JP7284033B2

JP7284033B2 - 液晶ポリエステル樹脂

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Publication number: JP7284033B2
Application number: JP2019145650A
Authority: JP
Inventors: 哲英澤田
Original assignee: Ueno Fine Chemicals Industry Ltd
Current assignee: Ueno Fine Chemicals Industry Ltd
Priority date: 2019-08-07
Filing date: 2019-08-07
Publication date: 2023-05-30
Anticipated expiration: 2039-08-07
Also published as: KR20210018034A; TW202112887A; JP2021024985A; CN112341609A

Description

本発明は、耐熱性および機械強度に優れた液晶ポリエステル樹脂に関する。

液晶ポリエステル樹脂は、耐熱性、剛性等の機械物性、耐薬品性、低吸水性、寸法精度等に優れているため、成形品用途のみならず、繊維やフィルムといった各種用途にその使用が拡大しつつある。特にパーソナル・コンピューターやスマートフォン等の情報・通信分野においては、部品の高集積度化、小型化、薄肉化、低背化等が一層求められるようになっており、液晶ポリエステル樹脂の優れた成形性、すなわち、流動性が良好であり、かつバリが出ないという他のポリマーにない特徴を活かして、その使用量が大幅に拡大している。

しかしながら、近年、はんだの鉛フリー化により、コネクターなどの電子部品用途において、リフロー温度が高温化しており、液晶ポリエステル樹脂の成形品においても高温でのリフロー処理により生じるブリスターと呼ばれる成形品表面の膨れの発生が問題となっている。

かかるブリスターの発生は、金型ないしホッパー内に存在する空気や、樹脂に内包される分解ガス、空気ないし水分が原因であると考えられている。

また、リフロー温度が高温化した場合には、液晶ポリエステル樹脂の成形品に反りが生じやすくなる問題があり、反りの発生を抑制するために液晶ポリエステル樹脂にタルクなどの充填材を配合することが知られている。

しかし、タルクは微量の水分を含有しているために、タルクを含有する液晶ポリエステル樹脂組成物においては、成形品の反りの発生は抑制されるものの、ブリスターの発生がより増加しやすくなる問題を有するものである。

このような、液晶ポリエステル樹脂の成形品のブリスター発生の問題を解消するために、特定の構成単位からなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂が提案されている（特許文献１）。

特開２０１７－１３７４３８号公報

しかしながら、特許文献１に記載された全芳香族液晶ポリエステルは、部品の小型化、薄肉化、さらには複雑形状化などに関する近年の高度な要求に対して耐熱性および機械強度が十分でなく、電気・電子部品などの用途に適さない場合があった。

本発明の目的は、流動性、耐熱性および機械強度に優れた液晶ポリエステル樹脂を提供することにある。

本発明者等は、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、特定の繰返し単位を与える単量体を所定の割合で縮重合することにより、流動性を損なうことなく、耐熱性および機械強度に優れた液晶ポリエステル樹脂が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕式（Ｉ）～（Ｖ）

［式中、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ、液晶ポリエステル樹脂中での各繰返し単位の組成比（モル％）であり、以下の条件を満たす：
５１≦ｐ≦６９、
１≦ｑ≦５．５、
７≦ｒ≦１９、
５≦ｓ≦１１、
１２≦ｔ≦２４、
ｒ≧ｓ］
で表される繰返し単位から構成される液晶ポリエステル樹脂。
〔２〕ｐおよびｑは、１２＜ｐ／ｑ＜１９を満たす、〔１〕に記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔３〕ｒおよびｓは、０．５≦ｒ／（ｒ＋ｓ）＜０．６を満たす、〔１〕または〔２〕に記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔４〕結晶融解温度は３２０～３６０℃である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔５〕荷重たわみ温度は２２０℃以上である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔６〕〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、繊維状、板状または粉末状の充填材０．１～２００質量部を含む、液晶ポリエステル樹脂組成物。
〔７〕〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂あるいは〔６〕に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物から構成される成形品。

本発明によれば、流動性、耐熱性および機械強度に優れた液晶ポリエステル樹脂を提供することができる。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、当業者にサーモトロピック液晶ポリエステル樹脂と呼ばれる、異方性溶融相を形成するポリエステル樹脂である。

