JPS5962630A - 比較的低濃度の６−オキシ−２−ナフトイル部分を含む異方性溶融加工可能なポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は異方性溶融液を生成することのできる溶融加工
可能なポリエステルに関する。

多くの芳香族ポリニスデルは加工困難な物質であるけれ
ども、異方性溶融液を生成することのできる芳香族ポリ
エステルは、文献および特許において広範囲に述べられ
ている。

６−オキシ−２−ナフトイル部分を含む号亙゛リエステ
ル、ポリ（エステル−アミド）、またはポリ（エステル
カーボネート）を生成する異方性溶融液についでの代表
的な開示は、米国特許４１６１４’１０．４２１９４　
Ｉ；　Ｊ、　、４２．５６６２４．４２７９８０３．４
２９９７５６．４３１８８４１．４３１８８４２．４３
３０４、５７および４３３７１９０、並びに１９８１年
４月６日出願の本願と同じ出願人に譲渡された米国特許
出願２５１６２５．１９８１年４月６日出願の同譲渡米
国特許出願２５１６２９．１９８１年７月２７日出願の
同譲渡米国特許出願２８７３４５．１９８１年１１月６
日出願の同譲渡米国特許出願３１９０２４に提示されて
いる。

米国特許４２１９４６１には、６−オキシ−２−ナフト
イル訃よび４−オキシベンゾイル部分並びに対称ジオキ
シアリールおよび対称ジカルボキシアリール部分の濃縮
物から本質的に成るポリエステルが開示されている。

米国特許４２９９７５６には、６−オキシ−ナフトイル
部分と、３−フェニル−４−オキシベンゾイルｔた１ｄ
２−フェニル−４−オキシベンゾイル部分と、１，３−
ノオキシフエニレン部分ト、テレフタロイル部分とから
成るポリエステルが開示されている。

米国特許４３１８８４１には、６−オキ／−２−ナフト
イル部分と、４−オキシベンゾイル部分と、非対称１．
３−ジオキシフェニレン部分と、テレフタロイル部分と
から成るポリエステルが開示されている。

本発明は、比較的高い濃度の４−オキ／ベンゾイル部分
を含む多くのポリマーと異なり、ポリマー分解の本質的
に不在の下で約４００Ｃ以下で非常に加工し易い異方性
溶融相を生成する新規な溶融加工可能なポリエステルを
提供するものである。

このポリエステルは米国特許４２１９４６１のものよシ
も経済的に生成することができる。なぜならばこのポリ
エステルは比較的低い濃度で６−オキシ−２−ナフトイ
ル部分を含むからである。

本発明によれば、反復部分１、ＩＩ、ＩＩＩおよび■か
ら成シ、約４００℃以下の温度で異方性溶融相を生成す
ることのできる溶融加工可能なポリエステル（このポリ
エステルは約３〜１５モルパーセントの部分■と、約２
０〜７０モルノＲ−セントの部分■と、約７．５〜３８
．５モルパーセントのｇｌｉ分１１１ト、約７．５〜３
８．５モルパーセントの部分■と部分ｉｌｌ　＆−１：
次式の対称ジオキシアリール部分であり、 −０−Ａｒ−０− （式において、Ａｒは少なくとも１つの芳香環から成る
二価の基であり、この芳香環は炭素原子が１〜４個のア
ルキル基、炭素原子が１〜４個のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フェニル、置換フェニル、およびこれらの混合物か
ら成る群より選ばれた、芳香環上に存在する少なくとも
数個の水素原子との置換基を圧意に含むものである）部
分■は次式のジカルゲキシアリール部分であシ ーＣ−Ａｒ′−Ｃ− （式において、Ａｌ１は少なくとも１つの芳香環から成
る二価の基であり、この芳香ｙＪは炭素原子１〜４個の
アルキル基、炭素原子１〜４個のアルコキシ基、ハロダ
ン、フェニル、置換フェニル、およびこれらの混合物か
ら成る群より選ばれた、芳香環上存在する少なくともａ
閏の水素原子との置換基を任意に含むものである）が提
供される。

本発明の溶融加工可能なポリエステルは少なくとも４つ
の反復部分から成り、これら反り部分は、ポリエステル
の状態に結合されると、約４００℃以下、好ましくは約
３７０ｃ以下の温度（例えば、特に好ましい具体例の場
合、約３５０℃（以下）で非常に加工し易い不規則な異
方性溶融相を生成すことことがわかった。これら生成工
程の場合、ポリエステルが充分に結晶化している時、７
ｊ？リマ一溶融扁度は示差走査熱敏計（即ちＤＳＣ）を
用い−Ｃ確認することができる。なお、この熱量計は２
０！勢の昇温速度で反復走査を行い、ＤＳＣ溶融転移の
ピークを観測するものである。前記生成工程の場合、ポ
リエステルがほぼ非晶質の状態にある時、このｆ　ＩＪ
エステルは示差走査熱量言１によって容易に認められる
溶融ピークを示さない。前記Ｈ９ＩＪエステルは溶融液
の状態におい−Ｃ異方性（即ち液晶性）を示す能力を有
するので、溶融加工の際に高度に配向した分子構造を有
する生成物を容易に生成することができる。好ましいポ
リエステルは約３２０〜３９０℃の範囲内の温度で溶融
加工が可能である。従来の溶融加工技術によって多くの
芳香族ポリエステルを溶融加工する時に受ける通常の困
難な問題は排除されている。

本発明のポリエステルの第１必須単位（即ち部分Ｉ）は
次の構造式の６−オキゾー２−ナフトイこのような部分
は芳香環の置換基を含まず、下記のように比較的低い濃
度で存在する。

当業者にとって明らかなように、Ｈ，’ｆ、Ｂ分Ｉは非
置換６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸およびその線導体
から誘導できる。６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を生
成する好都合な実験的製法は、ケイ・フリース（ＩＣＦ
ｒ１ｅｓ　）およびケイ・ノンメルシュミット（Ｋ　Ｓ
ｃｈｉｍｍｅｌａｃｈｍｉｄｔ　）共著、ペリヒテ（Ｂ
ｅｒｉｃｈｔｅ　）、５８巻、１９２５年、２８３５〜
２８４５頁に述べられている。また、米国特許１５９３
８１６は、二酸化炭素をβ−ナフ）　−／しのカリウム
塩と反応させることによジローヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を合成する方法について述べている。

１４　分１　ｉ、Ｊ：４１７エステルの約３〜１５モル
ノ？−セントを構成している。好ましい具体例において
、部分Ｉは約５〜ｌＯモルＡ？−セント（例えば５また
はｌＯモルｉｆ−セント）の濃度で存在する。

本発明のポリエステルにおける部分■の存在は、そのよ
うな低い濃度においてさえ、生成ポリエステルの融点ま
たは軟化点をかなり降下させ、部分■の不在の場合よジ
も従来の溶融紡糸装置および加工条件を広範囲に使用で
きるようにするものであることがわかった。例えば、も
し部分Ｉが排除されて、それに応じて他の部分の濃度が
増加するならば、生成ポリエステルの融解温度は通常約
３０〜８０℃ｉ％（なる。本発明のポリエステルのその
ような融解温度降下は、非常に加工容易な異方性溶融液
を生成する能力のある物質の併用により成し遂げられる
。比較的低い濃度の部分Ｉにより、最小コストで、これ
らの望ましい性質を有するポリエステルが得られる。

本発明のポリエステルの第２必須部分（即ち部分■）は
次の構造式の４−オキンベンゾイル部分である。

このような部分は環状置換基を含１ず、充分な濃度で存
在する。例えば、部分■は２０〜７０モル・に−セント
の濃度で存在する。好ましい具体例の場合、部分■は約
５０〜６５モル・ぐ−セント（例えば５０または６０モ
ルパーセント）の１濃度で存在する。

