JPH0321633A - シクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類 - Google Patents
シクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類Info
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- JPH0321633A JPH0321633A JP15748989A JP15748989A JPH0321633A JP H0321633 A JPH0321633 A JP H0321633A JP 15748989 A JP15748989 A JP 15748989A JP 15748989 A JP15748989 A JP 15748989A JP H0321633 A JPH0321633 A JP H0321633A
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は4,4゛−ビシクロヘキシレンを含むポリエス
テルであり、分解温度が320℃以上まで安定な液晶ポ
リマーである. [従来の技術] シクロヘキシレンを含むポリエステルは近年文献に記載
されてきている.ここでシクロヘキシレン単位は、1.
4−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは、1.4−シ
クロヘキサンジオールであり、これと他のジオール類又
はジカルボン酸との組合せによるポリエステルである. たとえば、米国特許第4,342,862号には、ポリ
エステルがトランス−1.4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびその他の芳香族ジカルボン酸の酸性混合物と
、メチル、フェニルまたはクロローヒドロキノンのよう
な置換ヒドロキノンとの1縮合により得られることが記
載されている。
テルであり、分解温度が320℃以上まで安定な液晶ポ
リマーである. [従来の技術] シクロヘキシレンを含むポリエステルは近年文献に記載
されてきている.ここでシクロヘキシレン単位は、1.
4−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは、1.4−シ
クロヘキサンジオールであり、これと他のジオール類又
はジカルボン酸との組合せによるポリエステルである. たとえば、米国特許第4,342,862号には、ポリ
エステルがトランス−1.4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸およびその他の芳香族ジカルボン酸の酸性混合物と
、メチル、フェニルまたはクロローヒドロキノンのよう
な置換ヒドロキノンとの1縮合により得られることが記
載されている。
トランスーシクロヘキサンジカルボン酸のみと上記置換
ヒドロキノンのあるものとの重縮合によるサーモトロビ
ック液晶ポリエステル類の製造が“マクロモレキュール
ズ(Macromolecules)”19巻、182
4頁 (1986年)に記載されている.トランス−1
.4−シクロヘキサンジオールと置換芳香族ジカルボン
酸のポリエステル類または!.4−シクロヘキサンジオ
ールのシスおよびトランス体混合物と、芳香族または脂
環族ジカルボン酸のポリエステル類も上記文献に記載さ
れている。
ヒドロキノンのあるものとの重縮合によるサーモトロビ
ック液晶ポリエステル類の製造が“マクロモレキュール
ズ(Macromolecules)”19巻、182
4頁 (1986年)に記載されている.トランス−1
.4−シクロヘキサンジオールと置換芳香族ジカルボン
酸のポリエステル類または!.4−シクロヘキサンジオ
ールのシスおよびトランス体混合物と、芳香族または脂
環族ジカルボン酸のポリエステル類も上記文献に記載さ
れている。
シクロヘキサン単位を含有する他のサーモトロビック液
晶ポリマー類としては“マクロモレキュールズ、14@
%1@26頁( 1981年)に記載のブロックコポリ
エステル類があり、例えばポリオキシートランス−1.
4−シクロヘキシレンオキシカルボニルートランス−1
.4−シクロヘキシレンカルポニルーオキシ−1.4−
フェニレンオキシフタロイルであり、または“マクロモ
レクラーレ へl イー(Macromolacula
re ChasIs)″ 187%、1145頁、(
1986年)に記載のコポリマー類があり、これは剛直
性構造のトランス−1.4−シクロヘキサンジベンゾア
ートにα.ω−アルカンジカルボン酸を重合させて得た
ものである。
晶ポリマー類としては“マクロモレキュールズ、14@
%1@26頁( 1981年)に記載のブロックコポリ
エステル類があり、例えばポリオキシートランス−1.
