JPH07247351A

JPH07247351A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH07247351A
Application number: JP4008494A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiko Masumoto; 光彦増本; Katsushige Hayashi; 勝茂林; Atsushi Hirashima; 敦平島
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1994-03-10
Filing date: 1994-03-10
Publication date: 1995-09-26

Abstract

(57)【要約】【目的】色相および熱安定性に優れたポリカーボネー
トを提供する。【構成】エステル交換法によりポリカーボネートを製
造する方法において、触媒としてキレート化合物または
その金属塩および第４級ホスホニウム化合物を用いる。【効果】重縮合後および加熱溶融後の色相に優れ、熱
安定性の良好なポリカーボネートを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆるエステル交換
反応によるポリカーボネートの製造方法に関し、詳しく
は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエ
ステル交換反応によりポリカーボネートを製造する方法
において、エステル交換触媒として、キレート化合物ま
たはその金属塩、および第４級ホスホニウム化合物を使
用する方法であり、色相、熱安定性に優れたポリカーボ
ネートを得ることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来ポリカーボネートの製造方法として
は、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応
させる方法〔界面法〕、あるいは芳香族ジオール化合物
と炭酸ジエステルとをエステル交換させる方法〔エステ
ル交換法〕がある。界面法は有害なホスゲンやハロゲン
系溶剤である塩化メチレンを使用するため、最近、環境
保全の面からエステル交換法が見直されている。

【０００３】エステル交換法によるポリカーボネートの
製造方法においては、通常触媒としてアルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物などが用いられている。し
かしながら、これら触媒を用いる方法では、重縮合中に
反応生成物が着色し、生成するポリカーボネートの色
相、熱安定性に問題がある。このため、エステル交換反
応において触媒として、特殊な構造をもつ化合物を単独
で使用するか、またはアルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物と併用することが知られてい
る。

【０００４】例えば、（１）触媒として一般式ＭＢＨ_nＲ_4-nで表されるホウ
素含有化合物を使用する方法（米国特許第４，３３０，
６６４号）。（２）触媒としてＫＢＨ₄を使用し、フェニルホスホン
酸ジアルキルを併用する方法（特開昭６２−１５８７１
９号）。（３）触媒として，ＭＢＨ₄を使用し、第４級アンモニ
ウムボロハイドライド等を併用する方法（特開昭６３−
４３９２４号）。（４）テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドで代表
される含窒素塩基性化合物とアルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物とを併用する方法（特開平２−
１２４９３４号）。（５）核置換ピリジンで代表される電子供与性アミン化
合物を触媒として、溶融重縮合する方法（特開平２−２
１２５１８号）等が報告されている。しかしながら、こ
れらの方法でも、未だ色相、熱安定性が十分に優れたポ
リカーボネートを得ることは困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エス
テル交換法で得られる芳香族ポリカーボネートの品質上
の問題点を解決しようとするものであって、色相、熱安
定性が改良された芳香族ポリカーボネートの製造方法を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこれらの問
題点を解決すべく、鋭意研究を実施した結果、本発明の
方法に到達した。芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ
ステル化合物とをエステル交換反応させて芳香族ポリカ
ーボネートを製造する方法において、該反応の触媒とし
て、特定の構造を有するキレート化合物またはその金属
塩および第４級ホスホニウム化合物を使用するものであ
り、さらに、特定の構造を有するキレート化合物または
その金属塩および第４級ホスホニウム化合物とアルカリ
金属化合物又はアルカリ土類金属化合物を併用する方法
である。

【０００７】すなわち、本発明は、芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応によりポ
リカーボネートを製造する方法において、触媒として（ａ）特定の構造を有するキレート化合物またはその金
属塩、および（ｂ）下記一般式（１）で表される第４級ホスホニウム
化合物を用いることを特徴とするポリカーボネートの製
造方法に関する。

【０００８】

【化２】（Ｒ₁）_n（Ｒ₂）_4-nＰＢ（Ｒ₃）_m（Ｒ₄）_4-m （１）（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル基、フェニル基またはア
ルキル置換フェニル基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は水素、アル
キル基、フェニル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は
同一または相互に異なるものでも良く、ｍ、ｎはそれぞ
れ０〜４の整数である。）さらには、本発明は、触媒として、上記（ａ）、（ｂ）
に加えて（ｃ）アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金
属化合物を併用する方法に関する。

