JPH11502198A - 立体選択的開環反応 - Google Patents
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.非−ラセミキラル触媒の存在下で求核性試薬及びキラルもしくはプロキラル 環状基質を反応させて立体異性体的に富んだ生成物を製造することを含み、ここ で該環状基質が該求核性試薬による求核的攻撃を受け易い反応性中心を有する炭 素環又は複素環を含み、該キラル触媒が金属原子と錯体化された不斉4座配位リ ガンドを含み、その錯体が直交平面状又は直交ピラミッド状形状を有する立体選 択的化学合成の方法。 2.金属原子が3〜12族からの又はランタニド族からの遷移金属である請求の 範囲第1項の方法。 3.金属原子がその最高の酸化状態にない後期遷移金属である請求の範囲第1項 の方法。 4.金属原子がCr、Mn、V、Fe、Mo、W、Ru及びNiからなる群より 選ばれる請求の範囲第2項の方法。 5.4座配位リガンドが式102により示されるキラルリガンド、式108によ り示されるキラルリガンド、式112により示されるキラルリガンド、式114 により示されるキラルリガンド、式116により示されるキラルリガンド及びキ ラルクラウンエーテルから成る群より選ばれる請求の範囲第1項の方法。 6.4座配位リガンドが金属原子との少なくとも1つのシッフ塩基錯体を有する 請求の範囲第1項の方法。 7.キラル触媒が10,000a.m.u.未満の分子量を有する請求の範囲第 1項の方法。 8.基質が一般式118: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] により示される請求の範囲第1項の方法。 9.置換基R30、R31、R32及びR33がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アル キル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、ア ミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、 カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル 、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか; あるいは置換基R30、R31、R32及びR33の2つ又はそれ以上が一緒になって 、環構造中に4〜8個の原子を有する炭素環式環又は複素環式 環を形成し;R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は 多環を示し;mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である請求の範囲第8項の方法 。 10.R30、R31、R32及びR33が基質が対称面を有するように選ばれる請求の 範囲第8項の方法。 11.環状基質がエポキシド、アジリジン、エピスルフィド、シクロプロパン、 環状カーボネート、環状チオカーボネート、環状サルフェート、環状無水物、環 状ホスフェート、環状ウレア、環状チオウレア、ラクタム、チオラクタム、ラク トン、チオラクトン及びスルトンから成る群より選ばれる請求の範囲第1項の方 法。 12.触媒が不溶性マトリックス上に固定される請求の範囲第1項の方法。 13.エナンチオ選択的反応である請求の範囲第1項の方法。 14.ジアステレオ選択的反応である請求の範囲第1項の方法。 15.ジアステレオ選択的反応が速度論的分割反応である請求の範囲第14項の 方法。 16.非−ラセミキラル触媒の存在下で求核性試薬及びキラルもしくはプロキラ ル環状基質を反応させて立体異性体的に富んだ生成物を製造することを含み、こ こで該環状基質が該求核性試薬による求核的攻撃を受け易い反応性中心を有する 炭素環又は複素環を含み、該キラル触媒が金属原子と錯体化された不斉3座配位 リガントを含み、その錯体が平面形状を有する立体選択的化学合成方法。 17.求核性反応物、プロキラルもしくはキラル環状基質、及び非−ラセミキラ ル触媒を組み合わせ、ここで該環状基質は該求核性試薬による 攻撃を受け易い求電子性原子を有する炭素環又は複素環を含み、該キラル触媒は その最高の酸化状態にない後期遷移金属と錯体化された少なくとも1つのシッフ 塩基窒素を有するキラルリガンドを含み; 該キラル触媒が該求核性反応物との反応による該環状基質の該求電子性原子に おける立体選択的開環を触媒するために適した条件下にその組み合わせを保持す る ことを含む立体選択的開環法。 18.金属が5〜12族の遷移金属から選ばれる請求の範囲第17項の方法。 19.金属が6族の遷移金属である請求の範囲第17項の方法。 20.金属原子がCr、Mn、V、Fe、Mo、W、Ru及びNiからなる群よ り選ばれる請求の範囲第17項の方法。 21.触媒が4座配位リガンドを含む請求の範囲第17項の方法。 22.触媒が一般式: [式中、 置換基R1、R2、Y1、Y2、X1、X2、X3及びX4はそれぞれ独立して水素、 ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ 、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン 、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、 セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し 、 あるいは置換基の2つ又はそれ以上は一緒になって、環構造中に4〜8個の原 子を有する炭素環式環又は複素環式環を形成し、 但し、R1、Y1、X1及びX2の少なくとも1つはR2、Y2、X3及びX4の少な くとも1つに共有結合してそれらが結合しているβ−イミノカルボニルを4座配 位として与え、Y1及びY2の少なくとも1つは水素であり; R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは後期遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し、 ここで置換基R1、R2、Y1、Y2、X1、X2、X3及びX4のそれぞれは触媒が不 斉であるように選ばれる] により示される請求の範囲第21項の方法。 