NL8004863A - Kunststofovenserviesgoed. - Google Patents

Description

N/29.831-Kp/vdM Ή J

- 1 -

Kunststofovenserviesgoed.

De uitvinding heeft betrekking op kunststofoven- serviesgoed.

Het is bekend, dat bepaalde kunststofmaterialen toepassing hebben gevonden op het gebied van ovenserviesgoed.

5 Bijv. is polymethylpenteen gebruikt voor door spuitgieten vervaardigde schalen, die gebruikt kunnen worden bij het bereiden van voedsel. Polysulfon is eveneens gebruikt voor toepassingen bij het hanteren van voedsel. Er zijn echter geen bevredigende materialen gevonden, die nut hebben over brede gebieden van 10 voorwaarden en van eisen, die men tegenkomt bij het verschaffen van kookvaten of ovenserviesgoed, dat zowel in thermische ovens als in microgolfovens kan worden gebruikt.

Behalve de klaarblijkelijke noodzaak voor een materiaal de temperatuur te kunnen weerstaan, die optreedt in 15 de warmtebron, die gebruikt wordt voor het koken, moet het materiaal ook een unieke combinatie verschaffen van een aantal andere kenmerken, voordat het ovenserviesgoed, dat vervaardigd is uit het materiaal, met succes kan worden gebruikt bij de bereiding van voedsel. Het materiaal moet goede electrische 20 eigenschappen hebben. Het moet in staat zijn om ernstige thermische schokken te ondergaan, zodat het ovenserviesgoed, dat eruit is gemaakt, in staat moet zijn om in relatief korte tijdsduur over te gaan van extreem koude omstandigheden naar hoge temperaturen. Het materiaal moet een goede hardheid heb-25 ben en een slagsterkte en moet een hoge treksterkte en buig-sterkte hebben. Het moet ook bestand zijn tegen kokend water en tegen ongunstige effecten door onderdompeling in reinigingsmiddelen .

Op het terrein van met voedsel verwante eigen-30 schappen moet het materiaal aan het eruit vervaardigde ovenserviesgoed weerstand verlenen tegen vlekvorming door een grote verscheidenheid van voedingsmiddelen. Het moet een oppervlak verschaffen, dat goede antikleefeigenschappen heeft, en gemakkelijk loslaatbaar is voor het voedsel, dat het bevat.

35 Het moet geen enkel vluchtig materiaal uitwerpen, of afgeven en het moet geen extraheerbare bestanddelen bezitten. Boven- 8004863 - 2 - dien moet behalve aan al de voorgaande eisen, het eruit vervaardigde artikel voldoen aan het vormen van een prettig uiterlijk.

Ovenserviesgoed, dat voldoet aan de stringente 5 eisen van de kookvatmarkt, wordt verschaft door het vervaardigen van ovenserviesgoed uit een kunststofmateriaal, gebaseerd op geheel aromatische polyesters, meer in het bijzonder op oxybenzoylpolyesters.

De volledig aromatische polyesters, die gebruikt 10 worden volgens de onderhavige uitvinding, bestaan uit combinaties van herhalende eenheden van ëén of meer van de formules 1, 2, 3, 4, 5 en 6, waarin x is O, S, _π_/ NH of SO? en c waarin n is 0 of 1 en het totaal van de gehele getallen p+q+ r+s+t+u in de aanwezige groepen ligt tussen 3 en 800.

15 Combinaties van de boven genoemde eenheden omvat ten vereniging van de carbonylgroep van de formules 1, 2, 4 en 5 met de oxygroep van de formules 1, 3, 4 en 6. In de meest algemene combinatie kunnen alle eenheden van de boven genoemde formules aanwezig zijn in één enkel copolymeer. De eenvoudig-20 ste uitvoeringsvorm zoudenhomopolymeren zijn van eenheden 1 of 4. Andere combinaties omvatten mengsels van eenheden 2 en 3, 2 en 6, 3 en 5, 5 en 6 en 1 en 4.

De plaatsing van de functionele groepen is bij voorkeur in de para- (1,4) posities. Ze kunnen ook geplaatst 25 zijn in ortho- (1,2) positie ten opzichte van elkaar. Met betrekking tot de naftaleengroep zijn de meest gewenste plaatsingen van de functionele groepen Γ, 4? 1,5 en 2,6. Dergelijke groepen kunnen ook in orthostand ten opzichte van elkaar staan.

30 De symbolen p, q, r, s, t en u zijn gehele getal len en geven het aantal groepen aan, dat in het polymeer aanwezig is. Het totaal van p+q+r+s+t+u kan variëren van 30 tot 800 en wanneer aanwezig, kan de verhouding van q/r, q/u, t/r, t/u, q+t/r, q+t/r+u en t/r+u variëren van 10/11 tot 11/10, 35 waarbij de verhouding die de meeste voorkeur heeft, 10/10 is.

