JP5665734B2

JP5665734B2 - エチレンオキシドと二酸化炭素とのポリマー

Info

Publication number: JP5665734B2
Application number: JP2011508617A
Authority: JP
Inventors: ジェフコーツ，; スコットアレン，; 安藤　剛; 剛安藤
Original assignee: Cornell University
Current assignee: Cornell University
Priority date: 2008-05-09
Filing date: 2009-05-06
Publication date: 2015-02-04
Anticipated expiration: 2029-05-06
Also published as: CN102015826A; CN104193980A; ES2625322T3; JP6097245B2; US20150353680A1; CN104193980B; BRPI0911886B1; JP2014139324A; JP2011520013A; US20140066591A1; EP2285864B1; EP2285864A1; WO2009137540A1; US20110087001A1; US10214614B2; BRPI0911886A2; PL2285864T3; US20190202982A1

Description

（優先権の主張）
本出願は、２００８年３月９日に出願された米国仮特許出願第６１／０５２，０６１号に対する優先権を主張する。この優先権出願の全内容は、本明細書において参考として援用される。

（背景）
ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）は、高いガスバリア特性（特に、Ｏ_２に対して）を有する、可撓性であり、生体適合性であり、かつ生分解性の物質である。上記物質は、エチレンカーボネート（ＥＣ）の開環重合を介して、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とＣＯ_２との共重合によって、作製される。高温でＫＯＨもしくはＳｎ（ＯＡｃ）_２によって開始されるＥＣの開環重合は、ＰＥＣよりむしろ、ポリ（エチレンオキシド−コ−エーテルカーボネート）をもたらす。この経路に必要とされる高い反応温度は、重合の間のＣＯ_２の排出を引き起こす。エポキシドとＣＯ_２とを交互共重合して、ポリカーボネートを形成することは、１９６９年にＩｎｏｕｅによって最初に発見された。それ以来、多くの触媒系が、エポキシド／ＣＯ_２共重合のために開発されてきた（例えば、非特許文献１；非特許文献２；非特許文献３を参照のこと）。Ｚｎ、Ａｌ、もしくは二重金属シアニド種（ｄｏｕｂｌｅｍｅｔａｌｃｙａｎｉｄｅｓｐｅｃｉｅｓ）に基づくＥＯ／ＣＯ_２共重合の種々のシステムが、報告されてきた；しかし、これらは、高いＣＯ_２圧力を要し、低触媒活性という欠点をもつ。

ＣｏａｔｅｓａｎｄＭｏｏｒｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４，４３，６６１８−６６３９ＳｕｐｅｒａｎｄＢｅｃｋｍａｎ，ＴｒｅｎｄｓＰｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１９９７，５，２３６−２４０Ｄａｒｅｎｓｂｏｕｒｇ，ａｎｄＨｏｌｔｃａｍｐ，Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９６，１５３，１５５−１７４

本開示は、一部分は、金属錯体の存在下でのエチレンオキシド（ＥＯ）と二酸化炭素（ＣＯ_２）との反応から、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供する。本開示はまた、新規な金属錯体を提供する。特に、本発明者らは、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン（ｓａｌｉｃｙｄｅｎｅ））−１，２−シクロヘキシルジアミン（ｓａｌｃｙ）金属錯体が、この重合反応において、特に、低エーテル含有量のポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを提供することにおいて有効であることを見いだした。

一局面において、本明細書に記載される金属錯体は、式（Ｉ）のものであり：

ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択されるか、またはＲ^１とＲ^２、もしくはＲ^２とＲ^３は結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成し；そして
環Ａは、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する。

別の局面において、本開示は、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供し、ここで上記ポリマーは、Ｙ、および必要に応じてＺから構成され、そして上記Ｙのパーセンテージは、Ｚのパーセンテージより大きく、

上記方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、金属錯体の存在下で反応させる工程を包含する。

特定の実施形態において、上記方法は、上記および本明細書に記載されるように、式（Ｉ）の金属錯体を含む。

本願は、種々の発行された特許、公開特許出願、雑誌記事、および他の刊行物（これらは全て本明細書に参考として援用される）に言及する。

１つ以上の実施形態の詳細は、本明細書で示される。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、ここで該ポリマーは、Ｙ、および必要に応じてＺから構成され、Ｙのパーセンテージは、Ｚのパーセンテージより大きく、

該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、金属錯体の存在下で反応させる工程を包含する、方法。
（項目２）
前記金属錯体は、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンの錯体である、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記コバルト錯体は、コバルト触媒である、項目２に記載の方法。
（項目４）
前記コバルト錯体は、Ｃｏ（ＩＩＩ）錯体である、項目３に記載の方法。
（項目５）
前記金属錯体は、以下の式のものであり：

ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、求核性配位子であり；
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択されるか、またはＲ ^１とＲ ^２、もしくはＲ ^２とＲ ^３は結合して、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成し；そして
環Ａは、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する、
項目１に記載の方法。
（項目６）
前記金属錯体は、以下の式のものであり：

ここで：
Ｒ ^４Ａ、Ｒ ^５Ａ、Ｒ ^１３Ａ、Ｒ ^１３Ｂ、Ｒ ^１４Ａ、Ｒ ^１４Ｂ、Ｒ ^１５Ａ、Ｒ ^１５Ｂ、Ｒ ^１６ＡおよびＲ ^１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして／または、必要に応じて、Ｒ ^１３ＡとＲ ^１３Ｂ、および／もしくはＲ ^１４ＡとＲ ^１４Ｂ、および／もしくはＲ ^１５ＡとＲ ^１５Ｂ、および／もしくはＲ ^１６ＡとＲ ^１６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ ^ａ） _２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ ^ｂ） _２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ ^ａおよびＲ ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、必要に応じて２つのＲ ^ａ基もしくは２つのＲ ^ｂ基が結合して、５員〜６員の環を形成する、
項目５に記載の方法。
（項目７）
前記金属錯体は、以下の式のものもしくはこれらの混合物である、項目６に記載の方法：

。
（項目８）
前記金属錯体は、以下の式のものであり：

ここで：
Ｒ ^７、Ｒ ^８、Ｒ ^９、およびＲ ^１０は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＯＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ _３、−ＮＯ _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯＲ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合っているＲ ^７、Ｒ ^８、Ｒ ^９、およびＲ ^１０から選択される２つの基は結合して、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する、
項目６に記載の方法。
（項目９）
前記金属錯体は、以下の式のものである、項目８に記載の方法：

。
（項目１０）
前記金属錯体は、以下の式のものであり：

ここでＲ ^１７の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＯＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ _３、−ＮＯ _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯＲ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合っている２つのＲ ^１７基が結合して、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｄは、０〜４である、
項目５に記載の方法。
（項目１１）
前記金属錯体は、以下の式のものである、項目１０に記載の方法：

。
（項目１２）
前記金属錯体は、以下の式のものである、項目１１に記載の方法：

。
（項目１３）
Ｒ ^７は、必要に応じて置換されたＣ _１−１０脂肪族基である、項目８、９、１１、もしくは１２のいずれか１項に記載の方法。
（項目１４）
Ｒ ^７は、必要に応じて置換されたＣ _１−１０アルキル基である、項目１４に記載の方法。
（項目１５）
Ｒ ^７は、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから選択される、項目１７に記載の方法。
（項目１６）
Ｒ ^９は、必要に応じて置換されたＣ _１−１０脂肪族基である、項目８、９、１１、もしくは１２のいずれか１項に記載の方法。
（項目１７）
Ｒ ^９は、必要に応じて置換されたＣ _１−１０アルキル基である、項目１６に記載の方法。
（項目１８）
Ｒ ^９は、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから選択される、項目１７に記載の方法。
（項目１９）
前記Ｒ ^７のＡ値は、前記Ｒ ^９のＡ値より大きい、項目８、９、１１、もしくは１２のいずれか１項に記載の方法。
（項目２０）
前記Ｒ ^７のＡ値は、前記Ｒ ^９のＡ値より少なくとも１．５倍大きい、項目１９に記載の方法。
（項目２１）
前記Ｒ ^７のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい、項目２０に記載の方法。
（項目２２）
前記Ｒ ^７のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい、項目８、９、１１、もしくは１２のいずれか１項に記載の方法。
（項目２３）
前記Ｒ ^９のＡ値は、約０〜約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である、項目２２に記載の方法。
（項目２４）
前記金属錯体は、以下の式のうちのいずれかから選択される、項目５に記載の方法：

。
（項目２５）
Ｍはコバルトである、項目５〜２４のいずれか１項に記載の方法。
（項目２６）
Ｘは、存在しないか、または−ＯＲ ^ｘ、−ＳＲ ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｘ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒ ^ｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ、−Ｎ _３、およびＰＲ ^ｘ _３であり、ここで各Ｒ ^ｘは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される、項目５〜２４のいずれか１項に記載の方法。
（項目２７）
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ _６Ｆ _５、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ _６Ｈ _５、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ _３、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ _３、−ＮＣ、−ＣＮ、−Ｎ _３、−Ｃｌ、もしくは−Ｂｒである、項目４〜１３のいずれか１項に記載の方法。
（項目２８）
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ _６Ｆ _５である、項目１４に記載の方法。
（項目２９）
前記反応は、助触媒をさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３０）
前記助触媒は、ルイス塩基である、項目２９に記載の方法。
（項目３１）
前記ルイス塩基は、Ｎ−メチルイミダゾール（Ｎ−ＭｅＩｍ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）もしくは１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である、項目３０に記載の方法。
（項目３２）
前記助触媒は塩である、項目２９に記載の方法。
（項目３３）
前記塩は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、もしくはアルソニウム塩である、項目３２に記載の方法。
（項目３４）
前記アンモニウム塩は、（ｎ−Ｂｕ） _４ＮＣｌ、（ｎ−Ｂｕ） _４ＮＢｒ、（ｎ−Ｂｕ） _４ＮＮ _３、［ＰＰＮ］Ｃｌ、［ＰＰＮ］Ｂｒ、もしくは［ＰＰＮ］Ｎ _３である、項目３３に記載の方法。
（項目３５）
前記ホスホニウム塩は、ＰＣｙ _３である、項目３３に記載の方法。
（項目３６）
前記塩のアニオンは、Ｘと同じ構造を有し、ここでＸは、求核性配位子である、項目３２に記載の方法。
（項目３７）
前記ポリマーは、約８５％より大きいＹを有する、項目１に記載の方法。
（項目３８）
前記ポリマーは、約９０％より大きいＹを有する、項目３７に記載の方法。
（項目３９）
前記ポリマーは、約９５％より大きいＹを有する、項目３８に記載の方法。
（項目４０）
前記ポリマーは、約９９％より大きいＹを有する、項目３９に記載の方法。
（項目４１）
前記ポリマーは、１００％のＹおよび０％のＺである、項目４０に記載の方法。
（項目４２）
前記ポリマーは、以下の式のものであり：

