JPS59109546A - 加硫可能なパ−フルオロエラストマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬化（加硫）可能な二）　ＩＪル含有ツク−フ
ルオロエラストマー組成物に関するものであシ、その際
に該組成物はある種のビス（アミノンエノール）及びあ
る種のテトラアミンからなる群から選ばれる硬化（加硫
）剤を含むものであり、そして本発明はある種のビス（
アミノフェノール）及びある種のテトラアミンからなる
群から選ばれる化合物を用いるニトリル含有ツク−フル
オロエラストマー重合体の硬化方法に関するものである
。本発明の方法により硬化し得る・ぐ−フルオロエラス
トマー重合体にはテトラフルオロエチレン、ツクーフル
オロメチルＡ−フルオロビニルエーテル、及びニトリル
を含有した硬化部位（ｃｒｔ、ｒｅ　５ｉｔｅ　）単量
体から誘導されるものが含まれる。かかる重合体は自然
環境における攻撃に対する優れた物理的特性及び耐性に
特徴を有する有用なニジストマー性材料に硬化すること
ができる。これらの材料はＯ−リング、フランツ用シー
ノペ　ガスケット・ストック（８ｔＯＣｋ）、　　ポン
プ用ダイアフラム及びライナー（１ｉｎｅｒ　）　の如
き機械部品を製造することができ、そして熱及び腐食性
液体に特別の耐性が求められる場合に殊に有用である。

殊に、本発明はかかるｉｊ−フルオロエラストマー重合
体に対する新規な硬化剤、この新規な硬化剤を用いるか
かるパーフルオロエラストツー重合体の硬化方法、並び
にパーフルオロエラストマー及び新規な硬化剤を含む硬
化可能なパーフルオロエラストマー組成物に関するもの
である。更に、本発明は本発明の組成物から製造され、
そして本発明の方法によシ製造される加工された部品の
優れた特性に関するものであり、かかる改善された特性
には加工されたパーフルオロエラストマ一部品の高い加
水分解及び熱安定性が含葦れる。

ブレソー／ｌ／　（Ｂｒｅａｚｅａｌｅ　）による１９
８１年７月２８日付、米国特許第４．２８１．０９２号
に（α）５３〜７９．８モル％のテトラフルオロエチレ
ン、（ｂ）２０〜４５モル％のパーフルオロメチルパー
フルオロビニルエーテル、！’（Ｃ）　０．２〜２モル
％の式 式中、？ｔ＝１〜４、及びＺ＝１〜２、の硬化部位単ｌ
°体の共重合した単位からなる硬化可能なＡ−フルオロ
エラストマー重合体が開示されている。これらの重合体
は本発明の方法及び組成に用いているものと同様である
。ニトリルの三量体化（ｔｒｉｔｎｅｒｉｚａｔｉｏｎ
　）によるドラジン狽の生成を促進する公知の物質、例
えばヒ素、アンチモン及びスズの鳴様金属化合物並びに
ある種の金属酸化物を用いるこれらの重合体の硬化がプ
レソールによって開示されている。好適な硬化剤はテト
ラフェニルスズであることが示されている。

テトラフェニルスズによらない本発明の化合物を用いる
ことによシ、より高い加水分解安定性及びより高い熱安
定性を有する加工された生成物が得られる。加えて、本
発明の方法及び組成物はプレソールによシυシ］示され
た重合体に対してこれ寸で推奨されてきた硬化系に有利
にかわるものを提供するものである。

ノテイン７　（Ｐａｔｔｉｓｏｎ　）による１９６９年
９月１６日付、米国特許第３．４６７．６３８号にある
種の硬イし可能なフルオロカーボン重合体が開示されて
いる。殊に、ノやテイノンによシ示された多くのそして
種々の共重合体の中に、テトラフルオロエチレン、パー
フルオロメチルパ−フルオロビニルエーテル、及び式 式中、ｎは１または２である、 の硬化部位単量体から誘導されるターポリマーが示され
ている。一般的に炭素原子２〜２０個を含む脂肪族ジア
ミン、例えばｐ−フ二二レンジアミン、テトラメチルア
ミンペンタアミン、及びヘキサメチレンジアミンカルバ
メートを用いるこれらの重合体の硬化がパテイノンによ
シ開示されている。

