JP3420890B2

JP3420890B2 - 芳香族ポリカーボネート及びその組成物

Info

Publication number: JP3420890B2
Application number: JP18356596A
Authority: JP
Inventors: 正之中島; 勝茂林; 昌敏木村; 道生川井
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1996-07-12
Filing date: 1996-07-12
Publication date: 2003-06-30
Anticipated expiration: 2016-07-12
Also published as: JPH1025409A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエステル交換法によ
る芳香族ポリカーボネートに関するものである。さらに
詳しくは、本発明は色相、熱安定性、特に耐加水分解性
に優れた芳香族ポリカーボネート及びその組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化
合物とを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造する
いわゆるエステル交換法は、工程が比較的単純であり、
操作、コスト面でホスゲン法（界面重合法）に比べ優位
性が発揮できるだけではなく、毒性の強いホスゲンや塩
化メチレン等のハロゲン系溶剤を使用しないという点に
おいて、環境保全の面からも最近注目されている。しか
しながら現在のところ、エステル交換法は大規模な工業
プロセスとしての採用は未だ少ない。その原因は、従来
のエステル交換法で製造されるポリカーボネートは物性
面でいくつかの欠点を有しているからであり、特に、加
熱による色相の悪化や、耐加水分解性の低下が大きな問
題となっている。これに対して、リン系の熱安定剤の添
加による改良が試みられているが（特願平３−２６５６
２５号、同４−１２２９号、同５−９２８６公報）、必
ずしも十分ではなかった。

【０００３】この原因は、芳香族ポリカーボネートの原
料、触媒、安定剤等に含まれる亜リン酸の混入のためと
考えられる。特に熱安定剤中の亜リン酸の混入のためと
考えられる。一般にリン系の熱安定剤は生成が不十分で
あると、亜リン酸等の熱安定剤製造原料由来の芳香族ポ
リカーボネートに悪影響を与える不純物が含まれる。ま
た熱安定剤の保存中にも加水分解し、亜リン酸等の不純
物を生じる。また触媒もリン系の触媒、例えばリン酸水
素２カリウム、リン酸水素２リチウム、テトラメチルア
ンモニウムテトラフェニルボレート等を用いる場合、上
記のような理由により亜リン酸が混入しやすい。非リン
系の熱安定剤や非リン系の触媒を用いる場合において
も、他のリン系の添加剤、例えば難燃剤の分解物として
の混入、貯蔵槽や使用器具からの混入（洗剤にリン化合
物が用いられる）等、亜リン酸が混入する機会が多く存
在する。しかし、従来は、それら原料に対しての亜リン
酸量をチェックせずに使用していたため、芳香族ポリカ
ーボネートの物性に重大な悪影響を与えて来ていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高温下にお
いても高い透明性と、良好な色相を維持する熱安定性を
有しながら、耐加水分解性にも優れたエステル交換法芳
香族ポリカーボネートを提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、エステル交換法による
芳香族ポリカーボネートにおいて、例えば亜リン酸含量
が２０ｐｐｍ以下である熱安定剤を用いることにより、
亜リン酸含量が２０ｐｐｍ以下の芳香族ポリカーボネー
トとし、且つ残留炭酸ジエステル量が５００ｐｐｍ以下
であることが、極めて優れた熱安定性と耐加水分解性を
付与できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを溶融重合して得られる芳香族ポリカー
ボネートであって、亜リン酸含量が２０ｐｐｍ以下で、
且つ残留炭酸ジエステル量が５００ｐｐｍ以下であるこ
とを特徴とする芳香族ポリカーボネートを提供するもの
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。本発明で用いられる芳香族ポリカーボネートは、
炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを、エス
テル交換触媒を用いて溶融重合することにより得られ
る。本発明で用いられる炭酸ジエステルは、下記の一般
式（１）で表される化合物である。

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中Ｒは１価の脂肪族又は１価の芳香族
基であり、Ｒは同一であっても異なっていてもよい。）上記一般式（１）で表される炭酸ジエステルは、例え
ば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジトリルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等
が例示されるが、特に好ましくはジフェニルカーボネー
ト、置換ジフェニルカーボネートが挙げられる。これら
の炭酸ジエステルは単独或いは２種以上を混合して用い
てもよい。また、上記のような炭酸ジエステルと共に、
好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル
％以下の量でジカルボン酸或いはジカルボン酸エステル
を使用してもよい。このようなジカルボン酸或いはジカ
ルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル
等が用いられる。このようなカルボン酸或いはカルボン
酸エステルを炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリ
エステルカーボネートが得られる。

