JPH09270370A - 電気二重層コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents
電気二重層コンデンサ及びその製造方法Info
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- JPH09270370A JPH09270370A JP8077070A JP7707096A JPH09270370A JP H09270370 A JPH09270370 A JP H09270370A JP 8077070 A JP8077070 A JP 8077070A JP 7707096 A JP7707096 A JP 7707096A JP H09270370 A JPH09270370 A JP H09270370A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
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Abstract
(57)【要約】
【課題】充放電サイクルによる性能劣化が少なく、長期
の作動信頼性に優れた電気二重層コンデンサを提供す
る。 【解決手段】有機電解液の電気二重層コンデンサにおい
て、シート状に成形された活性炭を主体とする分極性電
極を、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂をバイ
ンダ成分として含む炭素系導電性接着層を介して集電体
表面に接合する。
の作動信頼性に優れた電気二重層コンデンサを提供す
る。 【解決手段】有機電解液の電気二重層コンデンサにおい
て、シート状に成形された活性炭を主体とする分極性電
極を、ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂をバイ
ンダ成分として含む炭素系導電性接着層を介して集電体
表面に接合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電気二重層コンデン
サ（以下、ＥＤＬＣという）、特に作動信頼性に優れた
ＥＤＬＣに関する。
サ（以下、ＥＤＬＣという）、特に作動信頼性に優れた
ＥＤＬＣに関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＤＬＣは、分極性電極の表面の電解液
中に形成される電気二重層に電荷を蓄積することを原理
としており、ＥＤＬＣの容量密度を向上させるため、分
極性電極には高比表面積の活性炭、カーボンブラックな
どの炭素材料、金属又は導電性金属酸化物の微粒子など
が用いられる。これらの高比表面積の分極性電極に効率
良く充電及び放電するため、これらの分極性電極は集電
体と呼ばれる金属や黒鉛などの電子伝導性の抵抗の小さ
い層や箔と接合されている。これらの集電体には通常電
気化学的に耐食性の高いアルミウムなどのバルブ金属、
ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌなどのステンレス鋼など
が使用される。
中に形成される電気二重層に電荷を蓄積することを原理
としており、ＥＤＬＣの容量密度を向上させるため、分
極性電極には高比表面積の活性炭、カーボンブラックな
どの炭素材料、金属又は導電性金属酸化物の微粒子など
が用いられる。これらの高比表面積の分極性電極に効率
良く充電及び放電するため、これらの分極性電極は集電
体と呼ばれる金属や黒鉛などの電子伝導性の抵抗の小さ
い層や箔と接合されている。これらの集電体には通常電
気化学的に耐食性の高いアルミウムなどのバルブ金属、
ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６Ｌなどのステンレス鋼など
が使用される。
【０００３】このようなＥＤＬＣには、電解液に有機電
解液を用いたものと水系電解液を用いたものがあり、作
動電圧が高く、充電状態のエネルギ密度を大きくできる
ことから、有機電解液を用いたＥＤＬＣが注目されてい
る。有機電解液を用いる場合、ＥＤＬＣの内部に水分が
存在するとこの水分が電気分解して性能の劣化を招くた
め、上記分極性電極は高度に脱水する必要があり、通
常、減圧下で加熱する乾燥処理が施される。
解液を用いたものと水系電解液を用いたものがあり、作
動電圧が高く、充電状態のエネルギ密度を大きくできる
ことから、有機電解液を用いたＥＤＬＣが注目されてい
る。有機電解液を用いる場合、ＥＤＬＣの内部に水分が