パー＝　−（Ｂａｒｎｅｙ　）及びホンスペルグ（Ｈｏ
ｎａ−ｂｅｒｇ　）による１９７１年５月２５日付、米
国特許第ａ、ｓ８ｏ、８８９号にある種のフッ素化され
た重合体の硬化を促進させるために使用し得る促進剤が
開示されている。ここに示された多くの、そして種々の
フッ素化された重合体の中に、テトラフルオロエチレン
、ノぐ−フルオロ（アルキルビニ〃エーテル）及ヒノぐ
−フルオロ（２−フェノキシゾロビルビニルエーテル）
から誘導される重合体が含まれ；ここに示された多くの
、そして種々の硬化剤の中に、２，２−ビス（４−フェ
ニロール）ノぐ−フルオロプロノぐン（即チビスフェノ
ールＡＦ）が含まれ；そしてここに示された多くの、そ
して種々の促進剤の中に、２，５，８，１５，１８゜２
１−へキサオキサトリシクロ［’２０．４．０゜０９・
１４〕へキサコサン（即チソシクロへキシル１８−クラ
ウン−６）が含まれる。実際、パテイノンの重合体に対
して最も通常に使用される硬化剤はビスフェノールＡＦ
及びＩ）ＣＢＩＢ−クラウン−６の混合物である。

本発明は硬化可能なニトリル含有パーフルオロエラスト
マー組成物に関するものでアシ、その際に硬化剤として
該組成物にはある種のビス（アミノフェノール）及びあ
る種のテトラアミンからなる群から選ばれる化合物が含
まれる。さらに詳細には、本発明の・セーフルオロエラ
ストマー組成物はニトリル含有パーフルオロエラストマ
ー重合体及びかかる重合体に対する硬化剤からなるもの
である。このパーフルオロエラ、ストマー重合体は（ａ
）５３〜７９．８モル％のテトラフルオロエチレン、（
ｂ）２０〜４５モル％のパーフルオロメチルパーフルオ
ロビニルエーテル、及ヒ（Ｃ）　０．２〜２モル％の式 式中、ｎ＝−Ｌ〜４、及びｚ＝１〜２、の硬化部位単量
体の共重合した単位からなるものである。硬化剤は式 式中、Ａはｓｏ２、ｏ、ｃｏ、炭素原子１〜６個のアル
キル、炭素原子１〜ＩＯ個のパーフルオロアルキル、ま
たは２個の芳香族環を結合する炭素−炭素結合である、 のビス（アミノフェノール）、及び式 式中、Ａは上記の意味を有する、 のテトラアミンからなる群から選ばれる化合物である。

上記式（２）におけるアミン及びヒドロキシル基は基Ａ
ｔ／Ｃ関してメタ及び・ぐう位置に相互変換し得る位置
にある。

ツクーフルオロエラストマーＭ合体１ｔ’ｒ、　６４．
４〜７２６モルタサのテトラフルオロエチレン、２７〜
３５モル％のツク−フルオロメチルパーフルオロビニル
エーテル、及び０．４〜１．０モル％の式ｆｉ）の化合
物の共重合した単位からなることが好寸しい。

