JP2002500685A - 加工性の改良されたパーフルオロエラストマー組成物 - Google Patents
加工性の改良されたパーフルオロエラストマー組成物Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.(1)パーフルオロオレフィンと、(2)パーフルオロ(アルキルビニル) エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、およびその混合物から なる群から選択されたパーフルオロビニルエーテルと、の共重合単位を含有する パーフルオロエラストマー組成物であって、 前記パーフルオロエラストマーが、i)イオン化した、またはイオン化可能な 末端基、ii)臭素含有末端基、およびiii)ヨウ素含有末端基からなる群か ら選択された官能基を実質的に有しないことを特徴とするパーフルオロエラスト マー組成物。 2.前記パーフルオロビニルエーテルが、パーフルオロ(アルキルビニル)エー テルであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 3.前記パーフルオロ(アルキルビニル)エーテルが、パーフルオロ(メチルビ ニル)エーテルであることを特徴とする請求項2に記載の組成物。 4.前記パーフルオロビニルエーテルが、パーフルオロ(アルコキシビニル)エ ーテルであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 5.前記パーフルオロエラストマーが、硬化部位モノマーをさらに含有すること を特徴とする請求項1に記載の組成物。 6.前記硬化部位モノマーが、ニトリル含有フッ化オレフィンおよびニトリル含 有フッ化ビニルエーテルからなる群から選択されることを特徴とする請求項5に 記載の組成物。 7.前記硬化部位モノマーが、ニトリル含有フッ化ビニルエーテルであることを 特徴とする請求項6に記載の組成物。 8.前記ニトリル含有フッ化ビニルエーテルが、パーフルオロ(8−シアノ−5 −メチル−3,6−ジオキサ−1−オクテン)であることを特徴とする請求項7 に記載の組成物。 9.さらに硬化剤を含有することを特徴とする請求項5に記載の組成物。 10.前記硬化剤が、式で表される化合物からなる群から選択され、式中、AはSO2、O、CO、炭素 原子1〜6個のアルキル、炭素原子1〜10個のパーフルオロアルキル、または 2個の芳香環を結合する炭素−炭素結合である、ことを特徴とする請求項9に記 載の組成物。 11.前記硬化剤が、4,4’−[2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフル オロメチル)−エチリデン]ビス(2−アミノフェノール)であることを特徴と する請求項10に記載の組成物。 12.前記硬化剤が4,4’−スルホニルビス(2−アミノフェノール)である ことを特徴とする請求項10に記載の組成物。 13.前記硬化剤が、3,3’−ジアミノベンジジンであることを特徴とする請 求項10に記載の組成物。 14.前記硬化剤が、3,3’,4,4’−テトラアミノベンゾフェノンである ことを特徴とする請求項10に記載の組成物。 15.前記硬化剤が、有機スズ化合物、過酸化ジアルキル、およびビス(ジアル キルペルオキシド)からなる群から選択されることを特徴とする請求項9に記載 の組成物。 16.未硬化のパーフルオロエラストマー組成物の調製方法であって、 A)カルボキシル末端基、カルボン酸塩末端基、カルボキサミド末端基、およ びその混合物からなる群から選択された複数のカルボニル含有官能基を有す るパーフルオロエラストマーを、 a)パーフルオロオレフィンモノマーと、b)パーフルオロ(アルキル ビニル)エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、および その混合物からなる群から選択されたパーフルオロビニルエーテルモノマ ーと、を含有するモノマー混合物を、4〜10MPaの圧力で、重合混合 物中の過硫酸塩の遊離基開始剤の存在下、該重合混合物において、i)モ ノマーと開始剤の供給比を、遊離基フラックスと重合速度の比、Ri/Rp がキログラム当たり約10から50ミリモルになるように制御し、および ii)過硫酸塩開始剤のミリモルに基づいて、5モルパーセント未満の亜 硫酸塩または重亜硫酸塩の還元剤を存在させ、共重合することにより、 調製する工程と、 B)前記複数のカルボニル含有官能基を有するパーフルオロエラストマーを単 離する工程と、 C)前記複数のカルボニル含有官能基をもつ単離されたパーフルオロエラスト マーを、少なくとも250℃の温度において、該パーフルオロエラストマー を少なくとも部分的に脱カルボキシル化するのに十分な時間加熱する工程と 、 を具えることを特徴とする調製方法。 17.前記工程C)における加熱が、280℃〜320℃の範囲の温度で行なわ れることを特徴とする請求項16に記載の方法。 18.前記工程C)が、オーブン中で加熱することによって達成されることを特 徴とする請求項16に記載の方法。 19.前記工程C)が、押出機中で加熱することによって達成されることを特徴 とする請求項16に記載の方法。 20.前記工程C)が、圧縮成形用金型中で加熱することによって達成されるこ とを特徴とする請求項16に記載の方法。 21.前記工程C)が、マイクロ波照射を用いて加熱することによって達成され ることを特徴とする請求項16に記載の方法。 22.