存在するとこの水分が電気分解して性能の劣化を招くた
め、上記分極性電極は高度に脱水する必要があり、通
常、減圧下で加熱する乾燥処理が施される。
【０００４】分極性電極には主に活性炭が使用され、活
性炭は通常粉末状であるため、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）などの含フッ素樹脂を含むバイ
ンダを用いてあらかじめシート状に成形したものを集電
体と電気的に接続させた電極として用いる。この際、両
者を密着させ、かつ電気的な接触抵抗が小さくなるよう
に、導電性接着層を介して接合したものも多くある。し
かし、含フッ素樹脂には接着が難しいという性質があ
り、大きな接合強度を得ることが難しい。
性炭は通常粉末状であるため、例えばポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）などの含フッ素樹脂を含むバイ
ンダを用いてあらかじめシート状に成形したものを集電
体と電気的に接続させた電極として用いる。この際、両
者を密着させ、かつ電気的な接触抵抗が小さくなるよう
に、導電性接着層を介して接合したものも多くある。し
かし、含フッ素樹脂には接着が難しいという性質があ
り、大きな接合強度を得ることが難しい。
【０００５】導電性接着層には電気化学的な耐食性を必
要とするので、これらの導電性接着層に電子伝導性を与
えるフィラーには、カーボンブラックや黒鉛などの炭素
材料が好んで使用される。さらに接合強度を確保するた
め、導電性接着層には種々のバインダ成分が使用され
る。この目的に使用されるバインダ成分としては、セル
ロース、ポリビニルアルコールなどの樹脂（特開昭５９
−３９１５、特開昭６２−２００７１５）や、水ガラス
等の無機系バインダ成分（特開平２−８２６０８）が知
られている。
要とするので、これらの導電性接着層に電子伝導性を与
えるフィラーには、カーボンブラックや黒鉛などの炭素
材料が好んで使用される。さらに接合強度を確保するた
め、導電性接着層には種々のバインダ成分が使用され
る。この目的に使用されるバインダ成分としては、セル
ロース、ポリビニルアルコールなどの樹脂（特開昭５９
−３９１５、特開昭６２−２００７１５）や、水ガラス
等の無機系バインダ成分（特開平２−８２６０８）が知
られている。
【０００６】しかし、これら樹脂系バインダ成分を含む
導電性接着剤を用いた場合、有機電解液に対する耐性が
不充分なことによって分極性電極と集電体が剥離を起こ
したりする。また、耐熱性の良いバインダであっても耐
熱性が１５０℃前後であるため高温での乾燥処理ができ
ず、活性炭に吸着している残存水分が電気分解すること
によるＥＤＬＣの性能劣化が見られるなどの問題があっ
た。また、水ガラス等の無機系バインダでは、耐熱性は
高いが金属集電体との接着強度が不充分であり、アルカ
リ成分の溶出や残留水分によってＥＤＬＣの性能劣化が
起きる問題があった。
導電性接着剤を用いた場合、有機電解液に対する耐性が
不充分なことによって分極性電極と集電体が剥離を起こ
したりする。また、耐熱性の良いバインダであっても耐
熱性が１５０℃前後であるため高温での乾燥処理ができ
ず、活性炭に吸着している残存水分が電気分解すること
によるＥＤＬＣの性能劣化が見られるなどの問題があっ
た。また、水ガラス等の無機系バインダでは、耐熱性は
高いが金属集電体との接着強度が不充分であり、アルカ
リ成分の溶出や残留水分によってＥＤＬＣの性能劣化が
起きる問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
における問題、すなわちＥＤＬＣ中、特に分極性電極中
の水分を極力少なくでき、電極と集電体との電気的接続
が強く、性能劣化の起きないＥＤＬＣを提供することを
目的とする。
における問題、すなわちＥＤＬＣ中、特に分極性電極中
の水分を極力少なくでき、電極と集電体との電気的接続
が強く、性能劣化の起きないＥＤＬＣを提供することを
目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のＥＤＬＣは、分
極性電極と該分極性電極の表面に電気二重層を形成する
有機電解液とを有する電気二重層コンデンサにおいて、
シート状に成形された活性炭を主体とする分極性電極が
ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂をバインダ成
分として含む炭素系導電性接着層を介して集電体に接合
されていることを特徴とする。
