JPS60147434A - 光学的異方性をもつ熔融物を生じるポリエステル共重合体 - Google Patents
光学的異方性をもつ熔融物を生じるポリエステル共重合体Info
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- JPS60147434A JPS60147434A JP59261913A JP26191384A JPS60147434A JP S60147434 A JPS60147434 A JP S60147434A JP 59261913 A JP59261913 A JP 59261913A JP 26191384 A JP26191384 A JP 26191384A JP S60147434 A JPS60147434 A JP S60147434A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキノン、ヒドロキシ安息香酸、またCj
B−ヒドロキシ−2−ナフトン酸、 3.4’−ジカル
ボキシジフェニルエーテル、 3.4’−ジヒドロキ
□シジフェニルエーテル、及び随時イソフタル酸または
レゾルシノールからつくられる新規の繊維生成可能、溶
融紡糸可能な全部芳香族からできたポリエステル共重合
体に関する。これらの共重合体は高い強度及び/又は高
度のモジュラスを有するフィラメントの製造に有用であ
る。また押出成形または射出成形製品の製造及び強靭な
フィルムの製造にも有用である。
B−ヒドロキシ−2−ナフトン酸、 3.4’−ジカル
ボキシジフェニルエーテル、 3.4’−ジヒドロキ
□シジフェニルエーテル、及び随時イソフタル酸または
レゾルシノールからつくられる新規の繊維生成可能、溶
融紡糸可能な全部芳香族からできたポリエステル共重合
体に関する。これらの共重合体は高い強度及び/又は高
度のモジュラスを有するフィラメントの製造に有用であ
る。また押出成形または射出成形製品の製造及び強靭な
フィルムの製造にも有用である。
光学的に異方性をもつ溶融物を生成し得る芳香族共重合
体は当業界に公知である。これらの重合体はタイヤeコ
ード及び駆動ベルトの製造に特に有用な性質をもった熱
処理繊維を与える。これらの目的の新規ポリエステル共
重合体を提供することは極めて価値のある#:1標であ
ると思われる。
体は当業界に公知である。これらの重合体はタイヤeコ
ード及び駆動ベルトの製造に特に有用な性質をもった熱
処理繊維を与える。これらの目的の新規ポリエステル共
重合体を提供することは極めて価値のある#:1標であ
ると思われる。
本発明は溶融状態において光学的異方性を示す繊維生成
可能な分子姫を有し、下記構造式の単位から実質的に成
る溶融紡糸可能なポリエステル共重合体に関する。
可能な分子姫を有し、下記構造式の単位から実質的に成
る溶融紡糸可能なポリエステル共重合体に関する。
及び0〜10モル2の
但しと温式中X及びYは同一であって、−〇−または−
((E=0)−から成る群から選ばれ、単位lは約10
〜60モルz、単位IIは約15〜45モz+、4 、
単位t’ilは約15〜45モル駕の量で存在するも
のとする。
((E=0)−から成る群から選ばれ、単位lは約10
〜60モルz、単位IIは約15〜45モz+、4 、
単位t’ilは約15〜45モル駕の量で存在するも
のとする。
夫々の場合、ポリエステル共重合体中のジオキシ単位の
数はジカルボニル単位の数に実質的に等しい。このよう
なポリエステルの溶融紡糸し熱処理で強化したフィラメ
ント並びにフィルト、及びこのようなポリエステルから
つくられた成形品及び押出品も本発明に含まれる。
数はジカルボニル単位の数に実質的に等しい。このよう
なポリエステルの溶融紡糸し熱処理で強化したフィラメ
ント並びにフィルト、及びこのようなポリエステルから
つくられた成形品及び押出品も本発明に含まれる。
本発明のポリエステル共重合体の単位Iは4−オキジベ
ンゾイルまたは6−オキシ−2−ナフトイル基、単位T
Iは1.4−ジオキシフェニレン基、単位IIIは3.
4′−ジカルボキシジフェニルエーテル(口CDPE)
、 Qi位IVはインフタロイルンまたは1.3−ジ
オキシフェニレン基である。
ンゾイルまたは6−オキシ−2−ナフトイル基、単位T
Iは1.4−ジオキシフェニレン基、単位IIIは3.