4−シクロヘキシレンオキシカルボニルートランス−1
.4−シクロヘキシレンカルポニルーオキシ−1.4−
フェニレンオキシフタロイルであり、または“マクロモ
レクラーレ へl イー(Macromolacula
re ChasIs)″ 187%、1145頁、(
1986年)に記載のコポリマー類があり、これは剛直
性構造のトランス−1.4−シクロヘキサンジベンゾア
ートにα.ω−アルカンジカルボン酸を重合させて得た
ものである。
特開昭64−40.519号には4、4゜−ビシクロヘ
キサンジオールとアルカンジカルボン酸を重合してポリ
エステルを得ている. [発明が解決しようとする課題] 一般に液晶ボリマーは芳香族化合物のものが多く知られ
ている.最近シクロヘキサン環又はビシクロヘキサン環
を含むボリマーが見出されてきているがまだ物性的要求
にたえられるものが少ない. 全シクロヘキサンポリエステル化合物は融点がなく、分
解してしまうため、熱可塑性成形することは困難である
.これを改良するためにアルキレン基を導入しているが
、融点が低( (150〜200℃)なりすぎる傾向に
ある.本発明者は、この問題を解決するために該ポリエ
ステルに後述のポリエステル芳香環を導入し、 320
℃以上まで安定で、液晶相を示し、成形可能なポリエス
テル化合物、ないしは不融な液晶性ポリエステル化合物
を得た. 本発明のポリマーは公知のポリマーとを混合して、溶融
温度を調節したり、又、液晶ポリマーであるから機械的
強度も増すことができる.該公知ポリマーとは例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポ
リスチレン類、ポリメチルメタクリレート、ABS.ボ
リアミド類、ポリカーポネート類、ポリアクリレート類
、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテ
レフタレートのようなポリエステル類、またはポリフェ
ニレンオキシド類などである.このように本発明の化合
物は公知のポリマーの耐熱性、耐薬品性、機械的強度の
改善に有用なものである. [問題を解決するための手段] 本発明は、下記(1)の構成を有する.(1)一般式 ・・・ (1) (上式中舎はトランス又はシス体を表わすシクロヘキシ
レンを示し,−iはp−またはm一置換ヲ示シ、X ハ
H, F, CI, CH3−, Phを示す)で表わ
され、x+yss 1、f+m+n=1であり、Xと角
はそれぞれ0≦X,1<1の範囲であるシクロヘキシレ
ンを有効構成単位とする固有粘度(ηInh)が0.1
〜2.0のシクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル
類である. 本発明の構成と効果につき以下に詳述する.本発明のポ
リエステル類は公知のいずれの製造法でも製造できる. は前記に同じ) すなわち、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸クロリ
ドと、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸クロリドと
、4.4゛−ビシクロヘキサンジオールと1.4−シク
ロヘキサンジオールと置換ヒドロキノンを1.2.4−
トリクロロベンゼン溶媒中で反応を行い、目的のポリエ
ステル(1)を製造する.又、(1)は、つぎの方法で
も製造できる.は前記に同じ) すなわちジフエニル−1.4−シクロヘキサンジカルボ
キシラートとジフエニルテレフタラート、ジフェニルイ
ソテレフタラートと4,4゜−ビシクロヘキサンジオー
ルと1.4−シクロヘキサンジオールと置換ヒドロキノ
ンを減圧下加熱して、エステル交換反応を行って目的の
ポリエステル(1)を製造した.これらの方法で製造し
たポリエステルのp−クロロフェノールを溶媒として5
g/Itの濃度で50℃での固有粘度(ηlnh )は
0.1〜1.2程度であった. 上記構成々分中4,4゜−ビシクロヘキサンジオールは
、本発明の化合物の液晶性発現のため必須構成々分であ
り、そのモル比率の範囲は、u+m+nの合計値に対し
て0.05〜0.95好ましくはo.io〜0.90で
ある.また、1.4−シクロヘキサンジオールは、必i
t分ではないが、目的物(ポリエステル)の固有粘度及
び液晶転移温度を高めるためは必要であり、そのそル比
率mの範囲は0.OO〜0.60好ましくは0.10
NO.50である.さらに、イソフタロイルと置換ヒド
ロキノンは、目的物に熱溶融性を付与するための必須成
分であり、そのモル比率yとnの範囲は0.05 〜0