極性電極と該分極性電極の表面に電気二重層を形成する
有機電解液とを有する電気二重層コンデンサにおいて、
シート状に成形された活性炭を主体とする分極性電極が
ポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂をバインダ成
分として含む炭素系導電性接着層を介して集電体に接合
されていることを特徴とする。
【０００９】本発明のＥＤＬＣにおいて、炭素系導電性
接着層に含まれるバインダ成分は、ポリイミド樹脂又は
ポリアミドイミド樹脂であり、これら樹脂の耐熱温度は
通常２００〜４００℃の範囲にあって耐熱性が高い。ポ
リイミド樹脂はその主鎖にイミド構造（−ＣＯ−ＮＲ−
ＣＯ−）の骨格を持つものの総称であって、耐薬品性、
機械的性質、寸法安定性、電気的特性において優れてい
る。ポリイミド樹脂は、線状ポリイミド樹脂と硬化型ポ
リイミド樹脂に大別できる。線状ポリイミド樹脂には熱
可塑性樹脂と非熱可塑性樹脂があり、硬化型樹脂には熱
硬化性樹脂と光硬化性樹脂が含まれるが、いずれのタイ
プのポリイミド樹脂を選ぶとしても、樹脂を溶剤に溶か
したワニスを接着剤に使用するのが好ましい。
接着層に含まれるバインダ成分は、ポリイミド樹脂又は
ポリアミドイミド樹脂であり、これら樹脂の耐熱温度は
通常２００〜４００℃の範囲にあって耐熱性が高い。ポ
リイミド樹脂はその主鎖にイミド構造（−ＣＯ−ＮＲ−
ＣＯ−）の骨格を持つものの総称であって、耐薬品性、
機械的性質、寸法安定性、電気的特性において優れてい
る。ポリイミド樹脂は、線状ポリイミド樹脂と硬化型ポ
リイミド樹脂に大別できる。線状ポリイミド樹脂には熱
可塑性樹脂と非熱可塑性樹脂があり、硬化型樹脂には熱
硬化性樹脂と光硬化性樹脂が含まれるが、いずれのタイ
プのポリイミド樹脂を選ぶとしても、樹脂を溶剤に溶か
したワニスを接着剤に使用するのが好ましい。
【００１０】ポリイミド樹脂のワニスには、溶剤に可溶
なポリイミド樹脂を溶剤に溶かしたものと、ポリアミッ
ク酸等のポリイミド樹脂の前駆体を溶剤に溶かしたもの
で、高温の熱処理でイミド樹脂になるものがあり、いず
れも同様に使用できる。ポリイミド樹脂のワニスには、
宇部興産社の「Ｕ−ワニス」（ポリアミック酸を溶剤に
溶かしたもの）、新日本理化社の「リカコート」（溶剤
に可溶なポリイミド樹脂を溶剤にとかしたもの）、デュ
ポン社の「パイヤーＭＬ」、日立化成社の「ＰＩＱ」、
東レ社の「トレニース」、旭化成工業社の「パイメル」
がある。また、溶剤に可溶なポリアミドイミド樹脂を溶
剤に溶かしたワニスには、東洋紡社の「Ｎ７５２５」や
「ＮＡ−１１」がある。
なポリイミド樹脂を溶剤に溶かしたものと、ポリアミッ
ク酸等のポリイミド樹脂の前駆体を溶剤に溶かしたもの
で、高温の熱処理でイミド樹脂になるものがあり、いず
れも同様に使用できる。ポリイミド樹脂のワニスには、
宇部興産社の「Ｕ−ワニス」（ポリアミック酸を溶剤に
溶かしたもの）、新日本理化社の「リカコート」（溶剤
に可溶なポリイミド樹脂を溶剤にとかしたもの）、デュ
ポン社の「パイヤーＭＬ」、日立化成社の「ＰＩＱ」、
東レ社の「トレニース」、旭化成工業社の「パイメル」
がある。また、溶剤に可溶なポリアミドイミド樹脂を溶
剤に溶かしたワニスには、東洋紡社の「Ｎ７５２５」や
「ＮＡ−１１」がある。
【００１１】このように、本発明のＥＤＬＣでは、炭素
系導電性接着層のバインダ成分であるポリイミド樹脂又
はポリアミドイミド樹脂の耐熱性が高いため、高温下で
の加熱又は減圧下の加熱処理によって活性炭中にある水
分を高度に乾燥除去できる。また、このバインダ成分は
有機電解液に対する耐性があり、含フッ素樹脂をバイン
ダとする分極性電極シートの金属等の集電体への接着強
度もきわめて優れる。このため、大電流密度で充放電サ
イクルを繰り返しても、長期間にわたって電圧を印加し
ても、作動性能が安定しており、同時に電極の内部抵抗
の増加を小さくできる。
系導電性接着層のバインダ成分であるポリイミド樹脂又
はポリアミドイミド樹脂の耐熱性が高いため、高温下で
の加熱又は減圧下の加熱処理によって活性炭中にある水
分を高度に乾燥除去できる。また、このバインダ成分は
有機電解液に対する耐性があり、含フッ素樹脂をバイン
ダとする分極性電極シートの金属等の集電体への接着強
度もきわめて優れる。このため、大電流密度で充放電サ
イクルを繰り返しても、長期間にわたって電圧を印加し
ても、作動性能が安定しており、同時に電極の内部抵抗
の増加を小さくできる。
【００１２】バインダ成分に用いる樹脂は樹脂粉末又は