4′−ジカルボキシジフェニルエーテル(口CDPE)
、 Qi位IVはインフタロイルンまたは1.3−ジ
オキシフェニレン基である。
ポリエステル共重合体中に存在するジオキシ単位の数は
ジカルボニル単位の数に実質的に等しい。モルtは存在
する単位の全モル数、即ち[I+II+IIIIを基に
して計算される。
ジカルボニル単位の数に実質的に等しい。モルtは存在
する単位の全モル数、即ち[I+II+IIIIを基に
して計算される。
単位■の適当な前駆体の中には一般的にはモノアセテ−
1・の形で用いられる4−ヒドロキシ安息香酸またはや
はりモノアセテートの形で用いられる6−ヒドロキシ−
2−ナフトン酪である。単位IIの適当な前駆体は一般
的にはジアセテートの形で使用されるヒドロキノンであ
る。単位IIIは3,4”−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルである。単位IVは通常ジアセテートの形のイソ
フタル酸またはレゾルシンから誘導される。
1・の形で用いられる4−ヒドロキシ安息香酸またはや
はりモノアセテートの形で用いられる6−ヒドロキシ−
2−ナフトン酪である。単位IIの適当な前駆体は一般
的にはジアセテートの形で使用されるヒドロキノンであ
る。単位IIIは3,4”−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルである。単位IVは通常ジアセテートの形のイソ
フタル酸またはレゾルシンから誘導される。
前駆体の反応物はポリエステル共重合体生成物中に望ま
れる単位のモル比に対応する割合で混合されるが、下記
実施例にヒドロキシン及びレゾルシンの揮発性が大きい
ジアセテートの(z)として示されるようにはモル的に
過剰に使用することが好ましい場合がある。
れる単位のモル比に対応する割合で混合されるが、下記
実施例にヒドロキシン及びレゾルシンの揮発性が大きい
ジアセテートの(z)として示されるようにはモル的に
過剰に使用することが好ましい場合がある。
米国特許第4,118,372号に記載されたような通
常の重合法、特に下記実施例記載の方法を用いることが
できる。一般に単量体の混合物を2501の三ツ間フラ
スコまたは重合管中に入れJウッドの合金浴または他の
適当な加熱媒質中において約3IO〜380℃に攪拌し
ながら加熱する。全部で最高0.5〜1時間、或いは必
要に応じさらに長く、繊維生成可能分子量をもつ重合体
が生成するまで重合を続ける。通常真空を用いて高分子
量の最終生成物を得る。本発明のポリエステル共重合体
は米国特許第4,118,372号記載のように溶融状
態において光学的異方性を示す。
常の重合法、特に下記実施例記載の方法を用いることが
できる。一般に単量体の混合物を2501の三ツ間フラ
スコまたは重合管中に入れJウッドの合金浴または他の
適当な加熱媒質中において約3IO〜380℃に攪拌し
ながら加熱する。全部で最高0.5〜1時間、或いは必
要に応じさらに長く、繊維生成可能分子量をもつ重合体
が生成するまで重合を続ける。通常真空を用いて高分子
量の最終生成物を得る。本発明のポリエステル共重合体
は米国特許第4,118,372号記載のように溶融状
態において光学的異方性を示す。
本発明のポリエステル共重合体は分解温度以下、通常3
80℃より低い温度で通常の溶融紡糸法により紡糸して
フィラメントにすることができる。下記実施例において
フィラメントは急冷雰囲気中に溶融紡糸して下記実施例
に示す巻取速度で捕集することによりつくられる。溶融
物圧入速度は下記表に示す巻取速度を用い下記表に示す
線密度(tex)がほぼ得られるように調節される。
80℃より低い温度で通常の溶融紡糸法により紡糸して
フィラメントにすることができる。下記実施例において
フィラメントは急冷雰囲気中に溶融紡糸して下記実施例
に示す巻取速度で捕集することによりつくられる。溶融
物圧入速度は下記表に示す巻取速度を用い下記表に示す
線密度(tex)がほぼ得られるように調節される。
本明細書において「紡糸したままの繊維」という言葉は
押出して通常の巻取りを行った後延伸または熱処理され
ていない繊維を意味する。
押出して通常の巻取りを行った後延伸または熱処理され
ていない繊維を意味する。
捕集後、延伸しない(紡糸したままの)モノフィラメン
トをルイス(LuiSe)の米国特許第4,183.8
95号記載のように実質的に弛緩した状態で熱処理する
。加熱は窒素雰囲気中で行う、温度は典型的には室温か
ら最終温度に段階的に上昇さ4−せる。これは高い強度
と破断時伸びを最適に発現するために通常必要である。
トをルイス(LuiSe)の米国特許第4,183.8
95号記載のように実質的に弛緩した状態で熱処理する
。加熱は窒素雰囲気中で行う、温度は典型的には室温か
ら最終温度に段階的に上昇さ4−せる。これは高い強度
と破断時伸びを最適に発現するために通常必要である。
熱処理中の分子量の増加によりフィラメントの流動温度
を上昇させることができ(米国特許第4゜118.37
2号参照)、もとの重合体の流動温度以上に熱処理温度
を上昇させることができる。最高熱″″″1“*1J1
7)E”1)J−“4パ5−that41K 。
を上昇させることができ(米国特許第4゜118.37
2号参照)、もとの重合体の流動温度以上に熱処理温度
を上昇させることができる。最高熱″″″1“*1J1
7)E”1)J−“4パ5−that41K 。
くなければならない。分子量が高いと高い強度及び破断
時伸びを得るのに有利である。紡糸伸張係数が高いこと
も高度の強度及び破断時伸びの発現に有利である。
時伸びを得るのに有利である。紡糸伸張係数が高いこと
も高度の強度及び破断時伸びの発現に有利である。
本発明の熱処理したJ@#は種々の用途、例えば不織シ
ート、ロープ、及びプラスチックス複合体の補強材に有
用である。
ート、ロープ、及びプラスチックス複合体の補強材に有
用である。
試験法
1M有粘度(η1nh)は分子量のU1安であり、?)