【０００９】本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化
合物は下記一般式（２）で表される化合物である。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ａは１〜１５の炭素数を有する２
価の炭化水素基、ハロゲン置換の２価の炭化水素基また
は−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ
−のごとき２価の基を示し、Ｘはハロゲン原子、炭素数
１〜１４のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、
炭素数１〜８のオキシアルキル基及び炭素数６〜１８の
オキシアリール基を示す。ｍは０または１であり、ｙは
０〜４の整数である。）

【００１２】上記一般式（２）で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物は例えば、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−
３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４
−ヒドロキシ−３,５−ジエチルフェニル）プロパン、
２,２−ビス〔４−ヒドロキシ−（３,５−ジフェニル）
フェニル〕プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−
３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２,４'−ジヒドロキ
シ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニ
ル）メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、３,３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペン
タン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、４,４'−ジヒドロキシ−３,３'
−ジクロロジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ
−２,５−ジエトキシフェニル）オキシド等が例示され
る。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独或いは２
種以上を混合して用いることができ、必要に応じて共重
合体とすることもできる。

【００１３】また、本重合に用いる炭酸ジエステル、芳
香族ジヒドロキシ化合物の純度は高ければ高いほど良
く、ナトリウム量で０.１ｐｐｍ以下、Ｆｅ量で０.５ｐ
ｐｍ以下、加水分解性Ｃｌ量で０.３ｐｐｍ以下、その
他の不純成分においても０.５ｐｐｍ以下のものを原料
として使用するのが適当である。

【００１４】本発明の芳香族ポリカーボネートはエステ
ル交換反応により製造されるが、最終的な末端水酸基量
は、仕込み時の原料モル比、触媒量、加熱温度、加熱時
間、減圧プロセス等により異なり、たとえこれらが同じ
であっても、発生する芳香族ヒドロキシ化合物や原料の
環流効率や、製造装置の熱的常数及びスケールによって
も異なってくる。しかし、製造装置その他の条件が変わ
らなければ、仕込み原料比でほぼ任意の末端水酸基量の
ポリマーを得ることが出来る。

【００１５】本発明で用いる芳香族ポリカーボネートの
末端水酸基量はとくに限定はされないが、１,０００ｐ
ｐｍ以下であることが好ましい。またさらに好ましくは
７００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５００ｐｐｍ以下が
適当である。末端水酸基量が１,０００ｐｐｍより多い
場合では、熱安定剤を多量に添加しなければ所望の耐熱
物性が得られず、その場合、耐加水分解性を維持するの
が困難となる。

【００１６】重合は一般には二段階以上の多段工程で実
施される。具体的には、第１段目の反応は常圧または減
圧下に１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃
の温度で０.１〜５時間、好ましくは０.５〜３時間反応
させる。ついで反応系の減圧度を上げながら反応温度を
高め、最終的には５ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３
２０℃の温度で重縮合反応を行う。

【００１７】反応の形式は、バッチ式、連続式、或いは
バッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよ
く、使用する装置は、槽型、管型或いは塔型のいずれの
形式であっても使用できる。

【００１８】本発明においては、分子量に特に制限はな
いが、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０,０００〜５０,０
００の範囲であることが好ましい。

【００１９】本発明の芳香族ポリカーボネートの製造に
おいては、エステル交換触媒として金属触媒を用いる。
ここでいう金属触媒とは、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、及び希土類を含む遷移金属元素からなる触媒のこ
とをいう。以上の中ではアルカリ金属触媒、希土類金属
触媒が特に好ましい。使用する触媒中の金属の量は、芳
香族ジヒドロキシ化合物に対して０.０１以上１０μモ
ル／モル未満であり、好ましくは０.１〜５μモル／モ
ルであり、さらに好ましくは、０.２〜３μモル／モル
である。触媒中の金属の量が０.０１μモル／モル未満
であれば所望の分子量のポリカーボネートを得ることが
難しく、１０μモル／モル以上では物性が低下してしま
う。