ワニスとして入手できるので、これらの樹脂をＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤に溶かしたもの
に、導電性フィラーとしてカーボンブラックや黒鉛微粒
子を高度に分散させて懸濁液の接着剤とし、この接着剤
を集電体の表面に滴下、刷毛塗り、スプレー等によって
塗工し、次いでこの表面に別途作製した分極性電極のシ
ートを圧着し、好ましくは２５０℃以上の高温下、さら
には減圧下で加熱乾燥することにより強固に接合する。
ワニスとして入手できるので、これらの樹脂をＮ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤に溶かしたもの
に、導電性フィラーとしてカーボンブラックや黒鉛微粒
子を高度に分散させて懸濁液の接着剤とし、この接着剤
を集電体の表面に滴下、刷毛塗り、スプレー等によって
塗工し、次いでこの表面に別途作製した分極性電極のシ
ートを圧着し、好ましくは２５０℃以上の高温下、さら
には減圧下で加熱乾燥することにより強固に接合する。
【００１３】本発明の好ましいＥＤＬＣは、バインダ成
分が、溶剤に可溶なポリイミド樹脂、ポリアミドイミド
樹脂及びこれら樹脂の前駆体のいずれかを有機溶媒に溶
かしたワニスを加熱硬化させたものであり、炭素系導電
性接着層中にポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂
をポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂と導電性炭
素材料との合量中１０〜７０重量％含むものである。バ
インダ成分は炭素系導電性接着層中に１０重量％以上含
むことによって実用性のある接合強度が得られ、あまり
多く含まれると接着層の電気抵抗が大きくなるので７０
重量％以下とするのが好ましい。
分が、溶剤に可溶なポリイミド樹脂、ポリアミドイミド
樹脂及びこれら樹脂の前駆体のいずれかを有機溶媒に溶
かしたワニスを加熱硬化させたものであり、炭素系導電
性接着層中にポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂
をポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂と導電性炭
素材料との合量中１０〜７０重量％含むものである。バ
インダ成分は炭素系導電性接着層中に１０重量％以上含
むことによって実用性のある接合強度が得られ、あまり
多く含まれると接着層の電気抵抗が大きくなるので７０
重量％以下とするのが好ましい。
【００１４】本発明のＥＤＬＣに使用される有機電解液
は特に限定されず、公知の有機溶媒にイオン解離性の塩
類を含む有機電解液を使用できる。なかでもＲ4 Ｎ+ 、
Ｒ4Ｐ+ （Ｒはアルキル基）などの第４級オニウムカチ
オンと、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3 ＳＯ3 -等の
アニオンとからなる塩を有機溶媒に溶解させた有機電解
液を使用するのが好ましい。
は特に限定されず、公知の有機溶媒にイオン解離性の塩
類を含む有機電解液を使用できる。なかでもＲ4 Ｎ+ 、
Ｒ4Ｐ+ （Ｒはアルキル基）などの第４級オニウムカチ
オンと、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3 ＳＯ3 -等の
アニオンとからなる塩を有機溶媒に溶解させた有機電解
液を使用するのが好ましい。
【００１５】上記有機溶媒としては、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート
等のカーボネート類、γ−ブチルラクトン等のラクトン
類、スルホラン又はこれらの混合溶媒が好ましく使用で
きる。
ネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート
等のカーボネート類、γ−ブチルラクトン等のラクトン
類、スルホラン又はこれらの混合溶媒が好ましく使用で
きる。
【００１６】本発明のＥＤＬＣの分極性電極材料は、電
気化学的に不活性な高比表面積の材料であれば使用でき
るが、大きい比表面積を有する活性炭粉末を主とする分
極性電極材料とするのが好ましい。活性炭粉末の他、カ
ーボンブラック、金属微粒子、導電性金属酸化物微粒子
などの大比表面積の材料を好ましく使用できる。また、
これらの分極性電極材料を主とする分極性電極を、正極
と負極の両方に用いてＥＤＬＣとすることが多いが、正