本発明のポリエステルの第３必須部分（即ち部分ＩＩＩ
　）は次の式の対称ノオキノアリール部分である。

−０−Ａｒ−０一 式中のＡｒは少なくとも１つの芳香環から成る二価の基
である。ポリマーの主鎖において部分１１１を他の部分
に結合させる二価の結合手が１つ以上の芳香環−にに対
称的に配置される（例えば、二価の結合手がナフクレン
環上に存在する時、相互に・やうの状態、すたは斜めに
配置される）という構成からみて、部分ＩＩＩは対称的
である。

）：ｊｌｉ分ｉｌｌは炭素原子１〜４個のアルキル基、
炭素原子１〜４個のアルコキシ基、ノ・ロダン、フェニ
ル、Ｆｉ、換フェニル、およびこれらの混合物から成る
群より選ばれた、芳香環上に存在する少なくとも数個の
水素原子との置換基を任意に含む。しかしながら、好ま
しい具体例の場合、部分■は環状１１ｊ換基を含１ず、
従ってそれに付随する費用を要しないものである。

本発明のポリエステルにおいて対称ノオキノアリール部
分として作用する好−ましい部分は、次の基およびそれ
らの混合物を含む： 特に好ましい対称ノオキシアリール部分は、（これはヒ
ドロキノンから誘導される）およびその誘導体、並びに （これはｐ、ｐ’−ビフェノールから誘導される）およ
びその誘７Δ１体である。部分Ｉｌ＋を誘導する環１Δ
換化合物の代表的な例としては、メチルヒドロキノン、
クロロヒドロキノンおよびブロモヒドロキノンが挙げら
れる。

１〈１り分１１１は、約７．５〜３８．５モルパーセン
トの濃／Ｘ［ｆ、！ＪＩ　Ｌ　＜　ハ約１２．５〜２２
．５モルノや一セント（例えば、１７．５４たけ２０モ
ルパーセント）で本発明のポリエステル中に存在する。

本発明の月？リエステルの第４必須部分（即ち部分ＩＶ
　）　＆Ｊ：次式のノカルデギシアリール↑ｊＩＳ分で
ある。

０　　　　０ ＩＩ　　　　ｌｌ −Ｃ−Ａｒ’−Ｃ一 式中のＡｒ’は少なくとも１つの芳香環から成る二価の
基である。９１１３分■のＡｒ’は、であってもよく、
この場合ポリマーの主鎖において部分■を他の部分に結
合させる二価の結合手は、メタおよび／゛または／？う
の関係で配置される。

部分■は、炭素原子１〜４個のアルキル基、炭素原子１
〜４個のアルコキシ基、ノーロダン、フェニル、置換フ
ェニル、およびこれらの混合物から成る群より選ばノ′
した、芳香環上に存在する少なくとも数個の水素原子と
の置換基を任意に含む。しかしながら、好ましい具体圀
の場１合、部分■は環状置換基を含まず、従ってそれに
イ」随する費用ケ要しないものである。

本発明のポリエステルにおいてジカルボキシアリール部
分として作用する好ましい部分は、次の暴およびそれら
の混付物を含む： υ 特に好ましい具体例の場合、部分■は約４０〜９０モル
・ぐ−セント（例えば約５０モルパーセント）のインフ
タロイル部分と約１０〜６０モルパーセントのテレフタ
ロイル部分（例え’ｔｆ、約５ｏモルパーセント）から
成っている。他の特に好ましい具体例の場合、部分■は
すべてテレフクロイル部分から成り且つ部分■の４，４
′−ジオキシビフェニル部分と結合しているものである
。さらに特に好ましい具体例の場合、部分■はすべでイ
ンフタロイルから成り且つ１，４−ノオキ／フェニレン
部分と結合しているものである。

部分ＩＶ　ｌ’ｊ：　、約７．５〜３８．５モルパーセ
ント、好ましくは約１２．５〜２２．５モルパーセント
（例えば１７．５〜２０モルパーセント）の濃度で本発
明のポリエステル中に存在する。インフタロイル部分が
本発明のポリエステルにおいて部分■の全部として、ま
たは一部として存在する時、部分ｉのモル濃度とインフ
タロイル部分のモル濃度との合計はポリエステルの約２
５モルパーセン）ｋ本質的に越えないことが好ましい。

部分］、ＴＩ、ＩＩＩおよび■の特定されたもの以外の
他のエステル生成部分（例えばノオキシ単位、ノカルが
キシ単位および／または池のオキシおよびカルボキシ結
合単位）ｉｊ、本発明のポリエステル中にわずかな濃度
で付加量に含−まれる。代表的な１加的エステル生成部
分は、置換オキ／ナフトエ酸、ｍ−オキシ安息香酸、置
換オキシ安息香酸、脂環式ノカルボン酸等から誘導され
る。アミド生成部分もまた本発明の列ポリエステル中に
わずかなメ′聾度で含まれる。このよりなアミド生成部
分を生成する代表的な反応体としては、ｍ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−フェニレンノアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミド等が挙げられる。

旬加的なエステル生成部分および７才たはアミド生成１
ｊｌＳ分は、これら部分か生成ポリマーの融解温度を所
定レベル以上に引上けることのない限り、′または溶融
液中において望ましい異方性を発揮することｆ：妨りな
い限シにおいで、本発明のポリエステル中に含まれる。

このような付加的なエステル生成およびアミド生成部分
が存在するならば、その全体のわずかな濃度は、ポリマ
ー全体の１〇七ルノヤ−セント以下である。本発明のポ
リエステルは、各存在する部分が少なくとも１つの芳香
環をポリマーの主鎖に提供しているような「完全な芳香
族系」が好′ましい。

本発明のポリエステルは、選ばれる合成方法によろけれ
ども、通常次の末端基を有する；０ １１１ −Ｏ−Ｃ−ＣＨ３または　−Ｃ−ＯＨ 当業者に七って明らかなように、末端基は任意にキャッ
プすることができ、例えば酸性末端基は種種のアルコー
ルでキャップされ、且つヒドロギシル末端基は種々の有
機酸によってキャップされる。

例Ｌ　＆Ｊ：、　、ノエニルエステル １ （−Ｃ−０−ＣＨ，−） のような末端キャップ単位がポリマーの鎖の末端に含ま
れる。また、ポリマーは、所望ならば、酸素含有雰囲気
中で（例えば空気中で）未包装の形で、葦たはあらかじ
め形成された物品の形で、その融点以下の温度で所定時
間（例えば数分）にわたって加熱することにより、酸化
的に少なくともある程度架橋することもできる。

本発明のポリエステルは、ヘキサフルオロイソフ０ロバ
ノールおよび０−クロロフェノールのヨウなすべての一
般的なｓ９　ＩＪエステル溶媒中においては殆んど溶け
ないので、溶液加工が不可能である。

庶〈べきことに、このポリエステルは、下記において述
べられるようＱて、一般的な溶融加工技術によって容易
に加工できる。殆んどの組成物は４ンタフルオロフエノ
ール中において溶解する。

本発明の完全な芳香族系ポリエステルは、通常約２００
０〜２００，０００、好ましくは約１０，０００〜５０
，０００、例えば約２０，０００〜２５，０００の平均
分子ｔｔｖ有する。このような分子液は、ポリマーを解
重合することなしに標準的な技術によって、例えば圧縮
成形フィルムについて赤外分光学的に末端基を検出する
ことにより測定される。他の方法トじ−Ｃ１ペンタフル
オロフェノール溶液中における光の散乱技術を用いても
分子賛を測定することができる。

加熱処理前のポリエステルは、６０℃のペンタ７／ｌ、
オロフェノール中に０，１重量バーセントの濃度で溶解
される時、少なくとも０．６、好ましくは少なくとも１
．０（例えば約２〜８）の内部粘度（即ちＩＶ　’）を
通常有する。