【０００９】本発明の方法によれば、反応性が向上し得
られるポリマーの分子量が十分に高くなると共に、重縮
合直後及び加熱溶融後の色相に優れた熱安定性の良好な
ポリカーボネートが経済性よく得られる。

【００１０】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
について、以下具体的に説明する。本発明で用いられる
芳香族ジヒドロキシ化合物類としては、下記一般式
（２）で示される化合物を挙げることができる。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ａは単結合、炭素数１〜１５の置
換又は未置換の直鎖状、分岐状又は環状の２価の炭化水
素基、及び−Ｏ−、−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−Ｓ
Ｏ₂−で示される２価の基からなる群から選ばれるもの
であり，Ｘ及びＹは同一又は相互に異なるものであっ
て、ハロゲン、又は炭素数１〜６の炭化水素基から選ば
れる物であり，ｐ及びｑは０〜２の整数である。）

【００１３】上記一般式で表される芳香族ジヒドロキシ
化合物としては、具体的には、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等を挙げること
ができる。これらのうちでは、特に２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。
または、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。

【００１４】本発明で用いられる炭酸ジエステルは、下
記の一般式（３）で表される化合物である。

【００１５】

【化４】（式中Ａｒは１価の脂肪族または１価の芳香族基であ
り，Ａｒは同じであっても異なってもよい。）

【００１６】上記一般式（３）で表される炭酸ジエステ
ルは、例えば、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェ
ニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネート等を挙げることが
できるが、特にジフェニルカーボネート、置換ジフェニ
ルカーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステル
は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
又、上記のような炭酸ジエステルと共に、好ましくは５
０モル％以下さらに好ましくは３０モル％以下のジカル
ボン酸あるいはジカルボン酸エステルを使用してもよ
い。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられ
る。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エス
テルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステ
ルカーボネートが得られる。

【００１７】これら炭酸ジエステル化合物は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物１モルに対して過剰に用いられるのが
一般的であり、１．０１〜１．３０モル、好ましくは
１．０２〜１．２０モルの量で用いることが望ましい。

【００１８】また、本発明では、ポリカーボネートを製
造するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の官
能基を有する多官能性化合物を用いることもできる。

【００１９】このような多官能性化合物としては、フェ
ノール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が
好ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合
物が好ましい。具体的には、フロログルシン、２，６−
ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，６−ト
リ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、１，３，
５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール、３，３−ビス（４−ヒドロキ
シアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノ
ール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５−ブロ
ムイサチンビスフェノール、トリメリット酸、１，３，
５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸等が挙げ
られる。多官能性化合物は芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、通常０．０１〜３モル％、好ましくは
０．０５〜１モル％の範囲で用いられる。

【００２０】本発明において、エステル交換反応の触媒
として使用されるキレート化合物またはその金属塩は、
ベンゾトリアゾール化合物、脂肪族オキシカルボン酸化
合物、イミノカルボン酸化合物またはその金属塩であ
る。

【００２１】キレート化合物の例として具体的には、ベ
ンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、エチル
ベンゾトリアゾール、ブチルベンゾトリアゾール、１−
（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（２，
３−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール等のベ
ンゾトリアゾール化合物；クエン酸、酒石酸、グルコ
ン酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸等の脂肪族オ
キシカルボン酸化合物；イミノジ酢酸、イミノジプロ
ピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸、
ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、エ
チレンジアミン四プロピオン酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、トリメチレンテトラミン六酢酸等のイミノカル
ボン酸化合物を挙げることができる。

【００２２】上記キレート化合物の金属塩としては、例
えば、ナトリウム、カリウム、のようなアルカリ金属、
マグネシウム、カルシウム、バリウムのようなアルカリ
土類金属、亜鉛、カドミウム、銅、錫、鉛、マンガン、
コバルト、ニッケルなどの金属塩が挙げられる。上記し
た化合物の中でも、特にメチルベンゾトリアゾールのカ
リウム塩、グルコン酸のナトリウム塩、ニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩が好まし
い。これらキレート化合物は単独あるいは２種以上混合
して用いてもよい。