異方性溶融相の性質は、直交偏向子を利用した慣用の偏光検査法により確認することができる。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージに載せた試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明の液晶ポリエステル樹脂は光学的に異方性を示すもの、すなわち、直交偏光子の間で検査したときに光を透過させるものである。試料が光学的に異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は透過する。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、式（Ｉ）～（Ｖ）

［式中、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ、液晶ポリエステル樹脂中での各繰返し単位の組成比（モル％）であり、以下の条件を満たす：
５１≦ｐ≦６９、
１≦ｑ≦５．５、
７≦ｒ≦１９、
５≦ｓ≦１１、
１２≦ｔ≦２４、
ｒ≧ｓ］
で表される繰返し単位から構成される。

式（Ｉ）で表される繰返し単位の組成比ｐは、５３～６７モル％が好ましく、５５～６５モル％がより好ましい。

式（ＩＩ）で表される繰返し単位の組成比ｑは、２～５．３モル％が好ましく、３～５モル％がより好ましい。

ここで、ｐとｑは、１２＜ｐ／ｑ＜１９を満たすのが好ましく、１３＜ｐ／ｑ＜１６を満たすのがより好ましい。

式（ＩＩＩ）で表される繰返し単位の組成比ｒは、７．５～１７モル％が好ましく、８～１２モル％がより好ましい。

式（ＩＶ）で表される繰返し単位の組成比ｓは、６～１０．５モル％が好ましく、７～１０モル％がより好ましい。

ここで、ｒとｓは、０．５≦ｒ／（ｒ＋ｓ）＜０．６を満たすのが好ましい。

式（Ｖ）で表される繰返し単位の組成比ｔは、１３～２３モル％が好ましく、１５～２１モル％がより好ましい。

なお、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００であることが好ましい。

また、ｒ＋ｓ＝ｔであることが好ましい。

式（Ｉ）で表される繰返し単位を与える単量体としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、ならびにこのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。

式（ＩＩ）で表される繰返し単位を与える単量体としては、例えば、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、ならびにこのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。

式（ＩＩＩ）で表される繰返し単位を与える単量体としては、例えば、ハイドロキノン、およびこのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにこれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。

式（ＩＶ）で表される繰返し単位を与える単量体としては、例えば、４,４’－ジヒドロキシビフェニル、およびこのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにこれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。

式（Ｖ）で表される繰返し単位を与える単量体としては、例えば、テレフタル酸、およびこのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにこれらのエステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、上述した通り、式（Ｉ）～（Ｖ）で表される繰返し単位により構成される液晶ポリエステル樹脂に関し、［ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１００］であるのが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲において、他の繰返し単位をさらに含有してもよい。

他の繰返し単位を与える単量体としては、他の芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ヒドロキシジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸、芳香族メルカプトカルボン酸、芳香族ジチオール、芳香族メルカプトフェノールおよびこれらの組合せなどが挙げられる。

これらの他の繰り返し単位を与える単量体は、式（Ｉ）～（Ｖ）で表される繰返し単位を与える単量体の合計に対し、１０モル％以下であるのが好ましい。

本発明の液晶ポリエステル樹脂の製造方法には特に限定はなく、上記単量体成分間にエステル結合を形成させる公知のポリエステルの重縮合法、たとえば溶融アシドリシス法、スラリー重合法などを用いることができる。

溶融アシドリシス法とは、最初に単量体を加熱して反応物質の溶融溶液を形成し、続いて反応を続けて溶融ポリマーを得るものである。なお、縮合の最終段階で副生する揮発物（たとえば酢酸、水など）の除去を容易にするために真空を適用してもよい。この方法は、本発明において特に好適に用いられる。

スラリー重合法とは、熱交換流体の存在下で反応させる方法であって、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる。

溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいずれの場合においても、液晶ポリエステル樹脂を製造する際に使用する重合性単量体成分は、ヒドロキシル基をエステル化した変性形態、すなわち低級アシルエステルとして反応に供することもできる。低級アシル基は炭素原子数２～５のものが好ましく、炭素原子数２または３のものがより好ましい。特に好ましくは前記単量体成分の酢酸エステルを反応に用いる方法が挙げられる。