最も好適なパーフルオロエラストマー重合体は約６９．
３モル％（Ｄテトラフルオロエチレン、３０モル％のパ
ーフルオロメチルノぐ一フルオロビニルエーテル及び０
７モル％のｎ＝１及びｚ＝１である式（１）の化合物、
即ち・ぐ−フルオロー（２−シアノ−５−メチル−３，
６−ジオキサ−１−オクテン）の共重合した単位からな
るものであろう。これらのターポリマーの組成はその赤
外スペクトルから推定Ｌ（ｌ。パーフルオロメチルパル
フルオロビニルエーテルの含有量はトリフルオロメトキ
シル基の特性吸収帯である１１．２５μの吸収帯の強度
から測定することができる。硬化部位単量体の含有量は
・臂−フルオロイソゾロビリデン基の特性吸収帯である
１０，２μ近傍の吸収帯の強度から測定できる。これら
の１？−フルオロエラストマー重合体はプレソールによ
る１９８１年７月２８日付、米国特許第４．２８１．０
９２号に示された如く調製でき、その主題を参考として
本明細書に併記する。

硬化剤は（α）４．４’−［，２，２−）リフルオロ−
１−（）リフルオロメチル）−エチリデン〕ビス（２−
アミンフェノール）、（ｂ）４．４’−スルホニルビス
（２−アミノフェノール）、（Ｃ）３゜３′−ジアミノ
ベンヅデン、及び（ｄ）ａ　、　ａ’　、　４゜４′　
−テトラアミノベンゾフェノンからなる群から選ばれる
化合物であることが好ましい。化合物（、ｌＺ）が最も
好ましく、以後ビス（アミノフェノール）ＡＦとして示
すこととする。本性に用いる硬化剤及び本発明の組成は
アンソエロ（Ａｎｇｅｌｏ　）らＫよる１９６７年７月
２５日付、米国特許第３．３３４９０７号に示される如
く調製することができ、その主題を参考として本明細書
に併記する。好適な硬化剤〔ビス（アミンフェノール）
ＡＰ〕は好ましくは硝酸カリウム及びトリフルオロ酢酸
を用いて４．４’−ｒ２，２．２−）リフルオロ−１−
（トリフルオロメチル）エチリデン〕ビスフェノール（
即ちビスフェノールＡＰ）をニトロ化し、続いて好まし
くは溶媒としてのエタノール、及び触媒としての触媒量
の炭素に担持した・ぞラジウムを用いて接触水素化する
ことにより調製することができる。

硬化可能な・セーフルオロエラストマー組成物を硬化に
先だって充てん剤、強化剤、安定剤、可塑剤、欄滑剤ま
たは加工助剤と混合することができる。これらのもので
最も頻繁に使用されるものはカーボン・ブラックであり
、このものは充てん剤、強化剤、光防護剤（５ｃｒｅｅ
ｎ　）及び酸化防止剤として作用する。また加工助剤と
して環式ポリエーテルを加えることができる。生成物の
硬化速度及び自然環境安定性はある種の添加剤、特に酸
化鉛（リサージ）により改善することができる。

ニトリル含有重合体、硬化剤及び他の添加剤は４０８Ｃ
〜１００℃にて２本ローラー（ｔｗｏ−γｏｌｔ）ミル
の如き通常の方法で一緒に混合することができる。この
混合した組成物を型の中へ圧縮し、そして３０〜６０分
間１６０〜２５０°Ｃ１好ましくは１７７〜２１０℃で
加熱することにより成形し、硬化することができる。こ
のものを不活性雰囲気、例えば窒素中にてよシ高温で数
時間加熱するこ゛とにより２次硬化することが好ましい
。

硬化物の所望の特性に適するように硬化剤の量を選ぶべ
きである。一般に、重合体中に存在するすべての硬化部
位と反応するに必要とされる量よ多わずかに過剰の硬化
剤を用いる。代表的には重合体ｉｏｏ部当！１１０．５
〜５．０重量部の硬化剤が必要であり；好適な範囲は１
．０〜２．０部である。

本発明によジフルオロニジストマーを硬化した場合、こ
れらのものは従来の組成物と比較して優れた熱及び酸化
安定性並びに良好な耐水蒸気性を有している。加えて本
発明によシある種の用途には望ましくない有機金属化合
物を使用ゼずにニトリル硬化部位フルオロエラス・トマ
ーの硬化が可能となる。

