JPH09235362A - ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法Info
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- JPH09235362A JPH09235362A JP4524196A JP4524196A JPH09235362A JP H09235362 A JPH09235362 A JP H09235362A JP 4524196 A JP4524196 A JP 4524196A JP 4524196 A JP4524196 A JP 4524196A JP H09235362 A JPH09235362 A JP H09235362A
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- Japan
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- group
- hydrocarbon group
- carbon atoms
- bis
- carbonate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン含有物および溶媒を使用せず、低コ
ストで製造可能であり、十分な物性（例えば、機械的特
性、耐衝撃性、耐熱性、耐候性）を発現し得る分子量お
よび分子量分布を有するポリエステルおよびポリエステ
ルカーボネートの製造方法を提供する。 【解決手段】 エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステルと、
少なくとも１種のポリカーボネートおよび／またはジオ
ールのジカーボネートを反応させる、ポリエステルおよ
びポリエステルカーボネートの製造方法であって、上記
反応の途中でビスカーボネート化合物を添加する工程を
包含する、製造方法。
ストで製造可能であり、十分な物性（例えば、機械的特
性、耐衝撃性、耐熱性、耐候性）を発現し得る分子量お
よび分子量分布を有するポリエステルおよびポリエステ
ルカーボネートの製造方法を提供する。 【解決手段】 エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステルと、
少なくとも１種のポリカーボネートおよび／またはジオ
ールのジカーボネートを反応させる、ポリエステルおよ
びポリエステルカーボネートの製造方法であって、上記
反応の途中でビスカーボネート化合物を添加する工程を
包含する、製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルおよ
びポリエステルカーボネートの製造方法に関する。
びポリエステルカーボネートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルおよびポリエステルカーボ
ネートは、一般に、プラスチック容器、フィルム、繊
維、接着剤、塗料、押出シートなどに用いられる工業的
に有用な成形材料である。特に、テレフタル酸および／
またはイソフタル酸とカーボネート成分と２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ）とを主単位とするポリエステルカーボネート
樹脂、ならびにテレフタル酸および／またはイソフタル
酸とビスフェノールＡとを主単位とするポリエステル樹
脂は、優れた機械特性、電気特性、耐熱性、寸法安定
性、透明性を有しており、その成型品は幅広く使用され
ている。
ネートは、一般に、プラスチック容器、フィルム、繊
維、接着剤、塗料、押出シートなどに用いられる工業的
に有用な成形材料である。特に、テレフタル酸および／
またはイソフタル酸とカーボネート成分と２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ）とを主単位とするポリエステルカーボネート
樹脂、ならびにテレフタル酸および／またはイソフタル
酸とビスフェノールＡとを主単位とするポリエステル樹
脂は、優れた機械特性、電気特性、耐熱性、寸法安定
性、透明性を有しており、その成型品は幅広く使用され
ている。
【０００３】ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの製造方法としては、ホスゲンおよび／またはジカ
ルボン酸クロライドとジオール類のアルカリ塩との反応
による界面重縮合法が一般的である。この界面重縮合法
は、低温で実施可能であり、高分子量体が得られやす
く、得られるポリマーも低着色であるという特徴を有す
る。しかし、この方法は、原料であるホスゲンおよび酸
クロライドの入手が困難である。近年の環境問題を考慮
すると、ハロゲン系原料の使用は好ましくない。しかも
この方法は、さらに大量の溶媒を使用するという問題点
を有する。
ートの製造方法としては、ホスゲンおよび／またはジカ
ルボン酸クロライドとジオール類のアルカリ塩との反応
による界面重縮合法が一般的である。この界面重縮合法
は、低温で実施可能であり、高分子量体が得られやす
く、得られるポリマーも低着色であるという特徴を有す
る。しかし、この方法は、原料であるホスゲンおよび酸
クロライドの入手が困難である。近年の環境問題を考慮
すると、ハロゲン系原料の使用は好ましくない。しかも
この方法は、さらに大量の溶媒を使用するという問題点
を有する。
【０００４】ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの他の製造方法としては、エステル交換反応による
溶融重縮合法が知られている。例えば、炭酸ジフェニル
および／またはジカルボン酸ジフェニルとジオール類と
から脱フェノール重合させる方法が知られている。さら
に、ポリエステルの製造方法としては、無水酢酸の存在
下にジカルボン酸とジオール類とを脱酢酸重合させる方
法も知られている。これらの方法は、溶媒を使用せず、
ハロゲン系原料を使用しないという特徴を有するが、高
分子量体を得るのが困難であり、しかも高温で反応を行
うため、得られるポリマーの着色や物性（例えば、機械
的特性、流動性）低下が起こるという問題点を有する。
さらに、前者の脱フェノール法に関しては、原料である
ジフェニルエステルのコストが高いという問題があり、
後者の脱酢酸法に関しては、無水酢酸や副生する酢酸に
より反応装置が腐食するという問題がある。このような
問題は、原理上避け難い問題である。
ートの他の製造方法としては、エステル交換反応による
溶融重縮合法が知られている。例えば、炭酸ジフェニル
および／またはジカルボン酸ジフェニルとジオール類と
から脱フェノール重合させる方法が知られている。さら
に、ポリエステルの製造方法としては、無水酢酸の存在
下にジカルボン酸とジオール類とを脱酢酸重合させる方
法も知られている。これらの方法は、溶媒を使用せず、
ハロゲン系原料を使用しないという特徴を有するが、高
分子量体を得るのが困難であり、しかも高温で反応を行
うため、得られるポリマーの着色や物性（例えば、機械
的特性、流動性）低下が起こるという問題点を有する。
さらに、前者の脱フェノール法に関しては、原料である
ジフェニルエステルのコストが高いという問題があり、
後者の脱酢酸法に関しては、無水酢酸や副生する酢酸に
より反応装置が腐食するという問題がある。このような
問題は、原理上避け難い問題である。
【０００５】このような溶融重縮合法の問題点を解決す
る手段としては、例えば、芳香族ポリカーボネートとジ
カルボン酸エステルとを溶融状態でエステル−エステル
交換させる、ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの製造方法が提案されている（米国特許第４３６０
６４８号）。この方法では、使用する原料のコストが低
く、そして原理的に、原料、生成物、および副生物に活
性水素（フェノール、カルボン酸などに由来）が存在し
ないため、腐食の問題もない。
る手段としては、例えば、芳香族ポリカーボネートとジ
カルボン酸エステルとを溶融状態でエステル−エステル
交換させる、ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの製造方法が提案されている（米国特許第４３６０
６４８号）。この方法では、使用する原料のコストが低
く、そして原理的に、原料、生成物、および副生物に活
性水素（フェノール、カルボン酸などに由来）が存在し
ないため、腐食の問題もない。
【０００６】しかし、上記方法によって得られるポリマ
ーは、分子量分布が広く、低分子量成分が多いことが判
明した。それゆえ、得られるポリマーは、ポリエステル
およびポリエステルカーボネートの特徴的な利点である
機械的特性、耐衝撃性、耐熱性などが不十分であり、工
業製品としては致命的な欠陥を有していると言える。さ
らに、反応に長時間を必要とするため、製造コストの上
昇を招くだけでなく、得られたポリマーの着色が激しく
なってしまうという問題点を有している。
ーは、分子量分布が広く、低分子量成分が多いことが判
明した。それゆえ、得られるポリマーは、ポリエステル
およびポリエステルカーボネートの特徴的な利点である
機械的特性、耐衝撃性、耐熱性などが不十分であり、工
業製品としては致命的な欠陥を有していると言える。さ
らに、反応に長時間を必要とするため、製造コストの上
昇を招くだけでなく、得られたポリマーの着色が激しく
なってしまうという問題点を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題を解決するためになされたものであり、その目的と
するところは、上記従来のポリエステルおよびポリエス
テルカーボネートの製造方法の欠点を克服し、ハロゲン
含有物および溶媒を使用せず、低コストで製造可能であ
