JP2925637B2 - ポリカーボネートの製造法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造法Info
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- JP2925637B2 JP2925637B2 JP2065627A JP6562790A JP2925637B2 JP 2925637 B2 JP2925637 B2 JP 2925637B2 JP 2065627 A JP2065627 A JP 2065627A JP 6562790 A JP6562790 A JP 6562790A JP 2925637 B2 JP2925637 B2 JP 2925637B2
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- mol
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエステル交換触媒の存在下で２価ヒドロキシ
化合物とビスアリールカーボネートとをエステル交換法
により溶融重縮合させ、さらに、特定のホスファイト化
合物を添加することにより、触媒残さを不活性化させ得
られる熱安定性，色相，加水分解安定性の優れた高分子
量ポリカーボネートの製法に関するものである。
化合物とビスアリールカーボネートとをエステル交換法
により溶融重縮合させ、さらに、特定のホスファイト化
合物を添加することにより、触媒残さを不活性化させ得
られる熱安定性，色相，加水分解安定性の優れた高分子
量ポリカーボネートの製法に関するものである。
（従来技術と発明が解決しようとする課題） 本発明の熱安定性，色相，加水分解安定性の優れた高
分子量ポリカーボネートは、幅広い用途、特に射出成形
用又は窓ガラスの代わりのガラスシートとしての用途を
有する汎用エンジニアリングサーモプラスチックスであ
る。界面重縮合法は一般的にポリカーボネートの製造に
効果的であるが、有毒なホスゲンを使用することや塩素
イオンが生成するポリカーボネートに残存することなど
の欠点を有する。これらの欠点を除くために有毒なホス
ゲンの代わりにホスゲンのダイマーである液体のトリク
ロロメチルクロロホルメートを用いて特殊な２価フェノ
ールとを界面重縮合反応でポリカーボネートを製造する
ことが特開昭63−182336に開示されている。しかしなが
ら、特殊な２価フェノールである9,9−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン類についての記載があるの
みである。また、有毒なホスゲンの代わりにトリホスゲ
ンを用いて2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンからポリカーボネートを得ることがAngew.Chem.
（アンゲバンテ，ヘミー）99.922（1987）に記載されて
いるが、ホスゲンが発生する反応機構も提唱されてい
る。また、高分子量ポリカーボネートをエステル交換法
で製造する場合如何に反応条件をマイルドにして色相の
良い高分子量のポリカーボネートを得るかに対し多くの
提案が成されてきた。
分子量ポリカーボネートは、幅広い用途、特に射出成形
用又は窓ガラスの代わりのガラスシートとしての用途を
有する汎用エンジニアリングサーモプラスチックスであ
る。界面重縮合法は一般的にポリカーボネートの製造に
効果的であるが、有毒なホスゲンを使用することや塩素
イオンが生成するポリカーボネートに残存することなど
の欠点を有する。これらの欠点を除くために有毒なホス
ゲンの代わりにホスゲンのダイマーである液体のトリク
ロロメチルクロロホルメートを用いて特殊な２価フェノ
ールとを界面重縮合反応でポリカーボネートを製造する
ことが特開昭63−182336に開示されている。しかしなが
ら、特殊な２価フェノールである9,9−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン類についての記載があるの
みである。また、有毒なホスゲンの代わりにトリホスゲ
ンを用いて2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンからポリカーボネートを得ることがAngew.Chem.