いくつかの具体例において、本発明のポリエステルｔよ
、その紡糸繊維状溶融液がＮｉ透過ＣｕＫβ放射線およ
び平板カメラの使用によるＸ線回折図から重合結晶物質
の特性を示しているために、結晶状態にあると考えられ
る。他の具体例の場合、本うら明のポリエステルは本質
的に非晶質状態にある。

あらゆる場合において、本発明の芳香族ポリエステルは
容易に溶融加工できるものである。

従来技術の殆んどの芳香族ポリエステルと異なり、本発
明のポリエステルは加工困難なものではなく、異方性溶
融相を生成し、これにより溶融ポリマーは順序不規則な
状態にあることが明らかである。本発明のポリエステル
は溶融相で液晶を容易に生成し、従ってポリマーの鎖は
流れ方向に配向する傾向がある。このような異方性は、
成形物品を形成する溶融加工にふされしい温度において
著しい。溶融液中におけるそのような順序は、直交偏光
子を利用している従来の偏光技術によって確認できる。

さらＫ特に、異方性溶融相は、ライン偏光顕微鏡の使用
によってライン熱段階において且つ窒素＃囲気の下で試
料に対して４０倍の倍率で好都合に７１１６認できる。

、１４１　ＩＪママ−融液は光学的に異方性である。即
ぢ、このポリマー溶融液は直交偏光子間で検査される時
、光を透過するものである。透過光の量は、試料ケ流ず
時（即ち試料を流動させる時）Ｋ増加する。しかしなが
ら、試料は静的状態においても光学的に異方性である。

本発明りｙｊ？　リエステルは種々のエステル生成技術
により生成され、この場合、有機モノマー化合物が反応
し、これら化合物は、縮合の際に必須反復部分を生成す
る官能基を有するものである。例えば、有機モノマー化
合物の官能基は、カルＨ？ン酸基、水酸基、エステル基
、アシルオキン基、酸ハロケ５ン化物等である。有機モ
ノマー化合物は熱交換流体の不在の下で溶融液アシドリ
シス法によυ反応する。従って、これらモノマー化合物
は最初に加熱され、反応体の多量の溶融液を生成し、こ
の場合、最初テレフタル酸のようないくつかの反応体は
固体としである程度存在する。テレフタル酸はこのよう
な状況の下で少量溶解する。ポリマーは時々固体ポリマ
ー粒子として懸濁する。最終縮合１々階中に生成された
揮発性物’Ｒ（（＋ｌＪえば酢酸筐たは水）の除去を促
進させるため６′（、真空操作もｉｊＪ能である。

米国（ｔｔ許４０６７８５２においでは、本発明のポリ
エステルを生成するために利用できる曲のスラリ、＋ｌ
＜合法について述べておジ、この場合、固体生成物は熱
交換媒体中に懸濁される。この米国時Ｗ＋の開示は、引
用によりここに編入されたものとする。

溶融液アシドリシス法まだは米国特許４０６７８５２の
スラリー法の一方を用いる時、部分１．ＩＩおよび１■
を誘導する有機モノマー反応体は、これらモノマーの水
酸基をエステル化した変成体の形で最Ｖ）　１共＋ｌＨ
さ、ｆＬる（即ち、これらモノマー反応体はアシルエス
テルとして供給される）。低級アシル基は約２〜約４の
炭素原子を有することが好ましい。

部分１．ＩＩおよび■を生成する有機化合物の酢酸エス
テルの使用ｔよ好ましいことである。従って、縮合反応
に％に好ましい反応体は、６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸、４−オキシ安息香酸、およびヒドロキノンジアセ
テートまたは４，４′−ジアセトキノビフェニルである
。

浴融液アンドリンス法または米国特許４０６７８５２の
方法のいずれかにおいて任意に使用される代表的な触媒
としては、ジアルキル酸化スズ（例えばノブチル酸化ス
ズ）、ノアリール酸化スズ、二酸化チタニウム、アルコ
キシケイ酸チタニウム、チタニウムアルコキシド、カル
？ン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、ル
イスのような気体酸触媒（例えばＢＦ、）、／・ロダン
化水素（例えば■Ｃｔ　）等がある。使用される触媒の
量は通常モノマー全ＡＶＣ対して約０．００１〜１重ｉ
％であり、最も一般的には約０．０１〜０．２重ｉｔ％
である。

前もって生成された。３９　リエステルの分子量は、同
相重合法によシさらに増加される。この固相重合法の場
合、粒状重合体が不活性雰囲気において（例えば窒素雰
囲気において）約２４０℃の温度で１０〜１２時間加熱
される。

本発明のポリエステルは重合体の分解の殆んど不在の下
で溶融加工でき、種々の比較的硬い造形品、例えば成形
立体物品、繊維、フィルム、テープ等を形成する。本発
明のポリエステルは成形用途にふされしいもので、成形
品を形成する時に通常利用される標準的な射出成形技術
によって成形される。従来技術の一般的なポリエステル
と異なって、本発明の場合、より厳しい射出成形条件（
例えばより高い温度）、圧縮成形、衝撃成形またＵプラ
ズマスプレー技術の利用は必須条件ではない。本発明の
ポリエステルは繊維またはフィルムに溶融紡糸すること
ができる。

成形コンノｆウンドは、約１〜６０重Ｊｆ％の固体充填
剤（例えばタルク）および／または補強剤（例えばガラ
ス繊維）を含む本発明のポリエステルから作られる。

本発明のポリエステルはまた塗布材料として利用するこ
ともでき、この塗布材料は粉体または液体分散体として
塗布されるものである。

本発明のポリエステルから形成された繊維は、特別な利
点を伴ってタイヤコードとして、且つコンベヤベルト、
ホース、ケーブル、樹脂強化材等のような他の工業的用
途において使用できる。本４１１明のｙＪ？リエステル
から形成されたフィルムは、荷造テープ、ケーブルラッ
プ、磁気テープ、電動機の誘電フィルム等として使用で
きる。これら繊維およびフィルムは固有の耐燃性を示す
。

次の実施例ｅま本発明の特別な実例として提示するもの
である。

実施例１ 密封擢形拉拌機、気体導入管、および冷却器に接続され
た蒸留ヘッドを備えた３　００ｒＩｔｌの三つ日丸底フ
ラスコに次の原料を加えた。

（ａ）　　１１．５１グラムの６−アセトキシ−２−ナ
フトエ酸（０，０５モル）； （ｂ）　　４９．５４グラＡｌ７）４−、オキシ安息香
酸（０，２７５モル）； （ｅ）ｉ６．９９グラムのヒドロキノンジアセテート（
０，０８７５モル）； （ｄ）７．２７グラムノインフタル酸（０，０４３７５
−Ｅル）： （ｅ）７．２７グラムのテレフタル酸（０，０４３７５
モル）； （ｆ）　　０．００４６グラムの酢酸カリウム触媒。

排気および乾燥アルゴンの再充填を３回くり返して、フ
ラスコ刀１ら酸素を完全にパーツし、次に流れの遅いア
ルゴンの下で流動砂浴中においてフラスコを加熱し１ヒ
。

フラスコの内容物を最初１時間にわたって２４０℃まで
加熱し、次に２時間にわたっｃ２４　Ｉ）〜３００℃に
加熱し、さらに１時間にわたって３００〜３６０℃に加
熱し、最後に３６０℃で１５分間に０．１）ルまで排気
した。真空を乾燥アルゴンで開放し、且つフラスコの内
容物を放冷した。

次の式 ％式％） （式において、Ｃ−溶液の濃度（０，１重ｐｌ−ぐ一セ
ント）、およびｎｒｅｔ＝相対粘度）に従って６０℃で
Ｏ，１重址ノ？−セントのぜンタフルオロフェノール溶
液中で測定した時、ポリマーの内部粘度（ＩＶ）は約４
．９３であった。ポリマーを示着走査熱縫計で調べてみ
ると（加熱速度２゜０７分）、１１０℃の二次ガラス転
移温度を示し、且つ３　］　ＯＣでわずかな溶融吸熱を
確認した。ポリマー溶融液ＩＪ、光学的異方性を有して
いた。