単量体の低級アシルエステルは、別途アシル化して予め合成したものを用いてもよいし、液晶ポリエステル樹脂の製造時にモノマーに無水酢酸等のアシル化剤を加えて反応系内で生成せしめることもできる。

溶融アシドリシス法またはスラリー重合法のいずれにおいても、必要に応じて触媒を用いてもよい。

触媒の具体例としては、ジアルキルスズオキシド（たとえばジブチルスズオキシド）、ジアリールスズオキシドなどの有機スズ化合物；二酸化チタンなどの金属酸化物；三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物；アルコキシチタンシリケート、チタンアルコキシドなどの有機チタン化合物；カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（たとえば酢酸カリウム）；ルイス酸（たとえば三フッ化硼素）、ハロゲン化水素（たとえば塩化水素）などの気体状酸触媒などが挙げられる。

触媒の使用割合は、通常モノマー全量に対し１～１０００ｐｐｍ、好ましくは２～１００ｐｐｍである。

このようにして得られる本発明の液晶ポリエステル樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される結晶融解温度が、好ましくは３２０～３６０℃、より好ましくは３３０～３５０℃であり、さらに好ましくは３３５～３４５℃である。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、後述する方法で測定される溶融粘度が、好ましくは１２～２５Ｐａ・ｓ、より好ましくは１３～２３Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは１４～２２Ｐａ・ｓである。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、後述する方法で測定される荷重たわみ温度が、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２３０℃以上、さらに好ましくは２４０℃以上であり、通常は３００℃以下である。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、これから構成される成形品について、後述する方法で測定される引張強度が、好ましくは２００ＭＰａ以上、より好ましくは２０５ＭＰａ以上、さらに好ましくは２１０ＭＰａ以上であり、通常は２８０ＭＰａ以下である。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、これから構成される成形品について、後述する方法で測定される曲げ強度が、好ましくは１２５ＭＰａ以上、より好ましくは１３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは１３５ＭＰａ以上であり、通常は２５０ＭＰａ以下である。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、これから構成される成形品について、後述する方法で測定される曲げ弾性率が、好ましくは１０ＧＰａ以上、より好ましくは１０．５ＧＰａ以上、さらに好ましくは１１ＧＰａ以上であり、通常は１５ＧＰａ以下である。

本発明の液晶ポリエステル樹脂は、これから構成される成形品について、後述する方法で測定されるＩｚｏｄ衝撃強度が、好ましくは５００Ｊ／ｍ以上、より好ましくは５１０Ｊ／ｍ以上、さらに好ましくは５２０Ｊ／ｍ以上であり、通常は１０００Ｊ／ｍ以下である。

本発明はさらに、本発明の液晶ポリエステル樹脂に繊維状、板状または粉状の充填剤の１種または２種以上を配合せしめて得られる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する。充填剤としては、樹脂組成物に用いられることが知られている物質から、液晶ポリエステル樹脂組成物の使用目的、用途等に応じて適宜選択すればよい。

繊維状の充填剤としては、例えばガラス繊維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、アラミド繊維、などが挙げられる。これらの中では、ガラス繊維が物性とコストのバランスが優れている点から好ましい。

板状あるいは粉状の充填剤としては、例えばタルク、マイカ、グラファイト、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ドロマイト、クレイ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、硫酸バリウム、酸化チタンなどが挙げられる。これらの中では、タルクが物性とコストのバランスが優れている点から好ましい。

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物において、充填剤はその合計配合量が、液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～２００質量部、特に１０～１００質量部であるのが好ましい。充填剤の配合量が２００質量部を超える場合、樹脂組成物の成形加工性が低下したり、成形機のシリンダーや金型の磨耗が大きくなる傾向がある。

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でさらに、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、ポリシロキサン、フッ素樹脂などの離型剤；染料、顔料などの着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤などの、樹脂組成物に用いられることが知られている添加剤を、樹脂組成物の目的及び用途に応じて１種または２種以上を組み合わせて添加してもよい。