（アンゲバンテ，ヘミー）99.922（1987）に記載されて
いるが、ホスゲンが発生する反応機構も提唱されてい
る。また、高分子量ポリカーボネートをエステル交換法
で製造する場合如何に反応条件をマイルドにして色相の
良い高分子量のポリカーボネートを得るかに対し多くの
提案が成されてきた。
例えば、特公昭47−14742では塩基性触媒の存在下で
芳香族ジオキシ化合物とビスアリールカーボネートから
初期縮合物をつくり、次に第４級アンモニウム化合物を
存在させて初期縮合物を後縮合反応せしめることによっ
て熱安定性、色相の優れたポリカーボネートの得られる
ことが示されている。引続き特公昭47−14743では芳香
族ジオキシ化合物とビスアリルカーボネートからエステ
ル交換反応触媒として第４級アンモニウム・ヒドロキシ
ドを用いて同様に色相のよいポリカーボネートを得てい
る。また、USP4,363,905によれば塩基性触媒を含む塩基
性反応条件下で相間移動触媒を併用して色相のよい高分
子量のポリカーボネートを得ており、相間移動触媒とし
ては、第４級アンモニウム・ヒドロキシドやテトラエチ
ルフォスフォニウム・ヒドロキシド等が用いられること
を示している。
芳香族ジオキシ化合物とビスアリールカーボネートから
初期縮合物をつくり、次に第４級アンモニウム化合物を
存在させて初期縮合物を後縮合反応せしめることによっ
て熱安定性、色相の優れたポリカーボネートの得られる
ことが示されている。引続き特公昭47−14743では芳香
族ジオキシ化合物とビスアリルカーボネートからエステ
ル交換反応触媒として第４級アンモニウム・ヒドロキシ
ドを用いて同様に色相のよいポリカーボネートを得てい
る。また、USP4,363,905によれば塩基性触媒を含む塩基
性反応条件下で相間移動触媒を併用して色相のよい高分
子量のポリカーボネートを得ており、相間移動触媒とし
ては、第４級アンモニウム・ヒドロキシドやテトラエチ
ルフォスフォニウム・ヒドロキシド等が用いられること
を示している。
しかしながら、以上のようなエステル交換触媒を用い
てエステル交換反応を行っても高分子量のポリカーボネ
ートを得るため重縮合時間を長くとると色相の劣化は避
けられない。また、触媒残さが不活性化されず、耐熱性
および耐加水分解性の面からも比較例で示すように本質
的に不十分である。
てエステル交換反応を行っても高分子量のポリカーボネ
ートを得るため重縮合時間を長くとると色相の劣化は避
けられない。また、触媒残さが不活性化されず、耐熱性
および耐加水分解性の面からも比較例で示すように本質
的に不十分である。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、カーボネート結合を生成する化合物と
してビスアリールカーボネートと２価ヒドロキシ化合物
をエステル交換触媒の存在下、エステル交換法により溶
融重縮合させホスファイト化合物を添加することによ
り、毒性のホスゲンを用いず且つ塩素イオンを本質的に
含まず、且つ触媒残さを不活性化させて熱安定性，色
相，加水分解安定性の優れた高分子量ポリカーボネート
が得られる事実を見い出すに至った。
してビスアリールカーボネートと２価ヒドロキシ化合物
をエステル交換触媒の存在下、エステル交換法により溶
融重縮合させホスファイト化合物を添加することによ
り、毒性のホスゲンを用いず且つ塩素イオンを本質的に
含まず、且つ触媒残さを不活性化させて熱安定性，色
相，加水分解安定性の優れた高分子量ポリカーボネート
が得られる事実を見い出すに至った。
本発明は、２価のヒドロキシ化合物とビスアリールカ
ーボネートとを、エステル交換触媒としてジメチルアミ
ノピリジンを反応系中に存在する２価ヒドロキシ化合物
に対して10-1モルから10-5モル存在させて、溶融重縮合
させて得られるポリカーボネートにビス（2,6−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイトを（ｃ）重合物全量に対して0.03重量％
から0.3重量％添加することを特徴とする加水分解安定
性に優れた高分子量ポリカーボネートの製造法を提供す
る。
ーボネートとを、エステル交換触媒としてジメチルアミ
ノピリジンを反応系中に存在する２価ヒドロキシ化合物
に対して10-1モルから10-5モル存在させて、溶融重縮合
させて得られるポリカーボネートにビス（2,6−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイトを（ｃ）重合物全量に対して0.03重量％
から0.3重量％添加することを特徴とする加水分解安定
性に優れた高分子量ポリカーボネートの製造法を提供す
る。
また、２価ヒドロキシ化合物の代表例としては、以下
の化合物が挙げられる。2,2−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン,4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−トリ
フェニルエタン,2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４
−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン,
2,2−ビス−（４−ヒドロキシ−３−sec.ブチルフェニ
ル）プロパン,2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−ターシャリーブチルフェニル）プロパン,1,1′
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、1,1′−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン,1,1−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
