｙ）はこのような熱処理によって増加
する。特に、繊維またはフィルムは不活性雰囲気（例え
ば、窒素、アルゴン、ヘリウム）下または流動酸素含有
雰囲気（例えば、空気）下、応力を加えてまたは加えな
いで、ポリマー融点未満の温度において好ましい、適度
な強化が得られるまで、熱処理される。熱処理時間は一
般に数分間〜数日間の範囲である。繊維を熱処理するに
つれて、繊維の融点は徐々に上昇する。雰囲気の温度は
熱処理中に段階的に上昇させる、または連続的に上昇さ
せる、または一定レベルに維持することができる。例え
ば、繊維を２７０℃に８時間加熱し、２８０℃に１５時
間加熱することができる。または、繊維をその融点より
約１５〜２０℃低い温度において約２４時間加熱するこ
とができる。最適熱処理条件はポリエステルの特定組成
と繊維のプロセス歴（ｐｒｏｃｅｓｓ ｈｉｓｔｏｒ
ｙ）によって変化する。本発明のポリエステルから成形
した紡糸繊維は完全に配向され、非常に満足できる物理
的性質を示し、これらの性質は繊維を高性能用途に適し
たものにする。紡糸繊維は一般に少なくとも５ｇ／デニ
ール（例えば、約５〜１５ｇ／デニール）の平均単フィ
ラメントテナシティと、少なくとも約３００ｇ／デニー
ル（例えば、約４７５〜６００ｇ／デニール）の平均単
フィラメント引っ張りモジュラス（ｔｅｎｓｉｌｅｍｏ
ｄｕｌｕｓ）または初期モジュラスを有する。このよう
な性質は既述した熱処理によってさらに強化され、繊維
を例えばタイヤコードとしての、また、例えばコンベヤ
ーベルト、ホース、ケーブル、樹脂強化剤等のような、
他の工業的用途への特に有利な使用を可能にする。熱処
理後に、好ましい実施態様の繊維は少なくとも７５０ｇ
／デニール、最も好ましくは少なくとも９００ｇ／デニ
ールの引っ張りモジュラスまたは初期モジュラスを有す
る。本発明のポリエステルから製造したフィルムは荷造
りテープ、ケーブルラップ、磁気テープ、電気モーター
誘電フィルム等として用いることができる。繊維とフィ
ルムは固有の耐燃性を有し、高温において性質を良好に
保持する。
に任意に熱処理を施して、その物理的性質をさらに強化
することができる。繊維またはフィルムのテナシティ
（ｔｅｎａｃｉｔｙ）はこのような熱処理によって増加
する。特に、繊維またはフィルムは不活性雰囲気（例え
ば、窒素、アルゴン、ヘリウム）下または流動酸素含有
雰囲気（例えば、空気）下、応力を加えてまたは加えな
いで、ポリマー融点未満の温度において好ましい、適度
な強化が得られるまで、熱処理される。熱処理時間は一
般に数分間〜数日間の範囲である。繊維を熱処理するに
つれて、繊維の融点は徐々に上昇する。雰囲気の温度は
熱処理中に段階的に上昇させる、または連続的に上昇さ
せる、または一定レベルに維持することができる。例え
ば、繊維を２７０℃に８時間加熱し、２８０℃に１５時
間加熱することができる。または、繊維をその融点より
約１５〜２０℃低い温度において約２４時間加熱するこ
とができる。最適熱処理条件はポリエステルの特定組成
と繊維のプロセス歴（ｐｒｏｃｅｓｓ ｈｉｓｔｏｒ
ｙ）によって変化する。本発明のポリエステルから成形
した紡糸繊維は完全に配向され、非常に満足できる物理
的性質を示し、これらの性質は繊維を高性能用途に適し
たものにする。紡糸繊維は一般に少なくとも５ｇ／デニ
ール（例えば、約５〜１５ｇ／デニール）の平均単フィ
ラメントテナシティと、少なくとも約３００ｇ／デニー
ル（例えば、約４７５〜６００ｇ／デニール）の平均単
フィラメント引っ張りモジュラス（ｔｅｎｓｉｌｅｍｏ
ｄｕｌｕｓ）または初期モジュラスを有する。このよう
な性質は既述した熱処理によってさらに強化され、繊維
を例えばタイヤコードとしての、また、例えばコンベヤ
ーベルト、ホース、ケーブル、樹脂強化剤等のような、
他の工業的用途への特に有利な使用を可能にする。熱処
理後に、好ましい実施態様の繊維は少なくとも７５０ｇ
／デニール、最も好ましくは少なくとも９００ｇ／デニ