Voorbeelden van materialen, waarvan de groepen van formule 1 kunnen worden verkregen, zijn p-hydroxybenzoëzuur, fenyl-p-hydroxybenzoaat, p-acetoxybenzoëzuur en·isobutyl-p- 8004863 -f> * - 3 - acetoxybenzoaat. Die, waarvan de groep van formule 2 afleidbaar is, omvatten tereftaalzuur, isoftaalzuur, difenylterefta-laat, diethylisoftalaat, methylethyltereftalaat en de iso-butylhalfester van tereftaalzuur. Onder de verbindingen, waar-5 uit de groep met formule 3 resulteert, zijn ρ,ρ'-bisfenol, p,p'-oxybisfenol, 4,41-dihydroxybenzofenon, resorcinol en hydrochinon te vermelden. Inspectie van deze verbindingen zal duidelijk maken welke van deze materialen ook geschikt is voor het leveren van de groepen met de formules 6-8.

10 Voorbeelden van monomeren, voorgesteld door formu le 4, zijn 6-hydroxy-1-naftoëzuur, 5-acetoxy-l-naftoëzuur en fenyl-5-hydroxy-l-naftoaat. Monomeren, voorgesteld door formule 5, omvatten 1,4-naftaleendicarbonzuur, 1,5-naftaleendicar-bonzuur en 2,6-naftaleendicarbonzuur. De difenylesters of 15 dicarbonylchlorides van deze zuren kunnen eveneens worden gebruikt. Voorbeelden van monomeren, representatief voor formule 6, zijn 1,4-dihydroxynaftaleen, 2,6-diacetoxynaftaleen en 1,5-dihydroxynaftaleen.

Bijzondere voorkeur bestaat voor gebruik in de 20 praktijk van de onderhavige uitvinding voor kunststofmaterialen, gebaseerd op oxybenzoylpolyesters.

De oxybenzoylpolyesters, die nuttig zijn in de onderhavige uitvinding, worden in het algemeen voorgesteld door herhalende eenheden met formule 6^ waarin p een geheel 25 getal is tussen 3 en 600.

Een voorkeursklasse van oxybenzoylpolyesters zijn die met formule 7, waarin R1 benzoyl, lager alkanoyl of bij 2 voorkeur waterstof is, waarin R waterstof, benzyl, lager alkyl of bij voorkeur fenyl is en p een geheel getal is tussen 30 3 en 600 en bij voorkeur tussen 30 en 200. Deze waarden van p corresponderen met het moleculaire gewicht van 1.000 tot 72.000 en bij voorkeur 3.500-25.000. De synthese van deze polyesters is in detail beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 619.577, ingediend 1 maart 1967 en thans ingetrokken, 35 getiteld "Polyesters gebaseerd op hydroxybenzoëzuren", welke aanvrage gerefereerd wordt in het Amerikaanse octrooischrift 3.668.300.

Een andere voorkeursklasse van oxybenzoylpolyes- 8004863 - 4 - ters zijn copolyesters met terugkerende eenheden met formules 7, 8 en 9, waarin X is - 0 of - SC^ m is 0 of 1; n is 0 of 1; q : r = 10 : 15 tot 15 : 10; p : q = 1 : 100 tot 100 : 1; p = q + r = 3 tot 600 en bij voorkeur 20 tot 200. De carbonyl-5 groepen van de rest met formule 1 of 3 zijn gebonden aan de oxygroepen van een rest met formule 1 of 4; de oxygroepen van de rest met formule 1 of 4 zijn verbonden met de carbonylgroe-pen van de rest met formule 1 of 3.

De voorkeurscopolyesters zijn die met terugkerende 10 eenheden van formule 10.

De synthese van deze polyesters is in detail beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 828.484, getiteld "p-oxybenzoylcopolyesters".

De polyesters, die bruikbaar zijn in de onderhavi-15 ge uitvinding, kunnen ook chemisch gemodificeerd worden door verschillende middelen, zoals door inclusie in de polyester van monofunctionele reagentia, zoals benzoëzuur of tri- of hoger functionele reagentia, zoals trimesitylzuur of cyanuur-zuurchloride. De benzeenringen in deze polyesters zijn bij 20 voorkeur ongesubstitueerd, doch kunnen gesubstitueerd zijn met niet storende substituenten, waarvan voorbeelden o.a. halogeen zijn, zoals chloor of broom, lager alkoxy, zoals methoxy en alkyl, zoals methyl.

De oxybenzoylpolyesters, die nuttig zijn in de 25 onderhavige uitvinding, kunnen worden gebruikt met verschillende vulstoffen van typen en in hoeveelheden, die de gewenste eigenschappen niet materieel ongunstig beïnvloeden. Voorbeelden van geschikte vulstoffen zijn o.a. glasvezels, polytetra-fluoretheen, pigmenten, vulstoffen en polyimiden.