Ｐは、両端を含めて、約５，０００〜約２０，０００の間の整数であり；そして
各ＦおよびＧは、独立して、適切な末端基である、
項目１に記載の方法。
（項目４３）
Ｐは、両端を含めて、約１０，０００〜約１５，０００の間の整数である、項目４２に記載の方法。
（項目４４）
Ｐは、約１２，０００の整数である、項目４３に記載の方法。
（項目４５）
前記エチレンオキシドおよび前記金属錯体は、約５００：１〜約５００，０００：１のエチレンオキシド対金属錯体比で存在する、項目１に記載の方法。
（項目４６）
エチレンオキシドは、約１０Ｍ〜約３０Ｍの間の量で存在する、項目１に記載の方法。
（項目４７）
前記ＣＯ _２は、約３０ｐｓｉ〜約８００ｐｓｉの間の圧力で存在する、項目１に記載の方法。
（項目４８）
前記ＣＯ _２は、約３０ｐｓｉ〜約５００ｐｓｉの間の圧力で存在する、項目４７に記載の方法。
（項目４９）
前記ＣＯ _２は、約３０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉの間の圧力で存在する、項目４８に記載の方法。
（項目５０）
前記反応工程は、約０℃〜約１００℃の間の温度で行われる、項目１に記載の方法。
（項目５１）
前記反応工程は、溶媒をさらに含まない、項目１に記載の方法。
（項目５２）
前記反応工程は、１種以上の溶媒をさらに含まない、項目１に記載の方法。
（項目５３）
前記溶媒は、１，４−ジオキサンである、項目５２に記載の方法。
（項目５４）
前記反応工程は、約２０％未満の量で副生成物としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を生じる、項目１に記載の方法。
（項目５５）
前記反応工程は、約５％未満の量で副生成物としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を生じる、項目５４に記載の方法。
（項目５６）
前記反応工程は、約１％未満の量で副生成物としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を生じる、項目５５に記載の方法。
（項目５７）
前記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ＹとＺとのテーパードコポリマーである、項目１に記載の方法。
（項目５８）
前記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ＹとＺとのブロックコポリマーである、項目１に記載の方法。
（項目５９）
ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、コバルト錯体の存在下で反応させる工程を包含し、
ここで該コバルト錯体は、以下の式のもののうちのいずれか１つであり：

ここでＸは、存在しないか、または求核性配位子である、方法。
（項目６０）
以下の式の金属錯体であって：

ここで
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ ^３は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
Ｒ ^７およびＲ ^９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシル環もしくはフェニル環を形成する、
金属錯体。
（項目６１）
Ｒ ^３は水素である、項目６０に記載の金属錯体。
（項目６２）
前記錯体は、以下の式のものである、項目６１に記載の金属錯体：

。
（項目６３）
Ｍは、コバルトもしくはクロムである、項目６２に記載の金属錯体。
（項目６４）
Ｍは、コバルト（ＩＩＩ）である、項目６２に記載の金属錯体。
（項目６５）
Ｒ ^７およびＲ ^９は異なっている、項目６４に記載の金属錯体。
（項目６６）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目６７）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換された脂肪族から独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目６８）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２脂肪族から独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目６９）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２アルキルから独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目７０）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目７１）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目７２）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される、項目６４に記載の金属錯体。
（項目７３）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２Ｐｈである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２Ｐｈ以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７４）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−［Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _２Ｎ（Ｂｕ） _３］ ^＋である場合、−［Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _２Ｎ（Ｂｕ） _３］ ^＋以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７５）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−ＣＨ（ＣＨ _２ＣＨ _３）Ｃ _６Ｈ _５である場合、水素以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７６）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２Ｃ（ＣＨ _３） _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７７）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−ＣＨ（Ｃ _６Ｈ _５）ＣＨ＝ＣＨ _２である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７８）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目７９）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目８０）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目８１）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目８２）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７がシクロヘキシルである場合、−ＣＨ _３以外のものである、項目６０〜６５のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目８３）
前記錯体は、以下の式のものである、項目６１に記載の金属錯体：

。
（項目８４）
Ｍは、コバルトもしくはクロムである、項目８３に記載の金属錯体。
（項目８５）
Ｍは、コバルト（ＩＩＩ）である、項目８３に記載の金属錯体。
（項目８６）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、異なっている、項目８３に記載の金属錯体。
（項目８７）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目８８）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換された脂肪族から独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目８９）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２脂肪族から独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目９０）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２アルキルから独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目９１）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目９２）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目９３）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される、項目８３に記載の金属錯体。
（項目９４）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２Ｐｈである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２Ｐｈ以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目９５）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−［Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _２Ｎ（Ｂｕ） _３］ ^＋である場合、−［Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _２Ｎ（Ｂｕ） _３］ ^＋以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目９６）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−ＣＨ（ＣＨ _２ＣＨ _３）Ｃ _６Ｈ _５である場合、水素以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目９７）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２Ｃ（ＣＨ _３） _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目９８）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−ＣＨ（Ｃ _６Ｈ _５）ＣＨ＝ＣＨ _２である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目９９）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１００）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３である場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１０１）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１０２）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ _３） _２ＣＨ _２ＣＨ _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１０３）
Ｒ ^９は、Ｒ ^７がシクロヘキシルである場合、−ＣＨ _３以外のものである、項目８３〜８６のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１０４）
以下の式の金属錯体であって：

ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ ^７およびＲ ^９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
Ｒ ^４Ａ、Ｒ ^４Ｂ、Ｒ ^５Ａ、Ｒ ^５Ｂ、およびＲ ^６Ａ、Ｒ ^６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ ^４ＡとＲ ^４Ｂ、および／もしくはＲ ^５ＡとＲ ^５Ｂ、および／もしくはＲ ^６ＡとＲ ^６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ ^ａ） _２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ ^ｂ） _２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ ^ａおよびＲ ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ ^ａ基もしくは２つのＲ ^ｂ基が結合されて、３員〜６員の環を形成する、
金属錯体。
（項目１０５）
Ｍは、コバルトもしくはクロムである、項目１０４に記載の金属錯体。
（項目１０６）
Ｍは、コバルト（ＩＩＩ）である、項目１０４に記載の金属錯体。
（項目１０７）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、異なっている、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１０８）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１０９）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換された脂肪族から独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１０）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２脂肪族から独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１１）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２アルキルから独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１２）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１３）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１４）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される、項目１０６に記載の金属錯体。
（項目１１５）
以下の式の金属錯体であって：

ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
Ｒ ^７およびＲ ^９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシルもしくはフェニル環を形成する、
金属錯体。
（項目１１６）
前記錯体は、以下の式のものである、項目１１５に記載の金属錯体：

。
（項目１１７）
前記錯体は、以下の式のものであり：

ここで：
Ｒ ^１７は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＯＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ _３、−ＮＯ _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯＲ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、そしてＲ ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合う２つのＲ ^１７基が結合されて、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｄは、０〜４である、
項目１１５に記載の金属錯体。
（項目１１８）
Ｍは、コバルトもしくはクロムである、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１１９）
Ｍは、コバルト（ＩＩＩ）である、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２０）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２１）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素および必要に応じて置換された脂肪族から独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２２）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２脂肪族から独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２３）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２アルキルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２４）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２５）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２６）
Ｒ ^１、Ｒ ^２、およびＲ ^３は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２７）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、異なっている、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２８）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１２９）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換された脂肪族から独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３０）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２脂肪族から独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３１）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたＣ _１−１２アルキルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３２）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素およびメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルならびにクミルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３３）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３４）
Ｒ ^７およびＲ ^９は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される、項目１１５〜１１７のいずれか１項に記載の金属錯体。
（項目１３５）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは、存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。
（項目１３６）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは、存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。
（項目１３７）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。
（項目１３８）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。
（項目１３９）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。
（項目１４０）
以下の構造のコバルト（ＩＩＩ）錯体であって：

ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である、コバルト（ＩＩＩ）錯体。

（定義）
特定の官能基および化学用語の定義は、以下により詳細に記載される。本開示の目的で、化学元素は、元素周期表（ＣＡＳｖｅｒｓｉｏｎ、ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，第７５版（表紙裏）に従って同定され、特定の官能基は、本明細書に記載されるように包括的に定義される。さらに、有機化学の一般原則、ならびに特定の官能部分および反応性は、ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＴｈｏｍａｓＳｏｒｒｅｌｌ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳｃｉｅｎｃｅＢｏｏｋｓ，Ｓａｕｓａｌｉｔｏ，１９９９；ＳｍｉｔｈａｎｄＭａｒｃｈＭａｒｃｈ’ｓＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，２００１；Ｌａｒｏｃｋ，ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＯｒｇａｎｉｃＴｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８９；Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ，ＳｏｍｅＭｏｄｅｒｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，第３版，ＣａｍｂｒｉｄｇｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＰｒｅｓｓ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９８７に記載され；これら各々の内容全体が、本明細書に参考として援用される。

本開示の特定の化合物は、１つ以上の不斉中心を含み得るので、種々の異性形態（例えば、立体異性体および／もしくはジアステレオマー）として存在し得る。従って、本発明の化合物およびその組成物は、個々の鏡像異性体、ジアステレオマー、もしくは幾何異性体の形態であり得るか、または立体異性体の混合物の形態であり得る。特定の実施形態において、本開示の化合物は、エナンチオピュアな（ｅｎａｎｔｉｏｐｕｒｅ）化合物である。特定の他の実施形態において、立体異性体もしくはジアステレオマーの混合物が、提供される。

さらに、特定の化合物は、本明細書に記載されるように、１つ以上の二重結合を有し得、別段示されない限りＺ異性体もしくはＥ異性体のいずれかとして存在し得る。

本開示は、他の異性体を実質的に含まない個々の異性体として、あるいは、種々の異性体の混合物（例えば、立体異性体のラセミ混合物）として、上記化合物をさらに包含する。上記化合物自体に加えて、本開示はまた、これら化合物の薬学的に受容可能な誘導体、および１種以上の化合物を含む組成物を包含する。

特定の鏡像異性体が好ましい場合、これは、いくつかの実施形態において、逆の鏡像異性体を実質的に含まないで提供され得、「光学的に富化された（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ−ｅｎｒｉｃｈｅｄ）」と言及され得る。「光学的に富化された」とは、本明細書で使用される場合、上記化合物は、顕著に大きな割合の１つの鏡像異性体から構成されることを意味する。特定の実施形態において、上記化合物は、少なくとも約９０重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。他の実施形態において、上記化合物は、少なくとも約９５重量％、９８重量％、もしくは９９重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。好ましい鏡像異性体は、当業者に公知の任意の方法（キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ならびにキラル塩の形成および結晶化が挙げられる）によって、ラセミ混合物から単離されてもよいし、不斉合成によって調製されてもよい。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓら，Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，ＲａｃｅｍａｔｅｓａｎｄＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８１）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．，ら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ３３：２７２５（１９７７）；Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．ＳｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＣａｒｂｏｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ，１９６２）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．ＴａｂｌｅｓｏｆＲｅｓｏｌｖｉｎｇＡｇｅｎｔｓａｎｄＯｐｔｉｃａｌＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，編，Ｕｎｉｖ．ｏｆＮｏｔｒｅＤａｍｅＰｒｅｓｓ，ＮｏｔｒｅＤａｍｅ，ＩＮ１９７２）を参照のこと。

用語「ハロ」および「ハロゲン」とは、本明細書で使用される場合、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）、およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子をいう。

用語「脂肪族」もしくは「脂肪族基」とは、本明細書で使用される場合、炭化水素部分（これは、直鎖（すなわち、分枝状でない）であっても、分枝鎖であっても、環状（縮合、架橋、およびスピロ縮合多環式が挙げられる）であってもよい）を表し、完全飽和であってもよいし、１つ以上の不飽和単位を含んでいてもよいが、芳香族ではない。別段特定されなければ、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含み、そしてさらに他の実施形態において、脂肪族基は、１〜２個の炭素原子を含む。適切な脂肪族基としては、直線状もしくは分枝状の、アルキル、アルケニル、およびアルキニル基、ならびにこれらの混成したもの（例えば、（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルもしくは（シクロアルキル）アルケニルが挙げられるが、これらに限定されない。

用語「不飽和の」とは、本明細書で使用される場合、ある部分が、１つ以上の二重結合もしくは三重結合を有することを意味する。

用語「脂環式」、「炭素環」、もしくは「炭素環式」とは、単独でもしくはより大きな部分の一部として使用され、本明細書で記載されるように、３〜１２員を有する飽和もしくは部分不飽和の環式脂肪族の単環式環系もしくは二環式環系であって、ここで上記脂肪族の環系は、上記で定義されかつ記載されるように、必要に応じて置換されているものをいう。脂環式基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニル、およびシクロオクタジエニルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、上記シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。用語「脂環式」、「炭素環」もしくは「炭素環式」はまた、１つ以上の芳香族環もしくは非芳香族環に縮合した脂肪族環（例えば、デカヒドロナフチルもしくはテトラヒドロナフチル）を含み、ここでラジカルもしくは結合点は、上記脂肪族上にある。

