JPH11102843A - 電気二重層キャパシタおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種電気機器に使用される電気二重層キャパ
シタにおいて、大容量化、低コスト化、信頼性の改善を
行うことを目的とする。 【解決手段】 活性炭及び導電性付与剤と樹脂よりなる
集電体を電極箔上に形成する際、カルボキシメチルセル
ロースやラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂
を用い、必要に応じて高圧分散することで容易に密度が
０．５０ｇ／ｃｃ以上１．５０ｇ／ｃｃ以下の集電体を
得ることができ、更に集電箔を通電加熱することで集電
体中の残留水分の除去も容易に行え、低コスト、高特性
の電気二重層キャパシタを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種電気機器及び
電気自動車用の回生用や、電力貯蔵用として用いられる
電気二重層キャパシタおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気二重層キャパシタとしては、
例えば特開平３−２８０５１８号公報に記載されたもの
が知られている。こうした電気二重層キャパシタは、電
極塗膜の表面に形成された電極箔を、セパレータを間に
挟んで捲回され、非水系電極液中と共にケースの中に封
止されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】電気二重層キャパシタ
においては、大容量化、低コスト化、信頼性の改善が要
求されている。

【０００４】従来提案されていた電気二重層キャパシタ
では、フッ素を含んだ樹脂を樹脂（結着剤あるいは接着
剤、多くの場合は樹脂）として用いることも提案されて
いたが、分散方法や専用溶剤が課題になっていた。そこ
で例えば、特公昭５９−４２４４８号公報で提案されて
いるようなカルボキシメチルセルロースやカルボキシメ
チルデンプン等の多糖類を樹脂として用いるものが、特
開平４−８８６１９号公報では分極性電極が活性炭の結
着剤としてカルボキシメチルセルロースや水溶性チキン
等の水溶性の多糖類およびその誘導体を用いるものや、
また特開昭６３−１８１３０７号公報では電極の樹脂と
してカルボキシル基またはそのアルカリ金属塩を有する
アルギン酸ナトリウム等の多等類を用いるものが提案さ
れている。そしてこうした材料を樹脂として、活性炭を
接着させ、集電体（電気二重層の構成部分であり、ベー
スとなる金属箔の上に形成された活性炭塗膜を指す）と
して用いる。

【０００５】しかしこうした材料は、原料がパルプ（セ
ルロース）となるため、これらセルロース誘導体はすべ
て分子鎖の中央はセルロース（グルコピラノース分子が
１，４位置でβグルコシド結合をした長鎖状構造をと
る）であり、このセルロース分子はミセル状の構造を持
ち、結晶化しやすいため、硬く（植物の骨に相当するた
め）て脆い。こうした樹脂材料を用いた電極塗膜に対し
て、塗膜密度を上げるために特開昭５７−６０８２８号
公報等で提案されているプレスを行おうとしても、柔軟
性が無いため、高圧のプレスでないと塗膜密度が上がら
ない。

【０００６】電気二重層キャパシタの大容量化のため、
集電体の膜厚を１００μｍ以上に厚くした場合、集電体
を捲回したり積層したりする際に、集電体が割れたり導
電箔から剥離することが問題になっていた。こうした場
合、集電体中に水分を残した（柔らかい）状態のままで
捲回したり積層したりすることが考えられるが、捲回し
たり積層した後は、集電体中の残留水分を除去すること
に時間と手間がかかりコストを高めていた。

【０００７】特に非水溶系電極液を用いた電気二重層キ
ャパシタの場合、内部に水分が残ると、耐電圧劣化原因
（有機溶剤系の分解電圧は３Ｖであるが、水系の分解電
圧は１Ｖ程度と低い）になりやすい。こうした従来の樹
脂の場合、それ自体が水溶性であるため、水分の吸着性
が高く、残留水分の除去が難しい。こうした現象は特開
昭６３−１８１３０７号公報等で提案されているアルギ
ン酸の多糖類でも同様に発生する。

【０００８】一方、特開昭６２−１７９７１１号公報や
特開昭６２−１６５０６号公報では、活性炭を人造ラテ
ックスに分散させて混合溶液を作成し、更に脱水処理し
て得られた凝集物を乾燥し、ついで凝集物を粉砕し、さ
らにこれを造粒し、この造粒粉末を加圧、成形すること
が提案されているが、このような電気二重層コンデンサ
の製造方法ではボタン形やコイン形にしか対応できない
ため、現在、産業用や電気自動車用に要求されている大
容量（例えば１００Ｆ以上）の捲回形あるいは積層形の
電気二重層キャパシタの製造には応用することができな
かった。

【０００９】本発明は、電気二重層キャパシタの部材で
ある集電体部分に、含まれる水を可能な限り（粘度上昇
を最小限に抑えながら）少なくすることで長期の信頼性
を改善するとともに、大容量化、低コスト化を目的とす
るものである。

【００１０】なお、特開平６−３１６７８４号公報では
カーボンブラックとＰＴＦＥの均一混合粉末の製造手法
として超音波ホモジナイザーの使用が、特開平６−２０
３８４９号公報及び特開平８−２０３５３６号公報では
燃料電池の燃料電極とその触媒製造方法及び電池の運転
方法において、触媒及びニッケルをカーボンブラックと
共に分散させる手法として超音波ホモジナイザーの使用
が提案されているが、こうした超音波ホモジナイザーで
は、２５０ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧分散に用いることは
できない。

【００１１】また特開昭６３−１０４３１６号公報で
は、ケッチェンブラックにガラス転移温度が−１０℃以
下のエラストマーからなる分極性電極を用いることが提
案されている。ここでエラストマーとしては、共重合体
や各種ゴム材料が提案されている。しかしこうした材料
は、有機溶剤を樹脂を溶解し、これにケッチェンブラッ
クを混合し両者を分散し、溶剤を蒸発させた後、更にロ
ールでブレンドし、成形しようとするものである。しか
し、こうした手法は、昔よりタイヤを初めとするゴム練
物の製法で作成されたものであり、リチウム二次電池や
鉛二次電池に並ぶ高容量のものを作成することは難し
い。

【００１２】こうした事例としては、特開平７−３３１
２０１号公報でも、膨張黒鉛の樹脂として、ゴム材を混
練することが提案されている。この場合、ゴム材はトル
エン等の溶媒に溶解され、炭素粉末を加えて混練された
後、熱処理するものである。また特開平８−２５０３８
０号公報では、アクリルニトリルブタジエンゴム糖の粉
末をキシレン等の溶剤に溶解させた後、活性炭粉末やア
セチレンブラックと混合させ、最後に溶剤を蒸発させて
得られた混合物を加圧成形法や押し出し成形金型を用い
厚み５０〜５００μｍに成形する方法が提案されてい
る。こうした、従来の溶解方法では、ゴム剤が完全溶解
（言い換えると数オングストロームの分子状態まで溶解
もしくは分散）してしまうため、活性炭表面の数オング
ストロームの微細孔まで塞いでしまい、製品の容量値を
下げてしまうことが問題になっていた。こうした課題を
解決するため、ゴムとの混練や成形方法を工夫すること
が行われていたが、どうしても限度があった。

【００１３】またより環境を考慮したもの作りとして、
活性炭や導電性付与剤を樹脂と共に集電体として誘電箔
の上に塗工する際、有機溶剤ではなく水を主体とした溶
剤を用いることが考えられている。しかし水を主体とし
た場合、低沸点の有機溶剤を用いた場合より集電体の乾
燥エネルギーが必要になる。あるいは集電体自体（さら
には用いる樹脂自体）が吸湿しやすいため、集電体内部
に残る残留水分や、仕掛り品での水分吸収、水分吸着が
問題になる。一般的な電気二重層キャパシタとしては、
製品中の残留水分を２００ｐｐｍ以下にしないと、長期
の信頼性に悪影響を与える可能性があることも実験的に
確かめられている。こうした原因としては、電圧を印加
した際に残留水分にも電圧が印加され、このため非水系
電解液より低電圧で残留水分が電気分解してしまうため
と考えられている。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に記載
の発明は、活性炭及び導電性付与剤はカルボキシメチル
セルロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニールアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂のい
ずれか一種類以上の樹脂と共に、導電箔の表面に密度が
０．３５ｇ／ｃｃ以上１．５０ｇ／ｃｃ以下の集電体と
して形成され、複数枚の前記導電箔はセパレータを介し
て捲回もしくは積層され、非水系電極液中に取出し電極
と共に封口された電気二重層キャパシタであり、電気二
重層キャパシタに適した柔軟性、結着力、捲回性、積層
性を有した集電体を用いることで、電気二重層キャパシ
タの性能を高められるという作用を有する。

【００１５】本発明の請求項２に記載の発明は、樹脂１
００重量部に対してジルコニアもしくはジルコニア酸化
物が１重量部以上１０重量部以下含まれる請求項１記載
の電気二重層キャパシタであり、ジルコニアもしくはジ
ルコニア酸化物を用いて重合させることによって、電気
二重層キャパシタの性能を高められるという作用を有す
る。

【００１６】本発明の請求項３に記載の発明は、１枚の
導電箔に複数の取出し電極が形成され、外部から前記取
出し電極を介して前記導電箔もしくは集電体に電流を印
加し発熱できる端子が形成された請求項１記載の電気二
重層キャパシタであり、外部から導電箔もしくは集電体
に電流を印加できることで、いつでも電気二重層キャパ
シタを内部から発熱させられ、電気二重層キャパシタ内
部に残留する水分を除去することができるという作用を
有する。

【００１７】本発明の請求項４に記載の発明は、請求項
１〜３のいずれかに記載の電気二重層キャパシタが複数
個、直列接続された電気二重層キャパシタであり、高性
能でかつ特性の揃った電気二重層キャパシタを複数個直
列接続することで、充放電時の電力損失を最小限に抑え
ながら、使用電圧を増加でき、様々な機器の駆動電源、
バックアップ電源として活用できるという作用を有す
る。