極又は負極の一方のみを上記分極性電極とし、残りの一
方を充放電可能な非分極性電極材料、すなわち二次電池
用活物質材料を主とする非分極性電極としてもよい。
気化学的に不活性な高比表面積の材料であれば使用でき
るが、大きい比表面積を有する活性炭粉末を主とする分
極性電極材料とするのが好ましい。活性炭粉末の他、カ
ーボンブラック、金属微粒子、導電性金属酸化物微粒子
などの大比表面積の材料を好ましく使用できる。また、
これらの分極性電極材料を主とする分極性電極を、正極
と負極の両方に用いてＥＤＬＣとすることが多いが、正
極又は負極の一方のみを上記分極性電極とし、残りの一
方を充放電可能な非分極性電極材料、すなわち二次電池
用活物質材料を主とする非分極性電極としてもよい。
【００１７】上記の分極性電極を電気的に接続するため
の集電体は、導電性に優れ、かつ電気化学的に耐久性の
ある材料であればよく、アルミニウム、チタン、タンタ
ルなどのバルブ金属、ステンレス鋼、金、白金などの貴
金属、黒鉛、グラッシーカーボン、カーボンブラックを
含む導電性ゴムなどの炭素系材料が好ましく使用でき
る。
の集電体は、導電性に優れ、かつ電気化学的に耐久性の
ある材料であればよく、アルミニウム、チタン、タンタ
ルなどのバルブ金属、ステンレス鋼、金、白金などの貴
金属、黒鉛、グラッシーカーボン、カーボンブラックを
含む導電性ゴムなどの炭素系材料が好ましく使用でき
る。
【００１８】本発明のＥＤＬＣの製造方法は、分極性電
極と該分極性電極の表面に電気二重層を形成する有機電
解液とを有する電気二重層コンデンサの製造方法であっ
て、活性炭粉末とカーボンブラックに含フッ素樹脂を混
合したものをシート状に成形して分極性電極とし、この
分極性電極をポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂又
はこれら樹脂の前駆体のいずれかをバインダ成分として
含む懸濁液の炭素系導電性接着剤を使用して集電体に接
合し、２００℃以上の温度で加熱乾燥することを特徴と
する。乾燥を高度に、かつ速やかに行うには、加熱乾燥
を２５０℃以上で行うのが好ましい。
極と該分極性電極の表面に電気二重層を形成する有機電
解液とを有する電気二重層コンデンサの製造方法であっ
て、活性炭粉末とカーボンブラックに含フッ素樹脂を混
合したものをシート状に成形して分極性電極とし、この
分極性電極をポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂又
はこれら樹脂の前駆体のいずれかをバインダ成分として
含む懸濁液の炭素系導電性接着剤を使用して集電体に接
合し、２００℃以上の温度で加熱乾燥することを特徴と
する。乾燥を高度に、かつ速やかに行うには、加熱乾燥
を２５０℃以上で行うのが好ましい。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜３）及び比較
例（例４、５）によってさらに説明するが、本発明はこ
れらに限定されない。
例（例４、５）によってさらに説明するが、本発明はこ
れらに限定されない。
【００２０】水蒸気賦活法で得られたやしがら活性炭粉
末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８００ｍ2 ／ｇ）８
０重量％、ＰＴＦＥ１０重量％及びカーボンブラック１
０重量％にエタノールを加えて混練し、混練物をシート
状に成形し、さらに厚さ０．３ｍｍにロール圧延後、４
０ｍｍ角のシートを切り取り、これをエッチング処理を
施したアルミニウム箔（厚さ０．１ｍｍ）の集電体の表
面に、それぞれ表１に示す種類のバインダ成分２０重量
％と黒鉛微粒子８０重量％からなる導電性接着層を介し
て接着固定した。
末（平均粒径１０μｍ、比表面積１８００ｍ2 ／ｇ）８
０重量％、ＰＴＦＥ１０重量％及びカーボンブラック１
０重量％にエタノールを加えて混練し、混練物をシート
状に成形し、さらに厚さ０．３ｍｍにロール圧延後、４
０ｍｍ角のシートを切り取り、これをエッチング処理を
施したアルミニウム箔（厚さ０．１ｍｍ）の集電体の表
面に、それぞれ表１に示す種類のバインダ成分２０重量
％と黒鉛微粒子８０重量％からなる導電性接着層を介し
て接着固定した。
【００２１】すなわち、バインダ成分２０重量％と黒鉛
微粒子８０重量％にＮＭＰを混合した懸濁液である炭素
系導電性接着剤を得た。この炭素系導電性接着剤を集電
体のアルミニウム箔の表面に塗工し、シート状の分極性
電極をこの表面に圧着し、次に表１に示した各懸濁液中
に含まれるバインダ成分の耐熱許容温度において減圧下