用語「アルキル」とは、本明細書で使用される場合、１個の水素原子を除去することによって１〜６個の間の炭素原子を含む脂肪族部分から得られる、飽和の、直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素ラジカルをいう。別段特定されなければ、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含む。アルキルラジカルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。

用語「アルケニル」とは、本明細書で使用される場合、１個の水素原子の除去によって少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族部分から得られる、１価の基を表す。別段特定されなければ、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態において、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含み、そしてさらに他の実施形態において、アルケニル基は、２個の炭素原子を含む。アルケニル基としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イルなどが挙げられる。

用語「アルキニル」とは、本明細書で使用される場合、１個の水素原子を除去することによって少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族部分から得られた１価の基をいう。別段特定されなければ、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含む。特定の実施形態において、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含み、いくつかの実施形態において、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、アルキニル基は、２〜３個の炭素原子を含み、さらに他の実施形態において、アルキニル基は、２個の炭素原子を含む。代表的なアルキニル基としては、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。

用語「アリール」とは、単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」もしくは「アリールオキシアルキル」としてのより大きな部分の一部として使用され、合計５〜２０個の環員を有する単環式および多環式系の環系であって、ここで上記系中の少なくとも１個の環は芳香族であり、上記系中の各環は、３〜１２個の環員を含むものに言及する。用語「アリール」とは、用語「アリール環」と交換可能に使用され得る。本開示の特定の実施形態において、「アリール」とは、芳香族環系に言及し、これらとしては、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどが挙げられるが、これらに限定されず、１個以上の置換基を有し得る。また、１個以上のさらなる環（例えば、ベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフチミジル（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄｙｌ）、フェナントリジニル（ｐｈｅｎａｎｔｒｉｉｄｉｎｙｌ）、もしくはテトラヒドロナフチルなど）に芳香族環が縮合した基は、本明細書で使用される場合、用語「アリール」の範囲内に含まれる。

用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−（ｈｅｔｅｒｏａｒ−）」とは、単独でもしくはより大きな部分（例えば、「ヘテロアラルキル」もしくは「ヘテロアラルコキシ」）の一部として使用され、５〜１４個の環原子、好ましくは、５個、６個、もしくは９個の環原子を有し；環式配列（ｃｙｃｌｉｃａｒｒａｙ）において共有される６π電子、１０π電子、もしくは１４π電子を有し；そして炭素原子に加えて、１〜５個のヘテロ原子を有する基をいう。用語「ヘテロ原子」とは、窒素、酸素、もしくは硫黄に言及し、窒素もしくは硫黄の任意の酸化形態、および塩基性窒素の任意の四級化形態を含む。ヘテロアリール基としては、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニルおよびプテリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。用語「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ−」とはまた、本明細書で使用される場合、複素環式芳香族環が１つ以上のアリール、脂環式、もしくはヘテロシクリル環に縮合した基を含み、ここで上記ラジカルもしくは結合点は、複素環式芳香族環上にある。非限定的な例としては、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリニル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式であってもよいし、二環式であってもよい。用語「ヘテロアリール」は、用語「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、もしくは「複素環式芳香族」と交換可能に使用され得、これら用語のうちのいずれも、必要に応じて置換された環を含む。用語「ヘテロアラルキル」とは、ヘテロアリールによって置換されたアルキル基であって、ここで上記アルキルおよびヘテロアリール部分が、独立してかつ必要に応じて置換されているものをいう。

本明細書で使用される場合、用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「複素環式ラジカル」、および「複素環式環」とは、交換可能に使用され、飽和もしくは部分不飽和のいずれかであり、上記のように、炭素原子に加えて、１個以上の、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を有する、安定な５〜７員の単環式複素環式部分もしくは７〜１４員の二環式複素環式部分をいう。複素環の環原子に言及して使用される場合、用語「窒素」は、置換された窒素を含む。例として、酸素、硫黄もしくは窒素から選択される０〜３個のヘテロ原子を有する飽和もしくは部分不飽和の環において、上記窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリル中のような）、ＮＨ（ピロリジニル中のような）、もしくは^＋ＮＲ（Ｎ−置換されたピロリジニル中のような）であり得る。

複素環式環は、安定な構造を生じる任意のヘテロ原子もしくは炭素原子においてペンダント基に結合され得、上記環原子のうちのいずれかは、必要に応じて置換され得る。このような飽和もしくは部分不飽和の複素環式ラジカルの例としては、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル（ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｙｌ）、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニル、およびキヌクリジニルが挙げられるが、これらに限定されない。用語「複素環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環式基」、「複素環式部分」、および「複素環式ラジカル」は、本明細書で交換可能に使用され、ヘテロシクリル環が１つ以上のアリール、ヘテロアリール、もしくは脂環式環に縮合される基（例えば、インドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリジニル（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｙｌ）、またはテトラヒドロキノリニル）もまた含み、ここで上記ラジカルもしくは結合点は、ヘテロシクリル環上にある。ヘテロシクリル基は、単環式であってもよいし、二環式であってもよい。用語「ヘテロシクリルアルキル」とは、ヘテロシクリルによって置換されたアルキル基であって、ここで上記アルキルおよびヘテロシクリル部分が、独立して、必要に応じて置換されているものをいう。

本明細書で使用される場合、用語「部分不飽和の」とは、少なくとも１つの二重結合もしくは三重結合を含む環部分に言及する。用語「部分不飽和の」は、複数の不飽和部位を有する環を包含することを意図するが、本明細書で定義されるように、アリールもしくはヘテロアリール部分を含むとは意図されない。

本明細書で記載されるように、本開示の化合物は、「必要に応じて置換された」部分を含み得る。一般に、用語「置換された」とは、用語「必要に応じて」が先行していようがいまいが、上記示された部分の１つ以上の水素が、適切な置換基で置換されることを意味する。別段示されなければ、「必要に応じて置換された」基とは、上記基の各置換可能な位置において、適切な置換基を有し得、任意の所定の構造における１つより多い位置が、特定された基から選択される１つより多い置換基で置換され得る場合に、上記置換基は、あらゆる位置で同じであってもよいし、異なっていてもよい。本開示によって想定される置換基の組み合わせは、好ましくは、安定なもしくは化学的に実現可能な化合物の形成を生じるものである。用語「安定な」とは、本明細書で使用される場合、それらの生成、検出、および特定の実施形態においては、それらの回収、精製、ならびに本明細書で開示される目的のうちの１つ以上のための使用を可能にする条件に供される場合に、実質的に変化しない化合物に言及する。

「必要に応じて置換された」基の置換可能な炭素原子上の適切な１価の置換基は、独立して、以下である：ハロゲン；−（ＣＨ_２）_０−４Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＲ^○；−Ｏ−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４ＣＨ（ＯＲ^○）_２；−（ＣＨ_２）_０−４ＳＲ^○；Ｒ^○で置換され得る−（ＣＨ_２）_０−４Ｐｈ；Ｒ^○で置換され得る−（ＣＨ_２）_０−４Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ；Ｒ^○で置換され得る−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ_２；−ＣＮ；−Ｎ_３；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^○）_２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｓ）Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^○ _２；−Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｓ）ＮＲ^○ _２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^○；−Ｎ（Ｒ^○）Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｎ（Ｒ^○）Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^○ _２；−Ｎ（Ｒ^○）Ｎ（Ｒ^○）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｃ（Ｓ）Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^○）_２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ^○ _３；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ^○；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ_２）_０−４ＳＲ−、ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ^○ _２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ^○ _２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ^○；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ^○、−（ＣＨ_２）_０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ^○ _２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ^○）Ｒ^○；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｃ（ＮＯＲ^○）Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４ＳＳＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^○；−（ＣＨ_２）_０−４Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ^○；−（ＣＨ_２）_０−４ＯＳ（Ｏ）_２Ｒ^○；−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^○ _２；−（ＣＨ_２）_０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ^○；−Ｎ（Ｒ^○）Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^○ _２；−Ｎ（Ｒ^○）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^○；−Ｎ（ＯＲ^○）Ｒ^○；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ^○ _２；−Ｐ（Ｏ）_２Ｒ^○；−Ｐ（Ｏ）Ｒ^○ _２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ^○ _２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ^○）_２；ＳｉＲ^○ _３；−（Ｃ_１−４直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ^○）_２；または−（Ｃ_１−４直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ^○）_２。ここで各Ｒ^○は、以下で定義されるとおりに置換され得、独立して、水素、Ｃ_１−８脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、もしくは窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環であるか、または上記の定義にも拘わらず、Ｒ^○の２つの独立した存在がそれらの介在する原子と一緒になって、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、３〜１２員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリールの単環式もしくは多環式の環を形成し、これらは、以下に定義されるとおりに置換され得る。

Ｒ^○（もしくはＲ^○の２つの独立した存在をそれらの介在する原子と一緒にすることによって形成される環）上の適切な１価の置換基は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ_２）_０−２Ｒ^●、−（ハロＲ^●）、−（ＣＨ_２）_０−２ＯＨ、−（ＣＨ_２）_０−２ＯＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＣＨ（ＯＲ^●）_２；−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｎ_３、−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ^●、−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ_２）_０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^○）_２；−（ＣＨ_２）_０−２ＳＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＳＨ、−（ＣＨ_２）_０−２ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_０−２ＮＨＲ^●、−（ＣＨ_２）_０−２ＮＲ^● _２、−ＮＯ_２、−ＳｉＲ^● _３、−ＯＳｉＲ^● _３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^● _、−（Ｃ_１−４直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、もしくは−ＳＳＲ^●であり、ここで各Ｒ^●は、置換されていないかまたは「ハロ」が先行する場合には、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、そしてＣ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環から独立して選択される。Ｒ^○の飽和炭素原子上の適切な２価の置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。

「必要に応じて置換された」基の飽和炭素原子上の適切な２価の置換基としては、以下が挙げられる：＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ^＊ _２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ^＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ^＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）_２Ｒ^＊、＝ＮＲ^＊、＝ＮＯＲ^＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ^＊ _２））_２−３Ｏ−、もしくは−Ｓ（Ｃ（Ｒ^＊ _２））_２−３Ｓ−。ここでＲ^＊の各独立した存在は、水素、以下で定義されるように置換され得るＣ_１−６脂肪族、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環から選択される。「必要に応じて置換された」基のビシナルの置換可能な炭素に結合される適切な２価の置換基としては、以下が挙げられる：−Ｏ（ＣＲ^＊ _２）_２−３Ｏ−（ここでＲ^＊の各独立した存在が、水素、以下で定義されるように置換され得るＣ_１−６脂肪族、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環から選択される）。

Ｒ^＊の脂肪族基の適切な置換基としては、ハロゲン、−Ｒ^●、−（ハロＲ^●）、−ＯＨ、−ＯＲ^●、−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^●、−ＮＲ^● _２、もしくは−ＮＯ_２が挙げられ、ここで各Ｒ^●は、置換されていないか、または「ハロ」が先行している場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、そして独立して、Ｃ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環である。

「必要に応じて置換された」基の置換可能な窒素上の適切な置換基としては、−Ｒ^†、−ＮＲ^† _２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｒ^†、−Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^†、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^† _２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ^† _２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ^† _２、もしくは−Ｎ（Ｒ^†）Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^†が挙げられ；ここで各Ｒ^†は、独立して、水素、以下に定義されるように置換され得るＣ_１−６脂肪族、置換されていない−ＯＰｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環であるか、あるいは上記の定義に関わらず、Ｒ^†の２つの独立した存在は、それらの介在する原子と一緒になって、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、置換されていない３〜１２員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリールの単環式もしくは二環式の環を形成する。置換可能な窒素は、３つのＲ^†置換基で置換されて、荷電したアンモニウム部分−Ｎ^＋（Ｒ^†）_３を提供し得、ここで上記アンモニウム部分は、適切な対イオンと錯化される。