.75好ましくは0.10 〜0.60である。
キサンジオールとアルカンジカルボン酸を重合してポリ
エステルを得ている. [発明が解決しようとする課題] 一般に液晶ボリマーは芳香族化合物のものが多く知られ
ている.最近シクロヘキサン環又はビシクロヘキサン環
を含むボリマーが見出されてきているがまだ物性的要求
にたえられるものが少ない. 全シクロヘキサンポリエステル化合物は融点がなく、分
解してしまうため、熱可塑性成形することは困難である
.これを改良するためにアルキレン基を導入しているが
、融点が低( (150〜200℃)なりすぎる傾向に
ある.本発明者は、この問題を解決するために該ポリエ
ステルに後述のポリエステル芳香環を導入し、 320
℃以上まで安定で、液晶相を示し、成形可能なポリエス
テル化合物、ないしは不融な液晶性ポリエステル化合物
を得た. 本発明のポリマーは公知のポリマーとを混合して、溶融
温度を調節したり、又、液晶ポリマーであるから機械的
強度も増すことができる.該公知ポリマーとは例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルクロリド、ポ
リスチレン類、ポリメチルメタクリレート、ABS.ボ
リアミド類、ポリカーポネート類、ポリアクリレート類
、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテ
レフタレートのようなポリエステル類、またはポリフェ
ニレンオキシド類などである.このように本発明の化合
物は公知のポリマーの耐熱性、耐薬品性、機械的強度の
改善に有用なものである. [問題を解決するための手段] 本発明は、下記(1)の構成を有する.(1)一般式 ・・・ (1) (上式中舎はトランス又はシス体を表わすシクロヘキシ
レンを示し,−iはp−またはm一置換ヲ示シ、X ハ
H, F, CI, CH3−, Phを示す)で表わ
され、x+yss 1、f+m+n=1であり、Xと角
はそれぞれ0≦X,1<1の範囲であるシクロヘキシレ
ンを有効構成単位とする固有粘度(ηInh)が0.1
〜2.0のシクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル
類である. 本発明の構成と効果につき以下に詳述する.本発明のポ
リエステル類は公知のいずれの製造法でも製造できる. は前記に同じ) すなわち、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸クロリ
ドと、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸クロリドと
、4.4゛−ビシクロヘキサンジオールと1.4−シク
ロヘキサンジオールと置換ヒドロキノンを1.2.4−
トリクロロベンゼン溶媒中で反応を行い、目的のポリエ
ステル(1)を製造する.又、(1)は、つぎの方法で
も製造できる.は前記に同じ) すなわちジフエニル−1.4−シクロヘキサンジカルボ
キシラートとジフエニルテレフタラート、ジフェニルイ
ソテレフタラートと4,4゜−ビシクロヘキサンジオー
ルと1.4−シクロヘキサンジオールと置換ヒドロキノ
ンを減圧下加熱して、エステル交換反応を行って目的の
ポリエステル(1)を製造した.これらの方法で製造し
たポリエステルのp−クロロフェノールを溶媒として5
g/Itの濃度で50℃での固有粘度(ηlnh )は
0.1〜1.2程度であった. 上記構成々分中4,4゜−ビシクロヘキサンジオールは
、本発明の化合物の液晶性発現のため必須構成々分であ
り、そのモル比率の範囲は、u+m+nの合計値に対し
て0.05〜0.95好ましくはo.io〜0.90で
ある.また、1.4−シクロヘキサンジオールは、必i
t分ではないが、目的物(ポリエステル)の固有粘度及
び液晶転移温度を高めるためは必要であり、そのそル比
率mの範囲は0.OO〜0.60好ましくは0.10
NO.50である.さらに、イソフタロイルと置換ヒド
ロキノンは、目的物に熱溶融性を付与するための必須成
分であり、そのモル比率yとnの範囲は0.05 〜0
.75好ましくは0.10 〜0.60である。
[発明の効果]
本発明によれば、 320℃以上まで安定で、液晶相を
示し成形可能なポリエステル化合物、ないしは不融な液
晶性ポリエステル化合物で、公知の熱可塑性ボリマーと
任意の割合で混合可能な含芳香環シクロヘキサンポリエ
ステルが得られる.従って、公知のボリマー(注.融点
が250℃以下のものが多い)と任意の割合で混合する