inh = (Iny) rel)/Cの式により計
算される。ここにηrelは相対粘度であり、Cは溶媒
1dl当りの重合体のg−で表わされた濃度である。相
対粘度は毛細管粘度計中における30℃の重合体溶液の
流下速度対溶媒の流下速度の比である。使用する溶媒は
7.5%のトリフルオロ酢酸、12.5%のパークa
o x 5− L/ 71.!7.52の塩化メチレン
、 50% +7)4−クロロフェノール及び12.5
%のジクロロテトラフルオロアセトン水化物から成る記
号名TM4PPの特殊な混合物である。濃度は溶媒1d
l当り重合体0゜5gである。
inh = (Iny) rel)/Cの式により計
算される。ここにηrelは相対粘度であり、Cは溶媒
1dl当りの重合体のg−で表わされた濃度である。相
対粘度は毛細管粘度計中における30℃の重合体溶液の
流下速度対溶媒の流下速度の比である。使用する溶媒は
7.5%のトリフルオロ酢酸、12.5%のパークa
o x 5− L/ 71.!7.52の塩化メチレン
、 50% +7)4−クロロフェノール及び12.5
%のジクロロテトラフルオロアセトン水化物から成る記
号名TM4PPの特殊な混合物である。濃度は溶媒1d
l当り重合体0゜5gである。
モノフィラメントの引張特性はASTM法2101、バ
ー) 33(1980年)により、記録式応カー歪解析
機を使用し、温度70’ F(21,1℃)、相対湿度
852において測定した。ゲージ長は1.0インチ(2
,54cm)であり、伸張速度は101/分である。結
果はT/E/Miとして報告され、ここにTはdN/
Leg単位の破断強度、Eは初期長さの増加率として表
わされた破断時伸び、XiはcfN/lex単位の初期
引張モジュラスである。線密度はtex単位で報告され
る。5本のフィラメント試料に対する平均引張特性を報
告した。
ー) 33(1980年)により、記録式応カー歪解析
機を使用し、温度70’ F(21,1℃)、相対湿度
852において測定した。ゲージ長は1.0インチ(2
,54cm)であり、伸張速度は101/分である。結
果はT/E/Miとして報告され、ここにTはdN/
Leg単位の破断強度、Eは初期長さの増加率として表
わされた破断時伸び、XiはcfN/lex単位の初期
引張モジュラスである。線密度はtex単位で報告され
る。5本のフィラメント試料に対する平均引張特性を報
告した。
実施例
すべての実施例に対して同じτ一般的な方法を用いた。
下記に報告された最良の値は達成し得る代表的な値と考
えるべきである。記載されたデータは表記の反応原料に
ついて行われたすべての実験を含むものではない。系に
要求される反応条件が一般的でないこと、不純な反応原
料を使用すること、または熱処理条件が適当でないこと
などが得られる強度、伸びまたはモジュラスの低下など
結果の変動の原因になる。
えるべきである。記載されたデータは表記の反応原料に
ついて行われたすべての実験を含むものではない。系に
要求される反応条件が一般的でないこと、不純な反応原
料を使用すること、または熱処理条件が適当でないこと
などが得られる強度、伸びまたはモジュラスの低下など
結果の変動の原因になる。
単量体成分は最終的な重合体に望まれるモル比と実質的
に同じモル比で加えられるが、アセチル化されたジヒド
ロキシフェノールは一般に過剰(通常は4〜7z過剰)
に使用される。得られた重合体は例えばIQ/DCDP
E/HBA(35/35730)のように記載されるが
、その意味は35モル2の1,4−ジオキシフェニレン
単位、35モル2の3−オキシ−4°−カルボニルジフ
ェニルエーテル単位、及び30モル2の4−オキシベン