さらに、上記の中から選択された２種又は３種以上の２
価ヒドロキシ化合物を組み合せた共重合ポリカーボネー
トを製造することも可能である。
の化合物が挙げられる。2,2−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン,2,2−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン,4,4′−ジヒドロキシ−2,2,2−トリ
フェニルエタン,2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４
−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン,
2,2−ビス−（４−ヒドロキシ−３−sec.ブチルフェニ
ル）プロパン,2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン,2,2−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−ターシャリーブチルフェニル）プロパン,1,1′
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、1,1′−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン,1,1−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
さらに、上記の中から選択された２種又は３種以上の２
価ヒドロキシ化合物を組み合せた共重合ポリカーボネー
トを製造することも可能である。
本発明で用いられるビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
トは、下記の構造式で表される。
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
トは、下記の構造式で表される。
また、ビスアリールカーボネートの代表例としては、
ジフェニル・カーボネート，ビス（2,4−ジクロルフェ
ニル）カーボネート，ビス（2,4,6−トリクロルフェニ
ル）カーボネート，ビス（２−シアノフェニル）カーボ
ネート，ビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート，ジ
トリル・カーボネートなどの非置換及び核置換基をもつ
ビスアリールカーボネートが挙げられる。
ジフェニル・カーボネート，ビス（2,4−ジクロルフェ
ニル）カーボネート，ビス（2,4,6−トリクロルフェニ
ル）カーボネート，ビス（２−シアノフェニル）カーボ
ネート，ビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート，ジ
トリル・カーボネートなどの非置換及び核置換基をもつ
ビスアリールカーボネートが挙げられる。
本発明の方法は、エステル交換触媒から選択された触
媒を用いてビスフェノールＡのような２価のヒドロキシ
化合物をビスアリールカーボネートとエステル交換法に
より溶融重縮合反応させることによって実施される。
媒を用いてビスフェノールＡのような２価のヒドロキシ
化合物をビスアリールカーボネートとエステル交換法に
より溶融重縮合反応させることによって実施される。
この反応が進む温度は、100℃以上から約300℃までの
範囲である。好ましくは130℃から280℃の範囲である。
130℃未満であると反応速度が遅くなり、280℃を越える
と副反応が起こりやすくなる。
範囲である。好ましくは130℃から280℃の範囲である。
130℃未満であると反応速度が遅くなり、280℃を越える
と副反応が起こりやすくなる。
触媒として用いるエステル交換触媒は、反応系中に存
在する２価ヒドロキシ化合物に対して10-1モルから10-5
モルを必要とするが、好ましくは10-2モルから10-4モル
である。10-5モル未満であると触媒作用が少なくポリカ
ーボネートの重合速度が遅くなり10-1モル以上であると
触媒として生成するポリカーボネートに残存する率が高
くなるのでポリカーボネートの物性低下をまねく。任意
の時点でビス（2,6−ジ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトがポリカ
ーボネートに加えられるが、加えられるホスファイト化
合物の量は重合物全量に対して0.01重量％から0.5重量
％加えられるが、好ましくは、0.03重量％から0.3重量
％である。添加量が0.03重量％以下であると安定剤とし
ての効果がなく、ポリカーボネートの耐熱性及び耐加水
分解性に悪影響を及ぼす。また、0.3重量％を越えると
ポリカーボネートの機械的性質に悪影響を及ぼす。
在する２価ヒドロキシ化合物に対して10-1モルから10-5
モルを必要とするが、好ましくは10-2モルから10-4モル
である。10-5モル未満であると触媒作用が少なくポリカ
ーボネートの重合速度が遅くなり10-1モル以上であると
触媒として生成するポリカーボネートに残存する率が高
くなるのでポリカーボネートの物性低下をまねく。任意
の時点でビス（2,6−ジ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトがポリカ
ーボネートに加えられるが、加えられるホスファイト化
合物の量は重合物全量に対して0.01重量％から0.5重量
％加えられるが、好ましくは、0.03重量％から0.3重量
％である。添加量が0.03重量％以下であると安定剤とし
ての効果がなく、ポリカーボネートの耐熱性及び耐加水
分解性に悪影響を及ぼす。また、0.3重量％を越えると
ポリカーボネートの機械的性質に悪影響を及ぼす。
