JP2011514414A - 低カルボニル末端基率を有するペルフルオロエラストマー - Google Patents
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Abstract
Description
CF2=CFO(Rf”O)n(Rf’O)mRf
のものであり、式中、Rf”及びRf’は、独立して、2〜6個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキレン基であり、m及びnは、独立して、0〜10であり、Rfは、1〜6個の炭素原子のペルフルオロアルキル基である。
CF2=CFO(CF2CFXO)nRf
の組成物が挙げられ、式中、Xは、F又はCF3であり、nは、0〜5であり、Rfは、1〜6個の炭素原子のペルフルオロアルキル基である。好ましいペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルは、nが0又は1であり、Rfが1〜3個の炭素原子を含有するものである。そのような完全フッ素化エーテルの例としては、ペルフルオロ(メチルビニル)エーテル、ペルフルオロ(エチルビニル)エーテル、及びペルフルオロ(プロピルビニル)エーテルが挙げられる。他の有用なモノマーとしては、式:
CF2=CFO[(CF2)mCF2CFZO]nRf
の化合物が挙げられ、式中、Rfは、1〜6個の炭素原子のペルフルオロアルキル基であり、m=0又は1であり、n=0〜5であり、Z=F又はCF3である。この部類の好ましい成員は、RfがC3F7であり、m=0であり、n=1のものである。有用なペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルの他の例としては、
CF2=CFO[(CF2CFCF3O)n(CF2CF2CF2O)m(CF2)p]CxF2x+1
が挙げられ、式中、m及びn=1〜10であり、p=0〜3であり、x=1〜5である。この部類の好ましい成員としては、n=0〜1であり、m=0〜1であり、x=1である化合物が挙げられる。
CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)mCnF2n+1
が挙げられ、式中、n=1〜5であり、m=1〜3であり、好ましくは、n=1である。
熱処理を使用して、イオン化又はイオン性カルボニル含有末端基を実質的に含まないペルフルオロエラストマーゴムを得ることは、当該技術分野において既知である。例えば、過硫酸フリーラジカル開始剤の存在下で完全フッ素化モノマー及び硬化部位モノマーの重合に続き、ペルフルオロエラストマーを少なくとも部分的に脱炭酸するための熱処理を説明する、米国特許第5,936,060号(Schmiegel)を参照されたい。
いくつかの実施形態では、ペルフルオロエラストマーゴムは、以下の臭素、塩素、ヨウ素、及びニトリル末端基のうちの少なくとも1つから選択される末端基を含む。
式中、Aは、SO2、O、CO、1〜6個の炭素原子のアルキル、1〜10個の炭素原子のペルフルオロアルキル、又は米国特許第6,114,452号に開示されるもの等の2つの芳香環を連結する炭素−炭素結合である。例えば、有用な硬化剤には、2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル]ヘキサフルオロプロパン等のビス(アミノフェノール)、4,4’−スルホニルビス(2−アミノフェノール)等のビス(アミノチオフェノール)、3,3’ジアミノベンジジン等のテトラアミン、及び4,4’−テトラアミノベンゾフェノンを挙げることができる。
{R(A)n}(−n){QR’k (+)}n
(式中、Rは、C1〜C20アルキル若しくはアルケニル、C3〜C20シクロアルキル若しくはシクロアルケニル、又はC6〜C20アリール若しくはアラルキルであり、それは、非フッ素化、部分的フッ素化、若しくは完全フッ素化、又は水素であり得る)。Rは、少なくとも1つのヘテロ原子、つまり、O、P、S、又はN等の非炭素原子を含むことができる。Rは、置換することもでき、基の1つ以上の水素原子がCl、Br、又はIで置換される。{R(A)n}(−n)は、酸アニオン又は酸誘導体アニオンであり、nは、アニオン内のA基の数である。Aは、酸アニオン又は酸誘導体アニオンであり、例えば、Aは、COOアニオン、SO3アニオン、SO2アニオン、SO2NHアニオン、PO3アニオン、CH2OPO3アニオン、(CH2O)2PO2アニオン、C6H4Oアニオン、OSO3アニオン、Oアニオン(Rが水素、アリール、又はアルキルアリールである場合)、
であってよい。R’は、R(上記)として定義され、R’の特定の選択は、Aに付着したRと同一であっても異なっていてもよく、1つ以上のA基はRに付着してもよい。Qは、リン、イオウ、窒素、ヒ素、又はアンチモンであり、kは、Qの原子価である。Qが窒素であり、組成物内のフルオロポリマーのみが、本質的に、テトラフルオロエチレンのターポリマー、ペルフルオロビニルエーテル、及びニトリル基を含むペルフルオロビニルエーテル硬化部位モノマーから成るときは、R’のすべてが、Hというわけではなく、kは、Qの原子価よりも大きいものである。(例えば、米国特許第6,890,995号及び米国特許第6,844,388号を参照。)例としては、ビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩、テトラブチルホスホニウムアセテート、及びテトラブチルホスホニウム安息香酸塩を挙げることができる。
FTIR