Ｒ^†の脂肪族基上の適切な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ^●、−（ハロＲ^●）、−ＯＨ、−ＯＲ^●、−Ｏ（ハロＲ^●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^●、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^●、−ＮＲ^● _２、もしくは−ＮＯ_２であり、ここで各Ｒ^●は、置換されていないか、または「ハロ」が先行する場合、１つ以上のハロゲンでのみ置換され、そして独立して、Ｃ_１−４脂肪族、−ＣＨ_２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ_２）_０−１Ｐｈ、または窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５〜６員の飽和、部分不飽和の、もしくはアリール環である。

本明細書で使用される場合、用語「互変異性体」とは、水素原子の少なくとも１つの形態的な移動（ｆｏｒｍａｌｍｉｇｒａｔｉｏｎ）および少なくとも１個の結合価の変化（例えば、単結合から二重結合へ、三重結合から単結合へ、逆もまた同様）から生じる２つ以上の相互転換可能な化合物を含む。上記互変異性体の正確な比は、いくつかの要因（温度、溶媒、およびｐＨが挙げられる）に依存する。互変異性体化（すなわち、互変異性体の対を提供する反応）は、酸もしくは塩基によって触媒され得る。例示的な互変異性体化としては、ケト−エノール；アミド−イミド；ラクタム−ラクチム；エナミン−イミン；およびエナミン−（異なる）エナミン互変異性体化が挙げられる。

本明細書で使用される場合、用語「異性体」とは、任意のおよび全ての幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、「異性体」は、本開示の範囲内に入るとして、ｃｉｓ−異性体およびｔｒａｎｓ−異性体、Ｅ−異性体およびＺ−異性体、Ｒ−鏡像異性体およびＳ−鏡像異性体、ジアステレオマー、（ｄ）−異性体、（ｌ）−異性体、これらのラセミ混合物、ならびに他のこれらの混合物を含む。例えば、異性体／鏡像異性体は、いくつかの実施形態において、対応する鏡像異性体を実質的に含まないで提供され得、また、「光学的に富化」されていると言及され得る。「光学的に富化」されているとは、本明細書で使用される場合、上記化合物が、顕著に大きな割合の１つの鏡像異性体から構成され得ることを意味する。特定の実施形態において、本開示の化合物は、少なくとも約９０重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。他の実施形態において、上記化合物は、少なくとも約９５重量％、９８重量％、もしくは９９重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。好ましい鏡像異性体は、当業者に公知の任意の方法（キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）ならびにキラル塩の形成および結晶化が挙げられる）によってラセミ混合物から単離されてもよいし、不斉合成によって調製されてもよい。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓら，Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ，ＲａｃｅｍａｔｅｓａｎｄＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８１）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．ら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ３３：２７２５（１９７７）；Ｅｌｉｅｌ，Ｅ．Ｌ．ＳｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＣａｒｂｏｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮＹ，１９６２）；Ｗｉｌｅｎ，Ｓ．Ｈ．ＴａｂｌｅｓｏｆＲｅｓｏｌｖｉｎｇＡｇｅｎｔｓａｎｄＯｐｔｉｃａｌＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｐ．２６８（Ｅ．Ｌ．Ｅｌｉｅｌ，編，Ｕｎｉｖ．ｏｆＮｏｔｒｅＤａｍｅＰｒｅｓｓ，ＮｏｔｒｅＤａｍｅ，ＩＮ１９７２）を参照のこと。

本明細書で使用される場合、「多形（の）」とは、１つより多い結晶形態／構造で存在する本発明の結晶性化合物に言及する。多形性が結晶充填（ｃｒｙｓｔａｌｐａｃｋｉｎｇ）の差異の結果として存在する場合、充填多形性といわれる。多形性はまた、配座多形性における同じ分子の異なる配座異性体（ｃｏｎｆｏｒｍｅｒ）の存在から生じ得る。偽多形性（ｐｓｅｕｄｏｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｓｍ）において、異なる結晶タイプは、水和もしくは溶媒和の結果である。

図１Ａ〜１Ｂは、［ＰＰＮ］Ｃｌとともに、触媒１によって得られるＰＥＣの^１ＨＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ）（図１Ａ）および［ＰＰＮ］Ｃｌとともに、触媒４によって得られるＰＥＣの^１ＨＮＭＲスペクトル（図１Ｂ）である。図２は、ＰＥＣおよびＰＥＯの^１ＨＮＭＲスペクトルである。図３は、（Ｓａｌｃｙ）ＣｏＯＢｚＦ_５がＰＰＮＣｌの存在下でエチレンオキシド（ＥＯ）重合を誘導したことを示す。その触媒活性は、ＰＰＮＣｌ／Ｃｏ比に強く依存する。図４Ａ〜４Ｂは、ＰＥＯ−ｂ−ＰＥＣのＴＧＡ分析（図４Ａ）およびＤＳＣ分析（図４Ｂ）である。

（特定の実施形態の詳細な説明）
上記で一般的に記載されるように、本開示は、金属錯体の存在下で、エチレンオキシドおよび二酸化炭素からポリ（エチレンカーボネート）組成物を合成する方法を提供する。特定の実施形態において、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、交互（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ）ポリマーである。特定の実施形態において、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ポリエチレンオキシドおよびポリエチレンカーボネートのテーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）コポリマーである。特定の実施形態において、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ポリエチレンオキシドとポリエチレンカーボネートとのブロックコポリマーである。

本明細書に提供される説明から一般に理解されるように、本開示のポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）、およびポリ（エチレンカーボネート）を含むポリマー（例えば、ポリエチレンオキシド−コ−ポリエチレンカーボネート）を含む。

本開示はまた、以下に詳細に記載されるように、式（Ｉ）の新規な金属錯体を提供する。

（Ｉ．金属錯体）
特定の実施形態において、上記金属錯体は、式（Ｉ）のものであり：

ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムおよびマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族（ｈｅｔｅｒｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択されるか、またはＲ^１とＲ^２、もしくはＲ^２とＲ^３は結合して、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成し；そして
環Ａは、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する。

特定の実施形態において、上記金属は、アルミニウムである。特定の実施形態において、上記金属は、クロムである。特定の実施形態において、上記金属は、亜鉛である。特定の実施形態において、上記金属は、チタンである。特定の実施形態において、上記金属は、ルテニウムである。特定の実施形態において、上記金属は、マンガンである。特定の実施形態において、上記金属は、コバルトである。特定の実施形態において、上記金属がコバルトである場合、上記コバルトは、結合価＋３を有する（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、金属触媒である。

特定の実施形態において、Ｘは存在しない。しかし、特定の実施形態において、Ｘは、求核性配位子である。例示的な求核性配位子としては、−ＯＲ^ｘ、−ＳＲ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ（例えば、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｃｌ）、−Ｎ_３、−Ｏ（ＳＯ_２）Ｒ^ｘおよび−ＯＰＲ^ｘ _３が挙げられるが、これらに限定されず、ここで各Ｒ^ｘは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換された脂肪族、フッ素化脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、フッ素化アリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

例えば、特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換された脂肪族である。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたアルキルおよびフルオロアルキルである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ_３もしくは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ_３である。

さらに、特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたアリール、フルオロアリール、もしくはヘテロアリールである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたアリールである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたフェニルである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ_６Ｈ_５もしくは−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ_６Ｆ_５である。

特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＲ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

例えば、特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＲ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたアリールである。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＲ^ｘであり、ここでＲ^ｘは、必要に応じて置換されたフェニルである。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＣ_６Ｈ_５もしくは−ＯＣ_６Ｈ_２（２，４−ＮＯ_２）である。

特定の実施形態において、Ｘは、ハロである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｂｒである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｃｌである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｉである。

特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（ＳＯ_２）Ｒ^ｘである。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＴｓである。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＳＯ_２Ｍｅであり、特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＳＯ_２ＣＦ_３である。

特定の実施形態において、Ｘは、−Ｎ_３である。

特定の実施形態において、Ｘは、−ＮＣである。

特定の実施形態において、Ｘは、−ＣＮである。

特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換された５員環を形成する。特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換されたシクロペンチル環を形成する。特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換された５員のアリール環を形成する。

特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換された６員環を形成する。特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシル環を形成する。特定の実施形態において、環Ａは、必要に応じて置換された６員のアリール環を形成する。

（ＩＩ．上記金属錯体の北半球および南半球）
上記式（Ｉ）の金属錯体は、２つの部分で考慮され得る：イミン窒素原子および環Ａを含む北半球と、上記金属錯体の残りを含む南半球。

（北半球）
上記から一般に理解されるように、上記金属錯体の北半球は、以下の式（ｉ−ａ）のものであり：

ここで環Ａは、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する。

特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｂ）の必要に応じて置換された６員環を形成し：

ここでＲ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、およびＲ^６Ａ、Ｒ^６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^４ＡとＲ^４Ｂ、および／もしくはＲ^５ＡとＲ^５Ｂ、および／もしくはＲ^６ＡとＲ^６Ｂは必要に応じて結合して、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基は結合して、３〜６員環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂのうちの２つ以上が結合して、３〜８個の総環原子を有する、１つ以上の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族、もしくは複素環式芳香族の環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂのうちの各々は、水素である。

例えば、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂの各々が水素である式（ｉ−ｂ）の特定の実施形態において、環Ａの各々は、以下の式の６員環を形成する：

。

特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｃ）の必要に応じて置換された６員環を形成し：

ここでＲ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^５ＡおよびＲ^５Ｂは必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基が一緒になって、５〜６員の環を形成し；
Ｒ^１２の各実例は、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして
ｃは、０〜４である。

特定の実施形態において、Ｒ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、各Ｒ^５ＡおよびＲ^５Ｂは、水素である。

特定の実施形態において、ｃは、０〜２である。特定の実施形態において、ｃは、０〜１である。特定の実施形態において、ｃは、０である。特定の実施形態において、ｃは、１である。

特定の実施形態において、Ｒ^１２の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１２の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１２の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１２の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^１２の各実例は、水素である。

特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｄ）の必要に応じて置換された５員環を形成し：

ここでＲ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^４ＡとＲ^４Ｂ、および／もしくはＲ^５ＡとＲ^５Ｂは必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基は結合されて、５〜６員環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択されるか、またはＲ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂのうちの１つ、ならびにＲ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂのうちの１つは、必要に応じて結合されて、３〜７員の環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂのうちの１つ、ならびにＲ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂのうちの１つは、必要に応じて結合されて、３〜６員環を形成する。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂの各実例は、水素である。

例えば、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂが各々水素である式（ｉ−ｄ）の特定の実施形態において、環Ａは、以下の式の５員環を形成する：

。

Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成する式（ｉ−ｄ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｆ）の必要に応じて置換された５員環を形成し：

ここでＲ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２，必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして／または、必要に応じて、Ｒ^１３ＡとＲ^１３Ｂ、および／もしくはＲ^１４ＡとＲ^１４Ｂ、および／もしくはＲ^１５ＡとＲ^１５Ｂ、および／もしくはＲ^１６ＡとＲ^１６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基は結合されて、３〜６員環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂの各々は、水素である。

例えば、Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成しかつＲ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂの各々が水素である式（ｉ−ｄ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｇ）の必要に応じて置換された５員環を形成する：

。

Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成する式（ｉ−ｄ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｈ）〜（ｉ−ｋ）のうちの１つの必要に応じて置換された５員環もしくはその混合物を形成し：

ここでＲ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^１３ＡとＲ^１３Ｂ、および／もしくはＲ^１４ＡとＲ^１４Ｂ、および／もしくはＲ^１５ＡとＲ^１５Ｂ、および／もしくはＲ^１６ＡとＲ^１６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて、２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基は結合されて、５〜６員の環を形成する。

Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成し、そしてＲ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂが各々水素である式（ｉ−ｈ）〜（ｉ−ｋ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｌ）〜（ｉ−ｏ）のうちのいずれかの必要に応じて置換された５員環もしくはその混合物を形成する：

Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成する式（ｉ−ｄ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｐ）の必要に応じて置換された５員環を形成し：

ここでＲ^１７の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合う２つのＲ^１７基は結合されて、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｄは、０〜４である。

特定の実施形態において、ｄは、０〜２である。特定の実施形態において、ｄは、０〜１である。特定の実施形態において、ｄは、０である。特定の実施形態において、ｄは、１である。

特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^１７の各実例は、水素である。

例えば、Ｒ^４ＢおよびＲ^５Ｂが結合されて、必要に応じて置換された６員環を形成する式（ｉ−ｐ）の特定の実施形態において、環Ａは、式（ｉ−ｑ）の必要に応じて置換された５員環を形成する：

。

（南半球）
上記から一般に理解されるように、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ａ）のものであり：

ここでＭおよびＸは、上記および本明細書で定義されるとおりであり、そして
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^１およびＲ^２のうちのいずれかおよび／もしくはＲ^２およびＲ^３のうちのいずれかは、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^１は、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、ハロゲンである。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、必要に応じて置換された脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、必要に応じて置換されたアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロアリールである。

特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、ハロゲンである。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、必要に応じて置換された脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、必要に応じて置換されたアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロアリールである。

特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、ハロゲンである。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、必要に応じて置換された脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族である。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、必要に応じて置換されたアリールである。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、必要に応じて置換されたヘテロアリールである。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２は結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２は結合されて、必要に応じて置換されたアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２は結合されて、必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。

他の実施形態において、Ｒ^２およびＲ^３は、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^２およびＲ^３は、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^２およびＲ^３は、結合されて、必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族から選択され、そして／またはＲ^１およびＲ^２のうちのいずれか、そして／またはＲ^２およびＲ^３のうちのいずれかは、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素から選択され、そして／またはＲ^１およびＲ^２のうちのいずれかは、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素から選択され、そして／またはＲ^２およびＲ^３のうちのいずれかは、結合されて、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^３の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^２およびＲ^３の各実例は水素である。特定の実施形態において、Ｒ^１およびＲ^２の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^１の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^２の各実例は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^３の各実例は、水素である。

Ｒ^１が必要に応じて置換されたアリール部分である特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｂ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^２およびＲ^３は、上記および本明細書で定義されるとおりであり；
Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合う２つのＲ^１１基は、結合されて、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｂは、０〜５である。

特定の実施形態において、ｂは、０〜２である。特定の実施形態において、ｂは、０〜１である。特定の実施形態において、ｂは、０である。特定の実施形態において、ｂは、１である。

特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／または互いに隣り合う２つのＲ^１１基は、結合されて、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^１１の各実例は、水素である。

Ｒ^１およびＲ^２のうちの一方が結合されて、必要に応じて置換されたアリール環を形成する特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｃ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、上記および本明細書で定義されるとおりであり；そして
Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＯＳＯ_２Ｒ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ_３、−ＮＯ_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｃ、−Ｎ（Ｒ^ｄ）ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯ_２Ｒ^ｄ、−ＳＯＲ^ｄ、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ^ｄ）_２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、そしてＲ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合うＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０から選択される２つの基は、結合されて、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する。

特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／または互いに隣り合うＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０のうちの２つの基は結合されて、必要に応じて置換された５〜７員の環を形成する。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換された脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。

特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたフェニルから選択される。

特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたＣ_１−１０脂肪族から選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、独立して、水素および必要に応じて置換されたＣ_１−１０アルキルから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、水素およびメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルならびにクミルから独立して、選択される。

しかし、特定の実施形態において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０の各々は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^８およびＲ^１０の各々は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^８は、水素である。特定の実施形態において、Ｒ^１０は、水素である。

例えば、Ｒ^８およびＲ^１０が水素である式（ｉｉ−ｃ）の特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｄ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７およびＲ^９は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

Ｒ^１およびＲ^２の両方の基が結合されて、必要に応じて置換されたアリール環を形成する式（ｉｉ−ｄ）の特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｄｄ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^３、Ｒ^７およびＲ^９は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、Ｒ^３の各存在は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される。特定の実施形態において、Ｒ^３の各存在は、水素である。

特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから独立して選択される。

特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素、必要に応じて置換された脂肪族および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される。

特定の実施形態において、Ｒ^７の各存在は、同じである。特定の実施形態において、Ｒ^９の各存在は、同じである。特定の実施形態において、Ｒ^７の各存在は、同じであり、Ｒ^９の各存在は、同じである。特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９は異なっている。

特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素および必要に応じて置換されたＣ_１−１２脂肪族から独立して選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素および必要に応じて置換されたＣ_１−１２アルキルから独立して選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから独立して選択される。

いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、メチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、トリクロロメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、トリフルオロメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、エチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ｎ−プロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、イソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ｔ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ｓｅｃ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、イソブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ｎ−ペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ネオペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、アミルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、トリチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、アダマンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、テキシルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、ベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７は、クミルである。

いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、メチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、トリクロロメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、トリフルオロメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、エチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ｎ−プロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、イソプロピルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ｔ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ｓｅｃ−ブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、イソブチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ｎ−ペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ネオペンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、アミルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、トリチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、アダマンチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、テキシルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、ベンジルである。いくつかの実施形態において、Ｒ^９は、クミルである。

特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素および必要に応じて置換されたアリールから独立して選択される。特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９の各存在は、水素および必要に応じて置換されたフェニルから独立して選択される。

いかなる理論によっても拘束されることは望まないが、上記Ｒ^７およびＲ^９基の相対的大きさが、上記金属錯体によって触媒される重合反応の速度および選択性に影響を及ぼすと考えられる。特定の実施形態において、Ｒ^７およびＲ^９のサイズにおいて差異があることは、有利である。特定の実施形態において、上記基Ｒ^７は、上記基Ｒ^９より大きい。しかし、特定の実施形態において、上記基Ｒ^９は、上記基Ｒ^７より大きい。

基の相対的大きさ（例えば、この場合には、Ｒ^７対Ｒ^９）は、その基について計算される、ファンデルワールス表面および／もしくは分子体積から決定され得る。単一の分子（すなわち、共有結合に沿った任意の２つの原子の間に１つの経路が存在する分子）については、上記ファンデルワールス表面は、閉じた表面であるので、従って、それは、体積を含む。この体積は、分子体積またはファンデルワールス体積といわれ、通常、Å^３で与えられる。コンピューター上で分子体積を計算する簡単な方法は、数値積分による、すなわち、上記ファンデルワールスエンベロープ（ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓｅｎｖｅｌｏｐｅ）を小さな四角の塊のグリッドで囲み、その中心が上記分子のファンデルワールスエンベロープ内にある（すなわち、原子核からファンデルワールス半径内にある）四角の塊を合計することによる（例えば、Ｗｈｉｔｌｅｙ，「ＶａｎｄｅｒＷａａｌｓｓｕｒｆａｃｅｇｒａｐｈｓａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｈａｐｅ」，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｔｈｅｍａｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９８）２３：３７７−３９７を参照のこと）。

基の相対的大きさはまた、所定の基の「Ａ値」から測定され得る。上記Ａ値は、所定の基の有効サイズの尺度である。上記「Ａ値」は、置換されたシクロヘキサンおよびその置換基の相対的アキシャル−エクアトリアル配置（ｒｅｌａｔｉｖｅａｘｉａｌ−ｅｑｕａｔｏｒｉａｌｄｉｓｐｏｓｉｔｉｏｎ）について決定されるような、コンホメーションエネルギー（−Ｇ^０値）に言及する（以下に提供される表１およびＳｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ：１９９４のＥｌｉｅｌａｎｄＷｉｌｅｎ，第１１章標題「ＣｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎａｎｄＣｏｎｆｉｒｍａｔｉｏｎｏｆＣｙｃｌｉｃＭｏｌｅｃｕｌｅｓ」の６９５〜６９７ページ（本明細書に参考として援用される）を参照のこと）。より詳細なまとめは、Ｈｉｒｓｃｈ，「ＴａｂｌｅｏｆＣｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌＥｎｅｒｇｉｅｓ」，Ｔｏｐ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍ．（１９６７）１：１９９；ＪｅｎｓｅｎａｎｄＢｕｓｈｗｅｌｌｅｒ，「ＣｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌＰｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｉｎＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｓａｎｄＣｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅｓ」，Ａｄｖ．Ａｌｉｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．（１９７１）３：１３９；およびＳｃｈｎｉｅｄｅｒａｎｄＨｏｐｐｅｎ「Ｃａｒｂｏｎ−１３ＮｕｃｌｅａｒＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅＳｕｓｔｉｔｕｅｎｔ−ｉｎｄｕｃｅｄＳｈｉｅｌｄｉｎｇｓａｎｄＣｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌＥｑｕｉｌｉｂｒｉａｉｎＣｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｓ」，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９７８）４３：３８６６によって作り上げられ；これらの各々の全体が、本明細書に参考として援用される。

従って、特定の実施形態において、基Ｒ^７の分子体積は、基Ｒ^９の分子体積より大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも１．２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも１．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも１．８倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも２．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より少なくとも３倍大きい。

しかし、特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも１．２倍大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも１．５倍大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも１．８倍大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも２倍大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも２．５倍大きい。特定の実施形態において、上記基Ｒ^９の分子体積は、上記Ｒ^７の分子体積より少なくとも３倍大きい。

特定の実施形態において、上記Ｒ^７の分子体積は、上記基Ｒ^９の分子体積より大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも１．２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも１．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも１．８倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも２．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、上記Ｒ^９のＡ値より少なくとも３倍大きい。

しかし、特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも１．２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも１．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも１．８倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも２倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも２．５倍大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、上記Ｒ^７のＡ値より少なくとも３倍大きい。

特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約３ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約３．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約４ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。

特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約３ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約３．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約４ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい。

特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約０〜約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約０〜約３ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約０〜約３．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^９のＡ値は、約０〜約４ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。

特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約０〜約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約０〜約３ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約０〜約３．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。特定の実施形態において、上記Ｒ^７のＡ値は、約０〜約４ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である。

特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｅ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１０は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

Ｒ^３、Ｒ^８およびＲ^１０が水素である式（ｉｉ−ｅ）の特定の実施形態において、上記金属錯体の南半球は、式（ｉｉ−ｆ）のものであり：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^７およびＲ^９は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、Ｍは、コバルトおよびクロムから選択される金属である。特定の実施形態において、Ｍは、コバルトである。特定の実施形態において、Ｍは、コバルト（ＩＩＩ）である。

特定の実施形態において、Ｒ^７は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈでない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、−［Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｂｕ）_３］^＋でない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_５でない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨＣＨ_２でない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、１−メチル−シクロヘキシルでない。特定の実施形態において、Ｒ^７は、シクロヘキシルでない。

特定の実施形態において、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｃ_６Ｈ_５でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、−［Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｂｕ）_３］^＋でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、−ＣＨ_３でない。特定の実施形態において、Ｒ^９は、水素でない。

いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈである場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈ以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−［Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｂｕ）_３］^＋である場合、Ｒ^９は、−［Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｂｕ）_３］^＋以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｃ_６Ｈ_５である場合、Ｒ^９は、水素以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３である場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨＣＨ_２である場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３である場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３である場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、Ｒ^９は、−Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＨ_３以外のものである。いくつかの実施形態において、Ｒ^７がシクロヘキシルである場合、Ｒ^９は、−ＣＨ_３以外のものである。