このようにして得られる重合物は一般エンジニアリン
グ・プラスチック材料として用いられるが特に屋外照明
用器具、窓ガラス、フェンス等の屋外用途、電子レン
ジ、食器、タンク、輸送管等高温高湿下にさらされる用
途の材料として適する。
グ・プラスチック材料として用いられるが特に屋外照明
用器具、窓ガラス、フェンス等の屋外用途、電子レン
ジ、食器、タンク、輸送管等高温高湿下にさらされる用
途の材料として適する。
また、電気毛布、カーペットなどの感熱性素子、各種
ホース、チューブ類、ホットメルト接着剤等にも適用可
能である。
ホース、チューブ類、ホットメルト接着剤等にも適用可
能である。
以下に本発明を実施例について説明するが、本発明
は、これらの実施例によって限定されるものではない。
は、これらの実施例によって限定されるものではない。
（実施例） 参考例１ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン228重
量部と水素化ホウ素カリウム（仕込んだジヒドロキシ化
合物に対して10-3mol％），ジフェニルカーボネート214
重量部を加え窒素下、180℃で１時間撹はん後、徐々に
昇温し250℃、系内の圧力も2mmHgに下げた。引続き昇温
し280℃、0.5mmHgで２時間反応せしめてポリカーボネー
トを得た。このポリカーボネートはほとんど無色透明
で、メチレン・クロライド溶液で20℃で測定した固有粘
度［η］は0.438で［η］＝1.11×10-4（Ｖ）0.82
［エンサイクロペディア オブ ポリマー サイエンス
アンド テクノロジー10巻732頁1969年ジョン クィ
リー アンド サンズ インク;Encyclopedia of Pol
ymer Science and Technology Vol 10 P732;John
Wiley ＆ Sons Inc（1969）］なる式を用いて計算した
平均分子量Ｖは24,300であった。このようにして得ら
れたポリカーボネート254gにビス（2,6−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト0.254g（重合体に対して0.1重量％）とタ
ンブラーブレンダー（松井製作所 エスケイビ−50;SKB
−50）で混合し、二軸押出機（ハアケ ブテラー プロ
ダクト エイチビアイ システム90;HAAKE Buchler Pro
duct HBI System 90）を用いて押出し、ペレット状にし
た。耐熱性の評価として窒素気流中、昇温速度10℃/min
の条件下で示差熱重量分析装置（理学電機（株）製）で
熱分解挙動を測定した。分解開始温度（Td）は430℃、
重量減が５％に達した温度（T5）は468℃、重量減が10
％に達した温度（T10）は481℃であった。
量部と水素化ホウ素カリウム（仕込んだジヒドロキシ化
合物に対して10-3mol％），ジフェニルカーボネート214
重量部を加え窒素下、180℃で１時間撹はん後、徐々に
昇温し250℃、系内の圧力も2mmHgに下げた。引続き昇温
し280℃、0.5mmHgで２時間反応せしめてポリカーボネー
トを得た。このポリカーボネートはほとんど無色透明
で、メチレン・クロライド溶液で20℃で測定した固有粘
度［η］は0.438で［η］＝1.11×10-4（Ｖ）0.82
［エンサイクロペディア オブ ポリマー サイエンス
アンド テクノロジー10巻732頁1969年ジョン クィ
リー アンド サンズ インク;Encyclopedia of Pol
ymer Science and Technology Vol 10 P732;John
Wiley ＆ Sons Inc（1969）］なる式を用いて計算した
平均分子量Ｖは24,300であった。このようにして得ら
れたポリカーボネート254gにビス（2,6−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト0.254g（重合体に対して0.1重量％）とタ
ンブラーブレンダー（松井製作所 エスケイビ−50;SKB
−50）で混合し、二軸押出機（ハアケ ブテラー プロ
ダクト エイチビアイ システム90;HAAKE Buchler Pro
duct HBI System 90）を用いて押出し、ペレット状にし
た。耐熱性の評価として窒素気流中、昇温速度10℃/min
の条件下で示差熱重量分析装置（理学電機（株）製）で
熱分解挙動を測定した。分解開始温度（Td）は430℃、
重量減が５％に達した温度（T5）は468℃、重量減が10
％に達した温度（T10）は481℃であった。
また、耐加水分解性を評価するため熱プレスにより50
mm×50mm×0.6mm厚のシートを作成し90℃、100％RHの恒
温恒湿槽内につり下げて加水分解による分子量低下を測
定した。90℃、100％RH（相対湿度）の条件下で30日
後、初期分子量に対する分子量保持率は88.1％でありシ
ートの外観も無色透明で異常は認められなった。
mm×50mm×0.6mm厚のシートを作成し90℃、100％RHの恒
温恒湿槽内につり下げて加水分解による分子量低下を測
定した。90℃、100％RH（相対湿度）の条件下で30日
後、初期分子量に対する分子量保持率は88.1％でありシ
ートの外観も無色透明で異常は認められなった。
参考例２ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン22.8g
（0.1モル）と２−メチルイミダゾール0.164g（２×10
-3モル），ジフェニルカーボネート21.4g（0.1モル）を
加え窒素下、180℃で１時間撹はん後、徐々に昇温し250
℃、系内の圧力も下げて2mmHgに達した点でビス（2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトを0.025g（全重合物に対し0.