粉末ポリマーを真空オーブン内で乾燥し、次に３６００
の温度で融解しながら、０．４４（グラム７分）の処理
量で単一孔紡糸口金（直径０．１２７ｍｍ　Ｘ　０．１
７８８　）を通して紡糸した。紡糸しｌζままのフィラ
メントを周囲の空気（即ち、２２．２℃（７２°Ｆ）お
よび６５ノや一セントの相対湿度）中で急冷し、その後
１２３４メートル／分の速度で巻取った。

得られた紡糸したま井のポリエステル繊維の断面は４．
５デニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメン
）Ｗ性を示した： テナシティ（グラム／デニール）　　　　　７．２初期
モノユラス（グラム／デニール）　　　４７９伸び率（
パーセント）１．８ 乾燥窒素流Ｖこおいて２８０℃で１５分間熱処理した後
、繊維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　１７．１初
期七ノーラス（グラム／デニール）　　　５１４伸び率
（パーセント）３．３ 実施例２ 密封櫂形攪拌機、気体導入管、および冷却器に接続され
た蒸留ヘッドを備えた３００ａの三つ日丸底フラスコに
次の原料を加えた。

（ａ）　　５．８グラムの６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸（０，０５モル）； （ｂ）　　５４．０グラムの４−オキシ安息香酸（０，
２５モル）； （ｃ）１７．３グラムのヒドロキノンノアセテート（０
，０８９モル）； （ｄ）　　１４．５グラムのイソフタル酸（０，０８７
５モノリ；および （ｅ）　　０．０２グラムの酢酸ナトリウム触媒。

排気および乾燥アルゴンの再充填を３回くり返して、フ
ラスコから酸素を完全に・ぐ−ジし、次に流れの遅いア
ルゴンの下で流動砂浴中においてフラスコを加熱した。

フラスコの内容物を最初１時間Ｖこわたって２５０℃ま
でｊμｓ拌しながら加熱した。フラスコの内容物を不透
明なスラリー状に融解し、攪拌を開始した。

酢酸が蒸留し始め、２５０℃−まで５０分間加熱した後
、１６ｍ１１７）酢酸を集めた。フラスコの内容物′ｆ
ｆ：２８０℃丑で加熱し、２８０℃で３０分間保持した
。このような加熱の終了時に、合計２５ｍ１の酢酸を集
めた。次に温度を３２０℃まで高め、３２０℃で１０分
間保持し、さらに３４０℃まで高め、３４０℃で２０分
間保持した。このような加熱の終了時に、合計２８ｍ１
の酢酸（理装置の９８条）を集めた。最後に、フラスコ
を３６０℃で１０分間０．４トルの圧力まで排気した。

真空を乾燥アルゴンで開放し、且つフラスコの内容物を
放冷した。

６０℃Ｔ　Ｏ，１重は／９−セントのペンタフルオロフ
ェノール溶液中で測定した時、７Ｊｃ！リマーの内部粘
度（ＩＶ）は約２．１３であった。７Ｊ？　ＩＪママ−
示差走査熱量計で調べてみると（加熱速度２０℃乃′）
）、１１０℃の二次ガラス転移温度を示したが、溶融吸
熱は確認できなかった。なぜならばそ）１は殆んど非晶
質状態であったからである。ン膠すマー溶融液は光学的
異方性を有し−Ｃいた。

粉末ポリマーを真空オープル内で乾燥し、次に３３０℃
の温度で融解しながら、０．１４グラム／分の処理量で
単一孔紡糸口金（直径０．１２７＋ｎｍＸ０．１７８謂
ｍ）を通して紡糸した。紡糸したま丑のフィラメントを
周囲の空気（即ち２２．２℃（７２下）および６５パー
セントの相対湿度）中で急冷し、その後４２３メートル
／分の速度で巻取った。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は３．
８のデニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメ
ント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　６．２初期
モノ−ラス（グラム／７’ニール）　　　４２３伸び率
（・に−センｌ−）　　　　　　　　　　１．８乾燥窒
素流において２７００で８時間熱処理した後、繊維は次
の平均単一フィシメンｌ−特性を示し／ヒ。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　１４．８’
ｆ）ＪＭモノユラス（グラム／７ｊニール）　　　４７
５伸び率（パーセント）３０ これら物理１」ツ性質は標準Ａ、ＳＴＭ試験方法Ｄ３８
２２に従って測定した＠ 実施例３ 密封櫂形ＪＷ、拌機、気体導入管、および冷却器に接続
された蒸留ヘッドを備えた３００１ｒＬｌの三つ口丸底
フラスコに次の原料を加えた。

（ａ）　　１］、、５グラムの６−アセドギシー２−ナ
ツト］二酸（０，０５モル）； （ｂ）４５．０グラムの４−オキシ安息香酸（０，２５
モル）； （ｃ）２７．３グラムの４，４′−ノアセトキシビフェ
ニル（０，１０モル）； （ｄ）１６．６グラムのテレフタル酸（０１０モル）；
お↓び （ｅ）　　０．＜３２グラムの酢酸ナトリウム触媒。

排気および軟柔アルゴンの再充填を３回くり返して、フ
ラスコから酸素を完全に・ぞ−ノし、次に流れの遅いア
ルコゝンの下で流動砂浴中においてフラスコを加熱した
。

フラスコの内容物を最初撹拌しながら４５間にわグζっ
て２４０℃丑で加熱し、次６′ζ５分間にわたって２５
０Ｃ￥１：で加熱し、２５０℃で５０分間保持した。次
に、内容物を７５分間にわたって２５０℃から３４０℃
まで加熱し、さらに１５分間にわたって３４０Ｃから３
８０ｔ：’ｌ：で加熱した。最後にフラスコを３８０℃
で１５分間に０．９５）ルまで排気した。真空を乾燥ア
ルゴンで開放し、且つフラスコの内容物を放冷した。

６０℃で０．１重量バーセントのペンタフルオロフェノ
ール溶液中で測定した時、ポリマーの内部粘度（ＩＶ）
は約５．５３であった。ポリマ〜を示差走査熱肚計で調
べてみると（加熱速度２０℃／分）、約３１２１Ｃで溶
融吸熱反応を示した。ポリマー溶融液は光学的異方性を
有していた。

粉末、３９　ＩＪママ−真空オープン内で乾燥し、次に
３３０Ｃの温度で融解しながら、０．３９グラム／分の
処理Ｍで単一孔紡糸］」金（直径０．１２７ｍｍＸ０．
１７８ｍｍ）を通しで紡糸した。紡糸したままのフィラ
メントを周囲の空気（即ち２２．２Ｃ（７２下）お・よ
ひ６５／＃−セントの相対湿度）中で膚、冷し９、その
後８（）０メ一トル／分の速度で巻取った。

雨られ／辷紡糸したままのポリエステル繊維の断ｒｆｉ
ｉは４．４のデニールを有しており、且つ次の平均単一
フィラメント特性宛・示した。

テナシティ（グラム／デニール）７．９？）Ｊ助モジュ
ラス（グラム／デニール）　　　６０５伸び率（・ぐ−
セント）１．５ 乾・燥酵素流において２８００で１５時間熱処理し／扛
淡、繊維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　２２．５初期
モジュラス（グラム／デニール）　　　７５８伸び率（
・や−セント）３．１ これら物理的性質は標準ＡＳＴＭ試験方法Ｄ３８２２に
従って測定した。

実施例４ 密封櫂形攪拌機、気体導入管、蒸留ヘッドを有する１０
．２Ｃｒｎ（４インチ）のビグロー（Ｖ　ｉ　ｇｒｅａ
ｕｘ　）カラム、冷却器およびメスンリンダーを備えた
３００ｍ１の三つ口丸底フラスコに次の原料を加えた。