次の実施例は本発明の好適な組成物の調製、調製物及び
用途を説明するものでろシ、その際に本発明の好適な組
成物に使用される硬化剤の調製が含まれる。特記せぬ限
りすべての部及び百分率は重量によるものであシ、そし
Ｃすべての温度は摂氏度である。元来ＳＩ単位でない測
定値はＳＩ年単位変換し、そして適当にまとめた。

実施例１ ビスにトロフェノール）ＡＰ（４，４’−２。

２−　）　９　フルオロ−１−（）リフルオロメチル）
エチリデンツービス（２−ニトロフェノール）〕の合成 硝酸カリウム（３０，３ｆ、０．３モル）をトリフルオ
ロ酸ＩＪ２２００　ｍｌ中のビスフェノールＡＦ（即ち
４．４’　−Ｃ２Ｈ２１２−Ｆリフルオロ−１−（トリ
フルオロメチル）エチリデン〕ビスフェノール）　ａ　
ａ、　ｅ　ｙ　（ｏ、　１モル）の溶液に０．５時間に
わたって少量ずつ加えた。時々冷却した水浴を用いて温
度−１２１〜２５゛Ｃに保持した。生じた溶液を１時間
攪拌し、そして氷水６００ｒｎｉ中に注いだ。

生じた沈殿を口過し、水で洗浄し、そして−夜風乾し、
褐色の固体４５．１？を得た。固体の部分１５．６ｆを
０．４　ｍ及び１９０℃でバルブ−バルブ（ｂｕｌｂ−
ｔｃ−ｂｕｌｂ）蒸留し、黄色ノｌｆ　５　ス状物質１
２Ｆを得たＨｓｍｒ（δ、ＣＤＣＣＬ、）　　７．２〜
７．９　（２Ｈ、？ＦＬ）、８．３（ＩＨ，ｓ）、１０
，７（Ｉ　Ｉｆ　ｒ　８　）　ｉ　Ｃ１５Ｈ１ｌＦ６Ｎ
２０６　に対する計算値：Ｃ、４２，３−、Ｈｌ　１．
９　；＃、　６．６゜実測値Ｃ２４１，６；Ｈ、１，８
；Ｎ、　６．１゜実施例２ ビスにトロフェノール）ＡＰの合成 硝酸カリウム（７：Ｍ、０．７２５モル）をトリフルオ
ロ酸ｒＲ４００，１＋中のビスフェノールＡＦ１０８、
２５　Ｆ　（０，３２２モル）の溶液に１時間にわたっ
て少量ずつ加えた。時々氷水浴を用いて温度を２３〜２
６°ＣＫ保持した。生じた溶液を１時間攪拌し、そして
氷水ｌｌ中に注いだ。沈殿を口過し、そしてクロロホル
ム５００　ｍｌに溶解させた。

このクロロホルム溶液を水２　Ｘ　３００　ｔｎｌで洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そしてロータ
リー・エバポレーターで濃縮し、黒色のガラス状物質を
得た。このガラス状物質を溶融し、乳鉢に注入し、冷却
し、そして粉砕し、上記実施例１と同様のｔｔ　ｍ　ｒ
スペクトルを示す物質１３６．４Ｆを得た。この生成物
の一部をバルブ−・ぐルプ蒸留し、融点１１５〜１１７
℃を得、そしてＣ，４’２−３４゜４２．３４ｉＨ，２
，１０，ＺｌＯ；＃、６．５３゜６．３８の分析結果を
得た。

