JPH0264124A - 液晶ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
液晶ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPH0264124A JPH0264124A JP1164119A JP16411989A JPH0264124A JP H0264124 A JPH0264124 A JP H0264124A JP 1164119 A JP1164119 A JP 1164119A JP 16411989 A JP16411989 A JP 16411989A JP H0264124 A JPH0264124 A JP H0264124A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、４．４’−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ
）ビフェニル又は４．４′−ビス（ｐ−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルエーテルを使用して得られる液晶ポ
リエステルに関する。ニトロ安息香酸アルキルの適宜ビ
フェノールとのニトロ置換によって得られるこれらのジ
カルボキシフェニルエーテルは、いくつかの液晶ポリエ
ステルの合成に使用し得る。
）ビフェニル又は４．４′−ビス（ｐ−カルボキシフェ
ノキシ）ジフェニルエーテルを使用して得られる液晶ポ
リエステルに関する。ニトロ安息香酸アルキルの適宜ビ
フェノールとのニトロ置換によって得られるこれらのジ
カルボキシフェニルエーテルは、いくつかの液晶ポリエ
ステルの合成に使用し得る。
本発明に先立って、「ポリマー性液晶」、エイ・ブルム
スタイン編、ブレナム串ブレス、ニュー・ヨーク （１
９８５） ［”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ
Ｃｒｙｓｔａｌｓ 、Ａ、ＢＩｕｏ＋５ｔｅｉｎ、Ｆ
、ｄ、ＰＩｅｎｕ＋ｇ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｖ Ｙｏｒｋ
（１９８５） ］及び米国特許第４，５２２，９７４号
、同４，４９６，７１２号及び同４，３７４，２２８号
各明細書等の米国特許明細書に示されている様に、芳香
族サーモトロピック液晶ポリマーか化学文献において可
成り注目を集めていた。例えば１．４−フェニレン及び
４，４′ −ビフェニレン等の反復単位が高い引張強さ
並びに耐熱及び耐薬品性等の価値ある性質をポリエステ
ルに与えることが、−船釣に知られている。しかし、こ
れらの液晶ポリエステルの多くは、融点が３７５℃を超
えるために限られた商業的用途しか得ていない。
スタイン編、ブレナム串ブレス、ニュー・ヨーク （１
９８５） ［”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ
Ｃｒｙｓｔａｌｓ 、Ａ、ＢＩｕｏ＋５ｔｅｉｎ、Ｆ
、ｄ、ＰＩｅｎｕ＋ｇ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｖ Ｙｏｒｋ
（１９８５） ］及び米国特許第４，５２２，９７４号
、同４，４９６，７１２号及び同４，３７４，２２８号
各明細書等の米国特許明細書に示されている様に、芳香
族サーモトロピック液晶ポリマーか化学文献において可
成り注目を集めていた。例えば１．４−フェニレン及び
４，４′ −ビフェニレン等の反復単位が高い引張強さ
並びに耐熱及び耐薬品性等の価値ある性質をポリエステ
ルに与えることが、−船釣に知られている。しかし、こ
れらの液晶ポリエステルの多くは、融点が３７５℃を超
えるために限られた商業的用途しか得ていない。
メチレン単位、オキシメチレン基及びシロキサン基等の
様々な可とう性スペーサーが、ポリマーの溶融温度を低
下させるのにポリマー骨格中に使用されてきた。
様々な可とう性スペーサーが、ポリマーの溶融温度を低
下させるのにポリマー骨格中に使用されてきた。
本発明は、式（１）：
準として各単位のモルパーセントにおいて、（ｉ）１５
乃至２５モルパーセントの 式（２）： （式中Ｘは炭素数６乃至１４アリーレン基又は炭素数６
乃至１４アリーレンオキシアリーレン基である） を有する可とう性スペーサーを約１７５乃至２９０℃の
範囲内の温度で溶融状態で異方性を示すポリエステルを
形成するためにポリエステル骨格中に組み入れることが
できるという知見に基づいている。
乃至２５モルパーセントの 式（２）： （式中Ｘは炭素数６乃至１４アリーレン基又は炭素数６
乃至１４アリーレンオキシアリーレン基である） を有する可とう性スペーサーを約１７５乃至２９０℃の
範囲内の温度で溶融状態で異方性を示すポリエステルを
形成するためにポリエステル骨格中に組み入れることが
できるという知見に基づいている。
発明の陳述
本発明によって、液晶ポリエステルの化学的に結合した
（１）乃至（ｖ）の単位の総モル数を基（式中Ｘは前述
の意味を有する） のジカルボキシビスフェニルエーテル単位が（ｉｉ）１
５乃至２５モルパーセントの式（３）： のビスオキシフェニル単位、 （ｉｉ）２０乃至７０モルパーセントの式（４）： のオキシフェニルカルボキシ単位、 （ｉＶ）２５モルパーセントまでの式 （５）： のビスオキシフェニルエーテルＩ）１位及び（ｖ）５０