カルボニル含有量は、上述の一般方法を使用してフルオロポリマーゴムのFTIRスペクトルの積分吸光度比によって実施した。分析は、OMNICソフトウエア(ThermoFisher Scientific,Waltham,MA)を使用するFa Nicolet DX510 FTIR分光計を使用して実施した。
NMR分析をポリマーゴム上で行い、それらの組成物を決定した。試料を以下のとおりに調製した:約130mgのポリマーを約1mLのヘキサフルオロベンゼン溶媒中に溶解した。次いで、溶液に2〜3滴のCFCl3を混ぜた。溶液をNMR管に移し、376MHz 19F−NMRスペクトルがVarian UNITYで得られ、400 FT−NMR分光計(Varian Medical Systems,Palo Alto,CA)を75℃のプローブ温度で使用した。
ムーニー粘度値を、121℃で、大きな回転子(ML1+10)を使用して、MV2000装置(Alpha Technologies,Ohioから入手可能)によりASTM D 1646−06 Type Aと同様の方法で測定した。結果はムーニー単位で報告されている。
Oリングをステンレス鋼性固定具に設置し、25%の変形で、100時間、150℃で圧縮し、次いで、圧縮を解放せずに、室温で一晩放置した。Oリングをステンレス鋼性固定具から除去し、圧縮永久歪みを測定した。3つのOリングの圧縮永久歪みの平均%を図1に示す。
RSFを、圧縮応力緩和(CSR)ジグ内で圧縮された試料の荷重−たわみ反応を監視して決定した。各ポリマー例に対して3つの試料を試験した。ポリマー試料をCSRセンタリングジグ(社内製造、Dyneon LLC,Oakdale,MN)内で圧縮した。ポリマー試料を、2つの剛体平面であるが浮動性のくさび間のジグ内で圧縮した。第1のくさびをジグの中心に横付け、3つのセンタリングウェッジをジグに使用して、取付板が締められている間に試料が中心に残ったままになるように、第1のくさびを並べた。少量のシリコーンオイルを試料の上部及び下部に塗布し、ペーパータオルで油を拭き取って、試験試料を潤滑化した。試料を第1のくさび上に設置し、センタリングウェッジで中央にした。第1のくさび及び試料の厚さに基づき、25%の圧縮を達成するように第2のくさびの厚さを選択した。第2のくさびを試料の上部に設置し、試料及び第1のくさびと並べた。ジグが毎回同じように組み立てられるような位置にジグの上部を設置した。次いで、ジグを締めた。
温度計、還流凝縮液器、添加漏斗、及び攪拌棒を備える3Lのガラスフラスコを脱イオン水(331mL)、亜硫酸ナトリウム(88.9g)、重炭酸ナトリウム(104.8g)、及び微量のペルフルオロブチルスルフィン酸カリウム(1g、ペルフルオロブタンスルフィン酸を水酸化カリウムで中和して調製)を装入した。攪拌下で、フラスコを60℃に加熱し、反応器を窒素で浄化し、窒素ブランケット下で保持した。
2Lの丸底フラスコには、磁気攪拌、温度プローブ、及び窒素バブラーへの接続が備わっていた。フラスコに188g(0.65モル)のペルフルオロアジピン酸(SynQuest Laboratories,Inc.,Alachua,FLから入手可能なオクタフルオロアジポイルフッ化物から作製)及び488gの蒸留水を装入した。攪拌しながら、898g(1.3モル)の40重量%のテトラブチルホスホニウム水酸化物(Aldrichから入手可能)の水溶液を1時間にわたって添加した。わずかな発熱反応が認められた。混合物を更に1時間室温(約23℃)で攪拌した。水を除去するためにフラスコを2kPa(15トール)の減圧下で65℃に加熱して、(C4H9)4POCO(CF2)4COOP(C4H9)4を得た。
無酸素条件下で、150リットル(L)のケトルに105Lの脱イオン水を装入した。ケトルに、520gのC7F15COONH4(APFO)、及び240gのC4F9SO2NH4を添加した。73℃に加熱した後、1220gのテトラフルオロエテン(TFE)及び3570gのペルフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)を添加した。CF2=CFOCF2(CF2)3CF2CN(122gのMV5CN)を予備乳化物として添加した(米国特許公開第2004/0024134号に記載)。1100mLの脱イオン水に溶解した180gのペルオキソ二硫酸アンモニウム(APS)の添加により、反応を開始させた。1MPa(10バール)圧力及び73℃で、24.5kgのTFE、20.4kgのPMVE、及び1.7kgのMV5CN(予備乳化物として)を300分間にわたってケトルに注入した。得られたラテックスは、31%の固形分を有し、450gのMgCl2で凝固させた。ポリマーを115℃で乾燥させた。
無酸素条件下で、150Lのケトルに、105Lの脱イオン水を装入した。ケトルに、520gのC7F15COONH4(APFO)、203gのC4F9SO2NH4、及び73gのNH4Clを添加した。64℃に加熱した後、2000gのTFE及び5820gのPMVEを添加した。MV5CN(140g)を予備乳化物として添加した(米国特許公開第2004/0024134号に記載)。1400mLの脱イオン水に溶解した155gのAPSの添加により反応を開始させた。1.4MPa(14バール)圧力及び65℃で、24.5kgのTFE、20.4kgのPMVE、及び1.7kgのMV5CN(予備乳化物として)を310分間にわたって入れた。得られたラテックスは、32%の固体分を有し、450gのMgCl2で凝固させた。ポリマーを115℃で乾燥させた。