ことにより、混合物の溶融温度を上昇(従って、成形品
の耐熱性を向上)させることができ、また、該混合物か
らの成形品の機械的強度を向上させることができる. 以下実施例にてさらに詳しく記載する.[実施例] 実施例で使用した原料は次のようにして製造した. (1)トランス−1.4−シクロヘキサンジオールの製
造オルバーグ他、ジャーナル オブ ジ アメリカン
ケミカル ソサイエティー、66巻、1097ページ(
1944)に記載の方法で、トランス,シスfi合1
.4−シクロヘキサンジオールを無水酢酸と反応し、ア
セタートとし、再結晶によってトランス−1,4−シク
ロヘキサンジアセタートを製造した.このトランス体を
水酸化バリウム水で加水分解してトランス−1.4−シ
クロヘキサンジオールを製造した.融点140.7〜1
41.6℃.(I1)トランス.トランス−4,4゜−
ビシクロヘキサンジオールの製造: ワイルズ他、ジャーナル オブ ジ アメリカン ケミ
カル ソサイエティ、76@、1735ページ( 19
54)に記載の方法で、トランス,シス混合4.4“−
ビシクロヘキサンジオールをジオキサン中ビリジン存在
下、塩化ベンゾイルと反応を行い、ジベンゾアートとし
た.再結晶により、トランス,トランス−4.4゛−ビ
シクロヘキサンジベンゾアートを製造した.水酸化カリ
ウム水溶液で加水分解した後再結晶を行い、目的のトラ
ンス.トランス−4.4゜−ビシクロヘキサンジオール
融点215.5〜216.3℃を製造した. G)トランス−1.4−シクロヘキサンジカルボニルク
ロリドの製造: マラコウスキー他、ベリヒテ, 71巻、78!べ一ジ
( 1938)記載の方法で、トランス−1.4−シク
ロヘキサンジカルボン酸を塩化チオニルと、ピリジン触
媒を用いて反応を行った.塩化チオニルを留去し、乾燥
n−ヘキサンで再結晶後真空蒸留(沸点120〜130
℃/7.SmmHg ) L/たものを反応に使用した
. ■テレフタル酸ジクロリドは市販品(東京化成工業社製
)をn−ヘキサンで再結晶した融点111.1〜81.
9℃のものを反応に使用した.又、イソフタル酸ジクロ
リドは市販品(東京化成工業社製)をn−ヘキサンで再
結晶した融点43.4〜43.9℃のものを反応に使用
した。
示し成形可能なポリエステル化合物、ないしは不融な液
晶性ポリエステル化合物で、公知の熱可塑性ボリマーと
任意の割合で混合可能な含芳香環シクロヘキサンポリエ
ステルが得られる.従って、公知のボリマー(注.融点
が250℃以下のものが多い)と任意の割合で混合する
ことにより、混合物の溶融温度を上昇(従って、成形品
の耐熱性を向上)させることができ、また、該混合物か
らの成形品の機械的強度を向上させることができる. 以下実施例にてさらに詳しく記載する.[実施例] 実施例で使用した原料は次のようにして製造した. (1)トランス−1.4−シクロヘキサンジオールの製
造オルバーグ他、ジャーナル オブ ジ アメリカン
ケミカル ソサイエティー、66巻、1097ページ(
1944)に記載の方法で、トランス,シスfi合1
.4−シクロヘキサンジオールを無水酢酸と反応し、ア
セタートとし、再結晶によってトランス−1,4−シク
ロヘキサンジアセタートを製造した.このトランス体を
水酸化バリウム水で加水分解してトランス−1.4−シ
クロヘキサンジオールを製造した.融点140.7〜1
41.6℃.(I1)トランス.トランス−4,4゜−
ビシクロヘキサンジオールの製造: ワイルズ他、ジャーナル オブ ジ アメリカン ケミ
カル ソサイエティ、76@、1735ページ( 19
54)に記載の方法で、トランス,シス混合4.4“−
ビシクロヘキサンジオールをジオキサン中ビリジン存在
下、塩化ベンゾイルと反応を行い、ジベンゾアートとし
た.再結晶により、トランス,トランス−4.4゛−ビ
シクロヘキサンジベンゾアートを製造した.水酸化カリ
ウム水溶液で加水分解した後再結晶を行い、目的のトラ
ンス.トランス−4.4゜−ビシクロヘキサンジオール
融点215.5〜216.3℃を製造した. G)トランス−1.4−シクロヘキサンジカルボニルク
ロリドの製造: マラコウスキー他、ベリヒテ, 71巻、78!べ一ジ
( 1938)記載の方法で、トランス−1.4−シク
ロヘキサンジカルボン酸を塩化チオニルと、ピリジン触
媒を用いて反応を行った.塩化チオニルを留去し、乾燥
n−ヘキサンで再結晶後真空蒸留(沸点120〜130
℃/7.SmmHg ) L/たものを反応に使用した
. ■テレフタル酸ジクロリドは市販品(東京化成工業社製
)をn−ヘキサンで再結晶した融点111.1〜81.