モルパーセントまでの式 （６）： のビスオキシフェニル単位 と化学的に結合して 本質的に成っている、異方性溶融体を形成する能力を有
する液晶ポリエステルが提供される。
（１）乃至（ｖ）の単位の総モル数を基（式中Ｘは前述
の意味を有する） のジカルボキシビスフェニルエーテル単位が（ｉｉ）１
５乃至２５モルパーセントの式（３）： のビスオキシフェニル単位、 （ｉｉ）２０乃至７０モルパーセントの式（４）： のオキシフェニルカルボキシ単位、 （ｉＶ）２５モルパーセントまでの式 （５）： のビスオキシフェニルエーテルＩ）１位及び（ｖ）５０
モルパーセントまでの式 （６）： のビスオキシフェニル単位 と化学的に結合して 本質的に成っている、異方性溶融体を形成する能力を有
する液晶ポリエステルが提供される。
式（１）のビスカルボキシフェニルエーテル化合物は、
ハースらの米国特許第３．８７３．５９３号明細書に示
されている方法によって製造し得る。例えば、ジメチル
スルホキシド中でのニナトリウム４，４′ −ビスフェ
ノキシト又はニナトリウム４，４′−オキシビスフェノ
キシドと２当量のｐ−ニトロ安息香酸エチルとの反応に
よって、ビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフ
ェニル又はビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビ
フェニルエーテルを与え得る。還流メタノール中での水
酸化カリウムによる各ジエステルの加水分解と、こうし
て得られるニカリウムジカルボキシレートの塩酸水溶液
による酸性化によって、各々の二酸を与え得る。
ハースらの米国特許第３．８７３．５９３号明細書に示
されている方法によって製造し得る。例えば、ジメチル
スルホキシド中でのニナトリウム４，４′ −ビスフェ
ノキシト又はニナトリウム４，４′−オキシビスフェノ
キシドと２当量のｐ−ニトロ安息香酸エチルとの反応に
よって、ビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビフ
ェニル又はビス−（ｐ−カルボエトキシフェノキシ）ビ
フェニルエーテルを与え得る。還流メタノール中での水
酸化カリウムによる各ジエステルの加水分解と、こうし
て得られるニカリウムジカルボキシレートの塩酸水溶液
による酸性化によって、各々の二酸を与え得る。
本発明の液晶ポリエステルを製造する好適な方法では、
式（１）のジカルボキシフェニルエーテルを適当な１．
４−フェニレンエーテル、４゜４′−ビフェニレンエー
テルもしくは４，４′フエニレンオキシフエニレンエー
テルのアセテート種又はヒドロキシ安息香酸とエステル
交換させて重合する。重合は、ジフェニルエーテル中で
行ない得る。前記液晶ポリエステルは溶剤を用いずに溶
融状態で製造し得るが、ジフェニルエーテルの添加は混
合を促し、より不均質な組成物をもたらすことが分った
。前記反応は、酢酸の連続蒸留と、その後のジフェニル
エーテルの蒸留によって完了された。反応の最終段階は
、完全な揮発性物質の除去を確実とするために、７６０
乃至０，０１ ｔｏｒｒ等の高真空下、例えば１８０乃
至４００℃の高温で行なわれた。
式（１）のジカルボキシフェニルエーテルを適当な１．
４−フェニレンエーテル、４゜４′−ビフェニレンエー
テルもしくは４，４′フエニレンオキシフエニレンエー
テルのアセテート種又はヒドロキシ安息香酸とエステル
交換させて重合する。重合は、ジフェニルエーテル中で
行ない得る。前記液晶ポリエステルは溶剤を用いずに溶
融状態で製造し得るが、ジフェニルエーテルの添加は混
合を促し、より不均質な組成物をもたらすことが分った
。前記反応は、酢酸の連続蒸留と、その後のジフェニル
エーテルの蒸留によって完了された。反応の最終段階は
、完全な揮発性物質の除去を確実とするために、７６０
乃至０，０１ ｔｏｒｒ等の高真空下、例えば１８０乃
至４００℃の高温で行なわれた。
本発明の液晶ポリエステルが、塩化メチレン、クロロホ
ルム、トルエン、１，２−ジクロロベンゼン及びｎ−メ
チルピロリドンに不溶であることが分った。このポリエ
ステルは沸騰メタ−クレシルにほんの僅かに可溶である
ことが分った。
ルム、トルエン、１，２−ジクロロベンゼン及びｎ−メ
チルピロリドンに不溶であることが分った。このポリエ
ステルは沸騰メタ−クレシルにほんの僅かに可溶である
ことが分った。
当該技術分野の熟達者が本発明をより良〈実施できる様
に、以下の実施例を例証のために、そして限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
に、以下の実施例を例証のために、そして限定のためで
はなしに示す。全ての部は重量部である。
実施例
４．４′−ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニ
ル２．８６グラム（６，７１ミリモル）、４−アセトキ
シ安息香酸３，６１グラム（２０゜θミリモル）、４．
４’ −ジアセトキシビフェニル１，８１グラム（６，
７０ミリモル）及びジフェニルエーテル８ｍ１（混合物
の約５０重量％）の混合物を、窒素雰囲気下で連続的に
かくはんしながら２５０℃に３時間加熱した。加熱の間
、酢酸を連続的に留去した。酢酸の除去後、混合物の温
度を３２５℃に高め、そしてジフェニルエーテル溶媒を
留去した。反応混合物を室温に冷却し、そして高真空下
に置き、２８０℃で２０分間加熱した。その後、混合物