無酸素条件下で、150Lのケトルに、105Lの脱イオン水を装入した。ケトルに、620gのCF3O(CF2)3OCFHCF2COONH4、203gのC4F9SO2NH4及び73gのNH4Clを添加した。65℃に加熱した後、2.2kgのTFE及び5.6kgのPMVEを添加した。MV5CN(180g)を予備乳化物として添加した(米国特許公開第2004/0024134号に記載)。1400mLの脱イオン水に溶解した155gのAPSの添加により反応を開始させた。1.4MPa(14バール)圧力及び65℃で、24.4kgのTFE、20.4kgのPMVE、及び1.7kgのMV5CN(予備乳化物として)を310分間にわたってケトルに入れた。得られたラテックスは、30%の固体分を有し、450gのMgCl2で凝固させた。ポリマーを115℃で乾燥させた。
「AEROSIL」の商品名(R972級、Evonik Industries AG,Essen,Germany)で得た15部のカーボンブラック(N550)及び1.5部のヒュームドシリカの添加により100部のポリマーゴムAを2つのロールミルで配合した。メタノール中のビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩の50%溶液も3部添加した。配合された混合物を12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さの全Oリングに鋳型成形した。Oリングを、10分間188℃でプレス硬化させ、続いて16時間250℃で空気中で後硬化させた。VDA圧縮永久歪み抵抗及びRSFを上述のとおり試験し、要約した結果を表1に示す。
15部のカーボンブラック(N550)及び1.5部のヒュームドシリカR972の添加により100部のポリマーゴムCを2つのロールミル上で配合した。メタノール中のビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩の50%溶液も3部添加した。配合された混合物を12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さの全Oリングに鋳型成形した。Oリングを、10分間188℃でプレス硬化させ、続いて16時間250℃で空気中で後硬化させた。VDA圧縮永久歪み抵抗及びRSFを上述のとおり試験し、要約した結果を表1に示す。
米国特許第7,294,677号に記載される方法と同様の方法で、1:1モル比のCF3OCF2CF2CN及びテトラブチルホスホニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシドの反応生成物によって生成された触媒の添加によりポリマーゴムを2つのロールミル上で配合した。配合された混合物を、12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さのボタンに鋳型成形した。ボタンを10分間177℃でプレス硬化させ、続いて窒素で段階的後硬化させた。後硬化手順は以下のとおりであった:45分間で室温〜200℃のランプ、200℃で2時間保持、30分間で200℃〜250℃のランプ、250℃で2時間保持、30分間で250℃〜300℃でランプ、300℃で4時間保持。RSFを上述のとおり3つのボタンで試験し、要約した結果を表2に示す。
ビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩の添加によりポリマーゴムBを2つのミルロール上で配合した(上述のとおり調製)。得られたポリマーを12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さのボタンに鋳型成形した。ボタンを188℃で10分間プレス硬化させ、250℃で16時間周囲気圧で後硬化させた。RSFを上述のとおり3つのボタンで試験し、要約した結果を表2に示す。
1:1モル比のCF3OCF2CF2CN及びテトラブチルアンモニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシドの反応生成物によって生成された触媒の添加によりポリマーゴムCを2つのロールミル上で配合した。(反応生成物は、米国特許第7,294,677号に記載の方法と同様の方法で生成された。簡潔に述べると、テトラブチルアンモニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシドを、攪拌棒及びドライアイス凝縮器を備える丸底フラスコ内に装入した。フラスコを5℃まで冷却し、次いで、CF3OCF2CF2CNを添加した。反応が生じ、生成物を室温まで温めながら、凝縮器を−78℃に維持し、その後室温まで温めた。)得られた配合された混合物を、12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さのボタンに鋳型成形した。ボタンを、実施例2に記載のとおり、プレス硬化させ、かつ後硬化させた。RSFを上述のとおり3つのボタンで試験し、要約した結果を表2に示す。
米国特許第7,294,677号に記載のとおり、1:1モル比のCF3OCF2CF2CN及びテトラブチルホスホニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシドの反応生成物によって生成された触媒の添加によりポリマーゴムCを2つのロールミル上で配合した。配合された混合物を12.7mm(0.5インチ)の直径を有する6.4mm(0.25インチ)の厚さのボタンに鋳型成形した。実施例2に記載のとおり、ボタンをプレス硬化させ、かつ後硬化させた。RSFを上述のとおり3つのボタンで試験し、要約した結果を表2に示す。