30 De uitvinding wordt verder toegelicht door de vol gende voorbeelden, waarin alle delen en percentages per gewicht zijn, tenzij anders aangegeven. Deze niet beperkende voorbeelden zijn illustratief voor bepaalde uitvoeringsvormen, die ontworpen zijn om de deskundige te leren hoe de uitvinding 35 in praktijk wordt gebracht en die geacht worden de beste wijze voor te stellen voor het uitvoeren van de uitvinding.

VOORBEELD I

Van een mengsel van 40 % o-terfenyl en 60 % m- 8004863 * » - 5 - terfenyl wordt 250 g gebracht in een vierhals-rondbodemkolf, uitgevoerd met roerder, stikstofinvoer, thermometer en destillatiekop, die voert naar een koeler. De destillatiekop is van buiten omwonden met electrisch weerstandsverhittingsdraad, 5 zodat deze kan worden verhit en een verwarmingsmantel is aangebracht voor verwarming van de kolf en zijn inhoud. De inhoud van de kolf wordt gesmolten door verhitting tot ca. 60°C, waarna 68 g p-acetoxybenzoëzuur onder roeren wordt toegevoegd.

De gehele condensatie wordt uitgevoerd onder constant roeren 10 en met een langzame stroom stikstof door de kolf, teneinde een niet-oxiderende atmosfeer te verschaffen. De destillatiekop wordt verwarmd tot ca. 120°C en het mengsel in de kolf wordt verwarmd tot ca. 340°C, waarbij het neerslaan van de polyester begint op te treden bij ca. 300°C. De destillatiekop-15 temperatuur wordt dan verhoogd tot ca. 180°C, teneinde het terugvloeien van het destillaat en/of het stollen daarvan in de destillatiekop te vermijden en het mengsel in de kolf wordt gehouden op ca. 340°C gedurende 12 uur. Een totaal van 25,5 g destillaat wordt verzameld, hetgeen primair bestaat uit azijn-20 zuur, terwijl de rest primair terfenyl-vloeibaar-warmteover-drachtsmedium is. Opgemerkt wordt, dat 25 g van dit destillaat is verzameld binnen 35 min. nadat de temperatuur van 340°C is bereikt, hetgeen aanduidt dat de polymerisatie reeds de voltooiing nadert binnen deze tijd.

25 Het resulterende mengsel wordt afgekoeld tot 80°C, en wordt dan heel viskeus. Langzaam wordt ca. 200 ml aceton toegevoegd en het mengsel wordt gefiltreerd, teneinde het polyesterneerslag te winnen. De polyester wordt gedurende de nacht geëxtraheerd met aceton in een Soxhlet-extractor ter 30 verwijdering van eventuele restanten terfenyl-vloeibaar-warmte-overdrachtsmedium en wordt dan gedroogd in vacuum gedurende . 3 uur bij 110°C. Er wordt een opbrengst verkregen van 43 g (96 % van de theorie) p-oxybenzoylpolyesterpoeder.

Het produkt was onsmeltbaar en wanneer het werd 35 gehouden op een temperatuur van 400°C in de lucht, vertoonde het een gewichtsverlies van slechts 0,83 % per uur. De differentiële thermische analyse toonde een endotherm aan gedurende verwarming bij 329-343°C, met een piek bij 336°C en een over- 8004863 - 6 - eenkomstige exotherm gedurende afkoeling, hetgeen een bewijs is voor een reversibele kristallijne overgang. Deze reversibele overgang bleek ook uit een opmerkelijke verandering, die optrad in het röntgenpoederdiffractiepatroon bij verhitting 5 van het produkt tot ca. 340°C, waarbij het originele patroon weer werd ingenomen bij afkoeling.

In het röntgendiffractiepatroon van het produkt bij kamertemperatuur onder toepassing van monochromatische koper K-alfa-straling, gaven het grote aantal en de scherpte 10 van de diffractielijnen aan, dat de polyester zeer kristallijn is.

Het gebruik van een vloeibaar warmte-overdrachts-medium is essentiëel voor de gebruikte methode. De vloeistof moet inert zijn, d.w.z. moet niet reactief zijn met het p-15 acetoxybenzoëzuurmonomeer en de condensatieprodukten daarvan onder de gebruikte omstandigheden. De vloeistof moet ook hóóg kokend zijn, met een kookpunt onder de gebruikte omstandigheden, dat tenminste zo hoog is als de hoogste temperatuur, tot waar het reactiemengsel moet worden verwarmd en gemakshalve 20 nog iets hoger, zodat terugvloeien kan worden vermeden. Het zal duidelijk zijn, dat het warmte-overdrachtsmedium niet vloeibaar behoeft te zijn bij kamertemperatuur, doch het moet bij voorkeur een smeltpunt hebben beneden dat van het monomeer (ca. 180°C). Een grote verscheidenheid van materialen is ge-25 schikt gebleken als vloeibaar warmte-overdrachtsmedium, zoals bijv. o-terfenyl, m-terfenyl, p-terfenyl en mengsels van twee of meer daarvan, zoals gebruikt in het voorbeeld; gedeeltelijk gehydrogeneerde terfenylen, zoals die in de handel verkrijg- £