【００２０】本発明に使用できる触媒を例示すれば、ア
ルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素
ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、
安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸
２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリ
ン酸２リチウム、イミノカルボン酸ナトリウム塩、ビス
フェノールＡの２ナトリウム塩、ビスフェノールＡの２
カリウム塩、ビスフェノールＡの２リチウム塩、フェノ
ールのナトリウム塩、フェノールのカリウム塩、フェノ
ールのリチウム塩、テトラメチルホウ素、テトラエチル
ホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、
トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、
トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、
トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ
素、トリブチルメチルホウ素、トリブチルベンジルホウ
素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ
素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニル
ホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、
カリウム塩、リチウム塩、セシウム塩、或いはストロン
チウム塩等があるが、好ましくは炭酸塩、リン酸塩、ほ
う酸塩、４級アンモニウム塩であり、更に好ましくは、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フェニ
ルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フ
ェニルリン酸２セシウム、テトラフェニルほう酸ナトリ
ウム、テトラフェニルほう酸カリウム、テトラフェニル
ほう酸セシウム等を単独或いは併用するのが適当であ
る。

【００２１】また、アルカリ土類金属化合物としては、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸
水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロ
ンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バ
リウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸ストロンチウム等が例
示できる。

【００２２】希土類金属触媒としては、ランタン、セリ
ウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、ジスプ
ロシウム、エルビウム、イッテルビウム等の酸化物、水
酸化物、炭酸塩、酢酸塩、芳香族または脂肪族アルコー
ルの塩、リン酸または酸性リン酸エステルの塩及びハロ
ゲン化物等が挙げられるが、好ましい金属としてはラン
タン、セリウムであり、酸化ランタン、炭酸ランタン、
酢酸ランタン、ランタンフェノキシド、ランタンメトキ
シド、炭酸セリウム、酸化セリウム、セリウムフェノキ
シド等が例示できる。その他の遷移金属触媒としては、
酸化チタン、酸化ニッケル、二酸化マンガン、酢酸コバ
ルト、酢酸ニッケル、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウ
ム等が挙げられる。

【００２３】また本発明では、前述の金属触媒と併用し
てホウ素系化合物、アミン系化合物、アンモニウム化合
物或いはリン化合物等の非金属系化合物触媒も使用でき
る。これらは、１種類で使用してもよく、２種以上を組
み合わせて使用してもよい。これらの触媒の使用量は、
通常は触媒中の金属の量が、芳香族ジヒドロキシ化合物
に対して０.００１〜１,０００μモル／モル、好ましく
は０.０１〜１００μモル／モル、より好ましくは０.１
〜１０μモル／モルの範囲で用いられる。

【００２４】これらの化合物として、例えば、４−アミ
ノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−
４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２
−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メ
トキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２
−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプ
トイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノ
リン、テトラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テト
ラエチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピル
アンモニウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウ
ムヒドロキサイド、トリメチルエチルアンモニウムヒド
ロキサイド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
サイド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキサイ
ド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、
トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリ
ブチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチ
ルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、テトラフェニ
ルアンモニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニル
アンモニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニルア
ンモニウムヒドロキサイド、メチルトリフェニルアンモ
ニウムヒドロキサイド、ブチルトリフェニルアンモニウ
ムヒドロキサイド、テトラエチルホスホニウムテトラヒ
ドロキシボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ
ヒドロキシボレート等が例示される。

【００２５】本発明においては、炭酸ジエステルと芳香
族ジヒドロキシ化合物とを溶融重合して得られる芳香族
ポリカーボネートであって、亜リン酸含量が２０ｐｐｍ
以下であることが必要である。通常、モノマー、触媒、
安定剤、失活剤等に由来する亜リン酸の混入があり得る
が、これらの総計として２０ｐｐｍ以下であることが必
要である。中でも、熱安定剤由来の亜リン酸が支配的で
ある。極少量の亜リン酸は、熱安定性を改善する場合が
あり、完全にポリマー中の亜リン酸含量をゼロにする必
要もないが、２０ｐｐｍを越える亜リン酸と各種安定剤
が同時に存在すると、耐加水分解性が著しく低下する。