1重量％）を加えた。この添加時における撹はんトルク
から得られた推定相対溶液粘度（ポリマー濃度:0.5g/10
0ml、20℃、メチレンクロライド溶媒）は1.17であり一
部重合物を少量サンプリングして実測して得られた相対
溶液粘度は1.18であった。引続き昇温し280℃、0.5mmHg
で２時間反応せしめてポリカーボネートを得た。このポ
リカーボネートはほとんど無色透明で、メチレン・クロ
ライド溶液で20℃で測定した固有粘度［η］は0.519で
［η］＝1.11×10-4（Ｖ）0.82［エンサイクロペディ
ア オブ ポリマー サイエンス アンド テクノロジ
ー10巻732頁1969年ジョン クィリー アンド サンズ
インク;Encyclopedia of Polymer Science and
Technology Vol 10 P732;John Wiley ＆ Sons Inc
（1969）］なる式を用いて計算した平均分子量Ｖは2
9,900であった。
（0.1モル）と２−メチルイミダゾール0.164g（２×10
-3モル），ジフェニルカーボネート21.4g（0.1モル）を
加え窒素下、180℃で１時間撹はん後、徐々に昇温し250
℃、系内の圧力も下げて2mmHgに達した点でビス（2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−ホスファイトを0.025g（全重合物に対し0.
1重量％）を加えた。この添加時における撹はんトルク
から得られた推定相対溶液粘度（ポリマー濃度:0.5g/10
0ml、20℃、メチレンクロライド溶媒）は1.17であり一
部重合物を少量サンプリングして実測して得られた相対
溶液粘度は1.18であった。引続き昇温し280℃、0.5mmHg
で２時間反応せしめてポリカーボネートを得た。このポ
リカーボネートはほとんど無色透明で、メチレン・クロ
ライド溶液で20℃で測定した固有粘度［η］は0.519で
［η］＝1.11×10-4（Ｖ）0.82［エンサイクロペディ
ア オブ ポリマー サイエンス アンド テクノロジ
ー10巻732頁1969年ジョン クィリー アンド サンズ
インク;Encyclopedia of Polymer Science and
Technology Vol 10 P732;John Wiley ＆ Sons Inc
（1969）］なる式を用いて計算した平均分子量Ｖは2
9,900であった。
参考例３ 参考例１と全く同様の条件下で、水素化ホウ素ナトリ
ウムの代わりにジメチルアミンボラン錯体（仕込んだジ
ヒドロキシ化合物に対して10-2mol％を加えて反応を行
ってポリカーボネートを得た。また、参考例１と全く同
様にペレット状として、耐熱性及び耐加水分解性の評価
を行った。その結果を表１に示した。
ウムの代わりにジメチルアミンボラン錯体（仕込んだジ
ヒドロキシ化合物に対して10-2mol％を加えて反応を行
ってポリカーボネートを得た。また、参考例１と全く同
様にペレット状として、耐熱性及び耐加水分解性の評価
を行った。その結果を表１に示した。
実施例１ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン114重
量部（50モル％）,2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチルフェニル）プロパン170重量部（50モル％），
ジフェニルカーボネート214重量部,4−ジメチルアミノ
ピリジン（仕込んだジヒドロキシ化合物に対して10-2mo
l％を加え参考例１と全く同様の条件で反応を行ってポ
リカーボネート共重合体を得た。参考例１と全く同様に
ペレット状にして、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行
った。その結果を表１に示した。
量部（50モル％）,2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ
−ブチルフェニル）プロパン170重量部（50モル％），
ジフェニルカーボネート214重量部,4−ジメチルアミノ
ピリジン（仕込んだジヒドロキシ化合物に対して10-2mo
l％を加え参考例１と全く同様の条件で反応を行ってポ
リカーボネート共重合体を得た。参考例１と全く同様に
ペレット状にして、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行
った。その結果を表１に示した。
実施例２ 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン22.8g
（0.1モル），ビス（2,4,6−トリクロロフェニル）カー
ボネート42.1g（0.1モル），ジメチルアミノピリジン0.