（ａ）５８．７グラムの６−アセドキ／−２−ナフトエ
酸（０，０２５モル）； （ｂ）５５．１６グラムの４−オキシ安息香酸（０，３
０６モル）； （ｃ）２４．１３グラムの４，４′−ビフェノールジア
セテー）（０，０８８モル）； （ｄ）　　１４．８３グラムのテレフタル酸（０，０８
９モル）；および （ｅ）　　０．００２５グラムの酢酸カリウム触媒。

排気および乾燥アルゴンの再充填を３回くり返して、フ
ラスコから酸素を完全にパーツし、次に流れの遅いアル
ゴンの下でフラスコを加熱した。

フラスコの内容物を最初５０分間にわたって室温から２
３０Ｃまで攪拌しながら加熱し、この間にモノマーはほ
ぼ融解した。内容物を２１０分間にわたって２３０’Ｃ
から３６００まで加熱し、さらに３６０℃で１５分間加
熱した。この温度でフラスコをｌトルの圧力−まで排気
した。真空を乾燥窒素で開放し、且つフラスコの内容物
を室温で放冷した＠ ２５Ｃでｏ、ｉノぐ一セント（Ｗ／Ｖ　）濃度のペンタ
フルオロフェノールとへキサフルオロインプロパノール
との混合溶液（混合比に１）中で測定した時、ポリマー
の内部粘度（ＩＶ）は約７．０４であった。゛また、１
０秒　の流れ速度でレオメトリクス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒ
ｉｃｓ　）質量分析計により測定した時、生成ポリマー
の溶融粘度は３７０℃で４００ポアズであった。ポリマ
ーを示差走査熱量計で調べてみると（加熱速度２０ｃ／
分）、３３７℃で溶融吸熱量のピークを示した。ポリマ
ー溶融液は光学的異方性を有し−Ｃいた。

残りのポリマーを３４５℃の温度で融解しながら０４２
グラム／分の処理飛で単一孔紡糸口金（直径０．１２７
調（０，００５インチ）Ｘｏ、１７８ｍｍ　（０，００
フインチ））を通して紡糸した。紡糸したままのフィラ
メントを周囲の空気（即ち２２．２℃（７２″Ｆ）およ
び６５パーセントの相対湿度）中で急冷し、その後８０
０メートル／分の速度で巻敗った。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は、５
のデニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメン
ト特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）８．３初ＪｔＪＪ弾性
率（グラム／デニール）　　　６０６伸び率（パーセン
ト）　　　　　　　　　　１．４８流動乾燥窒素雰囲気
（５０８ＣＦＨ）において３０００で８時間熱処理した
後、繊維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　２５．８初
期モジュラス（グラム／デニール）　　　９５２伸び率
（パーセント）２．６ 実施例５〜】２ 指摘事項を除いて、実施例４とほぼ同様の操作をくり返
した。特に、最終重合温度を変更しく即ち、３６０℃、
３７０℃または３８０℃）、酢酸カリウム触媒の量を変
更しく即ち、０．００２５１！１０．０１００　、Ｐ寸
たけ０．０１７５ｇ）、１　トルの圧力の下で最終重合
温度で加熱する時間を変更した（即ら、１５分、３７．
５分ｔたは６０分）。それぞれの、揚台において利用さ
れた溶融紡糸温度は下記の１市りである（即ち、３６０
℃または３７５℃）。

ｊ「合条件、示差走査熱量計によるピーク温度、内部粘
度および溶融粘度は次の通シである。

娶ｌ、下余白 １トル下の最終 ５　　　　　　　３８０　　　　　　　１５　　　　　
　　　０．００２１１６　　　　　　　３６０　　　　
　　　１５　　　　　　　　０．０１７１１７　　　　
　　　３８０　　　　　　　１５　　　　　　　　０．
０１７’８　　　　　　　３６０　　　　　　　６０　
　　　　　　　０．００２９　　　　　　　３８０　　
　　　　　６０　　　　　　　　０．００２１０　　　
　　　　３６０　　　　　　　６０　　　　　　　　０
．０１７ｎ　　　　　　　　３８ｏ　　　　　　　　６
０　　　　　　　　０．０１７１２　　　　　　　３７
０　　　　　　　３７．５　　　　　　　０．０１０示
差走査熱縫計　　　　　　　　　　　　実砲例２で測定
３３５　　　　　　　　　１０．３　　　　　　　　　
　　７０＋））３４０　　　　　　　７．６　　　　　
　　　７００３４２　　　　　　１１．４　　　　　　
１８，０００３４２　　　　　　　９．１　　　　　　
　２，０００３４７　　　　　　１６．０　　　　　１
３０，０００３５３　　　　　　１２．９　　　　　　
２０，０００３４６　　　　　　１３．５　　　　　１
００．０００）　　　　　　　　３４１　　　　　　　
８．５　　　　　　　１，２００加熱処理前後における
溶融紡糸温度および平均単一フィラメント特性は次の通
りである。

卯、下糸白 実施例９の、ｊＱ　ｌ）マーは３９０℃以下の温度で紡
糸１′ることができず、３７０℃で堝度に高い溶融粘Ｉ
Ｗを有していた。実施例１１の４？リマーも丑だ過度に
高い溶融粘度を有していｌζ。実施例６および１２の生
成物は優れており、熱処理後、繊維は２０グラム／−に
−ル以上のテナシティおよび約ｉ、ｏｏｏグラム／デニ
ールの初期弾性率を有してい／こ。

実施例１３〜１８ 指摘事項を除いて、実施例４とほぼ同様の１桑作全くり
返した。！１＃に、生成ポリマー中における６−オキゾ
ー２−ナフトイル部分の濃度を５モルパーセントで一５
ピに保持し、他の３つの必須部分の濃度全表示した通り
変更した。−また、最終重合段階中に採用した圧力は、
表示した通り１トルまだは１００）ルのいずれかであり
、最終重合段階を３７０℃で３７．５分間行った。それ
ぞれの場合におりる生成物の内部粘度および示差走査熱
量計によるピーク温度は次の通りである。

］’Ｊ、下６゛、白 加熱処理前後における溶融紡糸温度および平均単一フィ
ラメント特性は次の通りである。

以下余臼 実施例 審判（ｄ拌磯、気体導入管、および冷却器に接続された
蒸留ヘッドを備えた２２．５！Ｊツトル（５ガロン）の
３１６ステンレススチールのオートクレーブに次の原料
を加えた。

（ａ）８９８グラムの６−アセトキシ−２−ナフトエ酸
（３，９モル）； （ｂ）　　８，２７０グラムの４−オキン安息香酸（４
５，９モル）； （ｃ）　　３，６２０グラムの４，４′−ビフェニルジ
アセテ−）（１３，３モル）； （ｄ）　　２，２２５グラムのテレフタル酸（１３，４
モル）；および （ｅ）　　］、、５グラムの酢酸カリウム触媒。

排気および窒素の再充填を３回くり返して、オートクレ
ーブから酸素を完全にノぞ−ノした。その後、４８ＣＦ
Ｈの窒素流をオートクレーブに通過させた。

オートクレーブ内の熱油ジャケットを２６０℃寸で加熱
した。オートクレーブの内容物が２０００に達した時、
熱油ジャケットの温度を２９０℃まで高め、この温度で
１時間保持し、その後さらに３２０℃まで高め、この温
度で３０分間保持し、次に未重合の原料のために３７０
℃まで昇温させた。重合溶融液が約３６０℃に達した時
、窒素のノｆ−ジを終了した。１，７５０ポアズ（イン
ストロン流動計、１０秒　、３７０Ｃ，ｌＯ，２ｃｉ（
４インチ）　ｘ　Ｏ，０７６ｃｎ１（０，０３インチ〕
のグイ）Ｋ匹敵する反応体のトルクを得るまで、１００
トルの圧力を反応体に加えた。次に、オートクレーブを
窒素で３０　ｐｓｉまで加圧し、ポリマーストランドを
水中に押出し、ペレット状に成形した。このように成形
したＪ？ポリマーベレットを１３０℃で１６時間乾燥し
た。