【００１８】本発明の請求項５に記載の発明は、請求項
１〜３のいずれかに記載の電気二重層キャパシタが複数
個、並列接続された電気二重層キャパシタであり、高性
能でかつ特性の揃った電気二重層キャパシタを複数個並
列接続することで、充放電時の電力損失を最小限に抑え
ながら、静電容量を増加でき、様々な機器の駆動電源、
バックアップ電源として活用できるという作用を有す
る。

【００１９】本発明の請求項６に記載の発明は、活性炭
及び導電性付与剤はカルボキシメチルセルロース樹脂の
アンモニウム塩、ポリビニールアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ラテックス、４
フッ化エチレン、低軟化点樹脂のいずれか一種類以上の
樹脂と共に、水中で活性炭と導電性付与剤と共に、高圧
分散機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ²以上で分散され
た後、電極箔の上に塗膜として塗布、乾燥されて集電体
を形成し、セパレータを介して捲回または積層され、非
水系電極液中に取出し電極と共に封口する電気二重層キ
ャパシタの製造方法であり、電極液を高圧分散機を用い
て製造することで高特性の集電体が得られ、電気二重層
キャパシタを高特性化することができるという作用を有
する。

【００２０】本発明の請求項７に記載の発明は、カルボ
キシメチルセルロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニ
ールアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、低軟化点樹脂のいずれか一種類以上の樹脂
を水中にラスックス微粒子もしくは４フッ化エチレン微
粒子と共に溶解または分散した後、更に活性炭と導電性
付与剤を添加し、高圧分散機を用いて分散した後、電極
箔の上に所定厚みの塗膜として塗布、乾燥して集電体を
形成し、セパレータを介して捲回または積層され、非水
系電極液中に取出し電極と共に封口する電気二重層キャ
パシタの製造方法であり、ラテックスや４フッ化エチレ
ン等の樹脂は微粒子状態で電極液に添加することで、活
性炭や電極箔付与剤と結合しあい、これらの表面の微細
な孔を塞いだり凝集体を作ったりすることを防止できる
という作用を有する。

【００２１】本発明の請求項８に記載の発明は、カルボ
キシメチルセルロースのアンモニウム塩、ポリビニール
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、低軟化点樹脂のいずれか一種類以上の樹脂を水
中にラテックス微粒子もしくは４フッ化エチレン微粒子
と共に溶解または分散した後、アンモニアもしくはアル
コールが添加されることなく、所定材料が溶解または分
散された電極液を高圧分散機を用いて分散した後、更に
活性炭と導電性付与剤を添加し、高圧分散機を用いて分
散した後、前記電極液を電極箔の上に所定厚みで塗布、
乾燥して集電体を形成し、セパレータを介して捲回また
は積層され、非水系電極液中に取出し電極と共に封口す
る電気二重層キャパシタの製造方法であり、ラテックス
や４フッ化エチレン等の樹脂は微粒子状態で電極液に添
加することで、アンモニアやアルコール等の分散補助剤
を添加しなくとも凝集体を作ることなく電気二重層キャ
パシタを製造することができるという作用を有する。

【００２２】本発明の請求項９に記載の発明は、ラテッ
クスもしくは４フッ化エチレンは、粒径が０．３μｍ以
下で、界面活性剤の添加された水の中に分散されたエマ
ルジョン状態のものを有し、前記エマルジョンのＰＨが
５以上１２以下である請求項６から８のいずれかに記載
の電気二重層キャパシタの製造方法であり、ラテックス
樹脂を水中に微粒子状態で安定させた状態で分散させて
用いることで、安全かつ環境にやさしい電気二重層キャ
パシタを製造することができるという作用を有する。

【００２３】本発明の請求項１０に記載の発明は、集電
体は、電極箔上に所定厚みで形成された後、密度０．３
５ｇ／ｃｃ以上１．５ｇ／ｃｃ以下になるようにプレス
またはカレンダー加工された請求項６から８のいずれか
に記載の電気二重層キャパシタ及びその製造方法であ
り、プレスやカレンダー加工により、集電体密度を上
げ、電気二重層キャパシタの製品の電気容量やエネルギ
ー密度を高めるものであるという作用を有する。

【００２４】本発明の請求項１１に記載の発明は、活性
炭１００重量部に対して、樹脂は乾燥重量で１重量部以
上２００重量部以下である請求項６から８のいずれかに
記載の電気二重層キャパシタ及びその製造方法であり、
樹脂量を電気特性及び製造安定性の面から規定すること
により、より高性能の電気二重層キャパシタを製造する
ことができるという作用を有する。

【００２５】本発明の請求項１２に記載の発明は、電極
液の粘度は１ポイズ以上２００ポイズ以下であり、集電
体の厚みは２０μｍ以上５ｍｍ以下であり、集電体の厚
み差は１０％以下である請求項６から８のいずれかに記
載の電気二重層キャパシタの製造方法であり、粘度や集
電体の厚みを最適化することにより、厚み差（最大厚み
と最小厚みの差）が５μｍ以下の高精度な集電体を得る
ことができるという作用を有する。

【００２６】本発明の請求項１３に記載の発明は、少な
くとも１００ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力を電極液に印加で
きる加圧部分と、ダイヤモンド製もくしはセラミック製
もしくは超硬金属製の分散混合部分とから構成された高
圧分散機を用いて、電極液を圧力１００ｋｇ／ｃｍ²以
上で複数回分散または混合させる請求項６から８のいず
れかに記載の電気二重層キャパシタの製造方法であり、
高圧分散させることで、電極液の高分散化と低粘度化を
行うことができ、製品の容量密度を大幅に改善できると
いう作用を有する。

【００２７】本発明の請求項１４に記載の発明は、活性
炭及び導電性付与剤が樹脂と片面もしくは両面に集電体
として塗布された導電箔が複数枚、セパレータを介して
捲回もしくは積層され、非水径電極液中に取出し電極と
共に封口されている電気二重層キャパシタにおいて、前
記導電箔に電流を流し前記導電箔及び集電体を８０℃以
上３００℃以下で１分以上加熱した後、非水系電極液を
注入し、封止する電気二重層キャパシタの製造方法であ
り、外部から導電箔もしくは集電体に電流を印加できる
ことで、いつでも電気二重層キャパシタを内部から発熱
させられ、電気二重層キャパシタ内部に残留する水分を
容易に除去できるという作用を有する。

【００２８】本発明の請求項１５に記載の発明は、活性
炭及び導電性付与剤が樹脂と片面もしくは両面に集電体
として塗布された導電箔が複数枚、セパレータを介して
捲回もしくは積層され、非水系電極液中に取出し電極と
共に封口されている電気二重層キャパシタにおいて、前
記１枚の導電箔が形成された複数の取出し電極間に電流
を流し前記導電箔及び集電体を８０℃以上３００℃以下
で１分以上加熱した後、非水系電極液を注入し、封止す
る電気二重層キャパシタの製造方法であり、導電箔に電
流を流すことで所定形状に捲回もしくは積層された状態
の集電体に対しても、短時間に残留水分を除去でき、電
気二重層キャパシタの信頼性を高められるという作用を
有する。

【００２９】本発明の請求項１６に記載の発明は、活性
炭及び導電性付与剤は、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニールアルコール、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ラテックス、４フッ化エチレン、
低軟化点樹脂の内、いずれか一種類以上の樹脂と共に水
を主体とする溶媒中に分散された後、導電箔の片面もし
くは両面に厚み１０μｍ以上１００００μｍ以下で塗
工、乾燥された後、複数枚のセパレータを介して捲回も
しくは積層され、前記導電箔に電流を流し前記導電箔及
び集電体を８０℃以上３００℃以下で１分以上加熱した
後、非水系電極液を注入し、封止する電気二重層キャパ
シタの製造方法であり、捲回性や積層性に優れた水溶性
樹脂材料も、導電箔を自己発熱する際に同時に加熱でき
るため、樹脂材料中の残留水分も容易に除去でき、電気
二重層キャパシタの信頼性を高めることができるという
作用を有する。

【００３０】本発明の請求項１７に記載の発明は、活性
炭及び導電性付与剤は、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニールアルコール、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ラテックス、４フッ化エチレン、
低軟化点樹脂の内、いずれか一種類以上の樹脂と共に水
を主体とする溶媒中に、沸点１５０℃以上の水溶性有機
溶剤と共に分散された後、導電箔の片面もしくは両面に
厚み１０μｍ以上１００００μｍ以下で塗工、乾燥され
た後、複数枚のセパレータを介して捲回もしくは積層さ
れ、前記導電箔に電流を流し前記導電箔及び集電体を８
０℃以上３００℃以下で１分以上加熱した後、非水系電
極液を注入し、封止する電気二重層キャパシタの製造方
法であり、捲回性や積層性を高めるために、集電体内部
に可塑剤となる沸点１５０℃以上の水溶性有機溶剤も、
導電箔を自己加熱する際に同時に加熱できるため、水溶
性有機溶剤中の残留水分も容易に除去でき、電気二重層
キャパシタの信頼性を高めることができるという作用を
有する。

【００３１】本発明の請求項１８に記載の発明は、活性
炭及び導電性付与剤は、熱硬化性樹脂、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニールアルコール、メチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ラテックス、４フ
ッ化エチレン、低軟化点樹脂に重合剤の添加されたいず
れか一種類以上の樹脂と共に水を主体とする溶媒中に分
散された後、導電箔の片面もしくは両面に厚み１０μｍ
以上１００００μｍ以下で塗工、乾燥された後、複数枚
のセパレータを介して捲回もしくは積層され、前記導電
箔に電流を流し前記導電箔及び集電体を８０℃以上３０
０℃以下で１分以上加熱した後、非水系電極液を注入
し、封止する電気二重層キャパシタの製造方法であり、
集電体を熱重合させる際に、導電箔を自己発熱すること
で、同時に集電体も短時間に重合温度や重合時間も制御
しながら熱重合できるため、電気二重層キャパシタの製
造コストを下げられるという作用を有する。