【００２６】本発明で用いられる熱安定剤としては、例
えばヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等のも
のがあり、その一部を例示すれば、ｎ-オクタデシル-
〔３-（４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルフェニル）
プロピオネート〕、１,６-ヘキサンジオール-ビス〔３-
（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート〕、３,９−ビス｛２−〔３−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ〕−１,１−ジメチルエチル｝−２,
４,８,１０−テトラオキサスピロ（５.５）ウンデカ
ン、トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、２,２−メチレンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２,４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４,４'−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２,４−ジ−ｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４,４'−ビフェニレンジホスホ
ナイト、ビス（２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、チ
オジエチレンビス−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ）ヒドロシンナメート、トリメチルホスフィ
ン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピル
ホスフィン、トリブチルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、亜リン酸等が挙げられる。添加量としては
１ｐｐｍ〜１,０００ｐｐｍの範囲で用いるのが好まし
い。ただし、亜リン酸としては、２０ｐｐｍ以下にする
必要があることは言うまでもない。

【００２７】熱安定剤としてリン系の化合物を用いる場
合には特に注意が必要である。リン系の熱安定剤では、
製造時の不純物として亜リン酸が混入するほか、保存時
の加水分解により亜リン酸が生じるので、亜リン酸が２
０ｐｐｍを越えている場合には、洗浄等による精製をし
た後用いる必要がある。また、亜リン酸の混入を低減さ
せるため、熱安定剤としてヒンダードフェノール等の非
リン系の化合物を用いることは有効ではある。しかし、
必ずしも亜リン酸の混入が皆無とは限らないので注意が
必要である。また、このような非リン系の安定剤のみを
使用する場合、亜リン酸等の酸を併用することができ
る。ただし、亜リン酸量は２０ｐｐｍを越えないように
することが必要である。

【００２８】本発明の芳香族ポリカーボネート組成物に
おいては、また、ポリカーボネートの色相の改良の目的
で触媒の失活剤を配合することが好ましい。失活剤は、
エステル交換触媒の作用を停止させ、重合の進行や得ら
れたポリカーボネートの分解を防ぐ作用がある。失活剤
は、芳香族ポリカーボネートの重合終了後、任意の時期
に添加することができる。この際、添加剤も同時に添加
してもよいが、好ましくは、失活剤をポリカーボネート
に添加し、その後で他の添加剤を添加するのがよい。触
媒の失活剤としては、芳香族スルホン酸化合物が有効で
あり、特にｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸エステルが適当であり、好ましくはｐ−トルエン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ブチルを用いるの
が望ましい。ｐ−トルエンスルホン酸エステルとして
は、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸プロピル、ｐ−
トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ペ
ンチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸フェネチル、ｐ−トルエン
スルホン酸ナフチル等が例示される。添加量としては、
触媒の金属量の１〜１０倍モル添加するのが適当であ
り、この範囲から外れると十分な失活作用が得られない
か、または余剰のｐ−トルエンスルホン酸、或いはｐ−
トルエンスルホン酸エステルがポリカーボネートの物性
に悪影響を与える。

【００２９】また、本発明における芳香族ポリカーボネ
ートでは、樹脂中に残存する炭酸ジエステル量として
は、５００ｐｐｍ以下のものが適当であり、好ましく
は、３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは、１００ｐｐｍ
以下が望ましく、これ以上残存していると十分な耐熱物
性が得られない。残存する炭酸ジエステル量を低減させ
るためには任意の方法でよく、例えば、溶媒による洗浄
又は抽出、他の化合物添加による分解または反応等があ
るが、好ましくは、押出機を用いて各種添加剤を添加し
ペレット化する際に、減圧処理して低減することであ
る。さらに注水脱揮することが好ましいが、この場合、
熱安定剤を添加する前に注水して脱揮することが好まし
い。

【００３０】本願の製造法で得られる芳香族ポリカーボ
ネート組成物は、その物性を損なわない範囲で目的に応
じ、界面重合法ポリカーボネートで一般に用いられてい
る紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防
止剤、顔料、染料等の他の添加剤との併用も可能であ
る。また、添加時期については特に制限はないが、重合
終了後の溶融状態にある間、或いは、ペレット化後の成
形時等が好ましい。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例によりなんらの制限を受け
るものではない。なお、得られたポリカーボネートの評
価は、以下の方法により行った。（１）分子量ウベローデ粘度計を用いて、塩化メチレン中２０℃の極
限粘度［η］を測定し、以下の式より粘度平均分子量
（Ｍｖ）を求めた。［η］＝１.１１×１０^-4×（Ｍｖ）^0.83

【００３２】（２）末端ＯＨ量四塩化チタン／酢酸法（Makromol Chem.88 215(1965)）
により比色定量を行った。

【００３３】（３）ヘイズ（ＨＡＺＥ）値得られたポリカーボネートより直径５０ｍｍφ、３ｍｍ
厚の円板状の射出成型品を製作し、東京電色製オートマ
チックカラーアナライザーＭＯＤＥＬＴＣ−１８００
ＭＫIIによりヘイズ値を測定した。（値が小さい方が良
好）