23.触媒が3座配位リガンドを含む請求の範囲第17項の方法。 24.基質が一般式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54 はそれぞれ独立して電子−吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、 あるいはC1−C5アルキル、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカ ルボニル、チオカルボニル、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] により示される請求の範囲第17項の方法。 25.置換基R30、R31、R32及びR33がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ア ルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル 、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテ ル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか; あるいは置換基R30、R31、R32及びR33の2つ又はそれ以上が一緒になって 、環構造中に4〜8個の原子を有する炭素環又は複素環を形成し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第24項の方法。 26.R30、R31、R32及びR33が基質が対称面を有するように選ばれる請求の 範囲第24項の方法。 27.環状基質がエポキシド、アジリジン、エピスルフィド、シクロプ ロパン、環状カーボネート、環状チオカーボネート、環状サルフェート、環状無 水物、環状ホスフェート、環状ウレア、環状チオウレア、ラクタム、チオラクタ ム、ラクトン、チオラクトン及びスルトンから成る群より選ばれる請求の範囲第 17項の方法。 28.エナンチオ選択的開環である請求の範囲第17項の方法。 29.ジアステレオ選択的開環である請求の範囲第17項の方法。 30.ジアステレオ選択的開環が速度論的分割を与える請求の範囲第29項の方 法。 31.キラル触媒が10,000a.m.u.未満の分子量を有する請求の範囲 第17項の方法。 32.求核性試薬、プロキラルもしくはキラル環状基質、及び非−ラセミキラル 触媒を組み合わせ、ここで該環状基質は該求核性試薬による攻撃を受け易い反応 性中心を有する炭素環又は複素環を含み、該キラル触媒はその最高の酸化状態に ない後期遷移金属と錯体化されたキラル4座配位リガンドを含み; 該キラル触媒が該求核性試薬による求核的攻撃による該環状基質の該反応性中 心における立体選択的開環を触媒するために適した条件下にその組み合わせを保 持する ことを含む立体選択的開環反応を触媒するための方法。 33.キラル触媒が一般式: [式中、 Z1、Z2、Z3及びZ4はそれぞれルイス塩基を示し; C1部分はZ1、Z3及びMと一緒になって、及びC2部分はZ2、Z4及びMと一 緒になってそれぞれ独立して複素環を形成し; R1、R2、R’1及びR’2はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれら が結合している電子供与原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基 による共有結合置換を示し、 R40及びR41はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれらが結合してい る環原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基によるC1及びC2の 1つ又はそれ以上の共有結合置換を示すか、 あるいはR1、R2、R’1、R’2、R40及びR41の2つ又はそれ以上は一緒に なって架橋置換基を形成し; 但し、C1は少なくとも1つの位置でR1、R’1又はR41により置換されてお り、C2は少なくとも1つの位置でR2、R’2又はR40により置換されており、 R1、R’1及びR41の少なくとも1つはR2、R’2及びR40の少なくとも1つ と一緒になって架橋置換基を形成し、4座配位としてのZ1、Z2、Z3及びZ4を 与えており; Mは後期遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し、 ここでR1、R2、R’1、R’2、R40及びR41は該4座配位リガンドにおける少 なくとも1つのステレオジェン中心を与えるように選ばれる]により示される請 求の範囲第32項の方法。 34.R1、R2、R’1及びR’2が独立して水素、ハロゲン、アルキル、 アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、 イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボ キシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケト ン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; 100に存在する各R40及びR41が独立して水素、ハロゲン、アルキル、アル ケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミ ン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシ ル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、 アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第33項の方法。 35.各Z1、Z2、Z3及びZ4が独立して窒素、酸素、リン、ひ素及び硫黄から 成る群より選ばれる請求の範囲第33項の方法。 