り、十分な物性（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱
性、耐候性）を発現し得る分子量および分子量分布を有
するポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製
造方法を提供することにある。
課題を解決するためになされたものであり、その目的と
するところは、上記従来のポリエステルおよびポリエス
テルカーボネートの製造方法の欠点を克服し、ハロゲン
含有物および溶媒を使用せず、低コストで製造可能であ
り、十分な物性（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱
性、耐候性）を発現し得る分子量および分子量分布を有
するポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製
造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステルと、
少なくとも１種のポリカーボネートおよび／またはジオ
ールのジカーボネートとを反応させる、ポリエステルお
よびポリエステルカーボネートの製造方法において、上
記反応の途中でビスカーボネート化合物を添加すること
により、反応性が大幅に向上し、上記目的を達成し得る
ことを見い出し、本発明を完成した。本発明の製造方法
は新規であり、これにより上記目的が達成される。
を行った結果、エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステルと、
少なくとも１種のポリカーボネートおよび／またはジオ
ールのジカーボネートとを反応させる、ポリエステルお
よびポリエステルカーボネートの製造方法において、上
記反応の途中でビスカーボネート化合物を添加すること
により、反応性が大幅に向上し、上記目的を達成し得る
ことを見い出し、本発明を完成した。本発明の製造方法
は新規であり、これにより上記目的が達成される。
【０００９】すなわち、本発明は、エステル化またはエ
ステル交換触媒の存在下、少なくとも１種のジカルボン
酸のジエステルと、少なくとも１種のポリカーボネート
および／またはジオールのジカーボネートとを反応させ
る、ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製
造方法であって、上記反応の途中でビスカーボネート化
合物を添加する工程を包含する、ポリエステルおよびポ
リエステルカーボネートの製造方法に関する。
ステル交換触媒の存在下、少なくとも１種のジカルボン
酸のジエステルと、少なくとも１種のポリカーボネート
および／またはジオールのジカーボネートとを反応させ
る、ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製
造方法であって、上記反応の途中でビスカーボネート化
合物を添加する工程を包含する、ポリエステルおよびポ
リエステルカーボネートの製造方法に関する。
【００１０】好適な実施態様においては、上記ビスカー
ボネート化合物は、以下の一般式（Ｉ）で表される：
ボネート化合物は、以下の一般式（Ｉ）で表される：
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒ1は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基から選択される少なくとも１つで置
換されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基；あるいはＲ3−Ｘ−Ｒ4（ここで、Ｒ3およびＲ4
は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子を有する
２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結合、-Ｏ-、
-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１〜２０個の
炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる群から選択
される）であり；Ｒ2は、１〜２０個の炭素原子を有す
る炭化水素基であり；そしてａは、０または１である。
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基から選択される少なくとも１つで置
換されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基；あるいはＲ3−Ｘ−Ｒ4（ここで、Ｒ3およびＲ4
は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子を有する
２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結合、-Ｏ-、
-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１〜２０個の
炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる群から選択
される）であり；Ｒ2は、１〜２０個の炭素原子を有す
る炭化水素基であり；そしてａは、０または１である。
【００１３】好適な実施態様においては、上記ビスカー
ボネート化合物は、ジフェニルカーボネート、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのビス（メチ
ルカーボネート）、および２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのビス（フェニルカーボネート）
からなる群から選ばれる。
ボネート化合物は、ジフェニルカーボネート、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのビス（メチ
ルカーボネート）、および２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのビス（フェニルカーボネート）
からなる群から選ばれる。
【００１４】好適な実施態様においては、上記ジカルボ
ン酸のジエステルは、以下の一般式（II）で表される：
ン酸のジエステルは、以下の一般式（II）で表される：
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、Ｒ5は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；そしてＲ6は、１〜２０個の
の炭化水素基を示す。
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；そしてＲ6は、１〜２０個の
の炭化水素基を示す。
【００１７】好適な実施態様においては、上記ポリカー
ボネートは、以下の一般式（III）で表される：
ボネートは、以下の一般式（III）で表される：
【００１８】
【化７】
【００１９】式中、Ｒ7は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；あるいは、Ｒ8−Ｘ−Ｒ9基
（ここで、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立して、６〜２
０個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水素基であ
り、Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｃ
Ｏ-、および１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基からなる群から選択される）であり；そしてｂ
は、１００００以下の正の整数である。
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；あるいは、Ｒ8−Ｘ−Ｒ9基
（ここで、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立して、６〜２
０個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水素基であ
り、Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｃ
Ｏ-、および１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基からなる群から選択される）であり；そしてｂ
は、１００００以下の正の整数である。
【００２０】好適な実施態様においては、上記ジオール
のジカーボネートは、以下の一般式（IV）で表される：
のジカーボネートは、以下の一般式（IV）で表される：
【００２１】
【化８】
【００２２】式中、Ｒ10は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；あるいはＲ12−Ｘ−Ｒ13（こ
こで、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、６〜２０
個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ
-、および１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基からなる群から選択される）であり；そしてＲ
11は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であ
る。
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基