を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。製造法から
判断して、ポリエステルを得た。このポリエステル（Ａ
）を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高温ステージ
偏光顕微鏡によって分析した。
ル２．８６グラム（６，７１ミリモル）、４−アセトキ
シ安息香酸３，６１グラム（２０゜θミリモル）、４．
４’ −ジアセトキシビフェニル１，８１グラム（６，
７０ミリモル）及びジフェニルエーテル８ｍ１（混合物
の約５０重量％）の混合物を、窒素雰囲気下で連続的に
かくはんしながら２５０℃に３時間加熱した。加熱の間
、酢酸を連続的に留去した。酢酸の除去後、混合物の温
度を３２５℃に高め、そしてジフェニルエーテル溶媒を
留去した。反応混合物を室温に冷却し、そして高真空下
に置き、２８０℃で２０分間加熱した。その後、混合物
を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。製造法から
判断して、ポリエステルを得た。このポリエステル（Ａ
）を細片に粉砕し、示差走査熱量測定及び高温ステージ
偏光顕微鏡によって分析した。
ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニルエーテル
２．４７グラム（５，５８ミリモル）、４−アセトキシ
安息香酸３．０２グラム（１６゜７ミリモル）、４．４
’ −ジアセトキシビフェニル１．５１グラム（５，５
８ミリモル）及びジフェニルエーテル１０ｍ１（混合物
の約６０重量％）から成る混合物を、窒素雰囲気下でか
くはんしながら２０分間加熱して、液晶ポリエステル（
Ｂ）を調製した。加熱の間、混合物から酢酸を連続的に
留去した。酢酸を完全に除去した後、ジフェニルエーテ
ル溶媒の留去を行なうために、混合物の温度を２９０℃
に高めた。その後、混合物を室温に冷却し、そして高真
空下に置いて３４０℃で１時間加熱した。その後、混合
物を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。製造法か
ら判断して、ポリエステルを得、それを細片に粉砕し、
示差走査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって
分析した。
２．４７グラム（５，５８ミリモル）、４−アセトキシ
安息香酸３．０２グラム（１６゜７ミリモル）、４．４
’ −ジアセトキシビフェニル１．５１グラム（５，５
８ミリモル）及びジフェニルエーテル１０ｍ１（混合物
の約６０重量％）から成る混合物を、窒素雰囲気下でか
くはんしながら２０分間加熱して、液晶ポリエステル（
Ｂ）を調製した。加熱の間、混合物から酢酸を連続的に
留去した。酢酸を完全に除去した後、ジフェニルエーテ
ル溶媒の留去を行なうために、混合物の温度を２９０℃
に高めた。その後、混合物を室温に冷却し、そして高真
空下に置いて３４０℃で１時間加熱した。その後、混合
物を室温に冷却し、真空を窒素下で解除した。製造法か
ら判断して、ポリエステルを得、それを細片に粉砕し、
示差走査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって
分析した。
ビス（ｐ−カルボキシフェノキシ）ビフェニルエーテル
２．７５グラム（６，４５ミリモル）、４−アセトキシ
安息香酸３．４９グラム（１９゜４ミリモル）、４．４
’ −ジアセトキシビフェニルエーテル１．３８グラム
（４，８３ミリモル）、ヒドロキノンジアセテート０．
３１グラム（１゜６１ミリモル）及びジフェニルエーテ
ルｇｍｌ（混合物の約５０重量％）から成る混合物を、
窒素下で連続的にかくはんしながら２５０℃に２時間加
熱して、液晶ポリエステ、ル（Ｃ）を調製した。加熱の
間、混合物から酢酸を連続的に留去した。酢酸を完全に
除去した後、ジフェニルエーテルの留去を行なうために
、混合物の温度を３５０℃に高めた。その後、混合物を
室温に冷却し、そして高真空下に置き、２４０℃で３０
分間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、その後
真空を窒素下で解除した。製造法から判断してポリエス
テルである生成物を得た。それを細片に粉砕し、示差走
査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって分析し
た。
２．７５グラム（６，４５ミリモル）、４−アセトキシ
安息香酸３．４９グラム（１９゜４ミリモル）、４．４
’ −ジアセトキシビフェニルエーテル１．３８グラム
（４，８３ミリモル）、ヒドロキノンジアセテート０．
３１グラム（１゜６１ミリモル）及びジフェニルエーテ
ルｇｍｌ（混合物の約５０重量％）から成る混合物を、
窒素下で連続的にかくはんしながら２５０℃に２時間加
熱して、液晶ポリエステ、ル（Ｃ）を調製した。加熱の
間、混合物から酢酸を連続的に留去した。酢酸を完全に
除去した後、ジフェニルエーテルの留去を行なうために
、混合物の温度を３５０℃に高めた。その後、混合物を
室温に冷却し、そして高真空下に置き、２４０℃で３０
分間加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、その後
真空を窒素下で解除した。製造法から判断してポリエス
テルである生成物を得た。それを細片に粉砕し、示差走