baar zijn onder het handelsmerk Therminol 66; en een eutec-30 tisch mengsel van 73,5 % difenyloxide en 26,5 % difenyl, zoals het mengsel dat in de handel verkrijgbaar is als Dowtherm A warmteoverdrachtsmedium. Andere geschikte vloeibare warmte-overdrachtsmedia zijn difenyloxybifenylen en mengsels daarvan, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.406.207. 35 VOORBEELD II

Dit voorbeeld illustreert de synthese van een co-polyester, die bruikbaar is in de onderhavige uitvinding.

De volgende hoeveelheden van de volgende bestand 8004863 *' * - 7 - delen worden gecombineerd als aangegeven.

hoeveelheid _bestanddeel_2_mol._ A p-hydroxybenzoëzuur 138 1 5 B fenylacetaat 170 1,25 C Therminol 77 500 D difenyltereftalaat 318 1 E waterstofchloride F hydrochinol 111 1,01 10 G Therminol 77 500

De bestanddelen A-D worden gebracht in een vier-hals-rondbodemkolf, uitgevoerd met een thermometer, roerder, een gecombineerde stikstof- en HCl-invoer en een afvoer, verbonden met een koeler. Stikstof wordt langzaam door de invoer 15 naar binnen gevoerd. De kolf en zijn inhoud worden verwarmd tot 180°C, waarna HC1 door het reactiemengsel wordt geborreld.

De afvoerkoptemperatuur wordt gehóuden op 110-120°C door uitwendige verwarming gedurende de uitwisselingsreactie tussen p-hydroxybenzoëzuur en fenylacetaatester.

20 De kolf en zijn inhoud worden geroerd bij 180°C

gedurende 6 uur, waarna het HG1 wordt afgesloten, de afvoerkoptemperatuur wordt verhoogd tot 180-190°C en het mengsel bij 220°C wordt geroerd gedurende 3,5 uur. Op dit punt is 159 g destillaat verzameld in de koeler. Het bestanddeel F wordt dan 25 toegevoegd en de temperatuur wordt geleidelijk verhoogd van 220°C tot 320°C over een periode van 10 uur (10°C/uur). Het roeren wordt voortgezet bij 320°C gedurende 16 uur en dan nog eens drie extra uren bij 340°C, onder vorming van een suspensie. De totale hoeveelheid destillaat, bestaande uit fenol, 30 azijnzuur en fenylacetaat, bedraagt 384 g. Het bestanddeel G wordt dan toegevoegd en het reactiemengsel laat men koelen tot 70°C. Aceton (750 ml) wordt toegevoegd en de suspensie wordt gefiltreerd, de vaste stoffen geëxtraheerd, in een Soxhlet met aöeton, ter verwijdering van de bestanddelen C en G. De 35 vaste stoffen worden in vacuum gedroogd bij 110°C gedurende de nacht, waarna de resulterende copolyester (320 g, 89,2 % van de theorie) wordt gewonnen als een korrelig poeder.

8004863 - 8 -

De oxybenzoylpolyesters, die in het algemeen besproken zijn in het voorgaande deel van deze beschrijving en waarvan specifieke voorbeelden zijn gegeven in de voorbeelden I-V, kunnen worden gevormd overeenkomstig conventionele tech-5 nieken voor het produceren van het ovenserviesgoed van de onderhavige uitvinding. Toevoegsels, zoals die gebruikelijk zijn bij het vormen van mengsels, kunnen worden opgenomen voorafgaande aan het vormen voor de bekende doeleinden. De Amerikaanse octrooischriften 3.884.876 en 3.980.749 beschrij-10 ven vormwerkwijzen voor oxybenzoylpolyesters, die gebruikt kunnen worden voor de vervaardiging van ovenserviesgoed.

VOORBEELD III

Isoftaalzuur (518 dln.), tereftaalzuur (1557 dln.), p-hydroxybenzoëzuur (5175 dln.), azijnzuuranhydride (6885 15 dln.) en p,p'-bisfenol (2325 dln.) worden gemengd en onder terugvloeien gedurende 17 uur verwarmd op een temperatuur van ca. 180°C, waarna de terugvloeikoeler wordt vervangen door een destillatiekop en de temperatuur wordt verhoogd tot 345°C in een periode van 1 uur en 15 min. Het reactiemengsel wordt ge-20 durende de verwarmingsperiode geroerd, waarbij bijzonder actief wordt gemengd gedurende de periode, waarin de temperatuur wordt verhoogd tot 345°C. De opbrengst aan polymeer bedraagt 8.020 dln. en 8.010 dln. destillaat worden teruggewonnen. De inhoud van het reactievat wordt verwijderd, gekoeld en gemalen 25 tot deeltjesafmetingen van 20-160 mesh Ü.S. Standard Sieve

Series. De hars, die vervaardigd is, heeft een mol.gew. tussen 5.000 en 20.000, met een gemiddeld gewicht in ongeveer het midden van dit traject. Geschat wordt dat het produkt ongeveer 50 % kristallijn is.