１８ｍｍの胴部を有するアルパーグ（Ａｒｂｕｒｇ）モ
デル２２１Ｅ／１５０の射出成形機を用いて、引張試験
および曲げ試験用試験片を３４０℃で成形した。この引
張試験片は０．１６　ｃｍ　（１／１６インチ）Ｘ　Ｏ
，３２ｔｍ　（ｉ、’ｓインチ）の断面を有し、また曲
げ試験片は０．３２　ｃｍ　（ｉ／ｓインチ）Ｘｌ、３
ｃｎ１（１／２インチ）の断面を有していた。曲は試験
はＡＳＴＭＤ７９０に従ってインストロン試験機により
室温で行われた。引張試験はＡＳＴＭＤ６３８に従って
タイプＶ引張試験片を用いて行われた。アイゾツト衝撃
はＡＳＴＭＳ２５６を採用して測定した。加熱撓み試験
はＡＳＴＭＤ６４８に従って縦に配置した曲げ試験片を
使用して測定した。

引張特性 モジュラス：　　　　１．．５９０，０００　ｐｓｉ強
　度：　　　　　　　　２７．２００ポアズ伸び率　　
　　　　２．６パーセント 曲げ特性 モノユラス：　　　　１，２００，０００　ｐｓｉ強度
　　　　１７，６００　ｐｓｉ アイゾツト衝撃 ０．２９　ｍ−に９７ｃｍ　　（５，３ｆ　ｔ　　ｔｂ
／ｉｎ　）加熱撓み温度 ２６４　ｐｓｉで２２３℃（４３３下）実施例２０ 指摘事項を除いて、実施例１９のポリマー生成部分をほ
ぼくシ返した。最初の窒素パージ後に、１５０ｇの無水
酢酸を液体添加孔からオートクレーブに加えた。丑だ、
ｌ、０００ポアズ（インストロン流動計、１０秒　、３
７０℃、１０．２ｃ＋ｎ（４インチ）　Ｘｏ、０７６ｃ
ｍ（０，０３インチ）のグイ）ニ匹敵する反応体のトル
クを得た１１♀、重合を終結した。実施例２の測定法に
よれば、ポリマーは８，６５の内部粘度を有していた。

ポリマーを３５２℃の湛贋で刺孔の紡糸口金全１出して
耐融紡糸した。紡糸口金の孔は０．１２７ｍｍ（０，０
０５インチ）Ｘｏ、１７８（１）、００フインチ）で４
）った。ポリマー処理量は０．８５グラム／孔／分であ
シ、生じた糸を１，５３０メ一トル／分の速度で巻き上
げた。

イυられた紡糸したままの繊維は次の平均単一フィラメ
ント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　　７．８Ｗ
期モノユラス（グラム／デニール）　　　６００伸び率
（ノゼーセント）１．４ 乾燥窒素流において３００℃で８時間熱処理した後、繊
維は次の平均単一フィラメン）％性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　　２４．７初
期モノユラス（グラム／デニール）　　　９６５伸び率
（パーセント）２．４ 反応体の相対的な１斤を変更し、即ち６−オキシ−２−
ナフトイル部分のモル濃度を３パーセントにしたこと、
および使用した酢酸カリウムの濃度ｉ１００ｐｐｍにし
たことを除いて、はぼ実施例４の操作をくり返した。各
部分の相対的なモル濃度、および生成物の内部粘度並び
に示差走査熱量ＨＩＶ？ｃよるビーク温度ｔよ次の通り
である。

以−「余白 加熱処理前後における溶融紡糸温度および平均単一フィ
ラメント特性は次の通りである。各場合における繊維の
紡糸したままのデニールは５であった。次の表に示され
ている加熱処理の値は、紡糸したま−まの繊維を墾素雰
囲気中で３００℃で８時間加熱することＱてより得らｈ
たものである。

辺、１・歩ｊ（白 実施例２３ 密封櫂形攪拌機、気体導入管、および冷却器に接続され
た蒸留ヘッドを備えた３００ｒｎｌの三つ日丸底フラス
コに次の原料を加えた。

（ａ）　　６．９グラムの６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸（０，０３モル）； （ｂ）　　５４．１グラムの４−オキ７安息香酸（６，
３０モル）； （ｃ）１６．５グラムのヒドロキノンノアセテート（０
，０８５モル）； （ｄ）　　７．１　Ｆ　７　ムＩ／）　イア　７　タル
酸（０，０４２５モル）；（ｅ）７．１グラムのテレフ
タル酸（０，０４２５モル）；および （ｆ）０．００５グラムの酢酸カリウム触媒。

反応フラスコを窒素により３回完全にパージした。

フラスコの内容物を最初２’４０℃に、次に２時間にわ
たって２４０°から３００’Ｃに加熱し、さらに２５鳴
例の流速の窒素でパージしながら、１時間にわたって３
００Ｌから３６０℃に加熱した。温度が３６０℃に達し
た時、フラスコを０．５５’）ルまで１５分間排気した
。真空を窒素で開放し、且つフラスコの内容物を放冷し
た。

スコツ）　（５ｃｈｏｔｔ　）自動粘度計を利用し、２
５℃で０．１バーセント（Ｗ／Ｖ）濃度のペンタフルオ
ロフェノールおヘキサフルオロイングロパノールとの混
合溶液（混合比１：１）中で測定した時、ポリマーの内
部粘度（ＩＶ）は約２，６１であった。

ポリマーを示差走査熱量計で調べてみると（加熱速度２
０℃／分）、３３５℃および３７２℃で溶融吸熱量のピ
ークを示した。ポリマー溶融液Ｃま光学的異方性を有し
ていた。

残りのポリマーを１３０℃で２日間乾燥し、３９０℃の
温度で融解しながら０．４２グラム／分の処理量で単一
孔紡糸口金（直径０．１２７ｍ＋ｎ（０，００５インチ
）　Ｘ　Ｏ，１７８ｍ＋ｎ（０，００フインチ））を通
して押出した。紡糸したま捷のフィラメントを周囲の空
気（即ち、２２．２’Ｃ（７２下）および６５・ぐ−セ
ントの相対温度）中で急冷し、その後１５００メートル
／分の速度で巻取った。

得られた紡糸したままのポリエステル１裁維の断面は２
．９のデニールを有しておυ、且つ次の平均単一フィラ
メンｌ−ｑ、！ｊ性を示した。

テナシティ（クラム／デニール）　　　　　　６．０初
期千ノーラス（クラム／デニール）　　５９０伸び率（
・や−セント）１．２ ２リットル／分の流速を有する窒素雰囲気において２７
０℃で８時間熱処理した後、繊維は次の平均単一フィラ
メント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　１６．４初期
モノユラス（クラム／デニール）　６８０伸び率（パー
セント）　　　　　　　　　　２．５４実施例２４ 指摘事項を除いて、はぼ実施例２３の操作をくり返した
。伏の化学物質をフラスコに加えた０（ａ）１３．８グ
ラムの６−アセドキンー２−ナフトエ酸（０，０６モル
）； （ｂ）９９．１グラムの４−オキシ安息香酸（０，０６
モル）； （ｃ）３７．９グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，１９５モル）； （ｄ）２４．３グラムのイソフタル酸（０，１４，６２
５モル）； （ｅ）　　８．１グラムのテレフタル酸（０，０４，８
７モル）；おＪ二び （ｆ）　　０．０２３グラムの４−ツメチルアミノピリ
ジン触媒。

得らルた。］？　ｌ）マーは２．１５の内部粘度および
１００℃のガラス転移温度を示した。融解ポリマ〜を３
４５Ｃの温度に保持して、モノフィラメントを紡糸し、
１１５９メ一トル／分の速度で巻き上げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は３．
３０デニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメ
ント特性を示した。