ゾイル単位が含まれるということである。この割合の中
には過剰のアセテートは含まれない。
に同じモル比で加えられるが、アセチル化されたジヒド
ロキシフェノールは一般に過剰(通常は4〜7z過剰)
に使用される。得られた重合体は例えばIQ/DCDP
E/HBA(35/35730)のように記載されるが
、その意味は35モル2の1,4−ジオキシフェニレン
単位、35モル2の3−オキシ−4°−カルボニルジフ
ェニルエーテル単位、及び30モル2の4−オキシベン
ゾイル単位が含まれるということである。この割合の中
には過剰のアセテートは含まれない。
三ツロフラスコまたは重合管に(1)圧力密封型樹脂ブ
ッシングを通って伸びたガラス攪拌機、(2)窒素入口
、(3)副成物の酢酸を捕集するフラスコを備えた水冷
式または空冷式凝−暮を取り付ける。凝縮器の一端に真
空に引くための口を取り付ける。電熱で加熱されたウッ
ドの合金浴または沸騰液の蒸気浴を垂直に取り付けて加
熱に使用する。反応混合物を窒素雰囲気下において常圧
で撹拌しながら加熱して温度を上昇させ、これを実質的
にすべての酢酸が発生してしまうまで続ける。
ッシングを通って伸びたガラス攪拌機、(2)窒素入口
、(3)副成物の酢酸を捕集するフラスコを備えた水冷
式または空冷式凝−暮を取り付ける。凝縮器の一端に真
空に引くための口を取り付ける。電熱で加熱されたウッ
ドの合金浴または沸騰液の蒸気浴を垂直に取り付けて加
熱に使用する。反応混合物を窒素雰囲気下において常圧
で撹拌しながら加熱して温度を上昇させ、これを実質的
にすべての酢酸が発生してしまうまで続ける。
真空に引き、1圧力を大気圧から1+nHg(133,
3Pa)以゛ドまで徐々に圧力を下げる。 lmmHg
以下の真空下における加熱は粘度が溶融紡糸に満足すべ
き値に達するまで続龜する。冷却し固化した重合体を粉
砕し、その一部を成形し、溶融紡糸のための円筒形のプ
ラグにする。
3Pa)以゛ドまで徐々に圧力を下げる。 lmmHg
以下の真空下における加熱は粘度が溶融紡糸に満足すべ
き値に達するまで続龜する。冷却し固化した重合体を粉
砕し、その一部を成形し、溶融紡糸のための円筒形のプ
ラグにする。
実施例1
ヒドロキノン(IQ)ジアセテート、3,4°−ジカル
ボキシジフェニルエーテル(DCDPH) 、及び喀−
ヒドロキシ安息香酸(HAB)アセテートからつくられ
るポリエステル共重合体。
ボキシジフェニルエーテル(DCDPH) 、及び喀−
ヒドロキシ安息香酸(HAB)アセテートからつくられ
るポリエステル共重合体。
HQ/DCDPK/HBA (35/35/30)の組
成をもつ重合体を下記の成分を混合することにより重合
容器中でつくった。 r 8.48gのHQジアセテート(8駕過剰量を含めて0
゜0445モル) 10.848ノDCDPE(0,042モル)及び8.
48gノHBA 7セテー ト(0,038モル)この
混合物を重合容器中において、窒素雰囲気下において大
気圧で83分間′225℃から330 ”Oに加熱する
。次に真空下で11分間330〜350 ’Oに温度を
一ヒ昇させ、この間圧力を25腸鵬から0.5膳腸に低
下させる。得られた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の上
で337℃において軟化し、355℃においては杯から
繊維を引くことができた。 TMAPP中における固有
粘度は0.84であった。
成をもつ重合体を下記の成分を混合することにより重合
容器中でつくった。 r 8.48gのHQジアセテート(8駕過剰量を含めて0
゜0445モル) 10.848ノDCDPE(0,042モル)及び8.