実施例３ ビス（アミンフェノール）ＡＦ〔４，４’−［２゜２−
　）　ＩＪフルオロ−１−（）　ＩＪフルオロメチル）
−エチリデンクービス（２−アミノフェノール）〕の合
成 上記実施例１と同様に調製した、無水エタノール１２５
ｍｆｆ中のビスにトロフェノール）ＡＦＩＺ８Ｆ（０，
０３モル）の溶液を触媒として炭素担持１０％・七ジソ
ウム０．５１を用いて２５℃及び水素圧３４４．１ｋＰ
α（５０ｐ８ｉ）で水素添加し／ヒ。水素の吸収が止ま
った後、混合物を口過し、そして減圧下で口液を濃縮し
、灰色の固体１０２を得た。重水素化されたジメチルス
ルホキシドにおけるｎｍｒスペクトルによシδ３．６及
びδ６．２〜６．７において等しい面積の２種の吸収が
示された。

実施例４ 上記実施例２と同様に調製゛した、無水エタノール２０
　Ｏｔｎｌ中の蒸留したビスにトロフェノール）ＡＦ５
ｏｙの溶液を触媒として炭素担持５％Ａラソウム３．０
２を用いて２５℃及び水素圧３４４．７ｋＰａ（５０ｐ
ｓｉ）で水素添加した。水素の吸収が止まった後、混合
物を口過し、そして口液を減圧下で濃縮し、暗色の固体
を得た。冷エチルエーテル３×２０−を用いて焼結ガラ
スフィルター上でこの固体を洗浄した。この固体をエタ
ノールＳｏｍｅ及び水１２０ｄの脱酸素した混合物から
アルゴン雰囲気下で再結晶した。白色の針状物を口過し
、そして少量の新しい溶媒で洗浄した。口液及び洗液を
アルゴン雰囲気下で濃縮し、そして冷却して第二の生成
物を得た。集めた生成物を１．０節及び２５℃で一夜乾
燥し、融点〉２２５℃の生成物２９．４　Ｆ　（七８％
）を得た。Ｃ１０ＨＩｔ　Ｆ６　Ｎ２０２に対する計算
値；Ｃ，４９，１９；／７，３．３０ｉＮ、７．６５゜
実測値Ｃ，４９，３９、４９，６７ｉＩＩ　、　３．３
９　、３．４５　；Ｎ、　７．６２　、７．７１゜実施
例５〜１１ ビス（アミンフェノール）ＡＦを用いるテトラフルオロ
エチレン、ノぐ−フルオロー（メチルビニルエーテル）
及ヒバーフルオロ−（８−シアノ−５−メチル−３，６
−シオキサー１−オクテン）の約０．７モル％の硬化部
位単量体を含むターポリマーの試料を２本ローラー・ラ
バー・ミル上で調合した成分と混合した。厚板（５ｌａ
ｂ　）及び０−リングを圧縮硬化し、２次硬化し、そし
て試験した。調合し、硬化し、そして試験したデータを
第１表に示す。各々の場合においてターポリマーは硬化
して優れた物理的特性を有する魅力ある硬化物を与える
。

実施例５〜１０における試料は各々次の条件下で２次硬
化された： ９０℃／４時間 ９０〜２０４°Ｃ／６時間 ２０４℃／１８時間 ２０４〜ｂ ２８８°Ｃ／１８時間。

実施例１１における試料を次の条件下で２次硬化した： ９０℃／６時間 ９０〜３０５８Ｃ／１０時間 ３０５°Ｃ／２６時間。

実施例１２ 実施例１０からの小さいダンベル（ｄｕｍｂｂｅｌｌ）
及びＱ　−ＩＪソング循環式熱風乾燥器中にて３１６℃
で６日間加熱した。この試料はこの処理の後でも状態は
変らず、柔軟であった。Ｑ　−リングは３８％の圧縮永
久ひずみ（７０時間／２０４℃）を示した。２５°Ｃに
てダンベルで測定した引張特性は１００％延伸における
応カーＱ、２Ｍｐａ、破断時の応力−１４，２ＭＰα、
破断時の伸び一３０５％であった。