ールの引っ張りモジュラスまたは初期モジュラスを有す
る。本発明のポリエステルから製造したフィルムは荷造
りテープ、ケーブルラップ、磁気テープ、電気モーター
誘電フィルム等として用いることができる。繊維とフィ
ルムは固有の耐燃性を有し、高温において性質を良好に
保持する。
【００６１】下記実施例は特許請求する発明の詳しい説
明として記載する。しかし、本発明が実施例中に記載の
特定の細部に限定されないことを理解すべきである。
明として記載する。しかし、本発明が実施例中に記載の
特定の細部に限定されないことを理解すべきである。
【００６２】実施例１ ビグローカラム（Ｖｉｇｒｅａｕｘ ｃｏｌｕｍｎ）と
冷却管、窒素入口、熱電対、およびステンレス鋼「Ｃ」
スターラーとを装備した、２Ｌ−三口フラスコに、次の
成分を加えた： （ａ）６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸 ２８．２ｇ
（０．１５モル） （ｂ）４−ヒドロキシ安息香酸 ５０５．６ｇ（３．６
６モル） （ｃ）テレフタル酸 １８１．９ｇ（１．０９５モル） （ｄ）ヒドロキノン１３．２ｇ（０．１２モル） （ｅ）４，４’−ビフェノール １８１．６ｇ（０．９
７５モル）、および （ｆ）酢酸カリウム触媒 ０．１２ｇ この系から排気と３回の窒素充填とによって酸素を完全
に除去した。次に、無水酢酸６２７．８ｇ（６．１５モ
ル、２．５モル％過剰を表す）をフラスコに加えた。
冷却管、窒素入口、熱電対、およびステンレス鋼「Ｃ」
スターラーとを装備した、２Ｌ−三口フラスコに、次の
成分を加えた： （ａ）６−ヒドロキシー２−ナフトエ酸 ２８．２ｇ
（０．１５モル） （ｂ）４−ヒドロキシ安息香酸 ５０５．６ｇ（３．６
６モル） （ｃ）テレフタル酸 １８１．９ｇ（１．０９５モル） （ｄ）ヒドロキノン１３．２ｇ（０．１２モル） （ｅ）４，４’−ビフェノール １８１．６ｇ（０．９
７５モル）、および （ｆ）酢酸カリウム触媒 ０．１２ｇ この系から排気と３回の窒素充填とによって酸素を完全
に除去した。次に、無水酢酸６２７．８ｇ（６．１５モ
ル、２．５モル％過剰を表す）をフラスコに加えた。
【００６３】フラスコを窒素によってパージしながら、
流動化砂浴中で加熱した。この加熱の最初の部分で、部
分I、II、IVおよびVのヒドロキシル基はアセテート基に
転化した（すなわち、６−アセトキシー２−ナフトエ
酸、４−アセトキシ安息香酸、ヒドロキノンジアセテー
ト、および４、４’−ビフェノールジアセテートへ転化
した）。さらに詳しくは、フラスコの内容を５０分間に
わたって１２５℃に、４０分間にわたって１４０℃に、
２０分間にわたって１５０℃に、４５分間にわたって２
００℃に、５分間にわたって２１０℃に、６分間にわた
って２２０℃に、５０分間にわたって２７５℃に、７０
分間にわたって３１０℃に、２５分間にわたって３３５
℃に、１５分間にわたって３５０℃に、および１０分間
にわたって３６０℃に加熱した。系を１００ｍｂａｒ増
分で１０ｍｂａｒまで徐々に排気し、乾燥窒素によって
真空を開放し、フラスコの内容を冷却させた。生成ポリ
エステルは反復６−オキシー２−ナフトイル部分約２．
５モル％、４−オキシベンゾイル部分約６１モル％、テ
レフタロイル部分約１８．２５モル％、１，４−ジオキ
シフェニレン部分約２モル％および４，４’−ジオキシ
ビフェニル部分約１６．２５モル％を含む。
流動化砂浴中で加熱した。この加熱の最初の部分で、部
分I、II、IVおよびVのヒドロキシル基はアセテート基に
転化した（すなわち、６−アセトキシー２−ナフトエ
酸、４−アセトキシ安息香酸、ヒドロキノンジアセテー
ト、および４、４’−ビフェノールジアセテートへ転化
した）。さらに詳しくは、フラスコの内容を５０分間に
わたって１２５℃に、４０分間にわたって１４０℃に、
２０分間にわたって１５０℃に、４５分間にわたって２
００℃に、５分間にわたって２１０℃に、６分間にわた
って２２０℃に、５０分間にわたって２７５℃に、７０