48gノHBA 7セテー ト(0,038モル)この
混合物を重合容器中において、窒素雰囲気下において大
気圧で83分間′225℃から330 ”Oに加熱する
。次に真空下で11分間330〜350 ’Oに温度を
一ヒ昇させ、この間圧力を25腸鵬から0.5膳腸に低
下させる。得られた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の上
で337℃において軟化し、355℃においては杯から
繊維を引くことができた。 TMAPP中における固有
粘度は0.84であった。
この光学的異方性を示す重合体を358℃において孔の
直PjQ、23mmの単一・孔紡糸口金を通し、6゜O
マpmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。モノフィラメ
ントは実質的に弛緩した状態で窒素雰囲気中において、
下記表記載の最高炉温度より約100 ”0低い温度か
ら熱処理を開始する。熱処理の最高温度に達するまで毎
時2G”Oの割合で温度を上昇させる0次に18時間こ
の温度に保つ、紡糸したままの繊m (As)及び表記
最高温度で熱処理したm維(IIT)に対して下記の引
張特性が得られた。
直PjQ、23mmの単一・孔紡糸口金を通し、6゜O
マpmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。モノフィラメ
ントは実質的に弛緩した状態で窒素雰囲気中において、
下記表記載の最高炉温度より約100 ”0低い温度か
ら熱処理を開始する。熱処理の最高温度に達するまで毎
時2G”Oの割合で温度を上昇させる0次に18時間こ
の温度に保つ、紡糸したままの繊m (As)及び表記
最高温度で熱処理したm維(IIT)に対して下記の引
張特性が得られた。
最高
”OTex T E X1
AS繊維 −一−−−−−−−−−−−−−HTlll
i維 284 0.80 13.7 3.0 343(
)[=1良イ(i) (15,83,5371)310
G、83 12.8 3.0 351t IEl、8
3.7 371 実施例2 ヒドロキノンジアセテート、3,4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸アセテ
ートからつくら□れるポリ、エステル共重合体。
i維 284 0.80 13.7 3.0 343(
)[=1良イ(i) (15,83,5371)310
G、83 12.8 3.0 351t IEl、8
3.7 371 実施例2 ヒドロキノンジアセテート、3,4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸アセテ
ートからつくら□れるポリ、エステル共重合体。
HQ/[1CIIPR/HBA(40/40/20)(
7)組成をもつ重合体を下記の成分を混合することによ
り重合容器中でつくった。
7)組成をもつ重合体を下記の成分を混合することによ
り重合容器中でつくった。
9、OOgのHQジアセテート(5z過剰量を含めて0
゜048モル) 11.35gノDCDPE シアーt? −ト(5に過
剰量を含めて0.044モル) 3.98gのHB^(0,022モル)窒素雰囲気下に
おいて大気圧で65分間220℃から350℃に温度を
上昇させる。次に3分間330〜350℃に加熱し、こ
の間圧力を25關から0.2mmに低下させる。得られ
た重合体は熱勾配門かけた加熱棒の上で330℃におい
て軟化し、350℃においては棒から繊維を引くことが
できた。TMaPP中における固有粘度は0.72であ
った。
゜048モル) 11.35gノDCDPE シアーt? −ト(5に過
剰量を含めて0.044モル) 3.98gのHB^(0,022モル)窒素雰囲気下に
おいて大気圧で65分間220℃から350℃に温度を
上昇させる。次に3分間330〜350℃に加熱し、こ
の間圧力を25關から0.2mmに低下させる。得られ
た重合体は熱勾配門かけた加熱棒の上で330℃におい
て軟化し、350℃においては棒から繊維を引くことが
できた。TMaPP中における固有粘度は0.72であ
った。
この光学的異方性を示す重合体を350℃において孔の
直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通し、600yp
mの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメントは窒
素雰囲気中において実施例!と同様にして熱処理した。
直径0.23mmの単一孔紡糸口金を通し、600yp
mの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメントは窒
素雰囲気中において実施例!と同様にして熱処理した。
引張特性を下記に示す。
最高
!!−’OTex T E 旧
AS繊維 −ois22.4 1.3 221HTm維
310 0.81 B、4 2.5 2889.8
2.7 300 実施例3 ヒドロギノンジアセテート、3,4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸からつ
くられるポリエステル共重合体 IQ/DC[IPff/HBA(45/45/10)の
組成をもつ重合体を下記の成分を混合することにより重
合容器中でつくった。
310 0.81 B、4 2.5 2889.8
2.7 300 実施例3 ヒドロギノンジアセテート、3,4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸からつ
くられるポリエステル共重合体 IQ/DC[IPff/HBA(45/45/10)の
組成をもつ重合体を下記の成分を混合することにより重