【００３２】本発明の請求項１９に記載の発明は、導電
箔に電流を流し前記導電箔及び集電体を加熱する工程
は、０．１気圧以下の真空中で行う請求項１４から１８
のいずれかに記載の電気二重層キャパシタの製造方法で
あり、集電体から蒸発揮散する残留水分を、真空を用い
ることで容易に除去することができるという作用を有す
る。

【００３３】以下、本発明の実施の形態について、図を
用いて説明する。 （実施の形態１）図１に、本発明の電気二重層キャパシ
タの構造図を示す。図１は１００Ｆ（ファラッド）〜数
千Ｆ大電力用の捲回形電気二重層キャパシタの構造図を
示したものであり、図１において、１はケース、２は導
電箔であり、導電箔２の表面には集電体３が片面もしく
は両面に形成されている。４は捲回体であり、複数枚の
集電体３が間にセパレータ４を挟んで、捲回されてい
る。６ａは取出し電極であり、複数の導電箔２に互いに
接続されている。７は封口材であり、８は端子である。

【００３４】また図２は、積層形電気二重層キャパシタ
の構造図を示したものである。図２において、１はケー
スで、導電箔２の片面もしくは両面には集電体３が形成
されている。集電体３の形成された複数枚の導電箔２
は、間にセパレータ４を挟んで、所定形状に複数枚が積
層され、積層体９を形成する。なお図２において、図１
における取出し電極６ａ、封口材７、端子８相当は図示
していない。

【００３５】本発明において、集電体は活性炭及び導電
性付与剤をカルボキシメチルセルロース樹脂のアンモニ
ウム塩、ポリビニールアルコール、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ラテックス、４フッ化エ
チレン、低軟化点樹脂のいずれか一種類以上の樹脂と共
に、導電箔の表面に密度が０．３５ｇ／ｃｃ以上１．５
０ｇ／ｃｃ以下で集電体として形成されている。特に、
カルボキシメチルセルロース樹脂のアンモニウム塩、ポ
リビニールアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース樹脂等に、ラテックスや４フッ化エチ
レン、低軟化点樹脂等を混合して用いることで、集電体
自体の柔軟性や丈夫さ、電極箔との結着力を高められ、
容易に集電体の密度を０．３５ｇ／ｃｃ以上１．５０ｇ
／ｃｃ以下に形成した電気二重層キャパシタを製造でき
る。

【００３６】なお、低軟化点樹脂としては、Ｔｇ（ガラ
ス転移温度）が、−１０℃以下のものが望ましい。Ｔｇ
が１０℃以上のものは、室温では硬く、集電体を形成し
た場合に、ヒビや剥がれ、微細クラックの原因になりや
すい。こうした低軟化点樹脂は、重合や架橋可能なもの
も多く、こうしたものを選ぶことでより製品の信頼性を
高められる。

【００３７】また、低軟化点樹脂としては、Ｔｇ（ガラ
ス転移温度）が−１０℃以下のものとしては、可塑剤が
添加されたものでも良いが、例えば、塩化ビニル、エチ
レン−塩ビ共重合樹脂、塩化ビニリデン系ラテックス、
塩素化樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニールブチラー
ル、ポリビニールホルマール、ビスフェノール系エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂等がある。またＳＢＲ（スチ
レンブタディエンラバー）、ブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、ＮＢＲ（アクリルニトリル−ブタジエン−共重
合ゴム）、ウレタンゴム、シリコンゴム、アクリルゴ
ム、各種エラストマーを用いることができる。更に、こ
うした樹脂を水溶性化したり、微粒子化（ラテックス
化）することで、高圧分散を行う際、電極液の作業性、
安全性を高めることができる。なお、こうして低軟化点
樹脂は、硬化タイプ、重合タイプであってもよい。

【００３８】（実施の形態２）図３は高圧分散機の概念
図を示し、図３において投入口１０から投入された電極
液は、圧力部１１で１００ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力に加
圧され、分散混合部１２で高圧分散され、排出口１３か
ら排出される。このようにして、電極液を高圧分散する
ことで、高性能の電極液を製造することができる。この
ように活性炭及び導電性付与剤を、カルボキシメチルセ
ルロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニールアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂のいずれ
か一種類以上の樹脂と共に、水中で、活性炭と導電性付
与剤と共に、高圧分散機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ
²以上で分散されて電極液とすることで、高特性の電気
二重層キャパシタを製造することができる。

【００３９】更に詳しく説明する。まず純水中にカルボ
キシメチルセルロース樹脂を溶解し、ここに活性炭及び
導電性付与剤（アセチレンブラックやケッチェンブラッ
クを用いた）を添加し、混合液を作成した。この混合液
を図３に示す高圧分散機を用いて、圧力２００ｋｇ／ｃ
ｍ²で分散し、高圧分散電極液を作成した。また比較の
ために従来例として前記混合液を市販のボールミルで３
０時間分散し、ボールミル分散電極液を作成した。こう
して作成した各電極液を、電極箔（アルミ箔を用いた）
の上に、厚みが２０μｍになる様に塗布し、集電体を形
成した。これら集電体の密度を測定したところ、高圧分
散電極液は密度が０．４０から０．６０程度有ったのに
比較し、ボールミル分散電極液による集電体は密度が
０．３０であった。またこれら集電体を用いて図１，図
２に示すような電気二重層キャパシタを作成したとこ
ろ、ボールミル分散電極液で作成したものに比べ、高圧
分散電極液の方が電気容量が２０％以上増加していた。

【００４０】しかし、こうした電極液を用いて、別の活
性炭を用いて同様に、電極箔の上に５０μｍの厚みにな
るように集電体を形成し捲回したところ、サンプルによ
っては捲回途中に集電体の表面に割れや剥がれが出るも
のも有った。そこで、実施例３として、集電体塗膜の密
度を保ちながらに柔軟性と丈夫さを与えることを検討し
た。

【００４１】なお高圧式分散機の圧力は、１００ｋｇ／
ｃｍ²以上が必要である。８０ｋｇ／ｃｍ²以下では圧力
が足りず分散効果も不十分であることが多い。分散圧力
は２５０ｋｇ／ｃｍ²以上、５００ｋｇ／ｃｍ²以下が望
ましい。こうした高圧分散を行う場合、電極液が５０℃
から８０℃程度に自己発熱し、電極液のロット変動の原
因になることがある。そのため電極液の発熱を最小限に
抑える水冷機構を付加することが望ましい。また１００
０ｋｇ／ｃｍ²以上の分散が可能な超高圧分散機を用い
ることもできる。また分散回数は、１回に限る必要は無
い。所定の電極液を複数回、同じ分散機で繰返し処理す
ることにより、電極液の品質を安定化できる。また分散
圧力が脈動する（圧力が規則低に上下する）場合でも、
複数回繰返して分散させることで、分散度合いを安定化
できる。

【００４２】なお捲回形電気二重層コンデンサ以外に、
積層形電気二重層コンデンサへも応用できることは言う
までもない。また、捲回形や積層形に関係なく、福数個
を直列接続することにより高容量化すると共に、等価直
列抵抗を低減でき、大電流を短時間に取出せるようにな
る。

【００４３】また同様に捲回形や積層形に関係なく、複
数個を並列接続することにより、等価直列抵抗を低減で
き、大電流を短時間に取出せるようになる。

【００４４】（実施の形態３）実施の形態３として、集
電体の密度を保ちながら柔軟性と丈夫さを与えた例につ
いて説明する。ここでは、カルボキシメチルセルロース
のアンモニウム塩単体を用いた場合と、ラテックスや４
フッ化エチレン、低軟化点樹脂等の樹脂での比較を行
う。

【００４５】まず純水中５００重量部にラテックス（固
形分５０％のエマルジョンを乾燥重量として）１２重量
部を分散させ、更にこの中に活性炭粉末１００重量部と
導電性付与剤としてのアセチレンブラック１０重量部を
投入し、均一に分散させ、電極液とした。こうして分散
させた電極液を表面を化学エッチングにより粗面化した
電極箔（幅１００ｍｍ、長さ２０ｍ）の両面に、塗布機
を用いて塗布し、片面８０μｍ厚の塗膜を形成し、これ
を集電体とした。

【００４６】なおここで集電体塗膜の密度が０．５０ｇ
／ｃｃ以上１．００ｇ／ｃｃ以下になるように、電極液
の組成及び分散プロセスを工夫した。得られた箔状電極
塗膜に取出し電極を接続しセパレータを介して所定長さ
分を捲回して、アルミケースに入れた。電極液としては
プロピレンカーボネート液にテトラエチルアンモニウム
テトラフルオロボレートを１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを
前記アルミケースに入れ、前記集電体を濡らし、更に取
出し電極の一部が外部に露出するようにゴムパッキンを
用いて封口し電気二重層キャパシタを作成した（以下発
明品１と呼ぶ）。

【００４７】比較のため、従来例としてカルボキシメチ
ルセルロース樹脂のアンモニウム塩を用いて、純水５０
０重量部に６重量部を溶解させ、更にこの中に活性炭粉
末１０重量部とアセチレンブラック１０重量部を投入
し、均一に分散させ、電極液としようとした。しかし活
性炭、特にアセチレンブラックは純水中に分散させるこ
とができなかった。そこでエチルアルコール３００重量
部を追加し分散させた（アルコール以外にアンモニアの
添加も同様な効果が得られた）。この電極液（以下、従
来電極液と呼ぶ）を、同様に粗面化した電極箔の両面に
塗布し、乾燥後に片面８０μｍ厚の塗膜を形成した。更
に１１０℃で１２０分遠赤外線乾燥した。この箔状電極
塗膜を同じ長さ（同じ面積だけ）セパレータを介して捲
回し、同様に電気二重層キャパシタを作成した（以下従
来品１と呼ぶ）。