36.Mが5〜12族の遷移金属の1つからの後期遷移金属を示す請求の範囲第 33項の方法。 37.金属原子がCr、Mn、V、Fe、Mo、W、Ru及びNiから成る群か ら選ばれる請求の範囲第32項の方法。 38.Mが6族の遷移金属である請求の範囲第33項の方法。 39.MがCr(III)である請求の範囲第38項の方法。 40.4座配位リガンドが式102により示されるキラルリガンド、式108 により示されるキラルリガンド、式112により示されるキラルリガンド 、式114により示されるキラルリガンド及び式116により示されるキラルリ ガンドから成る群より選ばれる請求の範囲第32項の方法。 41.基質が一般式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] により示される請求の範囲第32項の方法。 42.置換基R30、R31、R32及びR33がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ア ルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル 、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエー テル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(C H2)m−R7を示すか; あるいは置換基R30、R31、R32及びR33の2つ又はそれ以上が一緒になって 、環構造中に4〜8個の原子を有する炭素環又は複素環を形成し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第41項の方法。 43.R30、R31、R32及びR33が基質が対称面を有するように選ばれる請求の 範囲第41項の方法。 44.環状基質がエポキシド、アジリジン、エピスルフィド、シクロプロパン、 環状カーボネート、環状チオカーボネート、環状サルフェート、環状無水物、環 状ホスフェート、環状ウレア、環状チオウレア、ラクタム、チオラクタム、ラク トン、チオラクトン及びスルトンから成る群より選ばれる請求の範囲第41項の 方法。 45.エナンチオ選択的開環である請求の範囲第27項の方法。 46.ジアステレオ選択的開環である請求の範囲第27項の方法。 47.ジアステレオ選択的開環が速度論的分割を与える請求の範囲第46項の方 法。 48.求核性試薬、プロキラルもしくはキラル環状基質、及び非−ラセミキラル 触媒を組み合わせ、ここで該環状基質は該求核性試薬による攻撃を受け易い反応 性中心を有する炭素環又は複素環を含み、該キラル触媒はその最高の酸化状態に ない後期遷移金属と錯体化されたキラル3座 配位リガンドを含み; 該キラル触媒が該求核性試薬による求核的攻撃による該環状基質の該反応性中 心における立体選択的開環を触媒するために適した条件下にその組み合わせを保 持する ことを含む立体選択的開環反応を触媒するための方法。 49.キラル触媒のキラル3座配位リガンドが一般式: [式中、Z1、Z2及びZ3はそれぞれルイス塩基を示し; E1部分はZ1、Z2及びMと一緒になって、及びE2部分はZ2、Z3及びMと一 緒になってそれぞれ独立して複素環を形成し; R80及びR81はそれぞれ独立して不在であるか、水素、ハロゲン、アルキル、 アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、 イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリ ル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒ ド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか、あるいはR80及びR81置換基の 2つ又はそれ以上が一緒になって架橋置換基を形成し; R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核性試薬を示し、 ここで3座配位リガンドは不斉である] により示される請求の範囲第48項の方法。 50.キラル触媒の存在下で、及び、該キラル触媒が求核性試薬による環状基質 の求核的攻撃により該環状基質のエナンチオ選択的開環を触媒する条件下で求核 性試薬をプロキラルもしくはキラル環状基質と反応させ、該キラル触媒の不在下 で製造されるラセミ混合物に対してエナンチオマー的に富んだ生成物を与えるこ とを含み、キラル環状基質が一般式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] により示され、キラル触媒が一般式: [式中、 置換基R1、R2、Y1、Y2、X1、X2、X3及びX4はそれぞれ独立して水素、 ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ 、チオール、アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン 、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、 セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し 、 あるいは置換基の2つ又はそれ以上は一緒になって、環構造中に4〜8個の原 子を有する炭素環又は複素環を形成し、 但し、R1、Y1、X1及びX2の少なくとも1つはR2、Y2、X3及びX4の少な くとも1つに共有結合してそれらが結合しているβ−イミノカルボニルを4座配 位として与え、Y1及びY2の少なくとも1つは水素であり; R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは後期遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し、 ここで置換基R1、R2、Y1、Y2、X1、X2、X3及びX4のそれぞれは触媒が不 斉であるように選ばれる] により示されるエナンチオマー的に富んだキラル化合物の合成方法。 