【００３４】（４）残留モノマー得られたポリカーボネート５ｇを塩化メチレン１５ｍｌ
に溶解し、アセトンにより再沈した。これを濾過後、濾
液を蒸発乾燥し残留物をクロロホルムに溶解しこれを試
料とした。ガスクロマトグラフィー（島津製 GC-14PF 1
00V）にてＤＰＣの定量を行った（カラム：Silicone OV
-17 ガスクロ工業（株））。また、ＧＰＣ（島津製 SPD
-6A）にて残留ＢＰＡ及びフェノールの定量を行った
（カラム：Shodex,k-806M×2.k803.K-802×2）。

【００３５】（５）亜リン酸量熱安定剤、ポリマー中の亜リン酸量は、必要に応じて粉
砕後、熱水抽出を行い、ＤＩＯＮＥＸ社ＤＸ１００を用
いて、イオンクロマトグラフィー法により定量を行っ
た。

【００３６】実施例１ジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣ）及び２,２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ：以下、ＢＰＡ）を溶解槽にて窒素雰囲気下、１
５０℃でモル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ）１.１４５で溶解混
合した。第一槽２１０℃−１００ｍｍＨｇ下で水酸化ナ
トリウムを１.０μモル／モル（ＢＰＡに対して）の比
で添加し、第二槽２４０℃−１５ｍｍＨｇ、第三槽２
８０℃−０.５ｍｍＨｇの条件で、各槽滞留時間１時間
で連続的に重合反応を行ってポリカーボネートを得た。
第三槽より溶融状態のポリカーボネートを二軸押出機に
送り、二軸押出機にてｐ−トルエンスルホン酸ブチル
（以下ｐ−ＴＳＢ）を４.０μモル／モル（ＢＰＡに対
して）添加し、３ベント各部でモノマー及び低分子量体
を注水脱揮し、トリス（２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）
ホスファイト（アデカアーガス（株）社製：Ａ２１１
２）（亜リン酸含量＜１ｐｐｍ）を１００ｐｐｍの割合
で添加混練した後、ペレタイザーによりペレットとし
た。得られたポリカーボネートは、Ｍｖ＝１４８００、
末端ＯＨ＝３５０ｐｐｍ、残留ＤＰＣ＝２１０ｐｐｍで
あった。次に、射出成型機にて直径５０ｍｍφ、３ｍｍ
厚の円板を製作した。得られた円板を、１２０℃の飽和
水蒸気下で１００時間のプレッシャークッカー試験（Ｐ
ＣＴ）を行った。試験後の円板のヘイズ値は８.６であ
った。実施例２〜３、比較例１〜２安定剤種及び／または総亜リン酸含量を、表１に示すよ
うに変えた外は、実施例１と同様な方法で芳香族ポリカ
ーボネートを製造、評価を行った。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の構成により、芳香族ポリカーボ
ネート中の亜リン酸の含量を特定の値以下とすることに
より、優れた耐加水分解性を有するポリカーボネートと
することができ、工業的にも極めて有効な方法である。

フロントページの続き (72)発明者木村昌敏神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者川井道生三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献特開平５−239333（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 64/00 - 64/42 C08L 69/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化
合物とを溶融重合して得られる芳香族ポリカーボネート
であって、亜リン酸含量が２０ｐｐｍ以下で、且つ残留
炭酸ジエステル量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴
とする芳香族ポリカーボネート。
【請求項２】芳香族ポリカーボネートが、エステル交
換触媒０.０１〜１０μモル／モル未満（芳香族ジヒド
ロキシ化合物に対する触媒中の金属の量）の存在下、炭
酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを溶融重合
して得られる芳香族ポリカーボネートであることを特徴
とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項３】炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化
合物とを溶融重合して得られる芳香族ポリカーボネート
に、リン系の安定剤を配合したポリカーボネート組成物
であって、該組成物中の亜リン酸含量が２０ｐｐｍ以下
であることを特徴とする、芳香族ポリカーボネート組成
物。
【請求項４】更に触媒失活剤として芳香族スルホン酸
化合物を触媒金属量の１〜１０倍当量含有することを特
徴とする請求項３に記載の芳香族ポリカーボネート組成
物。