未硬化のパーフルオロエラストマー組成物であって、 A)カルボキシル末端基、カルボン酸塩末端基、カルボキサミド末端基、およ びその混合物からなる群から選択された複数のカルボニル含有官能基を有す るパーフルオロエラストマーを、 a)パーフルオロオレフィンモノマーと、b)パーフルオロ(アルキル ビニル)エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、および その混合物からなる群から選択されたパーフルオロビニルエーテルモノマ ーと、を含有するモノマー混合物を、4〜10MPaの圧力で、重合混合 物中の過硫酸塩の遊離基開始剤の存在下、該重合混合物において、i)モ ノマーと開始剤の供給比を、遊離基フラックスと重合速度の比、Ri/Rp がキログラム当たり約10から50ミリモルになるように制御し、および ii)過硫酸塩開始剤のミリモルに基づいて、5モルパーセント未満の亜 硫酸塩または重亜硫酸塩の還元剤を存在させ、共重合することにより、 調製する工程と、 B)前記複数のカルボニル含有官能基を有するパーフルオロエラストマーを前 記重合混合物から単離する工程と、 C)前記複数のカルボニル含有官能基をもつ単離されたパーフルオロエラスト マーを、少なくとも250℃の温度において、該パーフルオロエラストマー を少なくとも部分的に脱カルボキシル化するのに十分な時間加熱する工程と 、 を具える方法により調製されたことを特徴とする組成物。 23.前記工程C)における加熱が、280℃〜320℃の範囲の温度で行なわ れることを特徴とする請求項22に記載の組成物。 24.前記工程C)が、オーブン中で加熱することによって達成されることを特 徴とする請求項22に記載の組成物。 25.前記工程C)が、押出機中で加熱することによって達成されることを特徴 とする請求項22に記載の組成物。 26.前記工程C)が、圧縮成形用金型中で加熱することによって達成されるこ とを特徴とする請求項22に記載の組成物。 27.前記工程C)が、マイクロ波照射を用いて加熱することによって達成され ることを特徴とする請求項22に記載の組成物。 28.さらに硬化剤を含有することを特徴とする請求項22に記載の組成物。 29.硬化性パーフルオロエラストマー組成物であって、 (A)(1)パーフルオロオレフィンと、(2)パーフルオロ(アルキルビニ ル)エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、およびその混合物 からなる群から選択されたパーフルオロビニルエーテルと、(3)少なくとも1 つのニトリル基を有するフッ化オレフィン、少なくとも1つのニトリル基を有す るフッ化ビニルエーテル、およびその混合物からなる群から選択された少なくと も1つのニトリル基を有する硬化部位モノマーと、の共重合単位を含むパーフル オロエラストマーであり、そのパーフルオロエラストマーは、i)カルボキシル 末端基、カルボン酸塩末端基、カルボキサミド末端基、およびその混合物からな る群から選択された複数のカルボニル含有末端基をもち、およびii)カルボニ ル含有官能基を有するもの以外のイオン化可能な、またはイオン化された末端基 を実質的にもたず;そして、そのパーフルオロエラストマーのフーリエ変換赤外 スペクトルで測定されるとき、積分吸光比が、領域1620〜1840cm-1内 の積分ピーク強度と、領域2220〜2740cm-1内の積分ピーク強度との比 を計算することにより決定されると、カルボニル含有末端基の積分吸光度比は、 0.1を超えるパーフルオロエラストマーと; (B)パーフルオロエラストマー100重量部当たり約0.1〜10重量部の 、有機スズ硬化剤以外の硬化剤とを、 含有することを特徴とする組成物。 30.前記パーフルオロエラストマーは、テトラフルオロエチレンと、パーフル オロ(メチルビニル)エーテルと、パーフルオロ(8−シアノ−5−メチル−3 ,6−ジオキサ−1−オクテン)との共重合単位を含有することを特徴とする請 求項29に記載の組成物。 31.硬化性パーフルオロエラストマー組成物であって、 (A)カルボキシル基、カルボン酸塩の基、およびカルボキサミド基からなる 群から選択された複数のカルボニル含有官能基を有するパーフルオロエラストマ ーであって、(1)パーフルオロオレフィンと、(2)パーフルオロ(アルキル ビニル)エーテル、パーフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、およびその混 合物からなる群から選択されたパーフルオロビニルエーテルと、(3)カルボ キシル含有およびカルボン酸塩含有コモノマーからなる群から選択されたフッ素 化モノマーと、(4)少なくとも1つのニトリル基を有するフッ化オレフィン、 少なくとも1つのニトリル基を有するフッ化ビニルエーテル、およびその混合物 からなる群から選択された少なくとも1つのニトリル基を有する硬化部位モノマ ーと、の共重合単位を含むパーフルオロエラストマーであり、そしてそのパーフ ルオロエラストマーのフーリエ変換赤外スペクトルで測定されるとき、積分吸光 比が、領域1620〜1840cm-1内の積分ピーク強度と、領域2220〜2 740cm-1内の積分ピーク強度との比を計算することにより決定されると、カ ルボニル含有末端基の積分吸光度比は、0.1を超えるパーフルオロエラストマ ーと; (B)パーフルオロエラストマー100重量部当たり約0.1〜10重量部の 、有機スズ硬化剤以外の硬化剤とを、 含有することを特徴とする組成物。 32.前記硬化剤が、式で表される化合物からなる群から選択され、式中、AはSO2、O、CO、炭素 原子1〜6個のアルキル、炭素原子1〜10個のパーフルオロアルキル、または 2個の芳香環を結合する炭素−炭素結合である、ことを特徴とする請求項28ま たは31のいずれか1項に記載の組成物。 33.前記硬化剤が、ジアルキルペルオキサイドであることを特徴とする請求項 29または31のいずれか1項に記載の組成物。 34.イオン化した、またはイオン化可能な末端基を有する第2のパーフルオロ エラストマーをさらに含有することを特徴とする請求項1、22、29または3 1のいずれか1項に記載の組成物。 35.臭素含有基を有するパーフルオロエラストマー、およびヨウ素含有基を有 するパーフルオロエラストマーからなる群から選択された第2のパーフルオロエ ラストマーをさらに含有することを特徴とする請求項1、22、29または31 のいずれか1項に記載の組成物。
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