【００４８】次に発明品１と従来品１の加速試験をした
ところ、発明品１の方が特性の劣化は少なかった。そこ
で、集電体を形成する各塗膜の非水系電極液や水に対す
る再溶解試験を行い、更にこの前後での結着強度を測定
した。発明品の場合、再溶解試験でも異常が無く、結着
強度も再溶解試験の前後で変化もなかった。一方、従来
品では、再溶解が見られ、結着強度も再溶解試験後で下
がっていた。また樹脂自体の水分吸着性（湿潤させた後
の水の蒸発速度）を測定したところ、発明品の方が、従
来品より１桁以上、水分吸着性が小さいことがわかっ
た。また各集電体を何度も曲げたり伸ばしたりしたとこ
ろ、発明品ではクラックや剥離は発生しなかったが、従
来品ではこうした現象が発生した。

【００４９】このようにラテックスを用いることで（ラ
テックス自体には吸水性、水溶性が無いため）、集電体
の物理特性を向上でき、製品の信頼性も向上できた。な
おラテックス自体は弾性ゴムであるが、こうした材料を
水の中にエマルジョン状態として分散させることで取扱
いや電極液の製造が楽になる。ラテックスとしては、天
然ラテックス以外に、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴ
ム）、ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）等の合成品も
用いることができる。

【００５０】このような合成ラテックスには、他にもブ
タジエン共重合体、スチレンブタジエン共重合体、カル
ボキシ変性スチレンブタジエン共重合体が有る。こうし
たラテックスのエマルジョンは水の中に３０から７０重
量％の濃度でエマルジョン状態で分散されているものが
多いため、電極液に用いる場合、所定濃度に純水で希釈
して、活性炭や導電性付与剤を添加することが望まし
い。電極塗膜用として用いるラテックスのエマルジョン
の場合、エマルジョン粒子の大きさは０．１μｍ以下の
ものが望ましい。０．３μｍ以上のものを用いて作成し
た電極液の場合、凝集は沈殿が起きる場合がある。

【００５１】ラテックスの場合、純水中に界面活性剤を
用いて分散されている場合が多い。そのため出来上がっ
たラテックスの種類によってはＰＨが異なる。電気二重
層キャパシタの電極液を製造する場合は、中性もしくは
弱アルカリ性のものが望ましい。電気二重層キャパシタ
に用いる活性炭の種類によっては、活性炭の処理によっ
ては表面化学物質としてカルボキシル基が残留物として
残っている場合が有る。こうした活性炭は、弱アルカリ
性の樹脂溶液中に分散させることは容易である。しかし
樹脂溶液が酸性度が高い場合、活性炭を均一に分散させ
にくくなる。このためラテックスの分散液のＰＨは、５
以上１２以下が望ましい。

【００５２】なお日本化学会編（丸善株式会社発行）の
標準化学用語辞典（平成３年発行）によると、ラテック
スは、”従来は天然ゴムラテックスをさしたが、合成ゴ
ム及びゴム系以外の合成樹脂エマルジョンを出現してか
らは、これらを総称してラテックスと言うようになっ
た”と記載されている。つまり、本発明においてラテッ
クスとは、天然ゴムや合成ゴムにこだわるものでなく、
合成樹脂のエマルジョンも含むものであり、こうした樹
脂が活性炭もしくはアセチレンブラック、ケッチェンブ
ラック等の粒子間に点在し、これらが前記粒子同士を点
接触させるものである。

【００５３】また本発明においてエマルジョンとは、同
標準化学用語辞典に示すように”液体溶質中に、これに
難溶な他の液体微粒子が分散している系”であるが、液
体微粒子以外に、粘着性や弾性を有するゲル状微粒子で
あってもよい。また溶媒は油であっても良いが、環境問
題や作業性を考えると、水系が望ましい。

【００５４】また溶解とは、同標標準用語辞典による
と、”物質が液体に溶けて均一な液相になる現象”と記
載されているように、従来の溶剤に溶解された樹脂材料
では、活性炭等の微粒子の表面（及びその表面の微細孔
自体も）覆うため製品特性を下げてしまう可能性が有
る。しかし本発明のようなエマルジョンもしくはラテッ
クスは電極液内に分散された場合でも、出来上がった集
電体７中で、点在することが予想され、活性炭が賦活化
されてできた微細孔を塞ぐ可能性も少なくなる。

【００５５】なおラテックスエマルジョンの添加量は、
活性炭１００重量部に対して、ラテックス固形分で（乾
燥重量として）４重量部以上２０重量部以下が望まし
い。ラテックスだけを樹脂として電極液を作成する場
合、３重量部以下の場合は接着強度が低くなる。一方、
２５重量部以上の場合、製品の容量を落としてしまう。
このようにエマルジョン状態のラテックスを用いること
で、ラテックス中の分散剤を有効に活用でき、アルコー
ルやアンモニア等の環境負荷物質を添加することなく電
極液を作成できる。特に電極液中の揮発成分を水（ある
いは純水）だけにすることで、設備の清掃を含む作業環
境を改善できる。

【００５６】（実施の形態４）実施の形態４として、カ
ルボキシメチルセルロース樹脂のアンモニウム塩に、ラ
テックス樹脂を混合、ブレンドして用いた例について説
明する。

【００５７】純水中５００重量部にラテックス（固形分
３０％のエマルジョンを使用）１２重量部、カルボキシ
メチルセルロース樹脂の一部をＮＨ₄イオンで置換した
もの（カルボキシメチルセルロース樹脂のアンモニウム
塩）分散させ、更にこの中に活性炭粉末１０重量部とア
セチレンブラック１０重量部を投入し、均一に分散さ
せ、電極液とする。なおこの分散には、図３に示すよう
な高圧分散機を用いた。図３において、１０は投入口で
あり、ここから予備混練の終了した電極液を投入する。
１１は圧力部で、投入された電極液を油圧ポンプ等で１
００ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧状態にすることができる。
また１２は分散混合部で、ここでは高圧状態の電極液を
特殊な治具に吹き付けたり、複数個のキャピラリーから
高圧で噴出された電極液同士をぶつけ合わせたりするこ
とで、分散を行う場所である。

【００５８】圧力部１１において、電極液は少なくとも
１００ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧力に昇圧させられる。こ
の分散時の圧力は、圧力部１１（もしくは圧力部１１と
分散混合部１２の間）に圧力計を取付けることでモニタ
ーすることができる。また分散混合部１２の内部は、局
所的にダイヤモンド製もしくはセラミック製もしくは超
硬金属製で形成しておくことで、摩耗から守ることがで
きる。こうして、１００ｋｇ／ｃｍ²以上の高圧を印加
した電極液を分散混合部分に導入して、音速を超える速
度で液同士を（または液を所定治具に）衝突、分散させ
るものである。こうして高圧分散された電極液は排出口
１３から排出される。

【００５９】こうした装置としては、米国ゴーリン社製
の圧力式ホモジナイザー等を用いることができる。こう
した装置を用いることで電極液に１００ｋｇ／ｃｍ²以
上（装置仕様によっては３，０００ｋｇ／ｃｍ²以上）
の高圧を印加しながら分散させることで、容易に集電体
塗膜の密度を０．５０ｇ／ｃｃ以上に向上させられる。
なお電極液への不純物混入を避けながら分散機の長寿命
化、分散の安定化をするには、混合分散部分の材質に
は、ダイヤモンド製もしくはセラミック製もしくは超硬
金属製のものを用いることが望ましい。次にこの電極液
を同様に粗面化した電極箔上に塗布し、乾燥させ、実施
の形態１と同様に電気二重層キャパシタを作成した（以
下発明品２と呼ぶ）。

【００６０】比較のため、従来例としてカルボキシメチ
ルセルロース樹脂のアンモニウム塩だけを用いて、電気
二重層キャパシタを作成した（以下従来品２と呼ぶ）。
出来上がった塗膜を各々比較したところ、発明品１の集
電体の場合１mmφとより細い径にまで巻くことができ
た。一方、従来品２の場合、３mmφより小さい径に巻い
たところ割れや剥がれが発生した。このため製品（アル
ミケース）の中に巻回できる集電体の長さは、発明品の
方が従来品２に比較して長くすることができ、製品の容
量及びエネルギー密度を高くすることができた。

【００６１】なおラテックスと従来の水溶性樹脂（カル
ボキシメチルセルロースのアンモニウム塩、ポリビニー
ルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース）を混合して用いる場合、添加される活性炭や
導電製付与剤（特に、これら材料の粒径や比表面積によ
って）によって、出来上がる電極液の濃度は大きく変化
することがある。そのため電極液の粘度は２ポイズ以上
２００ポイズ以下の範囲になるように組成を設定するこ
とが望ましい。１ポイズ以下では粘が低すぎて、５０μ
ｍ以上の厚みの塗膜を形成することは難しく、出来上が
っても厚み差が±５μｍより大きくなってしまう。

【００６２】また３００ポイズ以上の粘度の場合、５０
μｍ以上の厚い塗膜の形成は容易であるが、レベリング
性（電極液自体が重力の作用によって塗布ムラを無くす
るように流れること）が悪くなり、生産性が落ちる。な
お、ラテックス、４フッ化エチレン樹脂だけを用いて電
極液を作成することもできるが、この中にカルボキシメ
チルセルロースのアンモニウム塩、ポリビニールアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等の水溶性樹脂を添加することで、電極液の粘度を調整
でき、塗工を容易にすることもできる。