51.Mが5〜12族の遷移金属の1つから選ばれる後期遷移金属を示し、その 金属がその最高の酸化状態にない請求の範囲第50項の方法。 52.金属原子がCr、Mn、V、Fe、Mo、W、Ru及びNiから成る群よ り選ばれる請求の範囲第51項の方法。 53.Mが6族の遷移金属である請求の範囲第50項の方法。 54.MがCr(III)である請求の範囲第53項の方法。 55.一般式104: [式中、 B1部分は−R15−R16−R17−により示されるジイミン架橋置換基を示し、 ここてR15及びR17はそれぞれ独立して不在であるか、又はアルキル、アルケニ ルもしくはアルキニルを示し、R16は不在であるか、又はアミン、イミン、アミ ド、ホスホリル、カルボニル、シリル、酸素、硫黄、スルホニル、セレン、カル ボニルもしくはエステルを示し; 各B2及びB3は独立してシクロアルキル、シクロアルケニル、アリール及び複 素環式環から成る群より選ばれる環を示し、それらの環は環構造中に4〜8原子 を含み; Y1及びY2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アル キニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、 ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、 カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル 、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し、 R12、R13及びR14はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはハロゲン、ア ルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシ ル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、 アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7によるB1、B2及びB3の1つ又は それ以上の共有結合置換を示し、ここでR12は−R15−R16−R17−の1つ又は それ以上の位置に存在することができ、 あるいはR12、R13、R14、Y1及びY2の2つ又はそれ以上は一緒になって架 橋置換基を形成し; R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核性試薬を示し、 ここでR12、R13、R14、Y1及びY2は触媒が不斉であるように選ばれる] により示される請求の範囲第50項の方法。 56.置換基R30、R31、R32及びR33がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ア ルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、 ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、ス ルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m− R7を示すか; あるいは置換基R30、R31、R32及びR33の2つ又はそれ以上が一緒になって 、環構造中に4〜8個の原子を有する炭素環又は複素環を形成し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第50項の方法。 57.R30、R31、R31及びR33が基質が対称面を有するように選ばれる請求の 範囲第50項の方法。 58.環状基質がエポキシド、アジリジン、エピスルフィド、シクロプロパン、 環状カーボネート、環状チオカーボネート、環状サルフェート、環状無水物、環 状ホスフェート、環状ウレア、環状チオウレア、ラクタム、チオラクタム、ラク トン、チオラクトン及びスルトンから成る群より選ばれる請求の範囲第50項の 方法。 59.エナンチオ選択的開環である請求の範囲第50項の方法。 60.ジアステレオ選択的開環である請求の範囲第50項の方法。 61.ジアステレオ選択的開環が速度論的分割を与える請求の範囲第60項の方 法。 62.少なくとも触媒量のキラルメタロサレネート触媒の存在下で求核性試薬を 環状化合物と反応させることを含む一般式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] の環状化合物の立体選択的開環方法。 63.メタロサレネート触媒が一般式: [式中、 置換基R1、R2、R3、R4、R5、Y1、Y2、X1、X2、X3、X4、X5、X6 、X7及びX8のそれぞれは独立して水素、ハロゲン、アルキル、 アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、 イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボ キシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケト ン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか; あるいは置換基の2つ又はそれ以上は一緒になって、環構造中に4〜10個の 原子を有する炭素環又は複素環を形成し; R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し; ここでR5が不在の場合、R1及びR2の少なくとも1つはR3及びR4の少なくと も1つと一緒になって架橋置換基を形成し、106の置換基のそれぞれはサレネ ートが不斉であるように選ばれる] により示される請求の範囲第62項の方法。 64.