【００２３】キレ−ト化合物またはその金属塩の使用量
は、エステル交換反応時において、ポリマ−の色相悪化
を実質的に阻止するに十分な量であればよい。その使用
量は、一般には芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、１×１０^-9〜１×１０^-3モル、好ましくは１×１０
^-7〜１×１０^-5モルの範囲で用いられる。

【００２４】また、本発明の特徴の一つは、前記一般式
（１）で表される第４級ホスホニウム化合物をエステル
交換触媒として用いることにある。

【００２５】前記の一般式（１）で表される第４級ホス
ホニウム化合物の具体例としては、テトラメチルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート、テトラエチルホスホニ
ウムテトラフェニルボレート、テトラプロピルホスホニ
ウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウ
ムテトラフェニルボレート、トリメチルエチルホスホニ
ウムテトラフェニルボレート、トリメチルベンジルホス
ホニウムテトラフェニルボレート、トリメチルフェニル
ホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニル
ホスホニウムテトラフェニルボレート、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルト
リフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、エチ
ルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
ブチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレー
ト、テトラメチルホスホニウムメチルトリフェニルボレ
ート、テトラエチルホスホニウムエチルトリフェニルボ
レート、テトラプロピルホスホニウムプロピルトリフェ
ニルボレート、テトラブチルホスホニウムブチルトリフ
ェニルボレート、トリメチルエチルホスホニウムトリメ
チルフェニルボレート、トリメチルベンジルホスホニウ
ムベンジルトリフェニルボレート、トリメチルフェニル
ホスホニウムメチルトリフェニルボレート、ベンジルト
リフェニルホスホニウムメチルトリフェニルボレート、
メチルトリフェニルホスホニウムベンジルトリフェニル
ボレート、エチルトリフェニルホスホニウムベンジルト
リフェニルボレート、ブチルトリフェニルホスホニウム
トリメチルフェニルボレート等を挙げることができる。

【００２６】上記した各種の化合物の中でも、特に、テ
トラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレー
ト、メチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボ
レート、エチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニ
ルボレート、ブチルトリフェニルホスホニウムテトラフ
ェニルボレートが好ましい。これら第４級ホスホニウム
化合物は単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。

【００２７】本発明の方法において第４級ホスホニウム
化合物の使用量は、エステル交換反応時においてポリマ
ーの色相悪化を実質的に阻止するに十分な量である。そ
の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、１０^-8〜１０^-2モルの量で、好ましくは１０^-7〜１
０^-4モルの量で用いることが好ましい。

【００２８】本発明で用いられるエステル交換反応触媒
であるアルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチ
ウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素
２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リ
チウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸
２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、ビスフェノー
ルＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、
フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
が用いられる。

【００２９】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カル
シウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭
酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カル
シウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロ
ンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロ
ンチウム等が用いられる。これらの触媒は原料として用
いられる芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０
^-9〜１０^-3モルの量で、好ましくは１０^-7〜１０^-5モル
の量で用いられる。

【００３０】本発明のキレート化合物、第４級ホスホニ
ウム化合物の添加時期は、エステル交換反応工程中であ
れば特に限定されないが、反応工程において最高温度に
到達するまでに反応系中に添加することが必要である。
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物と併用し
ない場合、簡便には反応の初期から、すなわち原料モノ
マーである芳香族ジヒドロキシ化合物、炭酸ジエステル
化合物と同時に添加混合する。

【００３１】本発明におけるエステル交換反応は、反応
の初期から、あるいは反応工程中にキレート化合物、第
４級ホスホニウム化合物剤を添加する以外は公知の芳香
族ポリカーボネートの溶融重縮合法により行うことがで
きる。すなわち、前記の原料を用いて、加熱／常圧又は
減圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら
溶融重縮合を行うものであるが、反応は一般には二段階
以上の多段工程で実施される。