【００６３】電気二重層キャパシタとして製造するには
集電体の厚み差（最大厚みと最小厚みの差）は、５μｍ
以下が望ましい。１０μｍを超えると、同じ長さの集電
体を捲回した場合であっても、出来上がった捲回物の直
径が異なってしまう場合が有る。このため塗工機（ドク
ターブレードコーター等）で塗布する際は、ここに説明
したように、水溶性高分子を添加することで、塗布しや
すい粘度（５〜１００ポイズ程度が望ましい）を最適化
することで、塗膜の厚み差を５μｍ以下に抑えることが
でき、製造工程の安定化と製品のばらつき低減が可能に
なる。

【００６４】また従来の電極液の分散方法として、回転
式のホモジナイザー、超音波式ホモジナイザー、及びそ
の他各種ミキサー、ボールミル、サンドミル等を用いて
実験したが、塗膜の密度は０．３０ｇ／ｃｃ程度であっ
た。一方、高圧分散を行った場合の塗膜密度は０．５０
ｇ／ｃｃから０．６５ｇ／ｃｃとなり、製品の容量密度
を大幅に改善することができた。また比較のために超音
波ホモジナイザーを用いたが、塗膜密度は殆ど増加せ
ず、その分散効果は見られなかった。

【００６５】またラテックスの場合、安定化剤として各
種の界面活性剤が添加されている場合が多い。このた
め、従来の分散方法（各種ミキサー、ボールミル、サン
ドミル等）では、空気と共に電極液をかき回すため泡が
発生しやすくなる。電極液に発生した泡は、真空脱泡処
理しても完全には抜けきれず、塗膜集電体内部に残った
り（密度低下や容量低下の原因になる）、乾燥表面に痘
痕状の痕跡を残してしまう。いずれの場合も、製品の容
量密度を下げる原因になってしまう。一方、高圧分散方
法の場合は、電極液は高圧下（空気に触れることなく）
で液同士をぶつけたり、当て板に打ち付けたりすること
で分散するため、泡は発生しにくい。

【００６６】このように電極塗膜にラテックス（特に電
極液の状態で）添加することで、活性炭表面の微細な孔
を塞ぐことなく塗膜の柔軟性及び曲げに対する強度を大
幅に改善できた。そのため塗膜の厚みを、５００μｍ以
上（５mm程度まで）上げた場合でも、捲回の際にクラッ
ク（塗膜割れや塗膜剥がれ）等の不良を発生させること
なく所定の製品を製造化できた。また塗膜の柔軟性と結
着力を両立しながら大幅に改善できたため、電極箔の変
形を最小限に抑えながらプレスやカレンダー加工を行う
こともできた。この結果、塗膜密度を０．７５から０．
９５まで大幅に増加でき、更に製品の高性能化を可能に
できた。なお塗膜密度を１．６０ｇ／ｃｃ以上にした場
合、製品容量が下がってしまった。この原因は、密度が
高くなりすぎ、電気二重層を形成するだけの非水系電極
液（及びイオン）が集電体内部に充填もしくは浸透でき
なかったためと考えられる。

【００６７】また従来例として、アクリルニトリルブタ
ジエンゴム等の粉末をキシレン等の溶剤に溶解させた
後、活性炭粉末やアセチレンブラックと混合させ、最後
に溶剤を蒸発させて得られた混合物を加圧成形法や押し
出し成形金型を用い厚み５０〜５００μｍに成形してみ
たが、充分な特性は得られず、有機溶剤を多量に使い作
業性に問題が有った。このように本発明で提案するよう
にラテックスはエマルジョン状態で活性炭等と混ぜ合わ
せることが望ましい。

【００６８】（実施の形態５）ラテックス樹脂を少なく
し、従来の水溶性樹脂を増やし、更に水溶性樹脂の重合
（硬化）による不溶化（耐水化）することを試みた。ま
ず純水中５００重量部にラテックス２重量部、ポリビニ
ールアルコール樹脂を１０重量部溶解させ、更にここに
重合剤としてジルコニア化合物を添加した。次にこの中
に活性炭粉末１０重量部とアセチレンブラック１０重量
部を投入し、均一に分散させ、電極液とする。次にこの
電極液を同様に粗面化した電極箔に塗布し、片面８０μ
ｍ厚になるようにした。この電極塗膜の耐水化を試みた
ところ、１２０℃から１５０℃の感度で５分から１０分
程度熱処理することで、耐水化（不溶化）することがわ
かった。こうして作成した耐水化することで塗膜の残留
水分が吸着されにくくなった。

【００６９】なお、３００℃以上の温度では、樹脂の分
解が進むため塗膜が脆くなる。なお重合剤を添加してい
ない場合、１３０℃以下で１２時間熱処理しても電極塗
膜を充分耐水化することはできなかった。なお、こうし
た重合開始剤もしくは反応開始剤としてジルコニア化合
物を用いる場合は、樹脂１００重量部に対して、１重量
部以上１０重量部以下添加させ、乾燥もしくは熱処理に
よって、非水溶化させることが望ましい。添加量が少な
いと水溶性樹脂の非水溶化が不十分となり、添加量が多
すぎると電気二重層キャパシタの製品特性（容量値やエ
ネルギー密度など）を下げてしまう。

【００７０】こうした重合開始剤や反応開始剤として
は、反応後は、イオン化せず安定した金属酸化物になる
ものが望ましい。こうすることで、残った重合開始剤や
反応開始剤であっても電気二重層キャパシタの特性を劣
化させることはない。また重合開始剤もしくは反応開始
剤を用いることで、ほかにもメチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース等の各種高分子材料も用いること
ができる。この場合であっても、ラテックスの添加と併
用することが望ましい。なお未反応のジルコニア化合物
に関しては、酸素のある状態で熱処理を行うことで安定
したジルコニア酸化物に変化させられる。電気二重層キ
ャパシタ中の残留水分や非水系電極液と反応することは
ない。

【００７１】なおラテックス樹脂のガラス転移温度（軟
化点の一種）は、２０℃以上の場合、できあがった集電
体の塗膜の柔軟性が低くなる。このためラテックス樹脂
のガラス転移温度は０℃以下、望ましくは−１０℃以下
の低いものが望ましい。

【００７２】（実施の形態６）ラテックスの添加した集
電体のプレス実験を行った。すると発明品の場合、従来
品１，２に比較して半分以下の圧力で、密度を１０％以
上上げられた。またプレス前後で塗膜の柔軟性や結着強
度を低下することは無かった。また集電体の伸び（特に
電極箔の変形）も無かった。こうしてプレス圧力やカレ
ンダー圧力を下げることで、設備費を抑えるとともに生
産性を上げることにつながり、集電体の伸び（特に電極
箔の変形）が抑えられた。一方、従来品の場合、プレス
をすることで塗膜の柔軟性や結着強度が低下した。また
圧力を上げると集電体が変形した。

【００７３】なお、導電性付与剤としては、アセチレン
ブラックの他にも、ケッチェンブラック、グラファイト
微粉末等の炭素系導電材料を用いることができる。ある
いはポリピロール等の導電性高分子や金属微粉末を用い
ることができる。このとき、導電性付与剤の量は、活性
炭１００重量部に対して、２重量部以上１０重量部以下
が望ましい。導電性付与剤の量が１重量部以下の場合
は、電極塗膜の導電性が落ちるため、製品に組んだとき
のＥＳＲ（等価直列抵抗）やインピーダンスが高くなる
可能性がある。また１５重量部以上添加した場合は、製
品中に充填できる活性炭量がその分、減少することにな
り、製品容量を下げる可能性が有る。

【００７４】なお塗膜密度は、用いる活性炭の平均粒径
や粒度分布によっても左右される。しかしどの場合にお
いても、高圧式分散方法用いた場合、その塗膜密度を１
０％から３０％向上させることができ、製品容量を５０
％以上高めることができた。

【００７５】なお高圧式分散機の圧力は、１００ｋｇ／
ｃｍ²が必要である。８０ｋｇ／ｃｍ²以下では圧力が足
りず分散効果も不十分であることが多い。分散圧力は２
５０ｋｇ／ｃｍ²以上、５００ｋｇ／ｃｍ²以下が望まし
い。こうした高圧分散を行う場合、電極液が５０℃から
８０℃程度に自己発熱し、電極液のロット変動の原因に
なることがある。そのため電極液の発熱を最小限に抑え
る水冷機構を付加することが望ましい。また１０００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上の分散が可能な超高圧分散機を用いるこ
ともできる。また分散回数は、１回に限る必要はない。
所定の電極液を複数回、同じ分散機で繰返し処理するこ
とにより、電極液の品質を安定化できる。また分散圧力
が脈動する（圧力が規則的に上下する）場合でも、複数
回繰返して分散させることで、分散度合を安定化でき
る。なお分散度合いや電極液の評価方法としては、市販
の粒度分布計や粘度計を用いることができる。

【００７６】（実施の形態７）実施の形態７として、高
圧分散機による電極液の低粘度化（及び高濃度化）につ
いて、図４を用いて説明する。図４は本実施の形態によ
り作成した電極液の粘土を測定した結果であり、Ｘ軸は
ずり速度（単位は１／ｓ）、Ｙ軸は粘度（単位はｍＰａ
・ｓ：なお１ポイズは０．１Ｐａ・ｓに相当）である。
１４の白丸は高圧分散する前の電極液の粘度である。ま
た１５の黒丸は、高圧分散した後の電極液の粘度であ
る。このように高圧分散することにより、電極液の粘度
を大幅に低下させられる。また電極液を低粘度化できる
と言うことは、言い換えれば、電極液の高濃度化（もし
くは高固形分化）が可能になるということになる。この
ように高圧分散を行うことで、電極液の高濃度化が可能
であり、電極液の乾燥コストを下げたり、集電体の形成
速度を高められる。また電極液を高濃度化、低粘度化す
ることにより、集電体自身の密度も高められる。