置換基R30、R31、R32及びR33がそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ア ルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル 、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテ ル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか; あるいは置換基R30、R31、R32及びR33の2つ又はそれ以上が一緒になって 、環構造中に4〜8個の原子を有する炭素環又は複素環を形成 し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第62項の方法。 65.R30、R31、R32及びR33が基質が対称面を有するように選ばれる請求の 範囲第62項の方法。 66.基質がエポキシド、アジリジン、エピスルフィド、シクロプロパン、環状 カーボネート、環状チオカーボネート、環状サルフェート、環状無水物、環状ホ スフェート、環状ウレア、環状チオウレア、ラクタム、チオラクタム、ラクトン 、チオラクトン及びスルトンから成る群より選ばれる請求の範囲第62項の方法 。 67.Mが5〜12族の遷移金属の1つからの後期遷移金属を示す請求の範囲第 63項の方法。 68.金属原子がCr、Mn、V、Fe、Mo、W、Ru及びNiから成る群よ り選ばれる請求の範囲第37項の方法。 69.Mが6族の遷移金属である請求の範囲第63項の方法。 70.MがCr(III)である請求の範囲第69項の方法。 71.エナンチオ選択的開環である請求の範囲第62項の方法。 72.ジアステレオ選択的開環である請求の範囲第62項の方法。 73.ジアステレオ選択的開環が速度論的分割を与える請求の範囲第72項の方 法。 74.式: [式中、 Z1、Z2、Z3及びZ4はそれぞれルイス塩基を示し; C1部分はZ1、Z3及びMと一緒になって、及びC2部分はZ2、Z4及びMと一 緒になってそれぞれ独立して複素環を形成し; R1、R2、R’1及びR’2はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれら が結合している電子供与原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基 による共有結合置換を示し、 R40及びR41はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれらが結合してい る環原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基によるC1及びC2の 1つ又はそれ以上の共有結合置換を示すか、 あるいはR1、R2、R’1、R’2、R40及びR41の2つ又はそれ以上は一緒に なって架橋置換基を形成し; 但し、C1は少なくとも1つの位置でR1、R’1又はR41により置換されてお り、C2は少なくとも1つの位置でR2、R’2又はR40により置換されており、 R1、R’1及びR41の少なくとも1つはR2、R’2及びR40の少なくとも1つ と一緒になって架橋置換基を形成し、4座配位としてのZ1、Z2、Z3及びZ4を 与えており; Mは後期遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し、 ここで各R1、R2、R’1、R’2、R40及びR41は該4座配位リガンドにおける 少なくとも1つの立体原中心を与えるように選ばれる] を有するキラル触媒の存在下で、1つのエナンチオマーの環が選択的に開環され て他のエナンチオマーを実質的に未変化で残す条件下において、化合物及びその エナンチオマーの混合物を、環構造と反応することができる求核性試薬と接触さ せることを含む、一般式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] を有するキラル環状化合物のラセミ混合物からエナンチオマーを分割する方法。 75.R1、R2、R’1及びR’2が独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルケ ニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル 、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテ ル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; 100に存在する各R40及びR41が独立して水素、ハロゲン、アルキル、アル ケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミ ン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシ ル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、 アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第74項の方法。 76.各Z1、Z2、Z3及びZ4が独立して窒素、酸素、リン、ひ素及び硫黄から 成る群より選ばれる請求の範囲第74項の方法。 77.キラル触媒及び補助触媒の存在下でプロキラルエポキシドを二酸化炭素と 反応させてキラルカーボネートを形成させることを含み、ここで触媒キラル触媒 は金属原子と錯体化された不斉4座配位リガンドを含み、その錯体が直交平面又 は直交ピラミッド状形状を有するキラルカーボネートを与える方法。 77.キラル触媒及び補助触媒の存在下でプロキラルエポキシドを二酸化炭素と 反応させてキラルカーボネートを形成させることを含み、ここで触媒キラル触媒 は金属原子と錯体化された不斉3座配位リガンドを含 み、その錯体が平面形状を有するキラルカーボネートを与える方法。 78.