分間にわたって３１０℃に、２５分間にわたって３３５
℃に、１５分間にわたって３５０℃に、および１０分間
にわたって３６０℃に加熱した。系を１００ｍｂａｒ増
分で１０ｍｂａｒまで徐々に排気し、乾燥窒素によって
真空を開放し、フラスコの内容を冷却させた。生成ポリ
エステルは反復６−オキシー２−ナフトイル部分約２．
５モル％、４−オキシベンゾイル部分約６１モル％、テ
レフタロイル部分約１８．２５モル％、１，４−ジオキ
シフェニレン部分約２モル％および４，４’−ジオキシ
ビフェニル部分約１６．２５モル％を含む。
【００６４】ポリマーの内部粘度（Ｉ．Ｖ．）は、２５
℃において等容量部のペンタフルオロフェノールとヘキ
サフルオロイソプロパノールに０．１重量％の濃度で溶
解した場合に、式：
℃において等容量部のペンタフルオロフェノールとヘキ
サフルオロイソプロパノールに０．１重量％の濃度で溶
解した場合に、式：
【００６５】
【００６６】［式中、ｃ＝溶液濃度（０．１重量％）、
ηｒｅｌ＝相対粘度」に従って７．５ｄｌ／ｇであっ
た。ポリマーに示差走査カロリメトリー（加熱速度、２
０℃／分）を実施した場合に、ポリマーは３６６℃にお
いて溶融吸熱ピークを示した。溶融物から２０℃／分で
の冷却時に得られるポリマーの結晶化温度（Ｔc）は３
１４℃であった。ポリマー溶融物は光学的に異方性であ
った。ポリマーの溶融粘度は３７０℃、せん断速度１，
０００秒-1において、直径０．０３ｉｎ．、長さ１ｉ
ｎ．の細管ダイを含むカイエネス（Ｋａｙｅｎｅｓｓ）
細管レオメーターでの測定時に約２５６ｐｏｉｓｅであ
った。
ηｒｅｌ＝相対粘度」に従って７．５ｄｌ／ｇであっ
た。ポリマーに示差走査カロリメトリー（加熱速度、２
０℃／分）を実施した場合に、ポリマーは３６６℃にお
いて溶融吸熱ピークを示した。溶融物から２０℃／分で
の冷却時に得られるポリマーの結晶化温度（Ｔc）は３
１４℃であった。ポリマー溶融物は光学的に異方性であ
った。ポリマーの溶融粘度は３７０℃、せん断速度１，
０００秒-1において、直径０．０３ｉｎ．、長さ１ｉ
ｎ．の細管ダイを含むカイエネス（Ｋａｙｅｎｅｓｓ）
細管レオメーターでの測定時に約２５６ｐｏｉｓｅであ
った。
【００６７】約１／８ｉｎ．の長さのＯＣＦ４９１ガラ
ス繊維を成形コンパウンドの総重量を基準にして３０重
量％の濃度で生成ポリエステルと混合することによって
成形コンパウンドを形成した。成形コンパウンドを用い
てＢＯＹモデル３０Ｍ成形機で標準試験バーを射出成形
して、評価した。さらに詳しくは、成形コンパウンドを
３３０℃の温度、７８５０ｐｓｉの圧力下で、１００℃
の標準型に注入した。評価の結果は表Ａに報告する。
ス繊維を成形コンパウンドの総重量を基準にして３０重
量％の濃度で生成ポリエステルと混合することによって
成形コンパウンドを形成した。成形コンパウンドを用い
てＢＯＹモデル３０Ｍ成形機で標準試験バーを射出成形
して、評価した。さらに詳しくは、成形コンパウンドを
３３０℃の温度、７８５０ｐｓｉの圧力下で、１００℃
の標準型に注入した。評価の結果は表Ａに報告する。
【００６８】比較のために、ヒドロキノンを重合フラス
コに加えず、４，４’−ビフェノール量をモル基準で適
当に増加させたこと以外は、実施例１を実質的に繰り返
した。生成ポリエステルは反復６−オキシー２−ナフト
イル部分約２．５モル％、４−オキシベンゾイル部分約
６１モル％、テレフタロイル部分約１８．２５モル％お
よび４，４’−オキシビフェニル部分約１８．２５モル
％を含んだ。このポリマーの反復部分は米国特許第４，
４７３，６８２号の開示と一致した。ポリマーの内部粘
度は、２５℃において等容量部のペンタフルオロフェノ
ールとヘキサフルオロイソプロパノールに０．１重量％
の濃度で溶解した場合に、７．２５ｄｌ／ｇであった。
しかし、ポリマーに示差走査カロリメトリー（加熱速
度、２０℃／分）を実施した場合に、ポリマーは３７７
℃の有意に高い溶融吸熱ピークを示した。ポリマーの結