実施例１３ 実施例１１の組成物からの小さいダンベルを金属圧縮管
を満たした水中に懸架し、そして２３２０Ｃで３日間加
熱した。回収したダンベルは同じ状態であり、そして柔
軟であった。このダンベルを窒素を通した真空乾燥器中
にて８５℃で一夜乾燥した。２５℃で測定した引張特性
は１００％延伸における応カー１．９ＭＰａ、破断時の
応力＝６，１Ｎｐ（Ｌ、破断時の伸ひ＝３４０％であっ
た。

実施例１４〜１７ テトラフルオロエチレン、）ぐ−フルオロ−（メチルビ
ニルエーテル）及ヒバーフルオロ−（８−シアノ−５−
メチル−３，６−ジオキサ−１−オク約０．７モル％の
硬化部位単量体金倉むターポリマーの試料を２本ローラ
ー・ラバー・ミル上で調合した成分と混合した。厚板及
びＱ　−ＩＪソング１９０℃で０．５時間硬化し、９０
℃／４時間、９０〜２０４°Ｃ７６時間、２０４℃／′
６時間、２０４℃／１８時間、２０４〜２８８°Ｃ／６
時間、２８８℃／１８時間２次硬化し、そして試験した
。

調合し、硬化し、そして試験したデータを第２表に示す
。

第２表 実施例Ｎｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４化合物の調合 ターポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ソシクロヘキシル−１８−ク
ラウン−１６０，５４，４′−スルホニルビス（２−ア
ミンフェノール）　　　　　　　　　　　１．５３．３
′−ヅアミノペンソヅン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−３　、３’−４、４’−テトラアミノベ
ンゾフェノン　　　　　　　　　　　−カーボン・ブラ
ック　ＳＡＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０リサーソ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−△トルク（３０分）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４△トルク
（６０分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５圧縮永久ひずみ （７０５ａ／　２０４℃）（０−リング）７３引張特性 （ＡＳＴＭ　Ｄ４１２−Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ。

小ダンベル） １００％延伸における応力（Ｍｐα）４．０破断時の応
力（Ｍｐα）１＆４ 破断時の伸び（％）　　　　　　　　　　　　　　　　
　２００１５　　　　　　　　　１６　　　　　　　　
　１７１００　　　　　　　１００　　　　　　　１０
００、５　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　
０．５１．５　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　−−　　　　　　　　　　　１．５　　　　　　
　　　　−−　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　１．５１０　　　　　　　　　１０　　　　　　
　　　１０２　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　−５　　　　　　　　　７　　　　　　　　　２
９　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　３７７　
　　　　　　　　５６　　　　　　　　　　９８４、３
　　　　　　　　　４．６　　　　　　　　　３．０１
６．９　　　　　　　　１０．Ｑ　　　　　　　　　１
６．５１８０　　　　　　　　１４５　　　　　　　　
１９５工業的用途 本発明の硬化可能なパーフルオロエラストマー組成物は
０−リング、フランツ用シール、ガスケット・ストック
、ポンプ用ダイヤフラム及びライナーの如き加工された
部品の製造に有用である。

自然環境の中での攻撃に対する特別な物理的特性及び耐
久性によシ、これらの重合体は７００’Ｆ程度のライン
内での温度における苛酷な条件下での流体工程、または
硫化水素の如き高度に腐食性の液体を運ぶ流れにおける
用途、及び改善された熱的及び加水分解安定性が必要と
される用途に適している。

最良方法 本発明の最良の方法、即ち本発明の単一の最良組成物は
特に望まれる用途及びその用途に対して特に必要とされ
る特性の組合せに依存するが、本発明の１つの最も好ま
しい組成物は実施例１１に詳細に記載されたものである
。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー 代理