30 De harsdeeltjes worden onder vacuum gehouden, il lustratief bij verhoogde temperatuur en een absolute druk van ca. 100 mm kwik, gedurende 8 uur en worden dan gewonnen als korrelvormig poeder.

VOORBEELD IV

35 De volgende hoeveelheden van de volgende bestand delen worden gecombineerd als aangegeven.

8004863 * * - 9 - hoeveelheid _bestanddeel_2_mol._ A tereftaalzuur 291 1,75 B p-hydroxybenzoëzuur 483 3,50 5 C ρ,ρ'-bifenol 325 1,75 D azijnzuuranhydride 755 7,40

De bestanddelen A-D worden verwarmd tot 145°C en gedurende de nacht onder terugvloeien verwarmd. De terugvloei-koeler wordt dan verwijderd en een destillatiekop wordt op de 10 plaats daarvan gezet. Het mengsel wordt verhit onder roeren bij een snelheid van 20°C/uur tot 300°C en de inhoud van de reactor wordt dan verwijderd. Op dit punt is ca. 92-94 % van de theoretische hoeveelheid azijnzuur verzameld. Het prepoly-meer wordt gemalen en verwerkt als in voorbeeld III, waarbij 15 een temperatuur wordt gebruikt van 250-350°C.

VOORBEELD V

hoeveelheid . bestanddeel_g_mol._ A p-hydroxybenzoëzuur 276,0 (2,00) 20 B tereftaloylchloride 203 1,0 C trimesylzuur 8,4 0,040 D Therminol 66 1274 E ρ,ρ'-bifenol 186 1,0 F azijnzuuranhydride 224,6 2,2 25 De bestanddelen A-D worden verwarmd tot 130°C en 1 uur op die temperatuur gehouden. De reactie is exotherm en er moet zorg voor worden gedragen, dat de temperatuur op 130°C wordt gehouden. De inhoud wordt dan verwarmd op 155°C gedurende een uur en op 180°C gedurende vier uur. Dan wordt het meng-30 sel gekoeld tot 150°C en wordt bestanddeel E toegevoegd, waarna de temperatuur verder wordt verminderd tot 140°C. Dan wordt bestanddeel F toegevoegd. Het dan verkregen mengsel wordt 1 uur lang onder terugvloeien verwarmd op 155°C en de terug-vloeikoeler wordt dan vervangen door een destillatiekolom.

35 Terwijl het gevormde azijnzuur wordt afgedestilleerd, wordt de inhoud van de reactor verwarmd tot 330°C en daarop 3 uur ge- «0 0 4 8 6 3 - 10 - houden. Het gesuspendeerde polymeer wordt gekoeld tot 250°C en het mengsel wordt door een filter gevoerd. Het vaste materiaal wordt met trichloorethyleen bewerkt, ter verwijdering van de warmte-overdrachtsvloeistof. Het gedroogde poeder wordt verder 5 in vacuum behandeld als aangegeven in voorbeeld III.

Teneinde de unieke geschiktheid te demonstreren van de oxybenzoylpolyesters voor de vervaardiging van ovenserviesgoed, werden de volgende proeven uitgevoerd op verschillende typen kunststofovenserviesgoed, zoals schalen, 10 kommen, enz., die gefabriceerd werden uit oxybenzoylpolyesters, polysulfon, polybutyleentereftalaat, polypropeen, polycarbo-naat en een thermogeharde polyester.

VOORBEELD VI

Thermische (electrische) oven "geen belasting"-15 proef.

Het kunststofvoorwerp werd geplaatst in een glazen vat op de plank 14 cm vanaf de bodem van de oven. De oventemperatuur werd ingesteld en men liet de oven opwarmen vanaf kamertemperatuur. Men liet het kunststofvoorwerp een half uur 20 in de oven staan of totdat het ineen zakte, indien dit eerder gebeurde.