9℃のものを反応に使用した.又、イソフタル酸ジクロ
リドは市販品(東京化成工業社製)をn−ヘキサンで再
結晶した融点43.4〜43.9℃のものを反応に使用
した。
熱分析はセイコー電子工業社製TG/DTA−200型
で毎分lO℃の昇温速度で測定した。又固有粘度はp−
クロロフェノールを溶媒として50℃,sg/iの濃度
で測定した. 実施例1 ポリ(トランス.トランス−4,4゛−ビシクロへキシ
ル−1.4−フェニルージカルボキシラート)の酸塩化
物による製造(I式でx=Q、y=t、j2−1、mm
o、nmoの場合): 攪拌機、冷却器、窒素導入管をつけた200mAの3つ
口フラスコにテレフタル酸ジクロリドa.ouag(1
5s@ol)、トランス.トランス−4.4゜−ビシク
ロヘキサンジオール2.9747g(15mmol)
.および1,2.4−トリクロロベンゼンSOa+42
の反応混合物を入れて窒素気流下、室温で!5分間反応
を行ない、ついでマントルヒーターを220℃にして該
3つ口フラスコ中の反応混合物につき5時間還流を行な
った. この反応液を放冷して50℃にした後、アセトン400
mj!に注いで析出した沈殿物を濾過した.この沈殿物
をアセトン(3回)、温水(3回)およびメタノール(
3回)で洗浄した後メタノールで煮沸して熱時濾A(3
回)し乾燥した.収量4.92g(収率99.9%). このボリマーは不溶、不融であり、熱分析測定の結果、
分解温度は353.9℃であフた.実施例2〜8 酸塩化物成分としてテレフタル酸ジクロリド、トランス
−1.4−シクロヘキサンジカルボニルクロリドをジオ
ール成分としてトランス,トランス−4.4゜−ビシク
ロヘキサンジオール、トランス−1.4−シクロヘキサ
ンジオール,モノ置換ヒドロキノンをそれぞれ種々の割
合で実施例1と同様の方法に従って種々のポリエステル
を製造した.これらの結果を実施例1の結果と共に第1
表゜に示した. 実施例9〜14 酸塩化物成分としてイソフタル酸ジクロリド、トランス
−1.4−シクロヘキサンジカルボニルクロリドをジオ
ール成分としてトランス.トランス−4.4’−ビシク
ロヘキサンジオール.l,4−シクロヘキサンジオール
、モノ置換ヒドロキノンを種々の割合で実施例1と同様
の方法に従って種々のポリエステルを製造した.これら
の結果を第2表に示した. 実施例15〜l7 酸塩化物成分としてテレフタル酸ジクロリド、イソフタ
ル酸ジクロリド、トランス−1.4−シクロヘキサンジ
カルボニルクロリドをジオール成分としてトランス,ト
ランス−4.4゛−ビシクロヘキサンジオール、1.4
−シクロヘキサンジオール、モノ置換ヒドロキノンをそ
れぞれ種々の割合で実施例1と同様の方法に従って種々
のポリエステルを製造した。これらの結果を第3表に示
した。
で毎分lO℃の昇温速度で測定した。又固有粘度はp−
クロロフェノールを溶媒として50℃,sg/iの濃度
で測定した. 実施例1 ポリ(トランス.トランス−4,4゛−ビシクロへキシ
ル−1.4−フェニルージカルボキシラート)の酸塩化
物による製造(I式でx=Q、y=t、j2−1、mm
o、nmoの場合): 攪拌機、冷却器、窒素導入管をつけた200mAの3つ
口フラスコにテレフタル酸ジクロリドa.ouag(1
5s@ol)、トランス.トランス−4.4゜−ビシク
ロヘキサンジオール2.9747g(15mmol)
.および1,2.4−トリクロロベンゼンSOa+42
の反応混合物を入れて窒素気流下、室温で!5分間反応
を行ない、ついでマントルヒーターを220℃にして該
3つ口フラスコ中の反応混合物につき5時間還流を行な
った. この反応液を放冷して50℃にした後、アセトン400