高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の外部滑剤効果を有するものについては、成形に際して予めペレットに付着せしめて用いてもよい。

本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、充填剤および添加剤などの全ての成分をポリエステル樹脂中へ添加し、バンバリーミキサー、ニーダー、一軸もしくは二軸押出機などを用いて、液晶ポリエステル樹脂の結晶融解温度近傍から結晶融解温度＋５０℃の温度下で溶融混練して調製することができる。

このようにして得られた本発明の液晶ポリエステル樹脂および液晶ポリエステル樹脂組成物は、従来公知の射出成形、圧縮成形、押出成形、ブローなどの成形法によって、射出成形品、フィルム、シートおよび不織布などの成形品に加工することができる。

本発明の液晶ポリエステル樹脂および液晶ポリエステル樹脂組成物は、流動性、耐熱性および機械強度に優れることから、アンテナ、コネクター、基板などの電気・電子部品、カメラモジュール等の機械機構部品、自動車部品等として好適に使用される。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例中の結晶融解温度、溶融粘度、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率およびＩｚｏｄ衝撃強度は、以下に記載の方法で測定した。

〈結晶融解温度〉
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ（株）製Ｅｘｓｔａｒ６０００）を用いて、試料を室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）を測定した後、Ｔｍ１より２０～５０℃高い温度で１０分間保持した。次いで、２０℃／分の降温条件で室温まで試料を冷却し、さらに再度２０℃／分の昇温条件で測定した際の吸熱ピークを観測し、そのピークトップを示す温度を結晶融解温度（Ｔｍ）とした。

〈溶融粘度〉
溶融粘度測定装置（東洋精機（株）製キャピログラフ１Ｄ）により、０．７ｍｍφ×１０ｍｍのキャピラリーを用いて、剪断速度１０００ｓｅｃ^－１の条件下、３５０℃での溶融粘度をそれぞれ測定した。

〈荷重たわみ温度〉
射出成形機（日精樹脂工業（株）製ＵＨ１０００－１１０）を用いて結晶融解温度＋１０～３０℃のシリンダー温度、金型温度７０℃で射出成形し、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの短冊状試験片を成形し、これを用いてＡＳＴＭＤ６４８に準拠し、荷重１．８２ＭＰａ、昇温速度２℃／分で所定たわみ量（２．５４ｍｍ）になる温度を測定した。

〈引張強度〉
型締め圧１５ｔの射出成形機（住友重機械工業（株）製ＭＩＮＩＭＡＴＭ２６／１５）を用いて結晶融解温度＋１０～３０℃のシリンダー温度、金型温度８０℃で射出成形し、ダンベル状引張試験片を作製した。ＩＮＳＴＲＯＮ５５６７（インストロンジャパンカンパニイリミテッド社製万能試験機）を用いて、スパン間距離２５．４ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分で測定した。

〈曲げ強度、曲げ弾性率〉
型締め圧１５ｔの射出成形機（住友重機械工業（株）製ＭＩＮＩＭＡＴＭ２６／１５）を用いて結晶融解温度＋１０～３０℃のシリンダー温度、金型温度８０℃で射出成形し、短冊状曲げ試験片（長さ６５ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を作製した。曲げ試験は、３点曲げ試験をＩＮＳＴＲＯＮ５５６７（インストロンジャパンカンパニイリミティッド社製万能試験機）を用いて、スパン間距離４０．０ｍｍ、圧縮速度１．３ｍｍ／分で行った。

〈Ｉｚｏｄ衝撃強度〉
曲げ強度測定に用いた試験片と同じ試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して測定した。

実施例において、下記の略号は以下の化合物を示す。
ＰＯＢ：４－ヒドロキシ安息香酸
ＢＯＮ６：６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸
ＨＱ：ハイドロキノン
ＢＰ：４,４'－ジヒドロキシビフェニル
ＴＰＡ：テレフタル酸

実施例１
トルクメーター付き攪拌装置および留出管を備えた反応容器に、ＰＯＢ、ＢＯＮ６、ＨＱ、ＢＰおよびＴＰＡを表１に示す組成比にて、総量６．５ｍｏｌとなるように仕込み、さらに全モノマーの水酸基量（モル）に対して１．０３倍モルの無水酢酸を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。