晶化温度（Ｔc）は３１７℃であった。比較可能なガラ
ス入り成形コンパウンドを形成し、標準試験バーを同コ
ンパウンドから成形し、評価した。さらに詳しくは、成
形コンパウンドを３５０℃の温度、７８５０ｐｓｉの圧
力下で、ＢＯＹモデル３０Ｍ成形機と１００℃の標準型
とを用いて射出成形した。本発明の組成物による最適成
形結果を得るためには、このような高い成形温度が必要
であった。これらの結果は表Ａに報告する。
コに加えず、４，４’−ビフェノール量をモル基準で適
当に増加させたこと以外は、実施例１を実質的に繰り返
した。生成ポリエステルは反復６−オキシー２−ナフト
イル部分約２．５モル％、４−オキシベンゾイル部分約
６１モル％、テレフタロイル部分約１８．２５モル％お
よび４，４’−オキシビフェニル部分約１８．２５モル
％を含んだ。このポリマーの反復部分は米国特許第４，
４７３，６８２号の開示と一致した。ポリマーの内部粘
度は、２５℃において等容量部のペンタフルオロフェノ
ールとヘキサフルオロイソプロパノールに０．１重量％
の濃度で溶解した場合に、７．２５ｄｌ／ｇであった。
しかし、ポリマーに示差走査カロリメトリー（加熱速
度、２０℃／分）を実施した場合に、ポリマーは３７７
℃の有意に高い溶融吸熱ピークを示した。ポリマーの結
晶化温度（Ｔc）は３１７℃であった。比較可能なガラ
ス入り成形コンパウンドを形成し、標準試験バーを同コ
ンパウンドから成形し、評価した。さらに詳しくは、成
形コンパウンドを３５０℃の温度、７８５０ｐｓｉの圧
力下で、ＢＯＹモデル３０Ｍ成形機と１００℃の標準型
とを用いて射出成形した。本発明の組成物による最適成
形結果を得るためには、このような高い成形温度が必要
であった。これらの結果は表Ａに報告する。
【００６９】下記表Ａにおいて、熱撓み温度は、２６４
ｐｓｉの負荷下で撓み温度を測定するＡＳＴＭ Ｄ６４
８の方法に従って測定した；引っ張り強さはＡＳＴＭ
Ｄ６３８に従って測定した；引っ張りモジュラスはＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８に従って測定した；伸びはＡＳＴＭ Ｄ
６３８に従って測定した；曲げ強さはＡＳＴＭ Ｄ７９
０に従って測定した；曲げモジュラスはＡＳＴＭ Ｄ７
９０に従って測定した；ノッチ アイゾット強さはＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。
ｐｓｉの負荷下で撓み温度を測定するＡＳＴＭ Ｄ６４
８の方法に従って測定した；引っ張り強さはＡＳＴＭ
Ｄ６３８に従って測定した；引っ張りモジュラスはＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８に従って測定した；伸びはＡＳＴＭ Ｄ
６３８に従って測定した；曲げ強さはＡＳＴＭ Ｄ７９
０に従って測定した；曲げモジュラスはＡＳＴＭ Ｄ７
９０に従って測定した；ノッチ アイゾット強さはＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。
【００７０】 表Ａ 実施例１ 比較例 溶融温度（Ｔｍ） ３６６℃ ３７８℃ ２６４ｐｓｉ負荷下の 熱撓み温度 ２８６℃ ２９０℃ 引っ張り強さ（ｐｓｉ） １７，８００ １９，９００ 引っ張りモジュラス （ｐｓｉ） ２，１００，０００ １，８６０，０００ 伸び（％） １．５ １．９ 曲げ強さ（ｐｓｉ） ２２，５００ ２６，０００ 曲げモジュラス （ｐｓｉ） １，８００，０００ １，８８０，０００ ノッチ アイゾット強さ （ｆｔ．−ｌｂ．／ｉｎ．） １．７ １．８ 熱撓み温度を含めた実施例１の生成物の機械的性質が、
本発明の生成物が低い融点を示したにも拘わらず、意外
に良好に維持されることが観察される。
本発明の生成物が低い融点を示したにも拘わらず、意外
に良好に維持されることが観察される。
【００７１】実施例２ 実施例１と比較例の新たなバッチを製造し、溶融押し出