特定の実施形態において、上記南半球は、以下からは選択されない：

ここでＸは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

上記式（ｉ−ａ）〜（ｉ−ｑ）のうちのいずれかは、上記式（ｉｉ−ａ）〜（ｉｉ−ｆ）のうちのいずれかと化合して、新規な金属錯体を提供し得る。

例えば、特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ａ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^６Ａ、およびＲ^６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｂ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１，Ｒ^２およびＲ^３は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｃ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、Ｒ^１２およびｃは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｄ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、およびＲ^５Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｅ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｆ）〜（Ｉ−ｉ）のいずれか１つの金属錯体もしくはそれらの混合物を提供し：

特定の鏡像異性体が好ましい場合、それは、いくつかの実施形態において、その対応する鏡像異性体を実質的に含まずに提供され得、そしてまた、「光学的に富化」されたと言及され得る。「光学的に富化」されたとは、本明細書で使用される場合、上記化合物が、顕著に大きな割合の１つの鏡像異性体から構成されることを意味する。特定の実施形態において、上記化合物は、少なくとも約９０重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。他の実施形態において、上記化合物は、少なくとも約９５重量％、９８重量％、もしくは９９重量％の好ましい鏡像異性体から構成される。

従って、特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｆ）〜（Ｉ−ｉ）のうちのいずれか１つの光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｆ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｇ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｈ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｉ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｊ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｋ）〜（Ｉ−ｎ）のうちのいずれか１つの金属錯体もしくはそれらの混合物を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｋ）〜（Ｉ−ｎ）のうちのいずれか１つの光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｋ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｌ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｍ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｎ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｏ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｐ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１，Ｒ^２およびＲ^３は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｑ）の金属錯体を提供し：

ここでｂ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１１、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｒ）の金属錯体を提供し：

ここでｂ、Ｒ^１１、ＭおよびＸは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｓ）の金属錯体を提供し：

ここでｂ、ｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１１およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｔ）の金属錯体を提供し：

ここでｂ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^１１は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｕ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｖ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｗ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｘ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｙ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｚ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１３Ａ、Ｒ^１３Ｂ、Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１４Ｂ、Ｒ^１５Ａ、Ｒ^１５Ｂ、Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ａａ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｂｂ）〜（Ｉ−ｅｅ）の金属錯体もしくはそれらの混合物を提供する：

。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｂｂ）〜（Ｉ−ｅｅ）のうちのいずれか１つの光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｂｂ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｃｃ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｄｄ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｅｅ）の光学的に富化された金属錯体を提供する。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｆｆ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｇｇ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｈｈ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７、Ｒ^９およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｉｉ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｊｊ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^４Ａ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｋｋ）の金属錯体を提供し：

ここでｄ、Ｍ、Ｘ、Ｒ^７、Ｒ^９およびＲ^１７は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｌｌ）の金属錯体を提供し：

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｍｍ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、環Ａ、Ｒ^３、Ｒ^７およびＲ^９は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｎｎ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、環Ａ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７およびＲ^９は、上記および本明細書で定義されるとおりである。

特定の実施形態において、本開示は、式（Ｉ−ｏｏ）の金属錯体を提供し：

ここでＭ、Ｘ、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、およびＲ^６Ａ、Ｒ^６Ｂは、上記および本明細書で定義されるとおりである。

（ＩＩＩ．例示的金属錯体）
特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下のうちのいずれか１つから選択され、ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である：

。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下のうちのいずれか１つから選択され、ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である：

。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下の構造を有し、ここでＸは存在しないか、または求核性配位子である：

。

特定の実施形態において、Ｘは存在しない。

特定の実施形態において、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ_６Ｆ_５（すなわち、−ＯＢｚＦ_５）である。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ_３である。特定の実施形態において、Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_３である。特定の実施形態において、Ｘは、−ＮＣである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｃｌである。特定の実施形態において、Ｘは、−Ｂｒである。特定の実施形態において、Ｘは、Ｎ_３である。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下の構造のうちのいずれかから選択されるコバルト（Ｃｏ）錯体である：

。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下の構造を有するコバルト（Ｃｏ）錯体である：

。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、以下の醸造を有するコバルト（Ｃｏ）錯体である

。

（ＩＶ．ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを作製する方法）
本開示はまた、種々のポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを作製する方法を提供する。本明細書で使用される場合、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、金属錯体の存在下でのエチレンオキシド（ＥＯ）と二酸化炭素（ＣＯ_２）との重合を介して提供され、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）、ならびにポリ（エチレンカーボネート）を含むポリマー（例えば、ポリエチレンオキシド−コ−ポリエチレンカーボネート）を包含する。

例えば、一局面において、本開示は、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供し、ここで上記ポリマーは、Ｙ、および必要に応じてＺから構成され、ここで上記Ｙのパーセンテージは、上記Ｚのパーセンテージより大きく、

上記方法は、金属錯体の存在下で、エチレンオキシドと二酸化炭素とを反応させる工程を包含する。

特定の実施形態において、上記ポリマーは、約８５％より大きいＹを有する。特定の実施形態において、上記ポリマーは、約９０％より大きいＹを有する。特定の実施形態において、上記ポリマーは、約９５％より大きいＹを有する。特定の実施形態において、上記ポリマーは、約９９％より大きいＹを有する。特定の実施形態において、上記ポリマーは、実質的に全てＹであり、実質的にＺを含まない。

特定の実施形態において、上記ポリマーは、エチレンオキシドと二酸化炭素との交互ポリマー（例えば、エチレンオキシドおよび二酸化炭素の規則的な交互のユニットを有する）である。

例えば、上記ポリマーが実質的に全てＹでありかつＺを実質的に含まない場合、上記ポリマーは、以下の式の交互ポリマーであり：

ここでＰは、両端を含めて、約１０〜約１５，０００の間の整数であり、そして
各ＦおよびＧは、独立して、適切な末端形成基（ｔｅｒｍｉｎａｔｉｎｇｇｒｏｕｐ）である。

特定の実施形態において、Ｆは、水素である。特定の実施形態において、Ｆは、ヒドロキシル保護基である。特定の実施形態において、Ｆは、アシル基である。特定の実施形態において、Ｆは、シリル基である。特定の実施形態において、Ｇは、Ｘであり、ここでＸは、上記で記載されるとおりである。特定の実施形態において、Ｇは、ヒドロキシル基である。

特定の実施形態において、Ｐは、両端を含めて、約１０，０００〜約１５，０００の間の整数である。特定の実施形態において、Ｐは、両端を含めて、約１２，０００〜約１５，０００の間の整数である。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンの錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、アルミニウム錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、クロム錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、亜鉛錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、チタン錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、ルテニウム錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、マンガン錯体である。特定の実施形態において、上記金属錯体は、コバルト錯体である。上記金属錯体がコバルト錯体である特定の実施形態において、上記コバルト金属は、＋３の結合価を有する（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））。

特定の実施形態において、上記金属錯体は、上記式（Ｉ）の金属錯体、もしくはそのサブセットのうちのいずれかである。

別の局面において，本開示は、ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法を提供し、上記方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、上記式（Ｉ）の金属錯体のうちのいずれかのコバルト錯体もしくはそのサブセットの存在下で反応させる工程を包含し、ここでＭは、コバルトである。

（反応条件）
特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれかは、助触媒をさらに含む。

特定の実施形態において、上記助触媒は、ルイス塩基である。例示的なルイス塩基としては、Ｎ−メチルイミダゾール（Ｎ−ＭｅＩｍ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、およびジイソプロピルエチルアミンが挙げられるが、これらに限定されない。

特定の実施形態において、上記助触媒は、塩である。特定の実施形態において、上記助触媒は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩もしくはアルソニウム塩である。特定の実施形態において、上記助触媒は、アンモニウム塩である。例示的なアンモニウム塩としては、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＣｌ、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＢｒ、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＮ_３、［ＰＰＮ］Ｃｌ、［ＰＰＮ］Ｂｒ、および［ＰＰＮ］Ｎ_３、Ｐｈ_３ＰＣＰｈ_３］Ｃｌ［ＰＰＮ］Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｃ（ＰＰＮ＝ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウム））が挙げられるが、これらに限定されない。特定の実施形態において、上記助触媒は、ホスホニウム塩である。特定の実施形態において、上記助触媒は、アルソニウム塩である。

特定の実施形態において、上記助触媒は、アンモニウム塩であるビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（［ＰＰＮ］Ｃｌ）である。

特定の実施形態において、上記塩助触媒のアニオンは、上記式（Ｉ）の金属錯体もしくはそのサブセットの配位子Ｘと同じ構造を有し、ここでＸは、求核性配位子である。例えば、特定の実施形態において、上記助触媒は、（［ＰＰＮ］Ｘ）もしくは（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＸである。

特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約５００：１〜約５００，０００：１というエチレンオキシド対金属錯体の比を含む。特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約５００：１〜約１００，０００：１というエチレンオキシド対金属錯体の比を含む。特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約５００：１〜約５０，０００：１というエチレンオキシド対金属錯体の比を含む。特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約５００：１〜約５，０００：１というエチレンオキシド対金属錯体の比を含む。特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約５００：１〜約１，０００：１というエチレンオキシド対金属錯体の比を含む。

特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約０．５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在するエチレンオキシドを含む。特定の実施形態において、エチレンオキシドは、約０．５Ｍ〜約２Ｍの間の量で存在する。特定の実施形態において、エチレンオキシドは、約２Ｍ〜約５Ｍの間の量で存在する。特定の実施形態において、エチレンオキシドは、約５Ｍ〜約２０Ｍの間の量で存在する。特定の実施形態において、エチレンオキシドは、約２０Ｍの量で存在する。特定の実施形態において、液体エチレンオキシドは、反応溶媒を含む。

特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約８００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約５００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約３００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約２００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約１００ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉ〜約８０ｐｓｉの間の圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約３０ｐｓｉの圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約５０ｐｓｉの圧力で存在する。特定の実施形態において、ＣＯ_２は、約１００ｐｓｉの圧力で存在する。特定の実施形態において、上記ＣＯ_２は、超臨界状態である。

特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれも、約０℃〜約１００℃の間の温度で行われるべき反応を含む。特定の実施形態において、上記反応は、約２３℃〜約１００℃の間の温度で行われる。特定の実施形態において、上記反応は、約２３℃〜約８０℃の間の温度で行われる。特定の実施形態において、上記反応は、約２３℃〜約５０℃の間の温度で行われる。特定の実施形態において、上記反応は、約２３℃の温度で行われる。

特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれかの反応工程は、溶媒をさらに含まない。

しかし、特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれかの反応工程は、１種以上の溶媒をさらに含まない。特定の実施形態において、上記溶媒は、有機溶媒である。特定の実施形態において、上記溶媒は、有機エーテルである。特定の実施形態において、上記溶媒は、芳香族炭化水素である。特定の実施形態において、上記溶媒は、ケトンである。

特定の実施形態において、適切な溶媒としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、炭酸プロピレン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ニトロメタン、カプロラクトン、１，４−ジオキサン、および１，３−ジオキサン。

特定の他の実施形態において、適切な溶媒としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、モノグライム、トリグライム、プロピオニトリル、１−ニトロプロパン、シクロヘキサノン。

特定の実施形態において、上記方法のうちのいずれかの反応工程は、約２０％未満の量において、副生成物としてエチレンカーボネート（ＥＣ）を生成する。特定の実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は、約１５％未満の量において、副生成物として生成される。特定の実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は、約１０％未満の量において、副生成物として生成される。特定の実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は、約５％未満の量において、副生成物として生成される。特定の実施形態において、エチレンカーボネート（ＥＣ）は、約１％未満の量において、副生成物として生成される。特定の実施形態において、上記反応は、いかなる検出可能な副生成物も生成しない（例えば、^１Ｈ−ＮＭＲおよび／もしくは液体クロマトグラフィー（ＬＣ）によって検出可能な場合）。

（テーパードコポリマーおよびブロックコポリマー）
上記から理解されるように、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ユニット「Ｙ」およびユニット「Ｚ」のコポリマーである：