査熱量測定及び高温ステージ偏光顕微鏡によって分析し
た。
前記方法に従って、更にビス（ｐ−カルボキシフェノキ
シ）ビフェニルエーテル１．０４グラム（２，４４ミリ
モル）、４−アセトキシ安息香酸１．３２グラム（７，
３２ミリモル）、４．４’−ジアセトキシビフェニルエ
ーテル０．５２グラム（１，８３ミリモル）、ヒドロキ
ノンジアセテート０．１２グラム（０，６１ミリモル）
及びジフェニルエーテル７ｍ１（約７（ｌｆｆｉ％）か
らポリエステル（Ｄ）を調製した。
シ）ビフェニルエーテル１．０４グラム（２，４４ミリ
モル）、４−アセトキシ安息香酸１．３２グラム（７，
３２ミリモル）、４．４’−ジアセトキシビフェニルエ
ーテル０．５２グラム（１，８３ミリモル）、ヒドロキ
ノンジアセテート０．１２グラム（０，６１ミリモル）
及びジフェニルエーテル７ｍ１（約７（ｌｆｆｉ％）か
らポリエステル（Ｄ）を調製した。
以上のポリエステル（Ａ）乃至（Ｄ）の示差走査熱量測
定のデータは、次のとおりである。
定のデータは、次のとおりである。
ポリエステル Ｔｇ （”Ｃ） Ｔ１１（”
Ｃ）（Ａ） １２５
２７５（Ｂ） １ ２５
２７５（Ｃ） １ ２５
２９０（Ｄ） １００
１ ７５可塑性材料の製造を可能にすること
を示している。
Ｃ）（Ａ） １２５
２７５（Ｂ） １ ２５
２７５（Ｃ） １ ２５
２９０（Ｄ） １００
１ ７５可塑性材料の製造を可能にすること
を示している。
以上の実施例は本発明の実施によって製造され得る極め
て多くのポリエステルのほんの僅かに係わるが、本発明
が実施例の前の説明で示した極めて広範な多様の液晶ポ
リエステル及びこれらの物質の製造法に係わることが理
解されるべきである。
て多くのポリエステルのほんの僅かに係わるが、本発明
が実施例の前の説明で示した極めて広範な多様の液晶ポ
リエステル及びこれらの物質の製造法に係わることが理
解されるべきである。
Claims (3)
- （１）液晶ポリエステル中の（ｉ）乃至（ｖ）の化学的
に結合した単位の総モル数を基準とした各単位のモルパ
ーセントにおいて、 （ｉ）１５乃至２５モルパーセントの式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸはＲ及びＲＯＲから成る群から選ばれる一員で
あり、ここでＲは炭素数６乃至１４の２価のアリーレン
基であり、そして好ましくはフェニレン基である） のジカルボキシビスフェニルエーテル単位が、（ｉｉ）
１５乃至２５モルパーセントの式：▲数式、化学式、表
等があります▼ のビスオキシフェニル単位、 （ｉｉｉ）２０乃至７０モルパーセントの式：▲数式、
化学式、表等があります▼ のオキシフェニルカルボキシ単位、 （ｉｖ）２５モルパーセントまでの式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のビスオキシフェニルエーテル単位及び （ｖ）５０モルパーセントまでの式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のビスオキシフェニル単位 と化学的に結合して 本質的に成っている、異方性溶融体を形成する能力を有
する液晶ポリエステル。 - （２）約２０モルパーセントのビスオキシフェニルエー
テル単位を含む請求項１記載の液晶ポリエステル。 - （３）約２０モルパーセントのビスオキシフェニルエー
テル単位を含む請求項１記載の液晶ポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US212,633 | 1988-06-28 | ||
| US07/212,633 US4845184A (en) | 1988-06-28 | 1988-06-28 | Liquid crystalline polyesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264124A true JPH0264124A (ja) | 1990-03-05 |
| JPH0813876B2 JPH0813876B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=22791842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1164119A Expired - Fee Related JPH0813876B2 (ja) | 1988-06-28 | 1989-06-28 | 液晶ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4845184A (ja) |
| EP (1) | EP0348665B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0813876B2 (ja) |
| CA (1) | CA1322812C (ja) |
| DE (1) | DE68916871T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| US5102975A (en) * | 1990-04-12 | 1992-04-07 | General Electric Company | Liquid crystalline polycarbonate from dihydroxy biphenyl and dihydroxy diphenyl ether |