で３時間加熱して乾燥処理し、各電極中の水分を除去し
た。
微粒子８０重量％にＮＭＰを混合した懸濁液である炭素
系導電性接着剤を得た。この炭素系導電性接着剤を集電
体のアルミニウム箔の表面に塗工し、シート状の分極性
電極をこの表面に圧着し、次に表１に示した各懸濁液中
に含まれるバインダ成分の耐熱許容温度において減圧下
で３時間加熱して乾燥処理し、各電極中の水分を除去し
た。
【００２２】
【表１】
【００２３】乾燥後の集電体と接合された分極性電極
を、低湿度のアルゴンガスを充たしたグローブボックス
に移し、有機電解液として１モル／リットルのテトラエ
チルアンモニウムテトラフルオロボレートを含むプロピ
レンカーボネート溶液を分極性電極中に充分含浸させ、
ポリプロピレン繊維の不織布からなるセパレータ紙を両
分極性電極間に挟んで対向させ、ＥＤＬＣを組み立て
た。
を、低湿度のアルゴンガスを充たしたグローブボックス
に移し、有機電解液として１モル／リットルのテトラエ
チルアンモニウムテトラフルオロボレートを含むプロピ
レンカーボネート溶液を分極性電極中に充分含浸させ、
ポリプロピレン繊維の不織布からなるセパレータ紙を両
分極性電極間に挟んで対向させ、ＥＤＬＣを組み立て
た。
【００２４】得られたＥＤＬＣの初期の放電容量及び内
部抵抗を測定した後、４０℃の恒温槽中で０〜２．８Ｖ
の間で１Ａの定電流による充放電を３０００サイクル繰
り返し、３０００サイクル後の放電容量及び内部抵抗を
測定し、前後の性能変化を観察することにより、ＥＤＬ
Ｃの長期的な作動信頼性を加速的に評価した。
部抵抗を測定した後、４０℃の恒温槽中で０〜２．８Ｖ
の間で１Ａの定電流による充放電を３０００サイクル繰
り返し、３０００サイクル後の放電容量及び内部抵抗を
測定し、前後の性能変化を観察することにより、ＥＤＬ
Ｃの長期的な作動信頼性を加速的に評価した。
【００２５】
【発明の効果】表１によれば、本発明によるＥＤＬＣ
は、高温の加速的劣化を起こす試験条件下において３０
００サイクルの充放電サイクルを繰り返した時の容量劣
化と内部抵抗の上昇が顕著に小さく、長期間使用時の作
動信頼性に優れたＥＤＬＣであることがわかる。
は、高温の加速的劣化を起こす試験条件下において３０
００サイクルの充放電サイクルを繰り返した時の容量劣
化と内部抵抗の上昇が顕著に小さく、長期間使用時の作
動信頼性に優れたＥＤＬＣであることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河里 健 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 對馬 学 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】分極性電極と該分極性電極の表面に電気二
重層を形成する有機電解液とを有する電気二重層コンデ
ンサにおいて、シート状に成形された活性炭を主とする
分極性電極がポリイミド樹脂又はポリアミドイミド樹脂
をバインダ成分として含む炭素系導電性接着層を介して
集電体に接合されていることを特徴とする電気二重層コ
ンデンサ。 - 【請求項２】バインダ成分が、溶剤に可溶なポリイミド
樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はこれら樹脂の前駆体
を有機溶媒に溶かしたワニスを加熱硬化させたものであ
り、炭素系導電性接着層中にポリイミド樹脂又はポリア
ミドイミド樹脂をポリイミド樹脂又はポリアミドイミド
樹脂と導電性炭素材料との合量中１０〜７０重量％含む
請求項１記載の電気二重層コンデンサ。 - 【請求項３】有機電解液が第４級アンモニウム塩又は第
４級ホスホニウム塩を電解質として含む有機電解液であ
る請求項１又は２記載の電気二重層コンデンサ。 - 【請求項４】分極性電極と該分極性電極の表面に電気二
重層を形成する有機電解液とを有する電気二重層コンデ
ンサの製造方法であって、活性炭粉末とカーボンブラッ
クと含フッ素樹脂との混合物をシート状に成形して分極
性電極とし、この分極性電極をポリイミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、又はこれら樹脂の前駆体をバインダ成
分として含む懸濁液の炭素系導電性接着剤を使用して集
電体に接合し、２００℃以上で加熱乾燥することを特徴
とする電気二重層コンデンサの製造方法。
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