およびフェノキシ基からなる群から選択される少なくと
も１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有する
２価の炭化水素基であり；あるいはＲ12−Ｘ−Ｒ13（こ
こで、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ独立して、６〜２０
個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水素基であり、
Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ
-、および１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基からなる群から選択される）であり；そしてＲ
11は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であ
る。
【００２３】好適な実施態様においては、上記ジカルボ
ン酸のジエステルは、テレフタル酸ジメチル、イソフタ
ル酸ジメチル、およびナフタレン−２，６−ジカルボン
酸ジメチルからなる群から選ばれる。
ン酸のジエステルは、テレフタル酸ジメチル、イソフタ
ル酸ジメチル、およびナフタレン−２，６−ジカルボン
酸ジメチルからなる群から選ばれる。
【００２４】好適な実施態様においては、上記ポリカー
ボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのポリカーボネートである。
ボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのポリカーボネートである。
【００２５】好適な実施態様においては、上記ジオール
のジカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンのビス（メチルカーボネート）、およ
び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ビス（フェニルカーボネート）からなる群から選ばれ
る。
のジカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンのビス（メチルカーボネート）、およ
び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの
ビス（フェニルカーボネート）からなる群から選ばれ
る。
【００２６】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒はスズ系化合物である。
化またはエステル交換触媒はスズ系化合物である。
【００２７】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、カドミウム、チタン、ジルコニウ
ム、スズ、アンチモン、鉛、マンガン、コバルトからな
る群から選ばれる金属の、酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物、アルコラート、およびフ
ェノラートからなる群から選ばれる少なくとも１つであ
る。
化またはエステル交換触媒は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、カドミウム、チタン、ジルコニウ
ム、スズ、アンチモン、鉛、マンガン、コバルトからな
る群から選ばれる金属の、酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物、アルコラート、およびフ
ェノラートからなる群から選ばれる少なくとも１つであ
る。
【００２８】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒は、上記生成するポリエステ
ルまたはポリエステルカーボネート１００重量部に対し
て、０.０００１〜１重量部使用される。
化またはエステル交換触媒は、上記生成するポリエステ
ルまたはポリエステルカーボネート１００重量部に対し
て、０.０００１〜１重量部使用される。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００３０】本発明に用いられるビスカーボネート化合
物は、例えば、上記一般式（Ｉ）で表される。ここで、
Ｒ1は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノキシ基
から選択される少なくとも１つで置換されている１〜２
０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基；あるいはＲ
3−Ｘ−Ｒ4（ここで、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立し
て、６〜２０個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水
素基であり、Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-Ｓ
Ｏ2-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭素原子を有する２
価の炭化水素基からなる群から選択される）であり；Ｒ
2は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であ
り；そしてａは、０または１である。
物は、例えば、上記一般式（Ｉ）で表される。ここで、
Ｒ1は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノキシ基
から選択される少なくとも１つで置換されている１〜２
０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基；あるいはＲ
3−Ｘ−Ｒ4（ここで、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立し
て、６〜２０個の炭素原子を有する２価の芳香族炭化水
素基であり、Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-Ｓ
Ｏ2-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭素原子を有する２
価の炭化水素基からなる群から選択される）であり；Ｒ
2は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であ
り；そしてａは、０または１である。
【００３１】上記のビスカーボネート化合物の具体例と
しては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、
ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネー
トなどのカーボネートが挙げられる。さらに、以下に示
すジオールの、ビス（メチルカーボネート）、ビス（エ
チルカーボネート）、ビス（プロピルカーボネート）、
ビス（ブチルカーボネート）、ビス（シクロヘキシルカ
ーボネート）、ビス（フェニルカーボネート）などが挙
げられる。ジオールの具体例としては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン（別名：ビスフェノールＴＭＣ）、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）スルホン、４，４’−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、
ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアントラ
セン、フェノールフタレイン、フルオレセイン、２，
２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメタン、４，
４’−ジヒドロキシジナフチルなどの芳香族ジオール、
あるいはエチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオールが挙げ
られる。これらのビスカーボネート化合物は、単独で用
いても良く、また混合して用いても良い。
しては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、
ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネー
トなどのカーボネートが挙げられる。さらに、以下に示
すジオールの、ビス（メチルカーボネート）、ビス（エ
チルカーボネート）、ビス（プロピルカーボネート）、
ビス（ブチルカーボネート）、ビス（シクロヘキシルカ
ーボネート）、ビス（フェニルカーボネート）などが挙
げられる。ジオールの具体例としては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン（別名：ビスフェノールＴＭＣ）、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）スルホン、４，４’−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、
ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアントラ
セン、フェノールフタレイン、フルオレセイン、２，
２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメタン、４，
４’−ジヒドロキシジナフチルなどの芳香族ジオール、
あるいはエチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオールが挙げ
られる。これらのビスカーボネート化合物は、単独で用
いても良く、また混合して用いても良い。
【００３２】本発明に用いられるビスカーボネート化合
物のうち、ジフェニルカーボネート、ビスフェノールＡ
のビス（メチルカーボネート）、ビスフェノールＡのビ
ス（フェニルカーボネート）が好ましい。
物のうち、ジフェニルカーボネート、ビスフェノールＡ
のビス（メチルカーボネート）、ビスフェノールＡのビ
ス（フェニルカーボネート）が好ましい。
【００３３】本発明に用いられるジカルボン酸のジエス
テルは、好ましくは、上記一般式（II）で表される。こ
こで、Ｒ5は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；そしてＲ6は、１〜２０個のの炭化水素基
を示す。
テルは、好ましくは、上記一般式（II）で表される。こ
こで、Ｒ5は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；そしてＲ6は、１〜２０個のの炭化水素基
を示す。
【００３４】上記のジカルボン酸のジエステルの具体例
としては、以下に示すジカルボン酸のジメチルエステ
ル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチル
エステル、ジシクロヘキシルエステル、ジフェニルエス
テルが挙げられる。上記ジカルボン酸の具体例として
は、テレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテ
レフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル
酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メ
トキシイソフタル酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，
４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペン
タンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン
酸、２，７−デカヒドロナフタレンジカルボン酸などの
脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカル
ボン酸のジエステルは、単独で用いても良く、また混合
して用いても良い。
としては、以下に示すジカルボン酸のジメチルエステ
ル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチル
エステル、ジシクロヘキシルエステル、ジフェニルエス
テルが挙げられる。上記ジカルボン酸の具体例として
は、テレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテ
レフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル
酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メ
トキシイソフタル酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，
４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペン
タンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン
酸、２，７−デカヒドロナフタレンジカルボン酸などの
脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカル
ボン酸のジエステルは、単独で用いても良く、また混合
して用いても良い。
【００３５】本発明に用いられるジカルボン酸のジエス
テルのうち、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメ
チル、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルが好
ましい。
テルのうち、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメ
チル、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルが好
ましい。
【００３６】本発明に用いられるポリカーボネートは、
好ましくは、上記一般式（III）で表される。ここで、
Ｒ7は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノキシ基
からなる群から選択される少なくとも１つで置換されて
いる１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基で
あり；あるいは、Ｒ8−Ｘ−Ｒ9基（ここで、Ｒ8および
Ｒ9は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子を有
する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結合、-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１〜２０
個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる群から
選択される）であり；そしてｂは、１００００以下の正
の整数である。
好ましくは、上記一般式（III）で表される。ここで、
Ｒ7は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノキシ基
からなる群から選択される少なくとも１つで置換されて
いる１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基で
あり；あるいは、Ｒ8−Ｘ−Ｒ9基（ここで、Ｒ8および
Ｒ9は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子を有
する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結合、-
Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１〜２０
個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる群から
選択される）であり；そしてｂは、１００００以下の正
の整数である。
【００３７】上記のポリカーボネートの具体例として
は、以下に示すジオールに由来するポリカーボネートが
挙げられる。例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（別名：
ビスフェノールＴＭＣ）、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジヒドロキシジ
フェニル、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロ
キシナフタレン、ジヒドロキシアントラセン、フェノー
ルフタレイン、フルオレセイン、２，２’−ジヒドロキ
シ−１，１−ジナフチルメタン、４，４’−ジヒドロキ
シジナフチルなどの芳香族ジオールに由来するポリカー
ボネート、そしてエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオールに
由来するポリカーボネートが挙げられる。これらのポリ
カーボネートは、単独で用いても良く、また混合して使
用しても良い。
は、以下に示すジオールに由来するポリカーボネートが
挙げられる。例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（別名：
ビスフェノールＴＭＣ）、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジヒドロキシジ
フェニル、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロ
キシナフタレン、ジヒドロキシアントラセン、フェノー
ルフタレイン、フルオレセイン、２，２’−ジヒドロキ
シ−１，１−ジナフチルメタン、４，４’−ジヒドロキ
シジナフチルなどの芳香族ジオールに由来するポリカー
ボネート、そしてエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオールに
由来するポリカーボネートが挙げられる。これらのポリ
カーボネートは、単独で用いても良く、また混合して使
用しても良い。
【００３８】本発明に用いられるポリカーボネートのう
ち、ビスフェノールＡに由来するポリカーボネートが好
ましい。
ち、ビスフェノールＡに由来するポリカーボネートが好
ましい。
【００３９】本発明に用いられるジオールのジカーボネ
ートは、好ましくは、上記一般式（IV）で表される。こ
こで、Ｒ10は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；あるいはＲ12−Ｘ−Ｒ13（ここで、Ｒ12お
よびＲ13は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子
を有する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結
合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１
〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる
群から選択される）であり；そしてＲ11は、１〜２０個
の炭素原子を有する炭化水素基である。
ートは、好ましくは、上記一般式（IV）で表される。こ
こで、Ｒ10は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；あるいはＲ12−Ｘ−Ｒ13（ここで、Ｒ12お
よびＲ13は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子
を有する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結
合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１
〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる
群から選択される）であり；そしてＲ11は、１〜２０個
の炭素原子を有する炭化水素基である。
【００４０】上記のジオールのジカーボネートの具体例
としては、以下に示すジオールの、ビス（メチルカーボ
ネート）、ビス（エチルカーボネート）、ビス（プロピ
ルカーボネート）、ビス（ブチルカーボネート）、ビス
（シクロヘキシルカーボネート）、ビス（フェニルカー
ボネート）が挙げられる。ジオールの具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別
名：ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（別名：ビスフェノールＴＭＣ）、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビス
フェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒド
ロキシアントラセン、フェノールフタレイン、フルオレ
セイン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジナフチルなどの芳香
族ジオール、あるいはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオー
ルが挙げられる。これらのジオールのジカーボネート
は、単独で用いても良く、また混合して用いても良い。
としては、以下に示すジオールの、ビス（メチルカーボ
ネート）、ビス（エチルカーボネート）、ビス（プロピ
ルカーボネート）、ビス（ブチルカーボネート）、ビス
（シクロヘキシルカーボネート）、ビス（フェニルカー
ボネート）が挙げられる。ジオールの具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別
名：ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキシルメタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（別名：ビスフェノールＴＭＣ）、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビス
フェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒド
ロキシアントラセン、フェノールフタレイン、フルオレ
セイン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチル
メタン、４，４’−ジヒドロキシジナフチルなどの芳香
族ジオール、あるいはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオー
ルが挙げられる。これらのジオールのジカーボネート
は、単独で用いても良く、また混合して用いても良い。
【００４１】本発明に用いられるジオールのジカーボネ
ートの中では、ビスフェノールＡのビス（メチルカーボ
ネート）およびビスフェノールＡのビス（フェニルカー
ボネート）が好ましい。
ートの中では、ビスフェノールＡのビス（メチルカーボ
ネート）およびビスフェノールＡのビス（フェニルカー
ボネート）が好ましい。
【００４２】本発明に用いられる触媒としては、公知の
エステル化またはエステル交換触媒が使用され得る。こ
れらの触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、
カドミウム、チタン、ジルコニウム、スズ、アンチモ
ン、鉛、マンガン、コバルトなどから選ばれる金属の、
酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化
物、アルコラート、またはフェノラートなどが挙げられ
る。これらのエステル化またはエステル交換触媒は、単
独で用いても良く、また混合して用いても良い。
エステル化またはエステル交換触媒が使用され得る。こ
れらの触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、
カドミウム、チタン、ジルコニウム、スズ、アンチモ
ン、鉛、マンガン、コバルトなどから選ばれる金属の、
酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化
物、アルコラート、またはフェノラートなどが挙げられ
る。これらのエステル化またはエステル交換触媒は、単
独で用いても良く、また混合して用いても良い。
【００４３】これらの中で、スズ系化合物が好ましく、
例えば、アシル第一スズ、テトラアシル第二スズ、ジブ
チルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズラウレート、ジメチルスズマレート、スズジオ
クタノエート、スズテトラアセテート、塩化スズ（I
I）、四塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、トリクロロ
ブチルスズ（IV）、ジクロロジブチルスズ（IV）、酸化
スズ（IV）が挙げられる。
例えば、アシル第一スズ、テトラアシル第二スズ、ジブ
チルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズラウレート、ジメチルスズマレート、スズジオ
クタノエート、スズテトラアセテート、塩化スズ（I
I）、四塩化スズ（IV）、酢酸スズ（II）、トリクロロ
ブチルスズ（IV）、ジクロロジブチルスズ（IV）、酸化
スズ（IV）が挙げられる。
【００４４】これらの触媒の使用量は、特に制限されな
いが、反応性と物性（例えば、着色、耐加水分解性）の
バランスから、生成ポリマー１００重量部に対して、好
ましくは０.０００１〜１.０重量部、より好ましくは
０.０００５〜０.１重量部が使用される。使用する触媒
が、０.０００１重量部未満では、反応が十分に進行せ
ず、そして１.０重量部より多ければ、生成するポリマ
ーの着色が激しくなり、耐加水分解性などの物性が低下
する。
いが、反応性と物性（例えば、着色、耐加水分解性）の
バランスから、生成ポリマー１００重量部に対して、好
ましくは０.０００１〜１.０重量部、より好ましくは
０.０００５〜０.１重量部が使用される。使用する触媒
が、０.０００１重量部未満では、反応が十分に進行せ
ず、そして１.０重量部より多ければ、生成するポリマ
ーの着色が激しくなり、耐加水分解性などの物性が低下
する。
【００４５】これらの触媒のほかに、他の添加剤、例え
ば、安定剤、顔料、染料、蛍光増白剤、核剤、重合促進
剤、充填剤、補強材（例えば、ガラス繊維、炭素繊維）
などを重合時あるいは生成したポリマーに添加すること
も可能である。
ば、安定剤、顔料、染料、蛍光増白剤、核剤、重合促進
剤、充填剤、補強材（例えば、ガラス繊維、炭素繊維）
などを重合時あるいは生成したポリマーに添加すること
も可能である。
【００４６】本発明においては、異なる温度での２段階
の工程で反応を行うことが好ましい。第１工程では、好
ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは２００〜３
００℃で加熱する。この工程では、ポリカーボネートと
ジカルボン酸ジエステルとのエステル交換反応によりポ
リカーボネートが解重合し、オリゴマーが生成すると共
に、ジアルキルカーボネートが副生する。第２工程で
は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２５
０〜３５０℃で加熱し、かつ減圧下（０.０５〜１.０ t
orr）で反応を行う。この工程では、副生したジアルキ
ルカーボネートを減圧除去することにより、さらにエス
テル交換が進行し、高分子量のポリエステルまたはポリ
エステルカーボネートが得られる。
の工程で反応を行うことが好ましい。第１工程では、好
ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは２００〜３
００℃で加熱する。この工程では、ポリカーボネートと
ジカルボン酸ジエステルとのエステル交換反応によりポ
リカーボネートが解重合し、オリゴマーが生成すると共
に、ジアルキルカーボネートが副生する。第２工程で
は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２５
０〜３５０℃で加熱し、かつ減圧下（０.０５〜１.０ t
orr）で反応を行う。この工程では、副生したジアルキ
ルカーボネートを減圧除去することにより、さらにエス
テル交換が進行し、高分子量のポリエステルまたはポリ
エステルカーボネートが得られる。
【００４７】ポリカーボネートの代わりにジオールのジ