De volgende resultaten werden waargenomen. Een kom, gesneden uit een platte schotel met deksel, gemaakt uit een thermohardende polyesterhars, gaf geur af binnen 15 min. en 25 begon te roken na 30 min. bij een oventemperatuur van 210°C. Een strook van 5 cm, gesneden uit een baconschaal, vervaardigd uit een polysulfonhars verweekte in 15 min. en raakte totaal vervormd bij een oventemperatuur van 210°C. Een 5 cm lange strook van een roastschaal, vervaardigd uit een polycarbonaat-30 hars, verweekte, zakte in en werd volledig vervormd in 10 min. bij een oventemperatuur van 2lO°C. Een schaal, gemaakt uit polypropeenhars, smolt vlak binnen 10 min. bij een oventemperatuur van 210°C. Een braadschaal, vervaardigd uit polybutyleentereftalaat begon in 5 min. te roken en gaf een waarneem-35 bare geur af, doch werd niet vervormd in 30 min. bij een temperatuur van 210°C. Een schaal, vervaardigd uit een oxybenzoyl-polyester, overeenkomstig de onderhavige uitvinding, vertoonde geen teken van schade na 1 uur in een oven bij een temperatuur 8004863 - 11 - van 260°C.

VOORBEELD VII

Microgolfoven -- "geen belasting” proef.

Bij het uitvoeren van deze proef werd het kunst-5 stofvoorwerp geplaatst in het centrum van de microgolfoven, direct op de glazen plaat. Het kunststofvoorwerp werd met volle kracht 20 min. verwarmd of korter, wanneer het te gronde ging.

De volgende resultaten werden genoteerd. Een kom, 10 gesneden uit een pan met deksel, vervaardigd uit een gevulde thermohardende polyester, gaf een geringe geur af binnen 17 min., doch vertoonde anderszins geen teken van schade. Een koekenpan van 23 cm, vervaardigd uit polypropyleen, vertoonde geen andere schade dan een verweking aan de bodem, waar de 15 rand in contact kwam met de hete glazen plaat. Een kom, gesneden uit een· pan met deksel, vervaardigd uit polybutyleenteref-talaat had een gat gebrand in de zijkant en de bodem binnen 11 min. Een grillrek, vervaardigd uit polycarbonaathars vertoonde een vervormde plaats, 2^5 cm diameter, in het midden 20 van het rek. Een baconrooster, vervaardigd uit een polysulfon-udelhars, vertoonde geen schade van enige soort. Een schaal, vervaardigd uit een heldere polysulfonudelhars, vertoonde een verkleuring binnen het oppervlak aan de bodem van de schaal. Een schaal, vervaardigd uit een oxybenzoylpolyester, vertoonde 25 geen teken van schade van enige soort.

VOORBEELD VIII

Olieweerstand - microgolfovenproef.

Bij het uitvoeren van deze proef werd een laag Wesson olie in het kunstofvat gegoten. Het vat werd gecen-30 treerd op een glazen plaat in de microgolfoven. Na wisselende perioden van hoog vermogen, werd het vat verwijderd en onderzocht .

De volgende resultaten werden opgemerkt. Een schaal, vervaardigd uit een polypropyleenhars, vertoonde stro-35 ken beneden de olielijn binnen 6 min. (ernstig bij 9 min.).

Na wassen bleken dit blaren te zijn, die gemakkelijk los getrokken konden worden in vezelige strengen. Een schaal, vervaardigd uit een polysulfonhars, vertoonde stroken beneden de 8004863 - 12 - olie binnen 6 min,, hetgeen duidelijk zichtbaar was. Na wassen werden blaren, scheuren en een brandvlek in de bodem van de schaal waargenomen. Een kom, gesneden uit een pan met deksel, vervaardigd uit polybutyleentereftalaat toonde na 5 min.

5 blootstelling dat de zijwand aan zijn overgang naar de bodem barstte en dat de olie eruit vloeide. Een geringe verdonkering beneden de olie was bestand tegen zeep en water. Een schaal, vervaardigd uit een oxybenzoylpolyester, vertoonde geen waarneembare schade na 20 min. De schaal waste schoon zonder vlek-10 ken.

VOORBEELD IX

Vriezer naar oven-dooi-opwarmproef.

Bij het uitvoeren van deze proef werden de kunststof vaten beladen met ca. 100 g Chili (Shop-Rite ingeblikt 15 chili con carne) en gedurende de nacht bevroren in het 'vriesvak van een koelkast. De kunststofvaten werden dan geplaatst in een schaal in een op 220°C voorverwarmde oven en daar gelaten totdat de inhoud borrelde. Wanneer het vat het begaf, werd het eerder verwijderd.

20 De volgende resultaten werden waargenomen. Een schaal, vervaardigd uit een polypropyleenhars was gesmolten tot het niveau van het voedsel na 8 min. Er was geen ontdooiing opgetreden. Een schaal, vervaardigd uit een polysulfonhars, vertoonde na 27 min. een vervorming aan de lip. Bij 33 min.