しして繊維を形成し、繊維を評価した。実施例２のポリ
エステルは３７５℃の低温において有利に溶融押し出し
されたが、比較例のポリエステルは３９５℃の高温にお
いて溶融押し出しされた。直径０．１２７ｍｍ、長さ
０．１７８ｍｍの単ホール紡糸口金を用い、各場合に
０．４５ｇ／分のスループット速度を用いた。紡糸フィ
ラメントは８００ｍ／分の速度で巻き取る前に、周囲空
気中で急冷した（すなわち、７２0Ｆ、相対湿度６５
％）。最適紡糸結果を得るためには、比較例のポリエス
テルでは高い溶融押し出し温度が必要であった。紡糸フ
ィラメントを次に窒素雰囲気下、３００℃において８時
間熱処理した。評価の結果は表Ｂに報告する。
しして繊維を形成し、繊維を評価した。実施例２のポリ
エステルは３７５℃の低温において有利に溶融押し出し
されたが、比較例のポリエステルは３９５℃の高温にお
いて溶融押し出しされた。直径０．１２７ｍｍ、長さ
０．１７８ｍｍの単ホール紡糸口金を用い、各場合に
０．４５ｇ／分のスループット速度を用いた。紡糸フィ
ラメントは８００ｍ／分の速度で巻き取る前に、周囲空
気中で急冷した（すなわち、７２0Ｆ、相対湿度６５
％）。最適紡糸結果を得るためには、比較例のポリエス
テルでは高い溶融押し出し温度が必要であった。紡糸フ
ィラメントを次に窒素雰囲気下、３００℃において８時
間熱処理した。評価の結果は表Ｂに報告する。
【００７２】下記表Ｂでは、フィラメント引っ張り強
さ、伸び、引っ張りモジュラスはＡＳＴＭ Ｄ３８２２
の方法によって測定した。
さ、伸び、引っ張りモジュラスはＡＳＴＭ Ｄ３８２２
の方法によって測定した。
【００７３】 表Ｂ 実施例２ 比較例 紡糸フィラメント 引っ張り強さ（ｇ／デニール） ８．９ ８．０ 紡糸フィラメント 伸び（％） １．６ １．４ 紡糸フィラメント 引っ張りモジュラス（ｇ／デニール）５６３ ５９５ 熱処理フィラメント 引っ張り強さ（ｇ／デニール） ２１．３ １９．２ 熱処理フィラメント 伸び（％） ２．１ １．８ 熱処理フィラメント 引っ張りモジュラス（ｇ／デニール）９３９ ９９０ 本発明の生成物から形成されたフィラメントの機械的性
質が良好に維持されることが観察される。既述したよう
に、フィラメントを有意に低い温度において溶融押し出
しすることが可能であった。
質が良好に維持されることが観察される。既述したよう
に、フィラメントを有意に低い温度において溶融押し出
しすることが可能であった。
【００７４】本発明を好ましい実施態様によって説明し
たが、特許請求の範囲で定義されるような本発明の概念
から逸脱することなく変化および変更を利用できること
を理解すべきである。
たが、特許請求の範囲で定義されるような本発明の概念
から逸脱することなく変化および変更を利用できること
を理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０４ Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０４ (72)発明者 ジョン・エイ・フリント アメリカ合衆国ニュージャージー州ユニ オン，バークレイ・ハイツ，ルネイプ・ レーン 150 (72)発明者 ゲイバー・ディー・キッス アメリカ合衆国ニュージャージー州モリ ス，ロング・バリー，ウィネイ・テラス 17 (72)発明者 ジェームス・ピー・シェパード アメリカ合衆国ニュージャージー州スプ リングフィールド，ヘンショウ・アベニ ュー 93 (56)参考文献 特開 昭63−10624（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (21)
- 【請求項１】 約３７５℃未満の温度において異方性溶
融相を形成することができ、少なくとも２５０℃の熱撓
み温度を有する成形体を形成しうる溶融加工可能なポリ
エステルであって、本質的に反復部分I、II、III、IVお