【００３２】具体的には、第１段目の反応を１２０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時
間好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応系
の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的に
は１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で
重縮合反応を行う。上記のような芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応は、連続式で行ってもよ
くまたバッチ式で行ってもよい。または、上記の反応を
行うに際して用いられる反応装置は、槽型であっても管
型であっても塔型であってもよい。

【００３３】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受けるも
のではない。尚、得られたポリカーボネートの評価は、
以下の方法により行った。

【００３４】（１）分子量ウベローデ粘度計を用いて、塩化メチレン中２０℃の極
限粘度［η］を測定し、以下の式より求めた。［η］＝１．１１×１０^-4（Ｍｖ）^0.83

【００３５】（２）色相得られたポリカーボネート４ｇを塩化メチレン２５ｍｌ
に溶解し、ＡＰＨＡ標準液にて目視で判定した。（値が
小さい方が色相は良好）

【００３６】（３）末端ＯＨ量四塩化チタン／酢酸法(Makromol Chem.88 215(1965))に
より比色定量を行った。

【００３７】実施例１２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１１
４ｇ（０．５０モル）、ジフェニルカ−ボネート１１８
ｇ（０．５５モル）、メチルベンゾトリアゾールのカリ
ウム塩７．５×１０^-7モル、およびテトラフェニルホス
ホニウムテトラフェニルボレート７．５×１０^-6モルを
１リットルの撹拌機及び留出装置付の反応器に入れ、窒
素雰囲気下、１８０℃で０．５時間保持した後、減圧度
を１００ｍｍＨｇにすると同時に、２５℃／ｈｒの速度
で２８０℃まで昇温を行った。昇温開始後約１時間経過
時に反応容器内の減圧度を５０ｍｍＨｇとし、さらにそ
の１時間経過後に減圧度を１ｍｍＨｇ以下とし、合計約
６時間撹拌下反応を行った。その結果、得られたポリカ
ーボネートは、Ｍｖ= ２３８００、末端ＯＨ= ０．０１
０重量% ，溶融前ＡＰＨＡ１０、溶融後ＡＰＨＡ１５と
着色度は小さく、色相、熱安定性は良好であった。

【００３８】実施例２〜５キレート化合物、第４級ホスホニウム化合物、アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物の種類、量を
表−１に記載した通り用いる以外は、実施例１と同様に
行った。結果を表−１に示す。

【００３９】比較例１〜３キレート化合物、第４級ホスホニウム化合物を用いず、
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物の量
を表−３に記載した通り用いる以外は、実施例１と同様
に行った。結果を表−２に示す。（以下余白）

【００４０】

【表１】

【００４１】但し溶融後のＡＰＨＡ；窒素気流下３２０℃で１時間加熱後
の色相を評価

【００４２】キレ−ト化合物、、、は、下記の
化合物を示す。；グルコン酸のナトリウム塩、；ニトリロ三酢酸のナトリウム塩、；エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、；ブチルベンゾトリアゾールのナトリウム塩、

【００４３】第４級ホスホニウム化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄは、下記の化合物を示す。Ａ；ベンジルトリフェニルホスホニウムテトラフェニ
ルボレート、Ｂ；メチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、Ｃ；エチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、Ｄ；ブチルトリフェニルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、