窒素ガス雰囲気下に室温から１４５℃まで１時間で昇温し、同温度にて３０分間保持した。次いで、副生する酢酸を留去させつつ３５０℃まで５．５時間かけ昇温した後、８０分かけて５ｍｍＨｇにまで減圧した。所定のトルクを示した時点で重合反応を終了し、反応容器内容物を取り出し、粉砕機により液晶ポリエステル樹脂のペレットを得た。重合時の留出酢酸量は、ほぼ理論値どおりであった。

得られた液晶ポリエステル樹脂の示差走査熱量計により測定された結晶融解温度は３４３℃であった。この液晶ポリエステル樹脂の溶融粘度、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率およびＩｚｏｄ衝撃強度の測定結果を表２に示す。

実施例２～３（実施例３は参考例）および比較例１～２
反応容器に仕込むモノマーの組成比を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして液晶ポリエステル樹脂を得た。得られた液晶ポリエステル樹脂の結晶融解温度、溶融粘度、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率およびＩｚｏｄ衝撃強度の評価結果を表２に示す。

実施例１～２の液晶ポリエステル樹脂は、結晶融解温度が３４３℃、溶融粘度が１５．４～２０．８Ｐａ・ｓと流動性に優れるものであった。また、荷重たわみ温度が、２４８～２５０℃と耐熱性に優れ、さらに、引張強度が２１８～２２５ＭＰａ、曲げ強度が１４２～１４４ＭＰａ、曲げ弾性率が１２～１３ＧＰａ、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５４０～６７０Ｊ／Ｍであり、機械強度に優れるものであった。

一方、比較例１～２の液晶ポリエステル樹脂は、優れた流動性は示すものの、耐熱性および機械強度に劣るものであった。

本発明の好ましい態様は以下を包含する。
〔１〕式（Ｉ）～（Ｖ）
［化１］

[式中、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ、液晶ポリエステル樹脂中での各繰返し単位の組成比（モル％）であり、以下の条件を満たす：
５１≦ｐ≦６９、
１≦ｑ≦５．５、
７≦ｒ≦１９、
５≦ｓ≦１１、
１２≦ｔ≦２４、
ｒ≧ｓ]
で表される繰返し単位から構成される液晶ポリエステル樹脂。
〔２〕ｐおよびｑは、１２＜ｐ／ｑ＜１９を満たす、〔１〕に記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔３〕ｒおよびｓは、０．５≦ｒ／（ｒ＋ｓ）＜０．６を満たす、〔１〕または〔２〕に記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔４〕結晶融解温度は３２０～３６０℃である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔５〕荷重たわみ温度は２２０℃以上である、〔１〕～〔４〕いずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
〔６〕〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、繊維状、板状または粉末状の充填材０．１～２００質量部を含む、液晶ポリエステル樹脂組成物。
〔７〕〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂あるいは〔６〕に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物から構成される成形品。

Claims

式（Ｉ）～（Ｖ）

[式中、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ、液晶ポリエステル樹脂中での各繰返し単位の組成比（モル％）であり、以下の条件を満たす：
５１≦ｐ≦６９、
１≦ｑ≦５．５、
７≦ｒ≦１９、
５≦ｓ≦１１、
１２≦ｔ≦２４、
ｒ＞ｓ]
で表される繰返し単位から構成される液晶ポリエステル樹脂。
ｐおよびｑは、ｐおよびｑは、１３＜ｐ／ｑ＜１９を満たす、請求項１に記載の液晶ポリエステル樹脂。
ｒおよびｓは、０．５＜ｒ／（ｒ＋ｓ）＜０．６を満たす、請求項１または２に記載の液晶ポリエステル樹脂。
結晶融解温度は３４３～３６０℃である、請求項１～３のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
荷重たわみ温度は２４８℃以上であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度は５４０Ｊ／Ｍ以上である、請求項１～４いずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂。
請求項１～５のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対し、繊維状、板状または粉末状の充填材０．１～２００質量部を含む、液晶ポリエステル樹脂組成物。
請求項１～５のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂あるいは請求項６に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物から構成される成形品。