よびVから成り、 部分I 約１．４〜１０モル％、部分II 約５０〜７０
モル％、部分III 約１０〜２４．３モル％、部分IV
約１〜１２．１５モル％および部分V 約５〜２３．３
モル％を含むが、但し部分IIIのモル濃度が部分IVとVの
合計モル濃度と実質的に同じであり、部分IVのモル濃度
が部分Vのモル濃度を越えない溶融加工可能なポリエス
テル。 - 【請求項２】 約３７０℃未満の温度において異方性溶
融相を形成することができ、少なくとも２７０℃の熱撓
み温度を有する成形体を形成しうる請求項１記載の溶融
加工可能なポリエステル。 - 【請求項３】 ２５℃において等容量部のペンタフルオ
ロフェノールとヘキサフルオロイソプロパノールとに
０．１重量％の濃度で溶解したときに少なくとも６．０
ｄｌ．／ｇ．の内部粘度を有する請求項１記載の溶融加
工可能なポリエステル。
- 【請求項４】 ２５℃において等容量部のペンタフルオ
ロフェノールとヘキサフルオロイソプロパノールとに
０．１重量％の濃度で溶解したときに６．５〜９．５ｄ
ｌ．／ｇ．の内部粘度を有する請求項１記載の溶融加工
可能なポリエステル。 - 【請求項５】 ３７０℃において約１０〜１，５００ｐ
ｏｉｓｅの範囲内の溶融粘度と１，０００秒-1のせん断
速度とを有する請求項１記載の溶融加工可能なポリエス
テル。 - 【請求項６】 部分I、II、III、IVおよびVの芳香環が
環置換を実質的に含まない請求項１記載の溶融加工可能
なポリエステル。 - 【請求項７】 請求項１記載のポリエステルから溶融紡
糸された繊維。 - 【請求項８】 請求項１記載のポリエステルから溶融押
し出しされたフィルム。 - 【請求項９】 請求項１記載の溶融加工可能なポリエス
テルを含む成形体。 - 【請求項１０】 約１〜６０重量％の固体充填剤および
／または補強剤を含む、請求項１記載の溶融加工可能な
ポリエステルを含む成形コンパウンド。 - 【請求項１１】 約３７０℃未満の温度において異方性
溶融相を形成することができ、少なくとも２７０℃の熱
撓み温度を有する成形体を形成しうる溶融加工可能なポ
リエステルであって、本質的に反復部分I、II、III、IV
およびVから成り、 部分I 約２〜５モル％、部分II 約５８〜６２モル
％、部分III 約１６．５〜２０モル％、部分IV 約
１．５〜１１モル％および部分V 約１１．５〜２２モ
ル％を含むが、但し部分IIIのモル濃度が部分IVとVの合
計モル濃度と実質的に同じである溶融加工可能なポリエ
ステル。 - 【請求項１２】 ２５℃において等容量部のペンタフル
オロフェノールとヘキサフルオロイソプロパノールとに
０．１重量％の濃度で溶解したときに少なくとも６．０
ｄｌ．／ｇ．の内部粘度を有する請求項１１記載の溶融
加工可能なポリエステル。 - 【請求項１３】 ２５℃において等容量部のペンタフル
オロフェノールとヘキサフルオロイソプロパノールとに
０．１重量％の濃度で溶解したときに６．５〜９．５ｄ
ｌ．／ｇ．の内部粘度を有する請求項１１記載の溶融加
工可能なポリエステル。 - 【請求項１４】 ３７０℃において約１００〜１，００
０ｐｏｉｓｅの範囲内の溶融粘度と１，０００秒-1のせ
ん断速度とを有する請求項１１記載の溶融加工可能なポ
リエステル。 - 【請求項１５】 部分I、II、III、IVおよびVの芳香環
が環置換を実質的に含まない請求項１１記載の溶融加工
可能なポリエステル。 - 【請求項１６】 部分I 約２．５モル％、部分II 約
６１モル％、部分III約１８．２５モル％、部分IV 約
２モル％および部分V 約１６．２５モル％を含む、請
求項１１記載の溶融加工可能なポリエステル。 - 【請求項１７】 部分I 約５モル％、部分II 約６０
モル％、部分III 約１７．５モル％、部分IV 約８．
７５モル％および部分V 約８．７５モル％を含む、請
求項１１記載の溶融加工可能なポリエステル。 - 【請求項１８】 請求項１１記載のポリエステルから溶
融紡糸された繊維。 - 【請求項１９】 請求項１１記載のポリエステルから溶