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）　　（１）５３〜７９．８モル％のテト
   ラフルオロエチレン、＋２１２０〜４５モル％のパーフ
   ルオロメチルパーフルオロビニルエーテル、及ヒｆ３）
   　０．２〜２モル％の式 式中、ｎ＝１〜４、及びｚ＝ｌ〜２、 の硬化部位単量体の共重合した単位からなる共重合体、
   並びに （ｂ）　　該共重合体１００重量部当９０．５〜５．０
   重量部の式 式中、Ａ／ｄｓＯ７，０，ＣＯ，炭素原子１〜６個のア
   ルキル、炭素原子１〜１０個の・ぐ−フルオロアルキル
   、または２個の芳香族環を結合する炭素−炭素結合であ
   る、 のビスアミノフェノール及び式 式中、Ａは上記の意味を有する、 のテトラアミンからなる群から選ばれる硬化剤、からな
   る硬化可能な・や−フルオロエラストマー組成物。 ２　共重合体（α）が（ｌｌ　６４．４〜７２．６モル
   ％のテドラフルオロエチレン、（２）２７〜３５モル％
   のノぐ一フルオロメチル、ｏ−フルオロビニルエーテル
   、及び（３）　０．４〜１．０モル％の式式中、ｎ＝２
   〜３、 の化合物の共重合した単位からなる、特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３、共重合体（ａ）中の単量体成分（３）がパーフルオ
   ロ−（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１
   −オクテン）からなる、特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。 ４、共重合体（ａ）の単量体成分（１）が約６９．３モ
   ル％からなり、共重合体（α）の単量体成分（２）が約
   ３０モル％からなシ、そして共重合体（α）の単量体成
   分（３）が０．７モル％からなる、特許請求の範囲第３
   項記載の組成物。 ５、　ビスアミノフェノール及びテトラアミン硬化剤（
   ｂ）中のＡ部分がＳＯ２、炭素原子１〜１０個の、Ｊ−
   フルオロアルキル、または２個の芳香族環を結合する炭
   素−炭素結合である、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６、硬化剤（ｂ）を（１）４．４’−［、ｚ、２−トリ
   フルオロ−１−（１−リフルオロメチル）−エチリデン
   〕ビス（２−アミンフェノール）、＋２１４゜４′−ス
   ルホニルビス（２−アミノフエ／　−／Ｌ／　）、（３
   １３，３’−ジアミノベンヅデン、及び（４１３＋　３
   ／。 ４．４′−テトラアミノベンゾフェノンからなる群から
   選ぶ、特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、硬化剤（ｂ）が４．４’−［２，２，２−トリフル
   オロ−１−（）リフルオロメチル）−エチリデン〕ビス
   （２−アミノフェノール）である、特許請求の範囲第６
   項記載の組成物。 ８、硬化剤（ｂ）が共重合体１００重量部肖り１．０〜
   ２．０部の量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ９、（１）５３〜７９．８モル％のテトラフルオロエチ
   レン、（２１２０〜４５モル％の、ａ−フルオロアルキ
   ルアクリ モル％の式 式中、’１Ｌ＝１〜４、及びｚ＝１〜２、の硬化部位単
   量体、の共重合した単位からなる／、。 −フルオロエラストマーの硬化方法において、該方法が
   パーフルオロエラストマー１００重ｉ部当り０．５〜５
   ．０重量部の式 式中、ＡはＳＯ２，０ＸＣＯ１炭素原子１〜６個のアル
   キル、炭素原子１〜１０個のツク−フルオロアルキル、
   または２個の芳香族環を結合する炭素−炭素結合である
   、 のビスアミノフェノール及び式 式中、Δは上記の意味を有する、 のテトラアミンからなる群から選ばれる硬化剤を該ノぐ
   −フルオロエラストマーと混合し、そしてこの混合物を
   ３０〜６０分間１６０〜２１０°Ｃに加熱することから
   なるノーフルオロエラストマーの硬化方法。 １０．特許請求の範囲第１項記載の組成物から製造した
   硬化された製品。