。

特定の実施形態において、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ユニットＹおよびユニットＺのテーパードコポリマーである（例えば、ここでＺの組み込みは、所定のポリマー鎖の長さに従って増減される）。

特定の実施形態において、上記ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーは、ＹおよびＺのホモポリマーユニットのブロックコポリマーである；上記ホモポリマーサブユニットの結合（ｕｎｉｏｎ）は、ジャンクションブロック（ｊｕｎｃｔｉｏｎｂｌｏｃｋ）として公知の中間体の非反復サブユニットを必要とし得る。２つもしくは３つの異なるブロックを有するブロックコポリマーは、それぞれ、ジブロックコポリマーおよびトリブロックコポリマーといわれる。

特定の実施形態において、ポリ（エチレンカーボネート）の上記テーパードコポリマーおよびブロックコポリマーは、以下の式のものであり：

ここでＰおよびＱの各実例は、独立して、両端を含めて、約１０〜約１０，０００の間の整数であり、ここでＲは、約１〜約２０の間の範囲の整数であり、
各ＦおよびＧは、独立して、上記および本明細書で記載されるように、適切な末端形成基である。

例えば、特定の実施形態において、本開示は、ポリ（エチレンカーボネート）ブロックコポリマーを作製するための方法を提供し、上記方法は、（ｉ）ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ポリマーを提供する工程、および（ｉｉ）上記ポリエチレンオキシドポリマーと、エチレンオキシドおよび二酸化炭素とを、金属錯体の存在下で反応させる工程を包含する。特定の実施形態において、上記金属錯体は、式（Ｉ）の金属錯体もしくはその任意のサブセットである。

特定の実施形態において、上記工程（ｉ）のポリエチレンオキシドポリマーは、金属錯体の存在下でエチレンオキシドを反応させることによって提供される。特定の実施形態において、上記金属錯体は、式（Ｉ）の金属錯体もしくはその任意のサブセットである。

特定の実施形態において、ブロックコポリマー組成物は、上記重合プロセスの一部の間に、ＣＯ_２圧を変化させるかもしくは除去することによって生成され得る。ＣＯ_２圧が低いかもしくは存在しない場合、上記触媒は、ＣＯ_２圧が高い場合より高い程度のエーテル結合を有するポリマーを生成する。従って、本開示の特定の実施形態において、上記重合は、比較的高いＣＯ_２圧（例えば、１００ｐｓｉより高い、約２００ｐｓｉより高い、もしくは約４００ｐｓｉより高い）において、上記金属錯体のうちのいずれかと開始され得る。これら条件は、カーボネート結合が優勢なポリマーを生成する。一定の時間の後、上記ＣＯ_２圧は、下げられる（例えば、１００ｐｓｉ未満、５０ｐｓｉ未満、もしくは大気圧まで）か、または完全に除去される。これら条件は、より多くのエーテル結合が成長しつつあるポリマー鎖の中に組み込まれた新たなブロックを生じる。上記プロセスは、必要に応じて１回以上反復されて、ジブロックポリマー、トリブロックポリマーもしくはマルチブロックポリマーを形成し得る。さらに、いくつかの異なるＣＯ_２圧レベルは、いくつかの異なるブロックタイプを有するポリマーを生成するために、上記プロセスにおいて使用されうる。特定の実施形態において、上記ＣＯ_２圧は、最初に低く、その後、増大させられる。特定の他の実施形態において、上記ＣＯ_２圧は、周期的に変化させられる。特定の他の実施形態において、上記ＣＯ_２圧は、経時的になめらかに変化させられて、テーパードポリエーテルコポリカーボネートポリマー組成物もしくはテーパードコポリマー構造を有するブロックを形成する。

（実施例１．エチレンオキシドと二酸化炭素との交互（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ）共重合のための非常に活性なコバルト触媒）
本発明者らは、（ｓａｌｃｙ）ＣｏＯＢｚＦ_５（ｓａｌｃｙ＝Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン；ＯＢｚＦ_５＝ペンタフルオロベンゾエート；１）が、シクロヘキセンオキシド（ＣＨＯ）もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）と、ＣＯ_２とを効率的に共重合することを最近見いだした。しかし、ＥＯとＣＯ_２とを共重合させて、ＰＥＣを作製するために１を使用する報告はなされていない。本明細書では、低ＣＯ_２圧下でＥＯ／ＣＯ_２を共重合して、高いカーボネートパーセンテージを有するコポリマーを生成するための非常に活性なＣｏ（ｓａｌｃｙ）触媒の開発を報告する。

ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（［ＰＰＮ］Ｃｌ）とともに１を使用して、ＰＯとＣＯ_２とを共重合する最近の成功によって、本発明者らは、ＥＯとＣＯ_２との共重合のための本触媒系（スキーム１および表２）を研究した（（ａ）Ｍｏｏｒｅ，Ｄ．Ｒ．；Ｃｈｅｎｇ，Ｍ．；Ｌｏｂｋｏｖｓｋｙ，Ｅ．Ｂ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００２，４１，２５９９−２６０２．（ｂ）Ｃｈｅｎｇ，Ｍ．；Ｍｏｏｒｅ，Ｄ．Ｒ．；Ｒｅｃｚｅｋ，Ｊ．Ｊ．；Ｃｈａｍｂｅｒｉａｎ，Ｂ．Ｍ．；Ｌｏｂｋｏｖｓｋｙ，Ｅ．Ｂ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００１，１２３，８７３８−８７４９．（ｃ）Ｃｈｅｎｇ，Ｍ．；Ｌｏｂｋｏｖｓｋｙ，Ｅ．Ｂ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０，１１０１８−１１０１９．（ｄ）Ａｌｌｅｎ，Ｓ．Ｄ．；Ｍｏｏｒｅ，Ｄ．Ｒ．；Ｌｏｂｋｏｖｓｋｙ，Ｅ．Ｂ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００２，１２４，１４２８４−１４２８５．（ｅ）Ｑｉｎ，Ｚ．Ｑ．；Ｔｈｏｍａｓ，Ｃ．Ｍ．；Ｌｅｅ，Ｓ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，５４８４−５４８７．（ｆ）Ｃｏｈｅｎ，Ｃ．Ｔ．；Ｃｈｕ，Ｔ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１０８６９−１０８７８．（ｇ）Ｃｏｈｅｎ，Ｃ．Ｔ．；Ｃｏａｔｅｓ，Ｇ．Ｗ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２００６，４４，５１８２−５１９１を参照のこと）。

スキーム１．

１／［ＰＰＮ］Ｃｌと、ＥＯとを、２２℃で１００ｐｓｉＣＯ_２下で反応させると、ちょうど１時間後に非常に粘性の溶液を生じた。これは、１／［ＰＰＮ］Ｃｌが、ＥＯ／ＣＯ_２共重合に対して活性であることを示唆した。上記生成物のさらなる分析から、ポリ（ＥＯ−コ−ＥＣ）が合成されることが明らかになった（エントリー１，表３）。

上記１／［ＰＰＮ］Ｃｌによって生成されるポリマーの^１ＨＮＭＲスペクトルを、図１Ａに示す。予測されるポリカーボネートピーク（ａ）に加えて、シフトもまた、観察された。これは、エーテル結合（ｂ，ｃ，ｄ）に対応し、これら条件下での共重合が、完全には交互ではないことを示す。エーテル組み込みは、ガスバリア特性に悪影響を及ぼすので問題である。反応条件における多くの変更にも拘わらず、本発明者らは、触媒１を使用するエーテル組み込みを完全に抑制することができなかった。

^ａ未希釈の（ｎｅａｔ）エチレンオキシド（ＥＯ）において；［ＥＯ］_０＝２０Ｍ；［Ｃｏ］_０＝［［ＰＰＮ］Ｃｌ］_０；２２℃で１００ｐｓｉのＣＯ_２、１時間での重合実施。^ｂＰＥＣおよびＥＣの両方が存在すると仮定した、粗製生成物質量によって決定される。^ｃターンオーバー頻度＝ｍｏｌＰＥＣ／ｍｏｌＣｏ・ｈ。^ｄ上記精製コポリマーの^１ＨＮＭＲ分光法によって決定される。^ｅ上記粗製生成物のＰＥＣおよびＥＣの^１ＨＮＭＲ分光法によって決定される。^ｆＤＭＦ中のＰＭＭＡ標準で較正したゲル濾過クロマトグラフィーによって決定される。^ｇ３０分。^ｈ３時間。^ｉＰ_ＣＯ２＝８０ｐｓｉ。^ｊＰ_ＣＯ２＝５０ｐｓｉ。^ｋ０℃、３時間。^ｌ［ＥＯ］_０＝１，４−ジオキサン中１０Ｍ、１．５時間。

完全に交互の共重合を達成するために、上記触媒構造を、配位子置換基を変化させることによって最適化した。いくつかの触媒を、Ｒ^７および／もしくはＲ^９を変化させることによって調製し（スキーム１）、ＥＯ／ＣＯ_２共重合についてスクリーニングした（表３）。触媒１〜１０は、共重合について活性であり、それらの活性は、上記置換基Ｒ^７およびＲ^９によって影響を及ぼされた。Ｒ^７およびＲ^９においてｔｅｒｔ−ブチル基がある（１）と、上記共重合は、急激に進んで、高いターンオーバー頻度（ＴＯＦ）とともに、１時間で４７％ＥＯ変換を与えた（エントリー１）。１時間後、上記共重合溶液は、非常に粘性になり、ＣＯ_２の溶解を妨げ、上記重合を効率的に停止させた。さらに、バックバイティング（ｂａｃｋｂｉｔｉｎｇ）が起こって、１７％エチレンカーボネート（ＥＣ）を生成した（エントリー１）。上記反応時間を３０分にまで減らすと、粘性は低いままであり、従って、バックバイティングは減少し、カーボネートパーセンテージは増大した（エントリー２）。１と比較すると。Ｒ^１においてより嵩高い置換基を有する２は、より高いカーボネートパーセンテージを有するコポリマーを与えたが、上記触媒活性はわずかに低下した（エントリー９）。このことは、上記Ｒ^７置換基の嵩高さは、カーボネートパーセンテージに顕著に影響を及ぼすことを示唆した。錯体３および錯体４は、ほぼ完全に交互になったＰＥＣ（エントリー１０および１１）を生じた。上記カーボネート含有量は、傾向１＜２＜３＜４をたどり、その活性の傾向は、１＞２＞３＞４であった。このことは、カーボネートパーセンテージが、立体障害に伴って増大すると同時に、活性は低下することを実証する。

Ｒ^９を変更することの影響もまた、試験した。Ｍｅ基を有する触媒５は、２５０ｈ^−１というＴＯＦを生じる最も遅い重合を与えた。しかし、得られたコポリマーは、非常に高いカーボネートパーセンテージ（９９．１％（エントリー１２））を示した。Ｒ^９＝ｉ−Ｐｒである錯体６は、錯体３と類似の触媒活性および類似のカーボネートパーセンテージ（エントリー１３）を示した。この観察は、上記置換基Ｒ^９が、上記カーボネートパーセンテージに顕著に影響を及ぼさないが、速度には影響を及ぼすことを示唆する。

Ｒ^７において小さな置換基を、およびＲ^９において嵩高い置換基を有する錯体７は、得られるコポリマーにおいて高い活性および低いカーボネートパーセンテージを示すことを予測した。上記触媒活性は、比較的高かったが、本発明者らが驚いたことには、Ｒ^７におけされ小さな置換基にも関わらず、９８％カーボネートパーセンテージが得られた。この結果は、Ｒ^７およびＲ^９についての置換基が大きいほど、上記活性および上記カーボネートパーセンテージを改善することを示唆する。