合容器中でつくった。
9.1?、のHQジアセテート(5%過剰量を含めて0
゜047モル) 11.818のDCDPE (0−045モル)1.8
0gのHBAアセテ−) (0,010モル)窒素雰囲
気下において大気圧でB5分間200℃から345℃に
温度を上昇させる0次に10分M345℃に真空下で保
ち、この間圧力を25諺腸から2濡鵬に低下させる。得
られた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の一ヒで320℃
において軟化し、335℃においては棒から繊維を引く
ことかできた0丁N4PP中におけ rる固有粘度は0
.87であった。
゜047モル) 11.818のDCDPE (0−045モル)1.8
0gのHBAアセテ−) (0,010モル)窒素雰囲
気下において大気圧でB5分間200℃から345℃に
温度を上昇させる0次に10分M345℃に真空下で保
ち、この間圧力を25諺腸から2濡鵬に低下させる。得
られた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の一ヒで320℃
において軟化し、335℃においては棒から繊維を引く
ことかできた0丁N4PP中におけ rる固有粘度は0
.87であった。
この光学的異方性を示す重合体を335℃において孔の
直径0.23mmの単一孔紡糸「1金を通し、800y
pmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメントは
窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理した
。引張特性を下記に示す。
直径0.23mmの単一孔紡糸「1金を通し、800y
pmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメントは
窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理した
。引張特性を下記に示す。
最高
”OTex T E Mi−
A湧維 −’ 0.88 ’1.5 3.1 137H
TH4m 295 0.55 8.7 2.5 307
0鴇jムー一一二−工V−玉仁」用 ヒドロキノンジアセテート、3.4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、イン2タル酸(IA)、及び4−ヒ
ドロキシ安息香酸アセテートからつくられるポリエステ
ル共重合体。
TH4m 295 0.55 8.7 2.5 307
0鴇jムー一一二−工V−玉仁」用 ヒドロキノンジアセテート、3.4゛−ジカルボキシジ
フェニルエーテル、イン2タル酸(IA)、及び4−ヒ
ドロキシ安息香酸アセテートからつくられるポリエステ
ル共重合体。
IQ/DCDPE/IA/HBA(20/1515/8
0) (7)組成をもつ重合体を下記の成分を混合する
ことにより重合容器中でつくった。
0) (7)組成をもつ重合体を下記の成分を混合する
ことにより重合容器中でつくった。
4.07gのHQジアセテート(5z過剰量を含めて0
゜021モル) 3.87g (7)DCDPK(0,015%71/)
0.83gノ1A(0−005%ル) 10.80gノHBA 7 セテ−ト(0,080%/
l/)窒素雰囲気下において大気圧で37分間200
’Oから370℃に温度を上昇させる0次に8分間38
5℃に真空下で保ち、この間圧力を25+ms+から2
i+nに低下させる。得られた重合体は熱勾配をかL
すた加熱棒の上で330℃において軟化し、 380
”0においては棒から繊維□を引くことができた。
゜021モル) 3.87g (7)DCDPK(0,015%71/)
0.83gノ1A(0−005%ル) 10.80gノHBA 7 セテ−ト(0,080%/
l/)窒素雰囲気下において大気圧で37分間200
’Oから370℃に温度を上昇させる0次に8分間38
5℃に真空下で保ち、この間圧力を25+ms+から2
i+nに低下させる。得られた重合体は熱勾配をかL
すた加熱棒の上で330℃において軟化し、 380
”0においては棒から繊維□を引くことができた。
こめ光学的異方性を示す重合体を38(1℃において孔
の直径0.23層層の単一孔紡糸口金を通し、 800
ypmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメント
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
の直径0.23層層の単一孔紡糸口金を通し、 800
ypmの巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメント
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
最高
℃Tex T E Mi
AS@維 −0,452J O,9318HT!a維
282 0.48 ?、3 1.5 509(最良値)
(10,31,7E123)293 0.5+1 1
0.13 2.1 493(最良値) (14,42,
4580)305 0.88 ?、7 2.2 337
実施例5 ヒドロキノンジアセテート、レゾルシン(RQ)、 3
゜4°−ジカルボキシジフェニルエーテル、及び4−ヒ
ドロキシ安息香酸アセテートからつくられるポリエステ
ル共重合体。
282 0.48 ?、3 1.5 509(最良値)
(10,31,7E123)293 0.5+1 1
0.13 2.1 493(最良値) (14,42,
4580)305 0.88 ?、7 2.2 337
実施例5 ヒドロキノンジアセテート、レゾルシン(RQ)、 3