カーボネートを用いた場合は、第１工程でジオールのジ
カーボネートとジカルボン酸のジエステルとのエステル
交換反応が起こり、第２工程で高分子量のポリエステル
またはポリエステルカーボネートが生成する。
カーボネートを用いた場合は、第１工程でジオールのジ
カーボネートとジカルボン酸のジエステルとのエステル
交換反応が起こり、第２工程で高分子量のポリエステル
またはポリエステルカーボネートが生成する。
【００４８】しかし、本発明は、上記２段階工程での反
応に限定されるものではなく、多段階の温度および減圧
度で反応させてもよいし、あるいは反応を通して同一温
度条件で反応させてもよい。
応に限定されるものではなく、多段階の温度および減圧
度で反応させてもよいし、あるいは反応を通して同一温
度条件で反応させてもよい。
【００４９】本発明は、上記反応の途中の段階でビスカ
ーボネート化合物を添加することを特徴とする。
ーボネート化合物を添加することを特徴とする。
【００５０】反応の途中の段階でビスカーボネート化合
物を添加することにより、エステル交換反応の反応性が
大幅に向上し、短時間で高分子量のポリエステルまたは
ポリエステルカーボネートを与える。さらに、反応が短
時間となるために、熱などによる副反応が抑制され、十
分な物性（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱性、耐
候性）を発現し得る分子量および分子量分布を有するポ
リエステルまたはポリエステルカーボネートを与える。
物を添加することにより、エステル交換反応の反応性が
大幅に向上し、短時間で高分子量のポリエステルまたは
ポリエステルカーボネートを与える。さらに、反応が短
時間となるために、熱などによる副反応が抑制され、十
分な物性（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱性、耐
候性）を発現し得る分子量および分子量分布を有するポ
リエステルまたはポリエステルカーボネートを与える。
【００５１】本発明の製造方法において使用されるビス
カーボネート化合物の使用量に特に制限はないが、反応
性と物性（例えば、機械的特性、耐熱性、耐候性、耐薬
品性）のバランスから、ポリカーボネートに対して、好
ましくは２〜５０モル％、より好ましくは５〜２０モル
％使用される。ビスカーボネート化合物の使用量が、２
モル％未満の場合は、反応性の向上が十分ではなく、そ
して５０モル％を越える場合は、生成するポリマーの物
性の低下が大きい。
カーボネート化合物の使用量に特に制限はないが、反応
性と物性（例えば、機械的特性、耐熱性、耐候性、耐薬
品性）のバランスから、ポリカーボネートに対して、好
ましくは２〜５０モル％、より好ましくは５〜２０モル
％使用される。ビスカーボネート化合物の使用量が、２
モル％未満の場合は、反応性の向上が十分ではなく、そ
して５０モル％を越える場合は、生成するポリマーの物
性の低下が大きい。
【００５２】ビスカーボネート化合物は、上記の反応の
途中であれば、任意の段階で添加され得る。反応性の向
上の効果の観点からは、上記の第１工程の途中で添加す
るのが好ましい。
途中であれば、任意の段階で添加され得る。反応性の向
上の効果の観点からは、上記の第１工程の途中で添加す
るのが好ましい。
【００５３】ビスカーボネート化合物が反応性を向上さ
せる理由に関しては、反応系中に存在する活性の低い反
応末端とビスカーボネート化合物とが選択的に反応する
ことにより、反応性を向上させるものと考えられる。
せる理由に関しては、反応系中に存在する活性の低い反
応末端とビスカーボネート化合物とが選択的に反応する
ことにより、反応性を向上させるものと考えられる。
【００５４】本発明の製造方法においては、各反応成分
の使用量および反応条件を適宜調節することによって、
カーボネート部分を完全に反応させるか、または不完全
に反応させることができる。その結果として、所望のポ
リエステルまたはポリエステルカーボネートを選択的に
製造することが可能となる。すなわち、本発明の製造方
法において、ポリカーボネートおよび／またはジオール
のジカーボネートに対してジカルボン酸のジエステルの
使用量が多いと、カーボネート部分は完全に反応し、そ
の結果カーボネート部分は消失し、ポリエステルが生成
する。それに対して、ポリカーボネートおよび／または
ジオールのジカーボネートに対してジカルボン酸のジエ
ステルの使用量が少ないと、カーボネート部分は完全に
は反応せず、その結果カーボネート部分が残存するため
に、ポリエステルカーボネートが生成する。
の使用量および反応条件を適宜調節することによって、
カーボネート部分を完全に反応させるか、または不完全
に反応させることができる。その結果として、所望のポ
リエステルまたはポリエステルカーボネートを選択的に
製造することが可能となる。すなわち、本発明の製造方
法において、ポリカーボネートおよび／またはジオール
のジカーボネートに対してジカルボン酸のジエステルの
使用量が多いと、カーボネート部分は完全に反応し、そ
の結果カーボネート部分は消失し、ポリエステルが生成
する。それに対して、ポリカーボネートおよび／または
ジオールのジカーボネートに対してジカルボン酸のジエ
ステルの使用量が少ないと、カーボネート部分は完全に
は反応せず、その結果カーボネート部分が残存するため
に、ポリエステルカーボネートが生成する。
【００５５】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルを生成するためには、ジカルボン酸のジエステルの
モル数が、ポリカーボネート（および／またはジオール
のジカーボネート）の繰り返し単位のモル数以上となる
ような割合で用いられ得る。これに対して、本発明の製
造方法により得られるポリエステルカーボネートを生成
するためには、ジカルボン酸のジエステルのモル数が、
ポリカーボネート（および／またはジオールのジカーボ
ネート）の繰り返し単位のモル数未満となるような割合
で用いられ得る。さらに、本発明の製造方法により得ら
れるポリエステルまたはポリエステルカーボネートの分
子量の調節は、触媒の量など公知の方法により調節され
得る。
テルを生成するためには、ジカルボン酸のジエステルの
モル数が、ポリカーボネート（および／またはジオール
のジカーボネート）の繰り返し単位のモル数以上となる
ような割合で用いられ得る。これに対して、本発明の製
造方法により得られるポリエステルカーボネートを生成
するためには、ジカルボン酸のジエステルのモル数が、
ポリカーボネート（および／またはジオールのジカーボ
ネート）の繰り返し単位のモル数未満となるような割合
で用いられ得る。さらに、本発明の製造方法により得ら
れるポリエステルまたはポリエステルカーボネートの分
子量の調節は、触媒の量など公知の方法により調節され
得る。
【００５６】本発明においては、適当な補助溶媒、例え
ば、ジフェニルエーテル、ビフェニル、置換されたシク
ロヘキサン、デカヒドロナフタレン、１，２，４，５−
テトラメチルベンゼンを用いてもよい。あるいは、生成
するポリマーと相溶しない非溶剤、例えば、ポリ（フッ
化アルキレンオキシド）を用いてもよい。
ば、ジフェニルエーテル、ビフェニル、置換されたシク
ロヘキサン、デカヒドロナフタレン、１，２，４，５−
テトラメチルベンゼンを用いてもよい。あるいは、生成
するポリマーと相溶しない非溶剤、例えば、ポリ（フッ
化アルキレンオキシド）を用いてもよい。
【００５７】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルおよびポリエステルカーボネートは、ペレット化
（チップ化）してから成形してもよく、あるいはそのま
ま押出機などを用いて所望の形状に成形することも可能
である。さらに、本発明の製造方法により得られるポリ
エステルおよびポリエステルカーボネートは、公知の他
のポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレン
オキシド、ポリスルホンなどの１種または２種以上とブ
レンドすることも可能である。
テルおよびポリエステルカーボネートは、ペレット化
（チップ化）してから成形してもよく、あるいはそのま
ま押出機などを用いて所望の形状に成形することも可能
である。さらに、本発明の製造方法により得られるポリ
エステルおよびポリエステルカーボネートは、公知の他
のポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレン
オキシド、ポリスルホンなどの１種または２種以上とブ
レンドすることも可能である。
【００５８】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルおよびポリエステルカーボネートは、形状のある物
品、繊維、フィラメント、フィルムなどの製造のために
幅広く使用され得る。本発明の製造方法により得られる
ポリエステルおよびポリエステルカーボネートは、高い
耐熱性、強靭性、耐加水分解性、耐クリープ性などを有
するので、これらの物性が要求される分野、例えば、家
電分野、照明分野、自動車分野における物品に特に適す
る。
テルおよびポリエステルカーボネートは、形状のある物
品、繊維、フィラメント、フィルムなどの製造のために
幅広く使用され得る。本発明の製造方法により得られる
ポリエステルおよびポリエステルカーボネートは、高い
耐熱性、強靭性、耐加水分解性、耐クリープ性などを有
するので、これらの物性が要求される分野、例えば、家
電分野、照明分野、自動車分野における物品に特に適す
る。
【００５９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能なものである。
く説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能なものである。