0122g（10-4モル）を窒素下、180℃１時間撹はん後、徐
々に減圧しながら昇温させ相対溶液粘度が1.19に達した
ときに参考例２と同様にビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホス
ファイトを0.025g加えて反応を行った。得られたポリマ
ーの色相、粘度平均分子量、熱分解挙動および加水分解
挙動を第１表に示した。
（0.1モル），ビス（2,4,6−トリクロロフェニル）カー
ボネート42.1g（0.1モル），ジメチルアミノピリジン0.
0122g（10-4モル）を窒素下、180℃１時間撹はん後、徐
々に減圧しながら昇温させ相対溶液粘度が1.19に達した
ときに参考例２と同様にビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホス
ファイトを0.025g加えて反応を行った。得られたポリマ
ーの色相、粘度平均分子量、熱分解挙動および加水分解
挙動を第１表に示した。
（比較例） 比較例１ 参考例１で得られたポリカーボネートにビス（2,6−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイトを加えることなくペレット状に
し、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行った。その結果
を表１に示した。
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ル−ジ−ホスファイトを加えることなくペレット状に
し、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行った。その結果
を表１に示した。
比較例２ 参考例２において比較のために公知の触媒としてアル
カリ金属の水酸化物である水酸化リチウムを2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対し10-3モル％
用い特にビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトを加え
ることなく反応を行った。
カリ金属の水酸化物である水酸化リチウムを2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対し10-3モル％
用い特にビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトを加え
ることなく反応を行った。
得られたポリマーは平均分子量として26,500の高い値
を示したが淡黄色であり熱分解も375℃から始まり430℃
で10％の重量減をみた。また、90℃、100％RHにおける
加水分解試験で30日後に平均分子量の保持率は65.3％に
とどまり試験シートは白濁すると同時に小さい白い斑点
（一部ボイドを含む）が全面に多数発生し、脆化が顕著
であった。これらの結果は第１表に示した。
を示したが淡黄色であり熱分解も375℃から始まり430℃
で10％の重量減をみた。また、90℃、100％RHにおける
加水分解試験で30日後に平均分子量の保持率は65.3％に
とどまり試験シートは白濁すると同時に小さい白い斑点
（一部ボイドを含む）が全面に多数発生し、脆化が顕著
であった。これらの結果は第１表に示した。
（発明の効果） 表１の結果に示したように、芳香族ポリカーボネート
重合体に特定のホスファイト化合物を加えることによ
り、得られる樹脂組成物の耐熱性及び耐加水分解性が向
上し、エンジニアリング・プラスチック材料として様々
な分野に用いることができる。
重合体に特定のホスファイト化合物を加えることによ
り、得られる樹脂組成物の耐熱性及び耐加水分解性が向
上し、エンジニアリング・プラスチック材料として様々
な分野に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−245049（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−249856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−43924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−92643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−163930（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−141066（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】２価のヒドロキシ化合物とビスアリールカ
ーボネートとを、エステル交換触媒としてジメチルアミ
ノピリジンを反応系中に存在する２価ヒドロキシ化合物
に対して10-1モルから10-5モル存在させて、溶融重縮合
させて得られるポリカーボネートにビス（2,6−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイトを（ｃ）重合物全量に対して0.03重量％
から0.3重量％添加することを特徴とする加水分解安定
性に優れた高分子量ポリカーボネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2065627A JP2925637B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | ポリカーボネートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2065627A JP2925637B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | ポリカーボネートの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03265625A JPH03265625A (ja) | 1991-11-26 |
| JP2925637B2 true JP2925637B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=13292447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2065627A Expired - Lifetime JP2925637B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | ポリカーボネートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2925637B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6187896B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-02-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aromatic polycarbonate composition |
| DE102004043768B3 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyphosphonaten und Polyphosphonatcarbonat-Copolymeren |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61163930A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネートの製造法 |
| JPS62141066A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化された合成高分子材料組成物 |
| JP2562580B2 (ja) * | 1986-08-11 | 1996-12-11 | ダイセル化学工業株式会社 | 光学材料ポリカ−ボネ−ト樹脂の製法 |
| JPS6392643A (ja) * | 1986-10-07 | 1988-04-23 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学部品成形用樹脂材料 |
| EP0320658A1 (en) * | 1987-12-16 | 1989-06-21 | General Electric Company | Polycarbonate composition containing phosphites |
| JPH01249856A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-03-16 JP JP2065627A patent/JP2925637B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03265625A (ja) | 1991-11-26 |
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