゜4°−ジカルボキシジフェニルエーテル、及び4−ヒ
ドロキシ安息香酸アセテートからつくられるポリエステ
ル共重合体。
11Q/RQ/DCDPE/HB^の組成をもつ重合体
を、下記の成分を混合することにより重合容器中でつく
った。
を、下記の成分を混合することにより重合容器中でつく
った。
3.08gのHQジアセテート(5$過剰量を含めて0
゜016モル) 1.02gのRQジアセテート(5z過剰量を含めて0
゜0053モル) 5.16gの[1CDPE(0,020モル)10.8
0gの1(BAアセテート(0,060モル)窒素雰囲
気下において大気圧で48分間200℃から365℃に
温度を上昇させる0次に4分間365℃に真空下で保ち
、この間圧力を25mmから31■に低下させる。得ら
れた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の上で315℃にお
いて軟化し、370℃においては棒からm維を引くこと
ができた。 7M4PP中における固有粘度は1.18
であった。シェフゲン(Schsefgan)の米国特
許第4,118,372号記載の熱光学的試験において
この重合体は371℃の波動温度以上において光学的異
方性を示す。
゜016モル) 1.02gのRQジアセテート(5z過剰量を含めて0
゜0053モル) 5.16gの[1CDPE(0,020モル)10.8
0gの1(BAアセテート(0,060モル)窒素雰囲
気下において大気圧で48分間200℃から365℃に
温度を上昇させる0次に4分間365℃に真空下で保ち
、この間圧力を25mmから31■に低下させる。得ら
れた重合体は熱勾配をかけた加熱棒の上で315℃にお
いて軟化し、370℃においては棒からm維を引くこと
ができた。 7M4PP中における固有粘度は1.18
であった。シェフゲン(Schsefgan)の米国特
許第4,118,372号記載の熱光学的試験において
この重合体は371℃の波動温度以上において光学的異
方性を示す。
この光学的異方性を示す重合体を395℃において孔の
直径0.2層m麿の単一・孔紡糸口金を通し、600y
p薦の巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメン!・
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
直径0.2層m麿の単一・孔紡糸口金を通し、600y
p薦の巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメン!・
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
最高
”CTen T E Mi j
AS@f1m −−−1,32,20,8303HT@
fl 280 1.2 (最良値) (8,81,7298) 300 、 1.2 B、0 1.83007.8−ヱ
」−」1吋 実施例8 ヒドロキノンジアセテート、3,4′−ジカルボキシシ
フ−ニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸からつ
くられるポリエステル共重合体 IQ/DCDPE/HBA(20/2G/80)の組成
をもつ重合体を下記の成分を混合すること、により重合
容器中でつくった。
fl 280 1.2 (最良値) (8,81,7298) 300 、 1.2 B、0 1.83007.8−ヱ
」−」1吋 実施例8 ヒドロキノンジアセテート、3,4′−ジカルボキシシ
フ−ニルエーテル、及び4−ヒドロキシ安息香酸からつ
くられるポリエステル共重合体 IQ/DCDPE/HBA(20/2G/80)の組成
をもつ重合体を下記の成分を混合すること、により重合
容器中でつくった。
4.07gのHQジアセテート(5z過剰量を含めて0
゜02.1モル) 7i、16gの[]CDPE (0,020モル)10
.8gのHBAアセテート(o、oeoモル)窒素雰囲
気下において大気圧で37分間200℃から355℃に
温度を上昇させる0次に18分F!!355℃から38
0〜5℃に真空下で温度を上昇させ、この間圧力を20
mmから0.5層mに低下させる。得られた重合体は熱
勾配をかl−iた加熱棒の上で330℃において軟化し
、385℃においては棒から繊維を引くことができた。
゜02.1モル) 7i、16gの[]CDPE (0,020モル)10
.8gのHBAアセテート(o、oeoモル)窒素雰囲
気下において大気圧で37分間200℃から355℃に
温度を上昇させる0次に18分F!!355℃から38
0〜5℃に真空下で温度を上昇させ、この間圧力を20
mmから0.5層mに低下させる。得られた重合体は熱
勾配をかl−iた加熱棒の上で330℃において軟化し
、385℃においては棒から繊維を引くことができた。
7M4PP中における固有粘度は0.81であった。
この光学的異方性を示す重合体を360℃において孔の
直径0.23mmの単I一孔紡糸ロ金を通し、60Qy
pa+の巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメント
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
直径0.23mmの単I一孔紡糸ロ金を通し、60Qy
pa+の巻取速度を用いて溶融紡糸する。フィラメント
は窒素雰囲気中において実施例1と同様にして熱処理し
た。引張特性を下記に示す。
最高
a−”C:: Tex T E Mi
AS繊維 −G、1li2 1−.9 0.8 323
HT1a維 282 0.54 5.2 1.4 39
0(最良値) (13,41,4463)297 0.