【００７７】更に詳しく説明する。純水中に、カルボキ
シメチルセルロース樹脂を溶解し、ここに活性炭粉末と
導電性付与剤としてのアセチレンブラックを添加し、充
分攪拌し、これを電極液とした。次にこの電極液を、図
３に示す高圧分散機を用いて、数回分散した。この結
果、電極液の粘度が大幅に低くなった。図４は粘度変化
の一例を対数グラフにて示すものであり、１４は高圧分
散処理前の電極液の粘度であり、１５は高圧分散処理後
の電極液の粘度である。このように、高圧分散処理する
ことにより、電極液の粘度を大幅に低減することができ
る。こうして作成した電極液（図４の１５に相当）をろ
過し、そのまま電極箔の上に片面の乾燥厚みが５０μｍ
になるように塗工した。最後に図２に示す様に組立て、
所定の電解液を注入し製品とした（低粘度品と呼ぶ）。

【００７８】比較のために、高圧分散機を通す前の電極
液（図４の１４に相当）をろ過し、そのまま電極箔の上
に片面の乾燥厚みが５０μｍになる様、塗工した。最後
に図２に示す様に組立て、所定の電解液を注入し製品と
した（高粘度品と呼ぶ）。こうして作成したサンプル電
気特性を測定したところ、従来品１に比べ、発明品１の
法が、５０％以上容量値が高くなっていた。また発明品
１の方が従来品に比べ、インピーダンス（及び等価直列
抵抗）が半分以下に下がっていた。このように、高圧分
散を行うことで、容量やインピーダンスを大幅に改善す
ることができた。またこれらサンプルの信頼性評価を行
ったが、共に問題は発生しなかった。

【００７９】次に、なぜ同じ材料を用いて作成したもの
同士が、これだけ特性が異なるのかを、試作サンプルを
分解して調べた。各集電体の密度を測定したところ、従
来品は０．３０ｇ／ｃｃであったが、発明品では０．５
０ｇ／ｃｃであった。このことから、高圧分散を行うこ
とで、活性炭や導電性付与剤がより緻密化できたことが
判った。なお、カルボキシメチルセルロース樹脂や同樹
脂のアンモニウム塩、ポリビニールアルコール、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースであっても同
様な効果があった。

【００８０】（実施の形態８）図５は本発明における電
気二重層キャパシタの構造図を示す。図５において、１
はケース、２は導電箔、３は集電体である。導電箔２
は、アルミ箔、チタン箔等であり、この導電箔２の片面
もしくは両面に集電体３として、活性炭及び導電性付与
剤が形成されている。ここで導電性付与剤としては、ア
セチレンブラックやケッチェンブラック等を用いること
ができる。また複数枚の導電箔２は、セパレータ４を介
して捲回され、捲回体５を形成している。また複数の導
電箔２には複数の取出し電極６ｂ，６ｃが接続されてい
る。図５において、複数本の取出し電極６ｂは同じ導電
箔２（仮に第１の導電箔と呼ぶ）に接続されている。ま
た複数本の取出電極６ｃは別の導電箔２（仮に第２の導
電箔と呼ぶ）に接続されている。また取出し電極６ｂと
取出し電極６ｃは、封口材７を介して夫々異なる端子８
に接続されている。なお取出し電極６ｂと取出し電極６
ｃは、セパレータ４を介して絶縁されている。

【００８１】図５の構造により、１枚の導電箔２に複数
の取出し電極を形成し、前記複数の取出し電極間に電流
を流すことによって、導電箔２を発熱させ捲回体５を内
部から加熱し、捲回体５内部に残留している水分を蒸発
除去することができる。

【００８２】（実施の形態９）図６は本発明における捲
回形電気二重層キャパシタの製造方法を説明する図であ
る。図６において、１６は電源、１７は熱電対、１８は
熱電対リード線、１９は水蒸気であり、捲回体５の内部
から蒸発もしくは揮散する残留水分に相当する。図６に
おいて、捲回体５の内部には、複数の導電箔２がセパレ
ータ（図示していない）を介して捲回されている。また
取出し電極６ｂは同一の導電箔２に接続されている。こ
のようにして電源１６から取出し電極６ｂを介して、導
電箔２に電流を流すことによって、捲回体５を内部から
通電加熱することができる。また捲回体５の中心部に熱
電対１７及び熱電対リード線１８を挿入することによ
り、捲回体５の内部温度を逐次測定することができる。

【００８３】図７は、発明品と従来品の捲回体の温度上
昇の度合いを測定比較した図である。図７において、Ｘ
軸は通電時間（分）であり、図６における取出し電極６
ｂを介して導電箔２に電流を流し出してからの経過時間
になる。Ｙ軸は中心温度（℃）であり、図６における捲
回体５の中心温度であり、熱電対１７によって測定した
結果である。図７において２０の黒点は発明品に相当す
る通電加熱品の通電時間に対する中心温度の変化を実測
したものであり、２１の白丸は比較のための従来品での
中心温度の変化であり、従来の加熱手法によるものであ
る。これらは共に真空乾燥機を１００℃にセットし、真
空中でその温度変化を測定したものである。通電加熱品
は通電後１分程度では、室温＋１０℃ぐらいであるが、
通電後１０分を超えると、中心温度は１００℃近くにな
っている。また１００分後には中心温度は１１０℃程度
であり、水の沸点である１００℃や真空乾燥機の設定温
度である１００℃も超えている。こうして乾燥されたも
のは集電体中の残留水分が１０ｐｐｍ以下であり、残留
水分が問題になることは無かった。

【００８４】なお本実験においては、３Ｖ−１０Ａの電
流を流した。また大気中で、図６に示すように捲回体５
の内部を通電したところ、図６に示すように白い水蒸気
１９が捲回体５の上下面から吹き上がった（この水蒸気
１９は、捲回体５の内部の残留水分と思われる）。なお
この実験中に、捲回体５の側面から水蒸気１９が吹き出
ることは無かった。これは導電箔２がバリアーとして機
能したためと思われる。なお電流や電圧を高めること
で、加熱温度、昇温速度等は自由に設定できる。

【００８５】このように、通電加熱品（図７の２０の黒
丸）は、従来品加熱品（図７の２１の白丸）に比較し
て、短時間に昇温させられる。また図７の従来品加熱品
（図７の２１白丸）は、昇温速度が低かったが、これ
は、真空中では昇温が輻射や遠赤外、熱伝導等でしか行
われなかったためと思われる。このように、実施例２で
説明する加熱方法では、真空や大気中あるいは雰囲気温
度に関係なく、捲回体を内部から加熱できるため昇温が
早く短時間に水分除去を行うことができる。一方、こう
した加熱を行わない場合、捲回体を外部から加熱するた
め、昇温温度が低く、中心部の温度は上がりにくい。ま
た中心部の温度が上がるまで、長時間の加熱が必要にな
り、設備費、エネルギー費用等が増加する。特に導電箔
は水分を通過させないため、水分の揮散は集電体内部の
拡散でしか行われないため、従来の手法では、例え内部
の温度が１００℃以上になったとしても水分除去が確実
に行えるまでは長い時間が必要であった。

【００８６】（実施の形態１０）図８は本発明における
積層形電気二重層キャパシタの製造方法を説明する図で
ある。図８において、導電箔２の片面もしくは両面には
集電体３が形成されている。この集電体４の形成された
複数の導電箔２は、間にセパレータを挟んで、所定形状
に積層され、積層体９が形成される。なお図８におい
て、図１での封口材７や端子８相当の部分は省略してい
る。図８において、６ｃは取出し電極である。また同じ
導電箔２に複数本の取出し電極６ｃが接続されている。
図８に示すように、複数の取出し電極６ｃに電源１６を
接続することで、導電箔２に通電させ自己発熱させるこ
とができる。

【００８７】なお、加熱温度は８０℃以上３００℃以下
が望ましい。加熱温度が７０℃以下では残留水分の除去
が出来ない。また３３０℃以上の高温では、セパレータ
や集電体中の樹脂成分が変質してしまう心配が有る。ま
た加熱時間は１分以上（望ましくは１０分〜１００分程
度）がある。３０秒程度では残留水分は抜け切らない。

【００８８】（実施の形態１１）実施の形態１１では各
種、集電体について残留水分の除去を行った例について
説明する。集電体厚みを５００μｍになるように試作し
た。更に詳しく説明する。純水中に、低軟化点樹脂を溶
解し、ここに活性炭粉末と導電性付与剤としてのアセチ
レンブラックを添加し、充分攪拌し、これを電極液とし
た。次にこの電極液を分散した。この電極液をろ過し、
そのまま電極箔の上に片面の乾燥厚みが５００μｍにな
るよう塗工した。このように集電体厚みが厚くなると、
集電体中の残留水分の絶対量が多くなると共に、その除
去も難しいなる。こうした場合でも、導電箔を導電加熱
することで、従来品に比べ１／１００以下の短時間で電
流水部の除去が実現できた。

【００８９】（実施の形態１２）実施の形態１２では、
ラテックスを用いた集電体での残留水分除去について説
明する。このようにラテックスを集電体に添加すること
で、集電体の柔軟性と丈夫さを向上できる。実際にこの
ラテックスを含む集電体を添加する場合、２００℃以下
が望ましい。２５０℃を超えるとラテックス材料によっ
ては変質してしまうことがある。またラテックス以外に
４フッ化エチレン、低軟化点樹脂に関しても同様の効果
が得られた。

【００９０】また当然のことながら、ラテックスや４フ
ッ化エチレン、低軟化点樹脂を、カルボキシメチルセル
ロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニールアルコー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等
の水溶性樹脂のいずれか一種類以上の樹脂と共に用いて
も良い。