融押し出しされたフィルム。 - 【請求項２０】 請求項１１記載の溶融加工可能なポリ
エステルを含む成形体。 - 【請求項２１】 約１〜６０重量％の固体充填剤および
／または補強剤を含む、請求項１１記載の溶融加工可能
なポリエステルを含む成形コンパウンド。
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|---|---|---|---|
| US504310 | 1990-04-04 | ||
| US07/504,310 US5015722A (en) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | Melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt which exhibits a highly attractive balance between its molding and heat deflection temperatures |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225024A JPH04225024A (ja) | 1992-08-14 |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5015722A (ja) |
| EP (1) | EP0450932A3 (ja) |
| JP (1) | JP3105281B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5179192A (en) * | 1990-09-20 | 1993-01-12 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyester which exhibits melt anisotropy |
| JP3001945B2 (ja) * | 1990-09-20 | 2000-01-24 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に異方性を示すポリエステル |
| JPH0649189A (ja) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Polyplastics Co | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
| WO1994022936A1 (en) * | 1993-03-26 | 1994-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Rapid heat treatment of liquid crystalline fibers |
| US5475011A (en) * | 1993-03-26 | 1995-12-12 | The Research Foundation Of State University Of New York | Anti-tumor compounds, pharmaceutical compositions, methods for preparation thereof and for treatment |
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- 1990-04-04 US US07/504,310 patent/US5015722A/en not_active Expired - Lifetime
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1991
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