式: [式中、 Z1、Z2、Z3及びZ4はそれぞれルイス塩基を示し; C1部分はZ1、Z3及びMと一緒になって、及びC2部分はZ2、Z4及びMと一 緒になってそれぞれ独立して複素環を形成し; R1、R2、R’1及びR’2はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれら が結合している電子供与原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基 による共有結合置換を示し、 R40及びR41はそれぞれ独立して不在であるか、あるいはそれらが結合してい る環原子の原子価の要求により許される有機又は無機置換基によるC1及びC2の 1つ又はそれ以上の共有結合置換を示すか、 あるいはR1、R2、R’1、R’2、R40及びR41の2つ又はそれ以上は一緒に なって架橋置換基を形成し; 但し、C1は少なくとも1つの位置でR1、R’1又はR41により置換されてお り、C2は少なくとも1つの位置でR2、R’2又はR40により置換されており、 R1、R’1及びR41の少なくとも1つはR2、R’2及びR40の少なくとも1つ と一緒になって架橋置換基を形成し、4座配位としてのZ1、Z2、Z3及びZ4を 与えており; Mは後期遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し、 ここで各R1、R2、R’1、R’2、R40及びR41は該4座配位リガンドにおける 少なくとも1つのステレオジェン中心を与えるように選ばれる]を有するキラル 触媒の存在下で、1つのエナンチオマーの環が選択的に開環されて他のエナンチ オマーを実質的に未変化で残す条件下において、環拡大剤を環状化合物と反応さ せることを含む、式: [式中、 YはO、S、N(R50)、C(R52)(R54)を示すか、又は式A−B−Cを 有し;ここでR50は水素、アルキル、カルボニル−置換アルキル、カルボニル− 置換アリール又はスルホネートを示し、R52及びR54はそれぞれ独立して電子− 吸引性基を示し;A及びCは独立して不在であるか、あるいはC1−C5アルキル 、O、S、カルボニル又はN(R50)を示し;Bはカルボニル、チオカルボニル 、ホスホリル又はスルホニルであり; R30、R31、R32及びR33は118のC1又はC2炭素原子と共有結合を形成 し且つYを含む安定な環構造を形成しうる有機又は無機置換基を示す] を有する環状化合物の環を立体特異的に拡大する方法。 79.R1、R2、R’1及びR’2が独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルケ ニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、 アミン、イミン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル 、カルボキシル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテ ル、ケトン、アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; 100に存在する各R40及びR41が独立して水素、ハロゲン、アルキル、アル ケニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミ ン、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシ ル、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、 アルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示し; R7がアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mがゼロ又は1〜8の範囲内の整数である 請求の範囲第78項の方法。 80.各Z1、Z2、Z3及びZ4が独立して窒素、酸素、リン、ひ素及び硫黄から 成る群より選ばれる請求の範囲第78項の方法。 81.触媒が一般式: [式中、 置換基R1、R2、R3、R4、R5、Y1、Y2、X1、X2、X3、X4、 X5、X6、X7及びX8のそれぞれは独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルケ ニル、アルキニル、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミン 、アミド、ホスホリル、ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル 、シリル、エーテル、チオエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、ア ルデヒド、エステル又は−(CH2)m−R7を示すか; あるいは置換基の2つ又はそれ以上は一緒になって、環構造中に4〜10個の 原子を有する炭素環又は複素環を形成し, R7はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し ; mはゼロ又は1〜8の範囲内の整数であり; Mは遷移金属を示し; Aは対イオン又は求核試薬を示し; ここでR5が不在の場合、R1及びR2の少なくとも1つはR3及びR4の少なくと も1つと一緒になって架橋置換基を形成し、106の置換基のそれぞれはサレネ ートが不斉であるように選ばれる] により示される熟成メタロサレネート触媒を含む組成物。 82.キラル触媒のキラル3座配位リガンドが一般式: 「式中、R106は水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロ キシル、アミノ、ニトロ、チオール、アミン、イミン、アミド、 ホスホネート、ホスフィン、カルボニル、カルボキシル、シリル、エーテル、チ オエーテル、スルホニル、セレノエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又は −(CH2)m−R7を示し;R112及びR’112のそれぞれは不在であるか、ある いはそれが結合している複素環の1つ又はそれ以上の共有結合置換を示し;R7 はアリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、複素環又は多環を示し;mは ゼロ又は1〜8の範囲内の整数である] により示される請求の範囲第49項の方法。
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