| US5135990A (en) * | 1990-10-05 | 1992-08-04 | General Electric Company | Polyetherimide-liquid crystalline polymer blends |
| BR9600543A (pt) * | 1996-02-06 | 1997-12-30 | Samir Jacob Bechara | Sistema computadorizado para escolha e adaptação de óculos |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5699225A (en) * | 1980-01-04 | 1981-08-10 | Celanese Corp | Melttworkable polyester from paraahydroxybenzoic acid* 1*44bis*paraacarboxylphenoxy*benzene* aromatic diol and aromatic pyrooacid |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3873593A (en) * | 1971-01-20 | 1975-03-25 | Gen Electric | Process for making aryloxy compositions |
| US3991014A (en) * | 1974-05-10 | 1976-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters of derivatives of hydroquinone and bis(carboxyphenyl)ether |
| JPS57117528A (en) * | 1981-01-14 | 1982-07-22 | Toray Ind Inc | Wholly aromatic polyether ester |
| JPS58219223A (ja) * | 1982-06-16 | 1983-12-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 全芳香族エ−テルエステル重合体 |
| EP0102160B1 (en) * | 1982-07-26 | 1986-12-17 | Celanese Corporation | Anisotropic melt processable polyester comprising relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety |
| US4851503A (en) * | 1986-12-29 | 1989-07-25 | Kuraray Company, Ltd. | Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester |
-
1988
- 1988-06-28 US US07/212,633 patent/US4845184A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-27 CA CA000598049A patent/CA1322812C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-23 EP EP89109268A patent/EP0348665B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-23 DE DE68916871T patent/DE68916871T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-28 JP JP1164119A patent/JPH0813876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5699225A (en) * | 1980-01-04 | 1981-08-10 | Celanese Corp | Melttworkable polyester from paraahydroxybenzoic acid* 1*44bis*paraacarboxylphenoxy*benzene* aromatic diol and aromatic pyrooacid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0348665A3 (en) | 1990-10-17 |
| US4845184A (en) | 1989-07-04 |
| EP0348665B1 (en) | 1994-07-20 |
| DE68916871D1 (de) | 1994-08-25 |
| DE68916871T2 (de) | 1995-03-02 |
| EP0348665A2 (en) | 1990-01-03 |
| CA1322812C (en) | 1993-10-05 |
| JPH0813876B2 (ja) | 1996-02-14 |
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