【００９１】（実施の形態１３）実施剤の形態１３で
は、カルボキシメチルセルロース樹脂により活性炭及び
導電性付与剤を、集電体として電極箔表面に形成し、電
気二重層キャパシタを製造する方法を説明する。まず、
活性炭には市販の比表面積１５００〜２０００ｍ²／ｇ
のものを導電性付与剤としては同様に市販のアセチレン
ブラックを用いた。次にカルボキシメチルセルロース水
溶液とラテックスの混合水溶液の中に、前記活性炭とア
セチレンブラックを添加し分散させ、電極液とした。次
にこの電極液を、市販の電極箔の上の両面に、片面の乾
燥厚みが１００μｍになる様に、塗工した。次にこの集
電体を図１に示すように、所定幅に切断しセパレータ４
を介して、複数枚を、最小巻き径２mmφで捲回し始め、
最終巻き径８mmφで止め、捲回体５を作成した。

【００９２】得られた箔状電極塗膜に取出し電極を接続
しセパレータを介して所定長さ分を捲回して、アルミケ
ースに入れた。そして図６に示す様に、露点管理した室
温の窒素雰囲気中で、捲回体を通電加熱し、１５０℃で
１０分キープした。その後、露点管理した窒素雰囲気中
で冷却し、電解液としてのプロピレンカーボネート液に
テトラエチレンアンモニウムテトラフルオロボレートを
１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを前記アルミケースに入れ、
前記集電体を濡らし、更に取出し電極の一部が外部に露
出するようにゴムパッキンを用いて封口し電気二重層キ
ャパシタを作成した。比較のために、従来例として同じ
サンプルを１５０℃の乾燥機（大気圧）で１０時間、１
５０℃の真空乾燥機で１０時間行った。次に残留水分除
去に十数分要しただけの実施例６のサンプルと、残留水
分除去に二十数時間要した従来のサンプルを比較した
が、１０００時間の信頼性測定を行った後も、その信頼
性に差が無かった。このように本発明では、真空を用い
ずとも残留水分除去が行えるため、工程コストが下げら
れる。

【００９３】（実施の形態１４）実施の形態１４では、
別の集電体を用いた複数個のサンプルを同時に残留水分
除去した例について説明する。まずカルボキシメチルセ
ルロース及びその一部をＮＨ₄イオンで置換したものを
用いて、純水５００重量部に６重量部を溶解させ、塗膜
の柔軟性を改善するために、若干量の可塑剤を添加し
た。更にこの中に活性炭粉末１０とアセチレンブラック
１０重量部を投入し、均一に分散させ、電極液とした。
この電極液を粗面化した電極泊の両面に塗布し、乾燥後
に片面８０μｍ厚の塗膜を形成した。更に１１０℃で１
２０分遠赤外線乾燥した（この状態では、塗膜中の残留
水分は除去できていない）。この箔状電極塗膜を同じ長
さ（同じ面積だけ）セパレータを介して捲回し、電気二
重層キャパシタを作成した。次にこのサンプルを複数
個、直列に接続し、同時に通電加熱を行ったところ、同
様に短時間に全数の残留水分の除去が行えた。特に直列
接続することによって、多数個の捲回体もしくは積層体
に対しても、例外なく全数を一度に残留水分除去を行う
ことができる。こうして、多量の製品を流した場合で
も、品質を安定化させられる。

【００９４】なお、集電体の柔軟性を改善するために、
沸点１５０℃以上の水溶性有機溶剤を添加した集電体に
対しても活用できる。こうした可塑剤としては、水溶性
のものを選ぶことができる。こうした可塑剤としては、
沸点１５０℃以上の有機溶媒（望ましくは水溶性もしく
は水と相溶性のあるもの）が望ましい。具体的には、ヘ
キシレングリコール、オクチレングリコール、ブテンジ
オール、ペンタンジオール、ブタンジオール、プロパン
ジオール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサ
グリセロール、ヘキサントリオール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、メトキシエタノール、エト
キシエタノール、メトキシメトキシエタノール、イソプ
ロキシエタノール、ブトキシエタノール、イソペンチル
オキシエタノール、ヘキシルオキシエタノール、フェノ
キシエタノール、ベンジルオキシエタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、メトキシプロパノール、エトキ
シプロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチレエーテル、トリプロピレングリコールメ
チルエーテル、ポリプレピレングリコール、ジアセトン
アルコールやアルコール類、ケトン類を用いることがで
きる。こうした可塑剤が添加されたものに対しても、本
通電加熱方法を用いることで、可塑剤に混じった残留水
分に対しても低コストで除去することができる。

【００９５】（実施の形態１５）実施の形態１５では、
ラテックス樹脂を少なくし、従来の水溶性樹脂を増や
し、更に水溶性樹脂の重合（硬化）による不溶化（耐水
化）することを試みた。まず純水中５００重量部にラテ
ックス２重量部、ポリビニールアルコール樹脂を１０重
量部溶解させ、更にここに重合剤としてジルコニア化合
物を添加した。次にこの中に活性炭粉末１０重量部とア
セチレンブラック１０重量部を投入し、均一に分散さ
せ、電極液とする。次にこの電極液を同様に粗面化した
電極箔に塗付し、片面８０μｍ厚の乾燥膜厚になるよう
にした。

【００９６】次に図１に示すような捲回体を形成し、導
電箔を通電加熱した。この結果、１２０℃から１５０℃
の温度で５分から１０分程度熱処理することで、耐水化
（不溶化）することがわかった。こうして作成した耐水
化することで、集電体の残留水分が除去できると共に、
塗膜事態が耐水化するため残留水分が吸着されにくくな
る。なお、３００℃以上の温度では、樹脂の分解が進む
ため塗膜が脆くなる。なお重合剤を添加していない場
合、１３０℃以下１２時間熱処理しても電極塗膜を充分
耐水化することはできなかった。

【００９７】なおこうした重合開始剤もしくは反応開始
剤としてジルコニア化合物を用いる場合は、樹脂１００
重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下添加さ
せ、乾燥もしくは熱処理によって、非水溶化させること
が望ましい。添加量が少ないと水溶性樹脂の非水溶化が
不十分となり、添加量が多すぎると電気二重層キャパシ
タの製品特性（容量値やエネルギー密度など）を下げて
しまう。こうした重合開始剤や反応開始剤としては、反
応後は、イオン化せず安定した金属酸化物になるものが
望ましい。こうすることで、残った重合開始剤や反応開
始剤であっても電気二重層キャパシタの特性を劣化させ
ることはない。また重合開始剤もしくは反応開始剤を用
いることで、ほかにもメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース等の各種高分子材料も用いることができ
る。この場合であっても、ラテックスの添加と併用する
ことが望ましい。なお未反応のジルコニア化合物に関し
ては、酸素のある状態で熱処理を行うことで安定したジ
ルコニア酸化物に変化させられる。電気二重層キャパシ
タ中の残留水分や非水系電極液と反応することはない。

【００９８】なおラテックス樹脂のガラス転移温度（軟
化点の一種）は、２０℃以上の場合、できあがった集電
体や塗膜の柔軟性が低くなる。このためラテックス樹脂
のガラス転移温度は０℃以下、望ましくは−１０℃以下
の低いものが望ましい。

【００９９】（実施の形態１６）実施の形態１６では異
なる密度の集電体への応用例について説明する。まず異
なる密度の集電体を形成するため、４フッ化エチレン樹
脂及びラテックス樹脂を集電体に添加し、更にこの集電
体をプレスした。こうして異なる密度の複数の集電体を
作成した。これら異なる密度の集電体についても同様な
通電加熱による残留水分の除去実験を行ったが、同様に
１時間以内に確実な水分除去が行えた。一方、従来の真
空加熱乾燥方法では、集電体の密度が高くなった場合
や、集電体自体の大きさが大きくなった場合、数十時間
から百時間以上の乾燥時間が必要であった。

【０１００】なお、導電性付与剤としては、アセチレン
ブラックの他にも、ケッチェンブラック、グラファイト
微粉末等の炭素系導電材料を用いることができる。ある
いはポリピロール等の導電性高分子や金属微粉末を用い
ることができる。このとき、導電性付与剤の量は、活性
炭１００重量部に対して、２重量部以上１０重量部以下
が望ましい。導電性付与剤の量が１重量部以下の場合
は、電極塗膜の導電性が落ちるため、製品に組んだとき
のＥＳＲ（等価直列抵抗）やインピーダンスが高くなる
可能性が有る。また１５重量部以上添加した場合は、製
品中に充填できる活性炭量がその分、減少することにな
り、製品容量を下げる可能性が有る。なお塗膜密度は、
用いる活性炭の平均粒径や粒度分布によっても左右され
る。しかしどの場合においても、通電加熱することで、
残留水分を確実に除去することができた。

【０１０１】なお、通電加熱を真空中で行う場合、０．
１気圧以下で行うことが望ましい。０．２気圧以上では
水分の除去速度が遅い。また真空中で通電加熱する場
合、サンプルを遠赤外線等を用いて外部から加熱しても
よい。また集電体の厚みは１０μｍ以上１００００μｍ
以下が望ましい。集電体の厚みが５μｍ以下の場合、通
電加熱しても乾燥時間が短くなりすぎるため、印加する
電圧や電流を微調整しなければならない。また２０００
０μｍ以上の厚みの場合、乾燥時間が長くなる。

【０１０２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、活性炭及
び導電性付与剤と樹脂よりなる集電体を、電極箔上に形
成する際、カルボキシメチルセルロースやラテックス、
４フッ化エチレン、低軟化点樹脂を用い、必要に応じて
高圧分散することで容易に密度が０．５０ｇ／ｃｃ以上
１．５０ｇ／ｃｃ以下の集電体を得ることができ、更に
集電箔を通電加熱することで集電体中の残留水分の除去
も容易に行え、低コスト、高特性の電気二重層キャパシ
タを製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態１における電気二重層キャ
パシタの構造を示す斜視図