【００６０】なお、ポリマーの特性は以下に示す方法に
従って測定した。
従って測定した。
【００６１】（１）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Waters社製５１０型ＧＰＣシステムを
用いて、クロロホルムを移動相とし、ポリマー濃度２ｍ
ｇ／ｍｌでカラム温度３５℃にて測定した。ポリスチレ
ンを標準試料として用いて重量平均分子量を算出した。
により測定した。Waters社製５１０型ＧＰＣシステムを
用いて、クロロホルムを移動相とし、ポリマー濃度２ｍ
ｇ／ｍｌでカラム温度３５℃にて測定した。ポリスチレ
ンを標準試料として用いて重量平均分子量を算出した。
【００６２】（２）ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ） Perkin-Elmer社製ＤＳＣ−７を用いて、窒素気流下、昇
温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量測定を行っ
た。
温速度２０℃／分の条件にて示差走査熱量測定を行っ
た。
【００６３】（３）ポリマーの引張特性（降伏強度およ
び破断伸び） 島津製作所(株)製オートグラフＡＧ−１０００Ｃを用い
て、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、引張速度１０ｍｍ／
分にて降伏強度および破断伸びを測定した。
び破断伸び） 島津製作所(株)製オートグラフＡＧ−１０００Ｃを用い
て、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、引張速度１０ｍｍ／
分にて降伏強度および破断伸びを測定した。
【００６４】（実施例１）撹拌翼、窒素導入口、冷却
管、および留出口を備えた内容積１４Ｌのステンレス製
反応容器に、ポリカーボネート（帝人化成(株)製、パン
ライトＬ−１２５０Ｗ、Ｍｖ＝２５０００）１２７１ｇ
（繰り返し単位５.０モル）、ジメチルテレフタレート
５８２ｇ（３モル）、ジメチルイソフタレート５８２ｇ
（３モル）、ジブチルスズジアセテート０.５８５ｇ
（１.６７ミリモル）を仕込み、窒素置換した後、窒素
フローの状態で２８０℃に加熱した。１時間そのままの
温度で保持し、内容物を溶融させた。次いで、撹拌翼の
回転を開始し、６０分間そのままの温度で生成してくる
ジメチルカーボネートを還流させた。続いて、３００℃
まで昇温し、２時間かけて留去口よりジメチルカーボネ
ートを除去した。ビスフェノールＡのビス（フェニルカ
ーボネート）（化合物１）２３４ｇ（０.５モル）を加
え、そのままの温度で３０分間撹拌した。反応系をゆっ
くりと減圧（３０分で１ torr）にし、それと同時に３
２０℃まで昇温し、そのまま２時間保持した。撹拌停止
後、窒素により大気圧まで戻した後、反応混合物を取り
出し、ポリマーを得た。得られたポリマーを塩化メチレ
ンに溶解し、大量のヘキサン中に投入してポリマーを再
沈させることにより精製した。
管、および留出口を備えた内容積１４Ｌのステンレス製
反応容器に、ポリカーボネート（帝人化成(株)製、パン
ライトＬ−１２５０Ｗ、Ｍｖ＝２５０００）１２７１ｇ
（繰り返し単位５.０モル）、ジメチルテレフタレート
５８２ｇ（３モル）、ジメチルイソフタレート５８２ｇ
（３モル）、ジブチルスズジアセテート０.５８５ｇ
（１.６７ミリモル）を仕込み、窒素置換した後、窒素
フローの状態で２８０℃に加熱した。１時間そのままの
温度で保持し、内容物を溶融させた。次いで、撹拌翼の
回転を開始し、６０分間そのままの温度で生成してくる
ジメチルカーボネートを還流させた。続いて、３００℃
まで昇温し、２時間かけて留去口よりジメチルカーボネ
ートを除去した。ビスフェノールＡのビス（フェニルカ
ーボネート）（化合物１）２３４ｇ（０.５モル）を加
え、そのままの温度で３０分間撹拌した。反応系をゆっ
くりと減圧（３０分で１ torr）にし、それと同時に３
２０℃まで昇温し、そのまま２時間保持した。撹拌停止
後、窒素により大気圧まで戻した後、反応混合物を取り
出し、ポリマーを得た。得られたポリマーを塩化メチレ
ンに溶解し、大量のヘキサン中に投入してポリマーを再
沈させることにより精製した。
【００６５】得られたポリマーのＩＲスペクトルを図１
に示す。原料であるポリカーボネートには１７７５ｃｍ
-1にカーボネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が認められるが、得られたポリマーにはそのような吸収
は認められず、代わりにエステル結合に由来するＣ＝Ｏ
伸縮振動の吸収が１７４０ｃｍ-1に確認された。これら
の結果により、得られたポリマーはポリエステルである
ことが示された。
に示す。原料であるポリカーボネートには１７７５ｃｍ
-1にカーボネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が認められるが、得られたポリマーにはそのような吸収
は認められず、代わりにエステル結合に由来するＣ＝Ｏ
伸縮振動の吸収が１７４０ｃｍ-1に確認された。これら
の結果により、得られたポリマーはポリエステルである
ことが示された。
【００６６】得られたポリマーを上記（１）〜（３）の
試験に供し、特性を評価した。結果を表１に示す。
試験に供し、特性を評価した。結果を表１に示す。
【００６７】（比較例１）ビスフェノールＡのビス（フ
ェニルカーボネート）を使用しなかった以外は、実施例
１と同様に行った。
ェニルカーボネート）を使用しなかった以外は、実施例
１と同様に行った。
【００６８】得られたポリマーの物性値を表１に示す。
【００６９】（実施例２）ビスフェノールＡのビス（フ
ェニルカーボネート）の代わりに、ジフェニルカーボネ
ート１０７ｇ（０.５モル）使用した以外は、実施例１
と同様に行った。同様の分析方法による結果により、得
られたポリマーはポリエステルであることが示された。
ェニルカーボネート）の代わりに、ジフェニルカーボネ
ート１０７ｇ（０.５モル）使用した以外は、実施例１
と同様に行った。同様の分析方法による結果により、得
られたポリマーはポリエステルであることが示された。
【００７０】得られたポリマーの物性値を表１に示す。
【００７１】（実施例３）ジメチルイソフタレートを使
用せず、ジメチルテレフタレートの使用量を７７７ｇ
（４モル）とした以外は、実施例１と同様に行った。
用せず、ジメチルテレフタレートの使用量を７７７ｇ
（４モル）とした以外は、実施例１と同様に行った。
【００７２】得られたポリマーのＩＲスペクトルを図２
に示す。得られたポリマーには１７７５ｃｍ-1にカーボ
ネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が認めら
れ、かつエステル結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が１７４０ｃｍ-1に確認された。これらの結果により、
得られたポリマーはポリエステルカーボネートであるこ
とが示された。
に示す。得られたポリマーには１７７５ｃｍ-1にカーボ
ネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が認めら
れ、かつエステル結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が１７４０ｃｍ-1に確認された。これらの結果により、
得られたポリマーはポリエステルカーボネートであるこ
とが示された。
【００７３】得られたポリマーの物性値を表１に示す。
【００７４】（実施例４）ポリカーボネートのかわり
に、ビスフェノールＡのビス（メチルカーボネート）を
１７２０ｇ（５.０モル）使用した以外は、実施例２と
同様に行った。同様の分析方法による結果により、得ら
れたポリマーはポリエステルであることが示された。
に、ビスフェノールＡのビス（メチルカーボネート）を
１７２０ｇ（５.０モル）使用した以外は、実施例２と
同様に行った。同様の分析方法による結果により、得ら
れたポリマーはポリエステルであることが示された。
【００７５】得られたポリマーの物性値を表１に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】上記表１の結果により、本発明の製造方法
により得られたポリエステルまたはポリエステルカーボ
ネートは、優れた引張特性を有し、成形樹脂として有用
であることがわかった。
により得られたポリエステルまたはポリエステルカーボ
ネートは、優れた引張特性を有し、成形樹脂として有用
であることがわかった。
【００７８】
【発明の効果】本発明の製造方法により、十分な物性
（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱性、耐候性）を
発現し得る分子量および分子量分布を有するポリエステ
ルおよびポリエステルカーボネートを簡便かつ安価に製
造することが可能である。
（例えば、機械的特性、耐衝撃性、耐熱性、耐候性）を
発現し得る分子量および分子量分布を有するポリエステ
ルおよびポリエステルカーボネートを簡便かつ安価に製
造することが可能である。
【図１】実施例１により得られたポリエステルのＩＲス
ペクトル図である。
ペクトル図である。
【図２】実施例３により得られたポリエステルカーボネ
ートのＩＲスペクトル図である。
ートのＩＲスペクトル図である。
Claims (12)
- 【請求項１】 エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステルと、
少なくとも１種のポリカーボネートおよび／またはジオ
ールのジカーボネートとを反応させる、ポリエステルお