mj!に注いで析出した沈殿物を濾過した.この沈殿物
をアセトン(3回)、温水(3回)およびメタノール(
3回)で洗浄した後メタノールで煮沸して熱時濾A(3
回)し乾燥した.収量4.92g(収率99.9%). このボリマーは不溶、不融であり、熱分析測定の結果、
分解温度は353.9℃であフた.実施例2〜8 酸塩化物成分としてテレフタル酸ジクロリド、トランス
−1.4−シクロヘキサンジカルボニルクロリドをジオ
ール成分としてトランス,トランス−4.4゜−ビシク
ロヘキサンジオール、トランス−1.4−シクロヘキサ
ンジオール,モノ置換ヒドロキノンをそれぞれ種々の割
合で実施例1と同様の方法に従って種々のポリエステル
を製造した.これらの結果を実施例1の結果と共に第1
表゜に示した. 実施例9〜14 酸塩化物成分としてイソフタル酸ジクロリド、トランス
−1.4−シクロヘキサンジカルボニルクロリドをジオ
ール成分としてトランス.トランス−4.4’−ビシク
ロヘキサンジオール.l,4−シクロヘキサンジオール
、モノ置換ヒドロキノンを種々の割合で実施例1と同様
の方法に従って種々のポリエステルを製造した.これら
の結果を第2表に示した. 実施例15〜l7 酸塩化物成分としてテレフタル酸ジクロリド、イソフタ
ル酸ジクロリド、トランス−1.4−シクロヘキサンジ
カルボニルクロリドをジオール成分としてトランス,ト
ランス−4.4゛−ビシクロヘキサンジオール、1.4
−シクロヘキサンジオール、モノ置換ヒドロキノンをそ
れぞれ種々の割合で実施例1と同様の方法に従って種々
のポリエステルを製造した。これらの結果を第3表に示
した。
Claims (1)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中▲数式、化学式、表等があります▼はトランス
又はシス体を表わすシクロヘキシレンを示し、▲数式、
化学式、表等があります▼はp−またはm−置換を示し
、xはH、F、Cl、CH_3−、Phを示す)で表わ
され、x+y=1,l+m+n=1であり、xとlはそ
れぞれ0≦x,l<1の範囲であるシクロヘキシレンを
有効構成単位とする固有粘度が0.1〜2.0のシクロ
ヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15748989A JPH0321633A (ja) | 1989-06-20 | 1989-06-20 | シクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15748989A JPH0321633A (ja) | 1989-06-20 | 1989-06-20 | シクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0321633A true JPH0321633A (ja) | 1991-01-30 |
Family
ID=15650805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15748989A Pending JPH0321633A (ja) | 1989-06-20 | 1989-06-20 | シクロヘキサン環を含む芳香族ポリエステル類 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0321633A (ja) |
-
1989
- 1989-06-20 JP JP15748989A patent/JPH0321633A/ja active Pending
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