57 5.7 1.5 394(最良値) 、(7,8
1,7463)310 0.69 8.0 1.B 3
78?、9 2.0 394
HT1a維 282 0.54 5.2 1.4 39
0(最良値) (13,41,4463)297 0.
57 5.7 1.5 394(最良値) 、(7,8
1,7463)310 0.69 8.0 1.B 3
78?、9 2.0 394
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 及びON10モル2の 但し上記式中X及びYは同一・であって、−〇−または
−(C=0)−から成る群から選ばれ、単位!は約lO
〜80モ/lz! 、単位IIは約15〜45モzD
、単位IIIは約15〜45モル2の量で存在するもの
とする、の構造、式単位から実質的に成ることを特徴と
する繊維生成可能、溶融紡糸可隼のポリエステル共重合
体。 −である特許請求の ′°””、。 範囲第1項記載のポリエステル共重合体。 3、特許請求の範囲第1項記載のポリエステル共重合体
繊維。 4、特許請求の範囲第1項記載のポリエステル共重合体
フィルム。 54特許請求の範囲第1項記載のポリエステル共重合体
の成形品または押出品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/562,114 US4499259A (en) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
US562114 | 1995-11-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60147434A true JPS60147434A (ja) | 1985-08-03 |
Family
ID=24244847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59261913A Pending JPS60147434A (ja) | 1983-12-16 | 1984-12-13 | 光学的異方性をもつ熔融物を生じるポリエステル共重合体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4499259A (ja) |
EP (1) | EP0146362A1 (ja) |
JP (1) | JPS60147434A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63118111A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-23 | Polyplastics Co | 光ケ−ブルテンシヨンメンバ− |
JPS63157115A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-30 | Polyplastics Co | 光ケ−ブルスペ−サ−付きテンシヨンメンバ− |
Families Citing this family (14)
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---|---|---|---|---|
JP2664406B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
US4617369A (en) * | 1985-09-04 | 1986-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester polymers of 3-hydroxy-4'-(4-hydroxyphenyl)benzophenone or 3,4'-dihydroxybenzophenone and dicarboxylic acids |
US4617370A (en) * | 1986-01-30 | 1986-10-14 | The Dow Chemical Company | Thermotropic liquid crystalline polymers |
DE3621519A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
DE3622137A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
DE3629211A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
DE3629210A1 (de) * | 1986-08-28 | 1988-03-03 | Basf Ag | Vollaromatische thermotrope polyester |
US4746694A (en) * | 1987-07-06 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety |
FR2617851B1 (fr) * | 1987-07-10 | 1989-11-24 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters et copolyesteramides aromatiques thermotropes |
US5175236A (en) * | 1991-04-10 | 1992-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough, high strength fibers of copolyesters prepared from isophthalic acid; 4,4'-oxydibenzoic acid; and hydroquinone diacetate |
US7195644B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-03-27 | Joint Synergy, Llc | Ball and dual socket joint |
US7491239B2 (en) | 2005-02-23 | 2009-02-17 | Joint Synergy, Llc | Interior insert ball and dual socket joint |
US7115144B2 (en) | 2004-03-02 | 2006-10-03 | Joint Synergy, Llc | Spinal implant |
US7083651B2 (en) * | 2004-03-03 | 2006-08-01 | Joint Synergy, Llc | Spinal implant |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
US3991014A (en) * | 1974-05-10 | 1976-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters of derivatives of hydroquinone and bis(carboxyphenyl)ether |
US4066620A (en) * | 1975-04-29 | 1978-01-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyester capable of forming anisotropic melt and shaped articles thereof |
EP0008855B1 (en) * | 1978-07-31 | 1981-09-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Aromatic copolyesters capable of forming an anisotropic melt and shaped articles made thereof |
JPS55133423A (en) * | 1979-04-04 | 1980-10-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Novel and useful aromatic polyester and its preparation |
US4269965A (en) * | 1979-09-17 | 1981-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester which forms optically anisotropic melts and filaments thereof |
-
1983
- 1983-12-16 US US06/562,114 patent/US4499259A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-12-13 JP JP59261913A patent/JPS60147434A/ja active Pending
- 1984-12-14 EP EP84308750A patent/EP0146362A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63118111A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-23 | Polyplastics Co | 光ケ−ブルテンシヨンメンバ− |
JPS63157115A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-30 | Polyplastics Co | 光ケ−ブルスペ−サ−付きテンシヨンメンバ− |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0146362A1 (en) | 1985-06-26 |
US4499259A (en) | 1985-02-12 |
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