【００４４】

【表２】

【００４５】

【本発明の効果】本発明の方法によれば、エステル交換
法により、色相、熱安定性の優れた芳香族ポリカーボネ
ートを得ることができ、工業的にも極めて有効な方法で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとのエステル交換反応によりポリカーボネートを製
造する方法において、触媒として（ａ）特定の構造を有
するキレート化合物またはその金属塩、および（ｂ）下
記一般式（１）で表される第４級ホスホニウム化合物を
用いることを特徴とするポリカーボネートの製造方法。【化１】（Ｒ₁）_n（Ｒ₂）_4-nＰＢ（Ｒ₃）_m（Ｒ₄）_4-m （１）（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル基、フェニル基またはア
ルキル置換フェニル基を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は水素、アル
キル基、フェニル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は
同一または相互に異なるものでも良く、ｍ、ｎはそれぞ
れ０〜４の整数である。）
【請求項２】芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対
し、（ａ）特定の構造を有するキレ−ト化合物またはそ
の金属塩を１０^-9〜１０^-3モル、（ｂ）第４級ホスホニ
ウム化合物を１０^-8〜１０^-2モル使用することを特徴と
する請求項第１項に記載の方法。
【請求項３】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとのエステル交換反応によりポリカーボネートを製
造する方法において、触媒として、（ａ）特定の構造を
有するキレート化合物またはその金属塩、（ｂ）下記一
般式（１）の第４級ホスホニウム化合物、および（ｃ）
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を併
用することを特徴とするポリカーボネートの製造方法。
【請求項４】芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対
し、（ａ）特定の構造を有するキレート化合物またはそ
の金属塩を１０^-9〜１０^-3モル、（ｂ）第４級ホスホニ
ウム化合物を１０^-8〜１０^-2モル、および（ｃ）アルカ
リ金属化合物、またはアルカリ土類金属化合物を１０^-9
〜１０^-3モル用いることを特徴とする請求項第３項に記
載の方法。
【請求項５】キレート化合物またはその金属塩が、ベ
ンゾトリアゾール化合物、脂肪族オキシカルボン酸化合
物、イミノカルボン酸化合物またはそのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属、錫、鉛、マンガン、コバルト、
ニッケル金属塩である請求項１および３記載の方法。
【請求項６】キレート化合物が、ベンゾトリアゾー
ル、メチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾ
ール、ブチルベンゾトリアゾール、１−（ヒドロキシメ
チル）ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジヒドロキ
シプロピル）ベンゾトリアゾール、クエン酸、酒石酸、
グルコン酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、イミ
ノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、Ｎ−メチルイミノジ
酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチ
レンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリメチレンテトラ
ミン六酢酸、から選ばれる少なくとも一種である請求項
１および３記載の方法。
【請求項７】キレート化合物またはその金属塩が、メ
チルベンゾトリアゾールのカリウム塩、グルコン酸のナ
トリウム塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸
のナトリウム塩である請求項１および３記載の方法。
【請求項８】一般式（１）で表される第４級ホスホニ
ウム化合物が、テトラメチルホスホニウムテトラフェニ
ルボレート、テトラエチルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、テトラプロピルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボ
レート、トリメチルエチルホスホニウムテトラフェニル
ボレート、トリメチルベンジルホスホニウムテトラフェ
ニルボレート、トリメチルフェニルホスホニウムテトラ
フェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ
フェニルボレート、ベンジルトリフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート、メチルトリフェニルホスホニ
ウムテトラフェニルボレート、エチルトリフェニルホス
ホニウムテトラフェニルボレート、ブチルトリフェニル
ホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラメチルホ
スホニウムメチルトリフェニルボレート、テトラエチル
ホスホニウムエチルトリフェニルボレート、テトラプロ
ピルホスホニウムプロピルトリフェニルボレート、テト
ラブチルホスホニウムブチルトリフェニルボレート、ト
リメチルエチルホスホニウムトリメチルフェニルボレー
ト、トリメチルベンジルホスホニウムベンジルトリフェ
ニルボレート、トリメチルフェニルホスホニウムメチル
トリフェニルボレート、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムメチルトリフェニルボレート、メチルトリフェニル
ホスホニウムベンジルトリフェニルボレート、エチルト
リフェニルホスホニウムベンジルトリフェニルボレー
ト、ブチルトリフェニルホスホニウムトリメチルフェニ
ルボレートから選ばれる少なくとも一種である請求項１
および３記載の方法。
【請求項９】一般式（１）で表される第４級ホスホニ
ウム化合物が、テトラフェニルホスホニウムテトラフェ
ニルボレート、ベンジルトリフェニルホスホニウムテト
ラフェニルボレート、メチルトリフェニルホスホニウム
テトラフェニルボレート、エチルトリフェニルホスホニ
ウムテトラフェニルボレート、ブチルトリフェニルホス
ホニウムテトラフェニルボレートから選ばれる少なくと
も一種である請求項１および３記載の方法。