よびポリエステルカーボネートの製造方法であって、該
反応の途中でビスカーボネート化合物を添加する工程を
包含する、ポリエステルおよびポリエステルカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項２】 前記ビスカーボネート化合物が、以下の
一般式（Ｉ）で表される、請求項１に記載の製造方法： 【化１】 式中、Ｒ1は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基から選択される少なくとも１つで置換されている
１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基；ある
いはＲ3−Ｘ−Ｒ4（ここで、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ
独立して、６〜２０個の炭素原子を有する２価の芳香族
炭化水素基であり、Ｘは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ
-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基からなる群から選択される）であ
り；Ｒ2は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基
であり；そしてａは、０または１である。 - 【請求項３】 前記ビスカーボネート化合物が、ジフェ
ニルカーボネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンのビス（メチルカーボネート）、および
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのビ
ス（フェニルカーボネート）からなる群から選ばれる、
請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記ジカルボン酸のジエステルが、以下
の一般式（II）で表される、請求項１〜３のいずれかに
記載の製造方法： 【化２】 式中、Ｒ5は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；そしてＲ6は、１〜２０個のの炭化水素基
を示す。 - 【請求項５】 前記ポリカーボネートが、以下の一般式
（III）で表される、請求項１〜４のいずれかに記載の
製造方法： 【化３】 式中、Ｒ7は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；あるいは、Ｒ8−Ｘ−Ｒ9基（ここで、Ｒ8
およびＲ9は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原
子を有する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結
合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１
〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる
群から選択される）であり；そしてｂは、１００００以
下の正の整数である。 - 【請求項６】 前記ジオールのジカーボネートが、以下
の一般式（IV）で表される、請求項１〜４のいずれかに
記載の製造方法： 【化４】 式中、Ｒ10は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基およびフェノ
キシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置換
されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水
素基であり；あるいはＲ12−Ｘ−Ｒ13（ここで、Ｒ12お
よびＲ13は、それぞれ独立して、６〜２０個の炭素原子
を有する２価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、単結
合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-ＣＯ-、および１
〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基からなる
群から選択される）であり；そしてＲ11は、１〜２０個
の炭素原子を有する炭化水素基である。 - 【請求項７】 前記ジカルボン酸のジエステルが、テレ
フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、およびナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルからなる群から
選ばれる、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 前記ポリカーボネートが、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのポリカーボネー
トである、請求項１〜５および７のいずれかに記載の製
造方法。 - 【請求項９】 前記ジオールのジカーボネートが、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのビス
（メチルカーボネート）、および２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのビス（フェニルカーボネ
ート）からなる群から選ばれる、請求項１〜４、６およ
び７のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１０】 前記エステル化またはエステル交換触
媒がスズ系化合物である、請求項１〜９のいずれかに記
載の製造方法。 - 【請求項１１】 前記エステル化またはエステル交換触
媒が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、カ
ドミウム、チタン、ジルコニウム、スズ、アンチモン、
鉛、マンガン、コバルトからなる群から選ばれる金属
の、酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水
素化物、アルコラート、およびフェノラートからなる群
から選ばれる少なくとも１つである、請求項１〜９のい
ずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１２】 前記エステル化またはエステル交換触
媒が、前記生成するポリエステルまたはポリエステルカ
ーボネート１００重量部に対して、０.０００１〜１重
量部使用される、請求項１〜１１のいずれかに記載の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524196A JPH09235362A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4524196A JPH09235362A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235362A true JPH09235362A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12713765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4524196A Withdrawn JPH09235362A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235362A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6858701B2 (en) | 2000-06-01 | 2005-02-22 | Teijin Limited | Wholly aromatic polyester carbonate and process therefor |
| JP2009292994A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Ube Ind Ltd | ポリ（アルキレンカーボネート）化合物の製造方法 |
| US10214614B2 (en) | 2008-05-09 | 2019-02-26 | Cornell University | Copolymerization of ethylene oxide and carbon dioxide |
-
1996
- 1996-03-01 JP JP4524196A patent/JPH09235362A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6858701B2 (en) | 2000-06-01 | 2005-02-22 | Teijin Limited | Wholly aromatic polyester carbonate and process therefor |
| US10214614B2 (en) | 2008-05-09 | 2019-02-26 | Cornell University | Copolymerization of ethylene oxide and carbon dioxide |
| JP2009292994A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Ube Ind Ltd | ポリ（アルキレンカーボネート）化合物の製造方法 |
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