【図２】同実施の形態における積層形電気二重層キャパ
シタの構造を示す分解斜視図

【図３】本発明の実施の形態２における高圧分散機の概
念図

【図４】本発明の実施の形態７における電極液の粘度測
定結果を示す特性図

【図５】本発明の実施の形態８における電気二重層キャ
パシタの構造図を示す斜視図

【図６】本発明の実施の形態９における巻回形電気二重
層キャパシタの製造方法を説明するための斜視図

【図７】発明品と従来品の巻回体の温度上昇の度合いを
測定比較した特性図

【図８】本発明の実施の形態１０における積層形電気二
重層キャパシタの製造方法を説明するための分解斜視図

【符号の説明】

１ ケース ２ 導電箔 ３ 集電体 ４ セパレータ ５ 捲回体 ６ａ，６ｂ，６ｃ 取出し電極 ７ 封口材 ８ 端子 ９ 積層体 １０ 投入口 １１ 圧力部 １２ 分散混合部 １３ 排出口 １４ 高圧分散する前の電極液の粘度 １５ 高圧分散した後の電極液の粘度 １６ 電源 １７ 熱電対 １８ 熱電対リード線 １９ 水蒸気 ２０ 通電加熱品の通電時間に対する中心温度の変化 ２１ 従来品での中心温度の変化

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性炭及び導電性付与剤はカルボキシメ
   チルセルロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニールア
   ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
   ース、ラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂の
   いずれか一種類以上の樹脂と共に、導電箔の表面に密度
   が０．３５ｇ／ｃｃ以上１．５０ｇ／ｃｃ以下の集電体
   として形成され、複数枚の前記導電箔はセパレータを介
   して捲回もしくは積層され、非水系電極液中に取出し電
   極と共に封口された電気二重層キャパシタ。
2. 【請求項２】 樹脂１００重量部に対してジルコニアも
   しくはジルコニア酸化物が１重量部以上１０重量部以下
   含まれる請求項１記載の電気二重層キャパシタ。
3. 【請求項３】 １枚の導電箔に複数の取出し電極が形成
   され、外部から前記取出し電極を介して前記導電箔もし
   くは集電体に電流を印加し発熱できる端子が形成された
   請求項１記載の電気二重層キャパシタ。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の電気二
   重層キャパシタが複数個、直列接続された電気二重層キ
   ャパシタ。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の電気二
   重層キャパシタが複数個、並列接続された電気二重層キ
   ャパシタ。
6. 【請求項６】 活性炭及び導電性付与剤はカルボキシメ
   チルセルロース樹脂のアンモニウム塩、ポリビニールア
   ルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
   ース、ラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂の
   いずれか一種類以上の樹脂と共に、水中で活性炭と導電
   性付与剤と共に、高圧分散機を用いて圧力１００ｋｇ／
   ｃｍ²以上で分散された後、電極箔の上に塗膜として塗
   布、乾燥されて集電体を形成し、セパレータを介して捲
   回または積層され、非水系電極液中に取出し電極と共に
   封口する電気二重層キャパシタの製造方法。
7. 【請求項７】 カルボキシメチルセルロース樹脂のアン
   モニウム塩、ポリビニールアルコール、メチルセルロー
   ス、ヒドロキシエチルセルロース、低軟化点樹脂のいず
   れか一種類以上の樹脂を水中にラスックス微粒子もしく
   は４フッ化エチレン微粒子と共に溶解または分散した
   後、更に活性炭と導電性付与剤を添加し、高圧分散機を
   用いて分散した後、電極箔の上に所定厚みの塗膜として
   塗布、乾燥して集電体を形成し、セパレータを介して捲
   回または積層され、非水系電極液中に取出し電極と共に
   封口する電気二重層キャパシタの製造方法。
8. 【請求項８】 カルボキシメチルセルロースのアンモニ
   ウム塩、ポリビニールアルコール、メチルセルロース、
   ヒドロキシエチルセルロース、低軟化点樹脂のいずれか
   一種類以上の樹脂を水中にラテックス微粒子もしくは４
   フッ化エチレン微粒子と共に溶解または分散した後、ア
   ンモニアもしくはアルコールが添加されることなく、所
   定材料が溶解または分散された電極液を高圧分散機を用
   いて分散した後、更に活性炭と導電性付与剤を添加し、
   高圧分散機を用いて分散した後、前記電極液を電極箔の
   上に所定厚みで塗布、乾燥して集電体を形成し、セパレ
   ータを介して捲回または積層され、非水系電極液中に取
   出し電極と共に封口する電気二重層キャパシタの製造方
   法。
9. 【請求項９】 ラテックスもしくは４フッ化エチレン
   は、粒径が０．３μｍ以下で、界面活性剤の添加された
   水の中に分散されたエマルジョン状態のものを有し、前
   記エマルジョンのＰＨが５以上１２以下である請求項６
   から８のいずれかに記載の電気二重層キャパシタの製造
   方法。
10. 【請求項１０】 集電体は、電極箔上に所定厚みで形成
    された後、密度０．３５ｇ／ｃｃ以上１．５ｇ／ｃｃ以
    下になるようにプレスまたはカレンダー加工された請求
    項６から８のいずれかに記載の電気二重層キャパシタの
    製造方法。
11. 【請求項１１】 活性炭１００重量部に対して、樹脂は
    乾燥重量で１重量部以上２００重量部以下である請求項
    ６から８のいずれかに記載の電気二重層キャパシタの製
    造方法。
12. 【請求項１２】 電極液の粘度は１ポイズ以上２００ポ
    イズ以下であり、集電体の厚みは２０μｍ以上５ｍｍ以
    下であり、集電体の厚み差は１０％以下である請求項６
    から８のいずれかに記載の電気二重層キャパシタの製造
    方法。
13. 【請求項１３】 少なくとも１００ｋｇ／ｃｍ²以上の
    圧力を電極液に印加できる加圧部分と、ダイヤモンド製
    もくしはセラミック製もしくは超硬金属製の分散混合部
    分とから構成された高圧分散機を用いて、電極液を圧力
    １００ｋｇ／ｃｍ²以上で複数回分散または混合させる
    請求項６から８のいずれかに記載の電気二重層キャパシ
    タの製造方法。
14. 【請求項１４】 活性炭及び導電性付与剤が樹脂と片面
    もしくは両面に集電体として塗布された導電箔が複数
    枚、セパレータを介して捲回もしくは積層され、非水径
    電極液中に取出し電極と共にに封口されている電気二重
    層キャパシタにおいて、前記導電箔に電流を流し前記導
    電箔及び集電体を８０℃以上３００℃以下で１分以上加
    熱した後、非水系電極液を注入し、封止する電気二重層
    キャパシタの製造方法。
15. 【請求項１５】 活性炭及び導電性付与剤が樹脂と片面
    もしくは両面に集電体として塗布された導電箔が複数
    枚、セパレータを介して捲回もしくは積層され、非水系
    電極液中に取出し電極と共に封口されている電気二重層
    キャパシタにおいて、前記１枚の導電箔が形成された複
    数の取出し電極間に電流を流し前記導電箔及び集電体を
    ８０℃以上３００℃以下で１分以上加熱した後、非水系
    電極液を注入し、封止する電気二重層キャパシタの製造
    方法。
16. 【請求項１６】 活性炭及び導電性付与剤は、カルボキ
    シメチルセルロース、ポリビニールアルコール、メチル
    セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ラテック
    ス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂の内、いずれか一
    種類以上の樹脂と共に水を主体とする溶媒中に分散され
    た後、導電箔の片面もしくは両面に厚み１０μｍ以上１
    ００００μｍ以下で塗工、乾燥された後、複数枚のセパ
    レータを介して捲回もしくは積層され、前記導電箔に電
    流を流し前記導電箔及び集電体を８０℃以上３００℃以
    下で１分以上加熱した後、非水系電極液を注入し、封止
    する電気二重層キャパシタの製造方法。
17. 【請求項１７】 活性炭及び導電性付与剤は、カルボキ
    シメチルセルロース、ポリビニールアルコール、メチル
    セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ラテック
    ス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂の内、いずれか一
    種類以上の樹脂と共に水を主体とする溶媒中に、沸点１
    ５０℃以上の水溶性有機溶剤と共に分散された後、導電
    箔の片面もしくは両面に厚み１０μｍ以上１００００μ
    ｍ以下で塗工、乾燥された後、複数枚のセパレータを介
    して捲回もしくは積層され、前記導電箔に電流を流し前
    記導電箔及び集電体を８０℃以上３００℃以下で１分以
    上加熱した後、非水系電極液を注入し、封止する電気二
    重層キャパシタの製造方法。
18. 【請求項１８】 活性炭及び導電性付与剤は、熱硬化性
    樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリビニールアル
    コール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
    ス、ラテックス、４フッ化エチレン、低軟化点樹脂に重
    合剤の添加されたいずれか一種類以上の樹脂と共に水を
    主体とする溶媒中に分散された後、導電箔の片面もしく
    は両面に厚み１０μｍ以上１００００μｍ以下で塗工、
    乾燥された後、複数枚のセパレータを介して捲回もしく
    は積層され、前記導電箔に電流を流し前記導電箔及び集
    電体を８０℃以上３００℃以下で１分以上加熱した後、
    非水系電極液を注入し、封止する電気二重層キャパシタ
    の製造方法。
19. 【請求項１９】 導電箔に電流を流し前記導電箔及び集
    電体を加熱する工程は、０．１気圧以下の真空中で行う
    請求項１４から１８のいずれかに記載の電気二重層キャ
    パシタの製造方法。