25 was de schaal zacht en vervormd. Het voedsel was warm, maar niet heet. De schaal reinigde goed, zonder vlekken. Een kookpan, vervaardigd uit polybutyleentereftalaat had vervormde zijwanden na 12 min. Na 20 min. was het voorwerp volledig uit zijn vorm en was het voedsel niet warm. De pan was betrekkelijk 30 gemakkelijk te reinigen, doch vertoonde geringe vlekken. Een kookpan, vervaardigd uit een thermogeharde polyester nam 35 min. tijd in beslag voor verwarming van het voedsel. De pan was moeilijk schoon te maken. Er was een geringe vlekvorming. Een schaal, vervaardigd uit een oxybenzoylpolyester vertoonde 35 geen schade na 40 min. tot borrelen. De schaal werd gemakkelijk gereinigd zonder vlekken.

VOORBEELD X

Vlek- en nageurproef (barbecue-saus).

8004863 "3 - 13 -

Bij het uitvoeren van deze proef werd barbecuesaus (Kraft) in een laag van 14 mm aangebracht op de bodem van het kunststofvat. Het vat werd geplaatst in een op 200°C voorverwarmde oven gedurende een half uur. Na deze tijd was 5 de saus dik, donker en korstig. Na afkoeling werd het vat gewassen met zeep en water, onder toepassing van een "Dobie pad".

Het vat werd onderzocht op een vleklijn en werd gevlekt geacht wanneer 15 min. verder wassen het bewijs van deze vlek niet kon verwijderen. Het vat werd dan 15 min. in de oven terugge-10 zet, verwijderd en er werd aan geroken terwijl het heet was.

Elke ongebruikelijke geur werd opgemerkt.

De volgende resultaten werden waargenomen. Een kom, gesneden uit een pan met deksel, vervaardigd uit een thermo-geharde polyester, vertoonde een ernstige gele vlek. Er werd 15 een nageur van barbecue-saus waargenomen. Een kom, gesneden uit een pan met deksel, vervaardigd uit polybutyleenterefta-laat, vertoonde een ernstig gele vlek. Er was een nageur aanwezig, hoewel die niet geïdentificeerd werd en het polymeer zou kunnen zijn. Een schaal, vervaardigd uit een polysulfon-20 hars, gaf een lichte waarneembare geur af. Een schaal, vervaardigd uit een oxybenzoylpolyester, vertoonde geen vlek en ook geen nageur.

De polyesters, die gebruikt werden in de proeven, als aangegeven in de voorbeelden VI-X, werden vervaardigd uit 25 de polyester van voorbeeld III.

Overeenkomstige proeven, uitgevoerd aan de polyesters, vervaardigd uit de voorbeelden I, II, IV en V gaven vergelijkbare uitstekende resultaten.

30 8004863

Claims (25)

1. Ovenserviesgoed, met het kenmerk, dat het een gevormde polyester omvat, welke polyester herhalende groepen bevat met één of meer van de formules 1, 2, 3, 5 4, 5 of 6, waarin X is 0, S, NH, of SO2 en n is 0 of 1, en het totaal van de gehele getallen p+q+r+s+t+u in de groepen aanwezig is van 3 tot 800.

2. Voorwerp volgens conclusie 1, met het kenmerk , dat de verhoudingen van q/r, q/u, t/t, t/u, 10 q+t/r+u en t/t+u is van 10 tot 11/10.

3. Voorwerp volgens conclusie 2, waarin de verhouding is 10 : 10.

4. Ovenserviesgoed, met het kenmerk , dat het een gevormde polyester omvat, die 15 zich herhalende groepen met formule 7*omvat.

5. Voorwerp volgens conclusie 1, met het kenmerk , dat de polyester formule 8* heeft, waarin R' 2 benzoyl, lager alkanoyl of waterstof is; R waterstof, benzyl, lager alkyl of fenyl is en p een geheel getal is van 3 tot ca. 20 600.

6. Voorwerp voor de vervaardiging van ovenserviesgoed, omvattende een gevormde polyester, welke polyester terugkerende eenheden heeft van een van de formules 1, 3* en 4;, waarin X is —O— of SC^-; m is 0 of 1; n is 0 of 1; q : r = 25 10 : 15 tot 15 : 10; p : q = 1 ; 100 tot 100 : 1; p+q+r = 3 tot 600; waarbij de carbonylgroepen van de rest van formule 1 of 2 is verbonden met de oxygroepen van de rest met formule 1 of 3; en de oxygroepen van de rest met formule 1 of 2 zijn verbonden met de carbonylgroepen van de rest met formule 1 of 30 2.