テナシティ（ダラム／７’ニール）６．８初期モノユラ
ス（グラム／デニール）　　　４７０伸び率（パーセン
ト）１．８ 窒素雰囲気において２７０℃で８時間熱処理した後、繊
維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（クラム／デニール）　　　　１７．９初期
モノユラス（グラム／７ｊニール）　　４８４伸び率（
パーセント）　　　　　　　　　　３．８４実施例２５ 指摘事項を除いて、はぼ実施汐り２３の操作音くり返し
た。次の化学′吻質をフラスコに加えた。

（ａ）１３．９グラムの６−アセトキシ−２−ナンド］
二酸（０，０６モル）； （ｂ）８１．１グラムの４−オキシ安息香酸（０４５モ
ル）； （ｃ）４７．６グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，２４，５モル）； （ｄ）　　２０．４グラムのインフタル酸（０，１２２
５モル）；（ｅ）　　２０．４グラムのテレフタル酸（
０，１２２５モノリ；（ｆ）０．００９グラムの酢酸カ
リウム触媒、および（ｙ、）　　０．００９グラムのシ
ーウ酸チタニウムカリウム触媒。

イ！Ｉられたポリマーは２，４９の内部粘度および３２
８℃においで示差走査熱駄計で溶融吸熱量のピークを示
し友。溶融ポリマーを３６０℃の温度に保持して、モノ
フィラメントを紡糸し、１７９９メ一トル／分の速度で
巻き上げた。

得らルた紡糸した′＝！まのポリエステル繊維の断［１
１１は２．３のデニールを有しており、且つ次の平均単
一フィラメント特性を示した。

テナシティ（クラム／デニール）　　　　　　６．１初
期モノユラス（クラム／デニール）　　　４８０伸び率
（・や−セント）１．４ 窒素雰囲気ＶＣおいて２７０℃で８時間熱処理した後、
繊維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（クラム／デニール）　　　　１８．８初期
モジーラス（グラム／７′二〜ル）　　５７５伸び率（
パーセント）　　　　　　　　　　３．８５実　ノイａ
　１クリ　２６ 指摘事項ケ除いて、はぼ実施例２３の操作をくり返した
。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）　　１］、、５グラムの６−アセドキンー２−ナ
フトエ酸（０，０５モル）； （）＋）１０８．１グラムの４−オキシ安息香酸（０，
６０モル）； （ｃ）　　３４．０グラムのヒドロキノンジアセテート
（０，１７５モル）１ （ｄ）１４．５グラムのイソフタル酸（０，０８７５モ
ル）；（ｅ）１４．５グラムのテレフタル［１５２（０
，０８７５モル）；および （ｆ）　　０．００９グラムの酢酸カリウム触媒。

得られたポリマーは２．３５の内部粘度および３３５℃
並びに３８５ｃにおいて示差走査熱量計で溶融吸熱量の
ピークを示した。溶融、＋５リマーを３９０Ｌの渦耽に
保持しで、モノフィラメントを紡糸し、１０７４メート
ル／分の速度で巻き上げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は３．
５のデニールを有しており、且つ次の平均単一フ（ラメ
ント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）３．５初期モ”　ｚ　
ラス（グラム／デニール）　５１３伸び率（パーセント
）　　　　　　　　　　０．７５窒素雰囲気において２
９０℃で８時間熱処理した後、繊維は次の平均単一フイ
ラメン）％性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　１３．４初期
モジュラス（グラム／デニール）　　６６１伸び率（−
′Ｐ−セント）　　　　　　　　　　２．０２実施例２
７ 指摘事項を除いて、はぼ実施例２３の操作をくフ返した
。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）１１．５グラムの６−アセトキシ−２−ナフトエ
酸（０，０５モル）； （ｂ）ｓｔｘダラムの４−オキシ安息香酸（０，４５モ
ル）； （ｃ）　　４８．６グラムのヒドロキノンジアセナル（
０，２５モル）； （ｄ）　　２０．８グラムのイソフタル酸（０，１２５
モルン；（ｅ）　　２０．８グラムのテレフタル酸（０
，１２５モル）；（ｆ）　　０．００９グラムの酢酸カ
リウム触媒Ｏ得られたポリマーは３．４７の内部粘度お
よび３３５℃および３７５℃において示差走査熱量計で
溶融吸熱量のピークを示した。溶融ポリマーを３７５０
の温度に保持して、モノフィラメントを紡糸し、９１９
メ一トル／分の速度で巻き上げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は４．
６のデニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメ
ント性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）５．８初期モノーラス
（グラム／デニール）　５００伸び率（・ぞ−セント）
　　　　　　　　　　１．３５窒素雰囲気において２８
０℃で１５時間熱処理した後、繊維は次の平均単一フィ
ラメント特性を示し／ξ０ テナシティ（グラム／デニール）　　　　１４．７初期
モジュラス（グラム／デニール）　　６９４伸び率（・
ゼーセント）　　　　　　　　　　２．２５実施例２８ 指摘事項を除いて、はぼ実施例２３の操作をくり返した
。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）１１．５グラムの６−アセトキシ−２−す７トエ
酸（０，０５モル）； （ｂ）７２．１グラムの４−オキシ安息香酸（０，４０
モル）； （ｃ）５３．４グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，２７５モル）； （ｄ）３４．２グラムのイソフタル酸（０，２０６２５
モル）； （ｅ）　　ｌ　］、、４グラムのテレフタル酸（０，０
６８７５モル）；および （ｆ）　　０．０２３グラムの４−−／メチルアミノピ
リジン触媒。

得られたポリマーは１．６の内部粘度および２６５℃に
おいて示差走査熱量計で溶融吸熱量のピークを示した。

溶融ポリマーを３１５℃の温度に保持して、モノフィラ
メントを紡糸し、２６５８メ一トル／分の速度で巻き上
げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は１．
６のデニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメ
ント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）５．１初期モノユラス
（グラム／デニール）　　３５０伸び率（・や−セント
）２．１ 窒素雰囲気において２７０℃で８時間熱処理した後、繊
維は次の平均単一フィラメント特性を示しブこ。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　１４．９初Ｊ
ｔＪ］モノユラス（グラム／デニール）　　３５７伸び
率（・Ｐ−セント）　　　　　　　　　　４．２９実施
例２９ 指摘事項を除いＣ１はぼ実施例２３の操作をくり返した
。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）　　４．６グラムの６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸（０，０２モル）； （ｂ）３６．１グ２ムの４−オキシ安息香酸（０，２０
モル）： （ｃ）１１．７グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，１４モル）； （（リ　１１．６グラムのイソフタル酸（０，０７モル
）；（ｅ）１１．６グラムのテレフタル酸（０，０７モ
ル）；および （ｆ）　　０．００５グラムの酢酸カリウム触媒。

得られた。ｊ？ポリマー１．９８の内部粘度および３３
２℃並ひに３５０℃において示差走査熱量計で吸熱量の
ピークを示した。溶融ポリマーを３９０℃の温度に保持
して、モノフィラメントを紡糸し、８１０メ一トル／分
の速度で巻き上げた。

得られた紡糸したままの、３５　’Ｊエステル繊維の断
面は４．０のデニールを有しており、且つ次の平均単一
フィラメント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）４．６初期モジ−ラス
（グラム／デニール）　　　５００伸び率（パーセント
）１．１ 実施例３０ 指摘事項を除いて、はぼ実施例２３の操作をくり返した
。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）　　４．６グラムの６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸（０，０２モル）； （ｂ）２７．１グラムの４−オキシ安息香酸（０，１５
モル）； （ｃ）３２．１グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，１６５モル）； （ｄ）１３．８グラムのイソフタル酸（０，０８２モノ
リ；（ｅ）１３．８グラムのテレフタル酸（０，０８２
モル）；および （ｆ）　　０．００５　クラムの酢酸カリウム触媒。