本発明の範囲及び趣旨から外れることなく、本発明の予測可能な修正及び変更が当業者には自明であろう。本発明は、例証の目的のために本出願において説明された実施形態に限定されるべきではない。
Claims (42)
- (a)窒素含有硬化部位と、
(b)−CF3、−CF2H、−CFH2、及び−CH3のうちの少なくとも1つによって表される末端基と、
を有するペルフルオロエラストマーゴムを含む組成物であって、
前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の積分吸光度比が0.08未満である、組成物。 - 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、テトラフルオロエチレン及び1つ以上のペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルが、CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3OCF=CF2、CF3CF2OCF2OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF2OCF=CF2、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項2に記載の組成物。
- 前記窒素含有硬化部位がニトリル含有硬化部位モノマーである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ニトリル含有硬化部位モノマーが、CF2=CFOCF2(CF2)3CF2CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項4に記載の組成物。
- 硬化剤を更に含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、トリアジン形成硬化剤、ベンゾオキシゾール形成硬化剤、ベンゾイミダゾール形成硬化剤、又はこれらの組み合わせである、請求項6に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−スルホニルビス(2−アミノフェノール)、3,3’−ジアミノベンジジン、テトラフェニルスズ、ビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項7に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、
式:
によって表される第1の成分と、
式[N≡CCFR”]bZ
(式中、各R”は、独立して、F又はCF3を表し、bは、任意の正整数を表し、Zは、妨害基を含まないb−原子価有機部分を表す)
によって表される第2の成分と、
の反応生成物から選択される、請求項6に記載の組成物。 - 前記硬化剤が、
CF3OCF2CF2CN及びテトラブチルホスホニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシド、
CF3OCF2CF2CN及びテトラブチルアンモニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシド、
又はこれらの組み合わせの反応生成物である、請求項9に記載の組成物。 - 前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の前記積分吸光度比が0.05未満である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の前記積分吸光度比が0.01未満である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、
a)カルボニル含有末端基を有するもの以外のイオン性又はイオン化末端基、
b)臭素、塩素、ヨウ素、及びニトリル末端基、並びに
c)COF末端基、
のうちの少なくとも1つを実質的に含まない、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記末端基が、前記ペルフルオロエラストマーゴムの末端基の50%超を含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、臭素末端基、塩素末端基、ヨウ素末端基、ニトリル末端基、又はこれらの組み合わせを更に含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1に記載の硬化組成物を含む、物品。
- ガスケット、シール、又はシートである、請求項16に記載の物品。
- 請求項1に記載のフルオロポリマーの作製方法であって、
好適な開始剤と、任意に、塩素アニオン、シアン酸アニオン、チオシアン酸アニオン、又はこれらの組み合わせから選択されるアニオンとの存在下で、少なくとも1つの完全フッ素化モノマー及び前記窒素含有硬化部位モノマーを重合させる工程を含む、方法。 - 前記開始剤が、
ペルフルオロアルキルスルフィン酸塩、及び該ペルフルオロアルキルスルフィン酸塩を、ペルフルオロアルキルスルホニルラジカルに酸化させ、その後ペルフルオロアルキルラジカルを生成することが可能な好適な酸化剤、又は
有機ペルオキシドである、請求項18に記載の作製方法。 - 前記フルオロポリマーを硬化させる工程を更に含む、請求項19に記載の作製方法。
- 前記酸化剤が、過硫酸塩、臭素酸塩、塩素酸塩、次亜塩素酸塩、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項20に記載の方法。