錯体８および錯体９を、市販の二置換フェノールから迅速に調製し、上記共重合についても評価した。触媒８は、１に匹敵する、９１０ｈ^−１という高いＴＯＦを示し、９６．８％のより高いカーボネートパーセンテージ（エントリー１５）を与えた。触媒９は、４３０ｈ^−１というＴＯＦを与え、これは、１および８より遅い。しかし、９は、９９．１％の非常に高いカーボネートパーセンテージ（エントリー１６）を与えた。これら３つの触媒の中でも、最も立体障害が少ない化合物１は、最も高い活性および最も低いカーボネートパーセンテージを与えた一方で、最も立体障害がある化合物９は、最も低いの活性を与えたが、最も高いのカーボネートパーセンテージを与えた。このことは、化合物１〜４で観察された傾向を再現する。

本発明者らはまた、１０をスクリーニングした。これは、１と同一であるが、シクロヘキシルの代わりにフェニル骨格を有する。この触媒の同様のバージョンは、アセテート開始剤とともに、ＰＯの立体選択的ホモ重合を誘導して、完全にアイソタクティックなポリ（プロピレンオキシド）を与える。上記触媒活性および上記カーボネート結合含有量は、それぞれ、５４０ｈ^−１および９２．１％であり、１ほどには活性は高くなかったが、上記構造は、１のものと非常に類似している（エントリー１７）。

１の濃度を減らすと、上記触媒活性の低下が引き起こされたが、上記カーボネート結合の増大を引き起こした（エントリー３およびエントリー４）。この結果は、アルコキシドおよび上記コポリマーにおけるカーボネート末端に対するＥＯの挿入割合がＣｏ濃度に依存し、上記ＥＯ挿入が、上記触媒の２種の金属を用いた機構を必要とし得ることを示唆する。

共重合をまた、室温において３０〜４００ｐｓｉ下で、ＥＯ、Ｃｏ触媒、および助触媒（ＰＰＮＣｌ）の溶液にＣＯ_２を満たすことによって行って、ポリ（エチレンカーボネート）（ＰＥＣ）を与えた。触媒活性は、他の触媒のものより高く、約１００ｇ−ポリマー／ｇ−触媒・ｈ（触媒１について）を与えた。触媒活性を、触媒２、触媒８、触媒９の中で比較した（表４）。上記触媒中の置換基が嵩高くなるほど、活性は低くなることが判明した。

ａ）ＥＯ＝１００ｍｍｏｌ、Co触媒＝０．０５０ｍｍｏｌ、ＰＰＮＣｌ＝０．０５０ｍｍｏｌ、Ｐ_ＣＯ２＝１００ｐｓｉ、重合時間＝１ｈ。

触媒活性に対する（触媒１の）触媒濃度の効果をまた、調査した。表５に示されるように、上記触媒活性は、触媒１の濃度とともに増大した。

ａ）［ＥＯ］_０＝２０Ｍ（バルク）、［Ｃｏ］_０＝［ＰＰＮＣｌ］_０、Ｐ_ＣＯ２＝１００ｐｓｉ。

表５は、触媒１の触媒活性に対するＣＯ_２圧の効果を示す。上記活性は、低圧において圧力とともに増大した。しかし、これは、最大約２００ｐｓｉを有した。

ａ）［ＥＯ］_０＝２０Ｍ（バルク）、［Ｃｏ１］_０＝［ＰＰＮＣｌ］_０＝１．０ｍＭ。

^１ＨＮＭＲ分析から、上記得られたポリマーは、カーボネート結合から主になるが、いくらかの量のエーテル結合を有し、これは、反応条件（触媒濃度、ＣＯ_２圧、および反応温度）および上記触媒の置換基に依存した（図１および図２を参照のこと）。最も活性な触媒１は、最も少ないカーボネート結合を有し、最も活性が小さい触媒２は、最も高いカーボネート結合を有した。特に、上記触媒２は、ほぼ完全なＰＥＣを生じた。上記カーボネート結合に対する上記触媒濃度の効果もまた、表５に示した。上記カーボネート結合は、上記触媒濃度を低下させることによって増大することを示した。上記ＣＯ_２圧はまた、上記カーボネート結合に影響を及ぼした。予測されるのとは逆に、上記カーボネート結合は、表６に示されるように、上記圧力を増大させることによって低下した。

触媒１５はまた、ポリ（エチレンカーボネート−コ−エチレンオキシド）ポリマーを提供するのに有効であることがわかった。

ＥＯ：ＣＯ：ＰＰＮＣｌ＝２０００：１：１；ＰＣＯ_２＝１００ｐｓｉ；３時間；ポリマーの１４％収率；ＴＯＦ＝９２ｈ^−１；カーボネート結合９６％；ＰＥＣ：ＥＣ＝９３：７。

結論として、本発明者らは、Co触媒による（Ｃｏ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ）ＥＯ／ＣＯ_２共重合の最初の例を報告した。上記重合は、比較的低い圧しの下ですら、非常に速かった。上記得られたコポリマーは、カーボネート結合からのみならず、エーテル結合からもなり、このことは、ＥＯ／ＣＯ_２交互共重合およびＥＯホモ重合の両方が、上記共重合の間に起こっていることを示す。上記エーテル含有量は、上記触媒設計を介して減少させられ得る。触媒３は、高い触媒活性および最も高いカーボネート含有量を有するコポリマーを与え、これは、ほぼ完全に交互のコポリマーである。

（実施例２．エチレンオキシドの重合（ＰＥＯ））
（Ｓａｌｃｙ）ＣｏＯＢｚＦ_５は、ＰＰＮＣｌの存在下で、エチレンオキシド（ＥＯ）重合を誘導した。その活性は、ＰＰＮＣｌ／Ｃｏ比に強く依存した（表７および図３を参照のこと）。

スキーム２

［ＥＯ］_０＝２０Ｍ、［Ｃｏ］_０＝５．０ｍＭ、［ＰＰＮＣｌ］_０＝１．０〜５．０ｍＭ、室温１０分。

（実施例３．ＰＥＯ−ｂ−ＰＥＣのブロックコポリマーの合成）
次いで、上記ワンポットＰＥＯ−ｂ−ＰＥＣ合成を、試験した。ＰＥＯをガラスオートクレーブ中で最初に重合し、次いで、上記反応溶液をＣＯ_２で加圧して、ＥＯ／ＣＯ_２共重合に供した。このポリマーは、硬質セグメント（ＰＥＯ）／軟質セグメント（ＰＥＣ）からなり、従って、新たな機能を有すると考えられる（ＰＥＯ−ｂ−ＰＥＣのＴＧＡ分析およびＤＳＣ分析を示す図４Ａ〜４Ｂを参照のこと）。

スキーム３

（他の実施形態）
前述は、特定の非限定的な好ましい実施形態の記載であった。当業者は、この記載に対する種々の変更および改変が、以下の特許請求の範囲において定義されるように、本開示の趣旨もしくは範囲から逸脱することなく行われ得ることを認識する。

Claims

ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、ここで該ポリマーは、Ｙ、および必要に応じてＺから構成され、Ｙのパーセンテージは、Ｚのパーセンテージより大きく、

該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、金属錯体の存在下で反応させる工程を包含し、
該金属錯体は、以下の式のうちの１つのものであり：
または
ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、求核性配位子であり；
Ｒ ^４Ａ、Ｒ ^５Ａ、Ｒ ^１３Ａ、Ｒ ^１３Ｂ、Ｒ ^１４Ａ、Ｒ ^１４Ｂ、Ｒ ^１５Ａ、Ｒ ^１５Ｂ、Ｒ ^１６ＡおよびＲ ^１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして／または、必要に応じて、Ｒ ^１３ＡとＲ ^１３Ｂ、および／もしくはＲ ^１４ＡとＲ ^１４Ｂ、および／もしくはＲ ^１５ＡとＲ ^１５Ｂ、および／もしくはＲ ^１６ＡとＲ ^１６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ ^ａ） _２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ ^ｂ） _２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ ^ａおよびＲ ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで、必要に応じて２つのＲ ^ａ基もしくは２つのＲ ^ｂ基が結合して、５員〜６員の環を形成し；
各Ｒ ^７はメチルであり、そして各Ｒ ^９は、独立して、ハロゲン、−ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＯＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ _３、−ＮＯ _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯＲ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、または、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；
Ｒ ^１７の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＯＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ _３、−ＮＯ _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ ^ｃ、−Ｎ（Ｒ ^ｄ）ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｒ ^ｄ、−ＳＯＲ ^ｄ、−ＳＯ _２Ｎ（Ｒ ^ｄ） _２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲ ^ｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒ ^ｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合っている２つのＲ ^１７基が結合して、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｄは、０〜４である、
方法。
前記金属錯体は、以下の式のものである、請求項１に記載の方法：
。
前記金属錯体は、以下の式のものである、請求項１に記載の方法：
。
Ｒ ^９は、必要に応じて置換されたＣ_１−１０脂肪族基である、
請求項２もしくは３のいずれか１項に記載の方法。
Ｒ^９は、必要に応じて置換されたＣ_１−１０アルキル基である、請求項４に記載の方法。
Ｒ^９は、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから選択される、請求項５に記載の方法。
前記金属錯体は、以下の式のうちの１つから選択される、請求項１に記載の方法：
Ｍはコバルトである、あるいは、
Ｘは、存在しないか、または−ＯＲ^ｘ、−ＳＲ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ^ｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｎ（Ｒ^ｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ、−Ｎ_３、−Ｏ（ＳＯ_２）Ｒ^Ｘおよび−ＯＰＲ^ｘ _３からなる群から選択され、ここで各Ｒ^ｘは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ_６Ｆ_５、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ_６Ｈ_５、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_３、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ_３、−ＮＣ、−ＣＮ、−Ｎ_３、−Ｃｌ、もしくは−Ｂｒである、請求項８に記載の方法。
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ_６Ｆ_５である、請求項８に記載の方法。
前記反応は、助触媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。
前記助触媒は塩である、請求項１１に記載の方法。
前記塩は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、もしくはアルソニウム塩である、請求項１２に記載の方法。
前記アンモニウム塩は、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＣｌ、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＢｒ、（ｎ−Ｂｕ）_４ＮＮ_３、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（［ＰＰＮ］Ｃｌ）、［ＰＰＮ］Ｂｒ、もしくは［ＰＰＮ］Ｎ_３である、請求項１３に記載の方法。
前記ポリマーは、８５％より大きいＹを有する、請求項１に記載の方法。
前記ポリマーは、９０％より大きいＹを有する、請求項１５に記載の方法。
前記ポリマーは、９５％より大きいＹを有する、請求項１５に記載の方法。
前記ポリマーは、９９％より大きいＹを有する、請求項１５に記載の方法。
前記ポリマーは、１００％のＹおよび０％のＺである、請求項１５に記載の方法。
前記ポリマーは、以下の式のものであり：
Ｐは、両端を含めて、１０〜１５，０００の間の整数であり；そして
各ＦおよびＧは、独立して、適切な末端基である、
請求項１に記載の方法。
ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、コバルト錯体の存在下で反応させる工程を包含し、
ここで該コバルト錯体は、以下の式のもののうちのいずれか１つであり：
ここでＸは、存在しないか、または求核性配位子である、方法。
以下の式の金属錯体であって：
ここで
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ^３は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシル環もしくはフェニル環を形成し；
各Ｒ^７は、メチルであり、
各Ｒ^９は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される、
金属錯体。
以下の式の金属錯体であって：
ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
各Ｒ^７は、メチルであり、
各Ｒ^９は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
Ｒ^４Ａ、Ｒ^４Ｂ、Ｒ^５Ａ、Ｒ^５Ｂ、およびＲ^６Ａ、Ｒ^６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ^４ＡとＲ^４Ｂ、および／もしくはＲ^５ＡとＲ^５Ｂ、および／もしくはＲ^６ＡとＲ^６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲ^ａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒ^ａ）_２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒ^ｂ）_２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲ^ａおよびＲ^ｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲ^ａ基もしくは２つのＲ^ｂ基が結合されて、３員〜６員の環を形成する、
金属錯体。