、得られた。Ｉ？　リマーは１．６３の内部粘度、示差
走査熱量計による１００℃のガラス転移温度および３７
２℃において溶融吸熱限のピークを示した。

溶融、ｊ９１７マーを３６０Ｃの温度に保持して、モノ
フィラメントを紡糸し、２ｏｏｏメートル／分の速度で
巻き上げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は１．
７５０デニールを有しており、且つ次の平均単一フィラ
メント特性を示した。

テナシティ（グラム／７Ｊニール）４．４初期モノーラ
ス（グラム／デニール）　　　４６０伸び率（）２−セ
ント）１．１ 実施例３１ 指摘事項を除いて、はぼ実７１′ｉ！ｉレリ２３の操作
をくり返した。次の化学物質をフラスコに加えた。

（ａ）　　４．６グラムの６−アセトキシ−２−ナフト
エ酸（０，０２モル）； （ｂ）２７．１グラム（７）４−４キ７安息香酸（０，
１５モル）； （ｃ）３２．１グラムのヒドロキノンジアセテート（０
，１６５モル）； （ｄ）　　２０．７グラムのインフタル酸（０，１２４
５モル）； （ｅ）　　６．９グラムのテレフタル１１７＆（０，０
４１５モル）；および （ｆ）　　０．００５グラムの酢酸カリウム触媒。

得られた。３ｆ　リマーは１．７４の内部粘度および３
０７℃において示差走査熱量計で吸熱ＦＴ’ｉのピーク
を示した。溶融ポリマーを３７５℃の温度７Ｃ保持して
、モノフィラメントを紡糸し、１２３４メ一トル／分の
速度で巻き上げた。

得られた紡糸したままのポリエステル繊維の断面は３，
４０デニールを有しており、且つ次の平均単一フィラメ
ント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）５．４初期モソーラス
（グラム／デニール）　　　３０６伸び率（パーセント
）２．２ 窒素雰囲気において２７０Ｃで８時間熱処理した後、繊
維は次の平均単一フィラメント特性を示した。

テナシティ（グラム／デニール）　　　　１２．７初期
モノ−ラス（グラム／デニール）　　３７０伸び率（・
ヤーセント）　　　　　　　　　　３．１７実施例３２ ３１６ステンレススチ一ル攪拌機；気体導入管；並びに
蒸留ヘッドおよび受は器を有する２　７．９　ｏｎ（１
１インチ）のビグローカラムを備えた２リツトルのフラ
スコに次の原料を加えた。

（ａ）　　１２４．３グラムの６−アセドキ／−２−ナ
ントエ１ｌ（（０，５４モル）； （ｂ）　　５８３．８グラムの４−オキシ安息香酸（３
，２４モル）； （ｃ）１７３グラムのヒドロキノンノアセテート（０，
８９モル）、または１０チ過剰の同原料；（ａ）６７．
３グラムのイソフタル酸（０，４０モル）；（ｅ）６７
．３グラムのテレフタル酸（０，４０モル）；および （ｆ）　　０．０２グラムの酢酸カリウム触媒〇窒素に
よってフラスコから酸素を完全にノｅ−ノし、さらに約
２５　ｒｔｔｅ／’、）　の窒素でフラスコをゆっ〈υ
・ぐ−ノした。フラスコの内容物を最初２４０℃まで加
熱し、次に２時間にわたって２４０℃から３００℃ＶＣ
加熱し、さらに１時間にわたって３００℃から３６０℃
まで加熱した。最初、温度を３６０℃で３０分間保持し
、次ｖＣ１トルの下において３６０ｃでさらに１５分間
保持した。真空を開放し、生成物を放冷し且つライレイ
（Ｗｉｌｅｙ）微粉砕機内で粉砕した。

得らｈたポリマーは実施ｉ＆ｌ１２の測定方法により５
．６１の内部粘度および示差走亘熱鼠計によシ３２３ｃ
で吸熱量のピークを示した。

次に１．′Ｊ？リマーを１３０℃で１６時間乾燥し、次
Ｆこ１８ｍ＋ｎの胴部を■するアルパーグモデル２２１
Ｅ／１５０の射出成形機を用いて、引張試験および曲げ
試験用試験片を３４０℃で成形した。

０、１６　ｃｍ　（１／１６インチ）　Ｘ　Ｏ，３２ｃ
ｍ　（１７８インチ）の断面を有する標準引張試験片を
形成し、且つ０、３２　ｃｍ　（１／８インヂ）　Ｘ　
１．３　ｃｍ　（１／２インチ）の断面を南ノーる標準
曲げ試験片を形成した。引張試験はＡＳＴＭＤ６３８に
従ってタイゾＶ引張試片およびインストロン試験機を用
いて室温で行われた。

曲げ試験ばＡＳＴＭ　Ｄ７９０に従って室温で行われた
。

アイゾツト衝撃はＡＳＴＭＤ２５６に従って測定した。

得られプζ値は次の通りである。

引張特性 モノユラス：　　　　２，６００，０００ｐｓｉ強　度
：　　　　　　２５，０００ｐａｌ伸び率：工、３ノ！
−セント 曲げ特性 モノユラス：　　　　１，５００，０００ｐｓｉ強度：
　　　　　　２２，３００ｐｓｉアイゾツト衝撃 ０、１８　ｍ、に４！７ｃｍ　（３，３ｆ　ｔ　ｔｂ／
ｌｎ　）本発明は好ましい具体例について述べたけれど
も、その変化および変更は、特許請求の範囲から逸脱す
ることなく可能なものである。

以下ｊ：白 第１頁の続き 優先権主張　＠１９８３年４月１８日［相］米国（ＵＳ
）■４８５８２０ ＠１９８３年５月６日■米国（ＵＳ） ■４９２１０３ 手続補正書　Ｃ方式） 昭和５８年１１月件日 特許庁長官　若松　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年　特許願　　第１３４５２５号２、発明の名
称 比Ｏｆｆ　的低濃度の６−オキソ−２−ナフトイル部分
を含む異方性溶融加工用便なポリエステル３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 名称　　　セラニーズ　コーホレイジョン４、代理人 （外　４　名） ５　補正命令の日月 昭＾１５８年１０月２５日（発送日） ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細−吉の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書　　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に反復部分１、ＩＩ、ＩＩＩおよび■から成
   り、約４００℃以下の幅度で異方性溶融相を生成するこ
   とのできる溶融υ１１工可能なポリエステル（この、Ｉ
   ？　ｌ）　Ｊ−ステルは約３〜１５モルツヤ−セントの
   ）４１３分１と、約２０〜７０モルパーセントの部分１
   １さ、約７．５〜３８５モルパーセントの部分ＩＩＩと
   、約７５〜３８５モルノや一セントの部分■とから酸部
   分１■は次式の対称ノオキノアリール部分であ−０−Ａ
   ｒ−０− （式において、Ａｒは少なくとも１つの芳香環から成る
   二価の基であり、この芳香環は炭素原子１〜４個のアル
   キル基、炭素原子１〜４飼のアルコキシ基、ハロダン、
   フェニル、置換フェニル、およびこれらの混合物から成
   る群より選ぼｈた、芳香環上に存在する少なくとも数個
   の水素原子との置換基を任意に含むものである）部分■
   は次式のノカルボキンアリールｉ３Ｂ　分であり、 ０ １１ｊ −Ｃ−Ａｒ’−Ｃ− （式において、Ａｒ’は少なくとも１つの芳香環から成
   る二価の基であり、この芳香環は炭素原子１〜４個のア
   ルキル基、炭素原子１〜４個のアルコキシ基、ハロダン
   、フェニル、置換フェニル、およびこルらの混合物から
   成る群より選ばれた、芳香環上に存在する少なくとも数
   個の水素原子との置換基を任意に含むものである〕。