7. Ovenserviesgoed, omvattende een gevormde polyester, welke polyester terugkerende eenheden heeft met formule 9'.

8. Voorwerp volgens conclusie 3, waarin m = 0.

9. Voorwerp volgens conclusie 3, waarin n = 0.

10. Voorwerp volgens conclusie 6, waarin p+q+r = 20 tot 200.

11. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een 800486Z • ;· ·9 - 15 - kookvat, waarbij het voedsel in het kookvat wordt verwarmd tot opdientemperatuur, met het kenmerk, dat het voedsel wordt geplaatst in een gevormd voorwerp, vervaardigd uit een polyester met terugkerende resten met de formules 1, 5 2, 3, 4, 5 of 6, waarin X is 0, S, NH of SC^, en n is 0 c of 1 en het totaal van de gehele getallen p+q+r+s+t+u in de resten tussen 3 en 800 ligt; en daarna het voedsel bevattende voorwerp wordt blootgesteld aan een warmtebron bij een temperatuur en gedurende de tijd die voldoende zijn om het voedsel 10 te brengen tot de gewenste opdientemperatuur.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk , dat het voorwerp uit conclusie 1 de verhoudingen heeft van q/r, q/u, t/t, t/u, q+t/r, q+t/r+u en t/t+u van ca. 11/10.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk , dat de verhouding is 10 : 10.

14. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een kookvat, waarin het voedsel in het kookvat wordt verwarmd tot opdientemperatuur, met het kenmerk, dat het 20 voedsel wordt geplaatst in een gevormd voorwerp, vervaardigd uit een polyester met terugkerende eenheden met formule 7\ waarin p een geheel getal van 3-600 is en daarna het voedsel bevattende voorwerp wordt blootgesteld aan een verwarmingsbron bij een temperatuur en gedurende een tijd, die voldoende zijn 25 om het voedsel te brengen op de gewenste opdientemperatuur.

15. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een kookvat, waarin het voedsel in het kookvat wordt verwarmd tot opdientemperatuur, met het kenmerk, dat het voedsel wordt geplaatst in een gevormd voorwerp, vervaardigd # 30 uit een polyester met terugkerende eenheden van de formules Γ, f * 2 en 3,' waarin X is —O— of SC^; m is 0 of 1; n is 0 of 1; q : r = 10 : 15 tot 15 : 10; p : q = 1 : 100 tot 100 ; 1; p+q+r = 3-600; de carbonylgroepen van de rest met formule 1 of 2 zijn verbonden aan de oxygroepen van de rest met formule 1 35 of 3, de oxygroepen van de rest met formule 1 of 3 zijn verbonden met de carbonylgroepen van de rest met formule 1 of 2 en daarna het voedsel bevattende voorwerp wordt blootgesteld 8004863 - 16 - aan een temperatuur en een tijd, die voldoende zijn om het voedsel te brengen op de gewenste temperatuur.

16. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een kookvat, waarin het voedsel in het kookvat wordt verwarmd tot 5 opdientemperatuur, met het kenmerk, dat het voedsel wordt geplaatst in een gevormd voorwerp, vervaardigd uit een polyester met terugkerende eenheden met formule 7 t 2 waarin R' is waterstof, benzoyl of lager alkanoyl, R is waterstof, benzyl, lager alkyl of fenyl en p is een geheel 10 getal van 3-600 en daarna het voedsel bevattende voorwerp wordt blootgesteld aan een temperatuur en gedurende een tijd, die voldoende zijn om het voedsel te brengen op de gewenste opdientemperatuur.

17. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een 15 kookvat, waarin het voedsel in het kookvat wordt verwarmd tot opdientemperatuur, met het kenmerk, dat het voedsel wordt geplaatst in een gevormd voorwerp, vervaardigd uit een polyester met terugkerende eenheden met formule 9\ en daarna het voedsel bevattende voorwerp wordt blootgesteld 20 aan een temperatuur en gedurende een tijd, die voldoende zijn om het voedsel te brengen op de gewenste opdientemperatuur.

18. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk , dat de warmtebron thermisch is.

19. Werkwijze volgens conclusie 11, met het 25 ken merk , dat de warmtebron microgolven zijn.

20. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk , dat de warmtebron thermisch is.

21. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk , dat de warmtebron microgolven zijn.

22. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk , dat de warmtebron thermisch is.

23. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de warmtebron microgolven zijn.

24. Werkwijze volgens conclusie 17, met het 3-5 kenmerk, dat de warmtebron thermisch is.

25. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk , dat de warmtebron microgolven zijn. 8004863 η/Δ?.ö^i-^p/iD Benoort 013 de octrooiaanvrage t.n.v. Dart Industries Ine. te Los Angeles, Californië, Verenigde Staten van Amerika. FORMULEBLAD 1 {-004 --oK>(x)n-00-; 3 --°C04 lxO}r4 4 5 fCCH f<>-4. 6 6 80 0 4 8 6 3 N/29.831-Kp/lb Behoort bij de octrooiaanvrage t.n.v. Dart Industries Ine. te Los Angeles, Californië, Verenigde Staten van Amerika. FORMULEBLAD 2 4o^ya°R2 „0-Q-ê~ L “ Jp Y ~~ Jp r ° o η r __ o i 4^-0-^— r1--Q-^\-C OR2 q 8' P -f°-0^,x)ffrOi·0]; 9 -[ “^O""~° Ό" " ° "O^O-0} 10 8004863