- (a)窒素含有硬化部位と、
(b)−CF3、−CF2H、−CFH2、及び−CH3のうちの少なくとも1つによって表される末端基と、
を有するペルフルオロエラストマーゴムを有する組成物であって、
前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の積分吸光度比が0.08未満である、組成物。 - 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、テトラフルオロエチレン及び1つ以上のペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルのコポリマーである、請求項22に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルが、CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3OCF=CF2、CF3CF2OCF2OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF2OCF=CF2、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項23に記載の組成物。
- 前記窒素含有硬化部位がニトリル含有硬化部位モノマーである、請求項22に記載の組成物。
- 前記ニトリル含有硬化部位モノマーが、CF2=CFOCF2(CF2)3CF2CN、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項25に記載の組成物。
- 硬化剤を更に含む、請求項22に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、トリアジン形成硬化剤、ベンゾオキシゾール形成硬化剤、ベンゾイミダゾール形成硬化剤、又はこれらの組み合わせである、請求項27に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−スルホニルビス(2−アミノフェノール)、3,3’−ジアミノベンジジン、テトラフェニルスズ、ビステトラブチルホスホニウムペルフルオロアジピン酸塩、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項27に記載の組成物。
- 前記硬化剤が、
式:
式[N≡CCFR”]bZ
(式中、各R”は、独立して、F又はCF3を表し、bは、任意の正整数を表し、Zは、妨害基を含まないb−原子価有機部分を表す)によって表される第2の成分と、
の反応生成物から選択される、請求項27に記載の組成物。 - 前記硬化剤が、
CF3OCF2CF2CN及びテトラブチルホスホニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシド、
CF3OCF2CF2CN及びテトラブチルアンモニウム2−(p−トルイル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシド、
又はこれらの組み合わせの反応生成物である、請求項30に記載の組成物。 - 前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の前記積分吸光度比が0.05未満である、請求項22に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムのカルボニル含有末端基の前記積分吸光度比が0.01未満である、請求項22に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、
a)カルボニル含有末端基を有するもの以外のイオン性又はイオン化末端基、
b)臭素、塩素、ヨウ素、及びニトリル末端基、並びに
c)COF末端基、
のうちの少なくとも1つを実質的に含まない、請求項22に記載の組成物。 - 前記末端基が、前記ペルフルオロエラストマーゴムの末端基の50%以上を含む、請求項22に記載の組成物。
- 前記ペルフルオロエラストマーゴムが、臭素末端基、塩素末端基、ヨウ素末端基、ニトリル末端基、又はこれらの組み合わせを更に含む、請求項22に記載の組成物。
- 請求項22に記載の硬化組成物を含む、物品。
- ガスケット、シール、又はシートである、請求項37に記載の物品。
- 請求項22に記載のフルオロポリマーの作製方法であって、
好適な開始剤と、任意に、塩素アニオン、シアン酸アニオン、チオシアン酸アニオン、又はこれらの組み合わせから選択されるアニオンとの存在下で、少なくとも1つの完全フッ素化モノマー及び前記窒素含有硬化部位モノマーを重合させる工程を含む、方法。 - 前記開始剤が、
ペルフルオロアルキルスルフィン酸塩、及び該ペルフルオロアルキルスルフィン酸塩を、ペルフルオロアルキルスルホニルラジカルに酸化させ、その後ペルフルオロアルキルラジカルを生成することが可能な好適な酸化剤、又は
有機ペルオキシドである、請求項39に記載の作製方法。 - 前記フルオロポリマーを硬化させる工程を更に含む、請求項39に記載の作製方法。
- 前記酸化剤が、過硫酸塩、臭素酸塩、塩素酸塩、次亜塩素酸塩、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項40に記載の方法。
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