JP3721642B2

JP3721642B2 - 大容量電気二重層コンデンサの製造方法

Info

Publication number: JP3721642B2
Application number: JP19654096A
Authority: JP
Inventors: 学数原; 剛森本; 和也平塚; 健河里; 学對馬
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1996-07-25
Filing date: 1996-07-25
Publication date: 2005-11-30
Anticipated expiration: 2016-07-25
Also published as: JPH1041199A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は低抵抗で、例えば１０Ｆ以上の大容量電気二重層コンデンサの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のパワー用途の低抵抗大容量電気二重層コンデンサは、活性炭粉末を主体とする薄膜状分極性電極材料を集電体に担持した一対の電極を、セパレータを介して巻回して素子を構成し、この素子に電解液を含浸させて金属ケースに収容し、ケースの開口部を電解液が蒸発しないように封口ゴム、ゴム張りベークライト板又はフェノール樹脂板とゴムからなる封口部材で封口することにより構成している。
【０００３】
特開平４−１５４１０６には、大電流大容量化を目的として電極とセパレータを多数積層した素子が組み込まれた電気二重層コンデンサが提案されており、例えば矩形に成形された分極性電極の間にセパレータを配置して交互に多数積み重ねた素子の正極と負極の端部にそれぞれ正極リード部材及び負極リード部材をかしめなどにより接続し、アルミニウムケースに収容し、電解液を含浸してアルミニウム上蓋で密閉している。これらの電気二重層コンデンサを構成する電極は、従来、正極と負極のいずれもが大きな比表面積を有する活性炭を主体として構成されていた。
【０００４】
特開平０７−０２２２９５には、非水系電解液を用いたコイン型電気二重層コンデンサの製造方法において、ケースに封口する前に予備的に２Ｖの電圧を印加することにより、充電時に２Ｖの電圧を印加してもセルの厚みの経時増加を抑止し、内部抵抗上昇を抑止できることが記載されている。しかし、この電気二重層コンデンサは内部抵抗が高く容量が小さく電圧保持性も不充分であり、パワー用途には適応できない。
【０００５】
また特開平０５−３４３２６３には、硫酸電解液を分極性電極に含浸し、１Ｖの電圧を予備的に印加した後不活性ガスを封入してから封口すると、リーク電流と内部抵抗を低下でき、かつ容量を増大できることが記載されている。しかし、この電気二重層コンデンサは水系電解液を用いる関係上、単位素子の使用可能な電圧がたかだか１Ｖであるため、エネルギー密度が低く電圧保持性も不充分であるので、パワー用途に適用する場合その適用範囲に限りがある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
活性炭を用いた従来の円筒型又は角型電気二重層コンデンサでは、使用する溶媒と溶質の選択にもよるが、単位素子あたりの通常の耐電圧が非水系電解液の電気二重層キャパシタで約２．０〜２. ８Ｖである。したがって、より多くのエネルギーを急速に取り出せるように、高電圧印加時の耐久性の向上と容量密度の増大によりエネルギー密度を高くし、内部抵抗を低下させて出力密度を高くすることが望まれている。またエネルギー保存性の見地より、充電後の電圧保持性を向上させることが望まれている。
【０００７】
従来、電気二重層コンデンサを大容量化するために、より比表面積の大きな活性炭が使用されてきたが、活性炭の比表面積は約３０００ｍ² ／ｇが限度であり、比表面積の大きな活性炭を用いた電気二重層コンデンサの単位重量あたりの容量もほぼ限界に近付いている。また、１０Ａ以上の大電流で充放電できる電気二重層コンデンサは、電気自動車やその回生制動エネルギー貯蔵等の用途に有望であり、電気自動車の実用化のためにエネルギー密度が充分に高く、内部抵抗が小さくて急速充放電ができ、自己放電が少なくて充電後の電圧保持性が優れ、電圧印加時の容量の経時的な低下が少ない信頼性の高い大容量の電気二重層コンデンサの実現が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記目的を達成すべくなされたものであり、導電材とバインダーと比表面積が１５００ｍ^２／ｇ以上の炭素材料とからなる分極性電極材料を金属集電板上に設けて正極及び負極とし、正極と負極をセパレータを介して巻回又は積層してなる素子を非水系電解液を含浸させて金属ケースに収容し、封口部材で封口してなる、定格電圧２．５〜３．３Ｖの大容量電気二重層コンデンサの製造方法において、正極と負極の間に定格電圧の１．０３〜１．１５倍の電圧をケースの封口前に予備的に２時間以上印加することを特徴とする大容量電気二重層コンデンサの製造方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、定格電圧とは、７０℃で１０００時間印加したときに容量変化率を３０％以内に抑えうる最大限の電圧であり、実際に電気二重層コンデンサを使用するときに印加しうる電圧のことをいう。本発明では、定格電圧を２．５〜３．３Ｖとする。
【００１０】
本発明における予備的に印加する電圧は電気二重層コンデンサの定格電圧の１．０３〜１．１５倍であり、１．０３倍未満であると電圧保持性の改良効果が少なく、１．１５倍超であると初期容量の低下や内部抵抗の増加を招くので好ましくない。特に好ましくは１．０６〜１．１２倍が採用される。ここで、２．６〜３．５Ｖの電圧を予備的に印加すると特に好ましい。
【００１１】
予備的に印加する電圧は、３５〜８５℃の雰囲気温度で印加することが好ましい。加温しつつ予備的に電圧印加すると、電圧保持性の向上効果が高まり、所望の電圧保持性を付与させるために必要な電圧印加時間を短縮できる。３５℃未満では加温の効果が小さく、８５℃超では初期容量が低下し、内部抵抗が上昇するので好ましくない。特に好ましくは４５〜７０℃が採用される。
【００１２】
また、予備的に電圧を印加するときガスが若干発生するので、金属ケースを封口する前に予備的に電圧印加することで充電時のコンデンサの内圧の上昇を防止でき、その結果ケースの膨れを抑止できる。金属ケースを封口する前の電圧印加は、素子を金属ケースに収容した後に行っても、素子を金属ケースに収容する前に行ってもよい。電圧を予備的に印加する時間は２時間以上であり、通常は５〜１００時間が好ましい。予備的電圧印加時間が短いと電圧保持性が低下し、長いと生産性が低下しコストが増加するので、それぞれ好ましくない。
【００１３】
本発明における電気二重層コンデンサは、耐電圧を高めるため電解液の溶媒として非水系溶媒が使用される。具体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジオキソラン、リン酸トリエステル、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、１，３−プロパンスルトン、プロピレンカーボネート誘導体、エチレンカーボネート誘導体、４，５−ジヒドロピラン誘導体、ラクトン誘導体、メチルスルホラン等のスルホラン誘導体、ニトロベンゼン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン誘導体、２−メチルテトラヒドロフラン、エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、アセトニトリル、ニトロメタン、アルコキシエタン、及びジメチルアセトアミドから選ばれる１種以上からなる溶媒を好適に使用できる。
【００１４】
これらのうちで、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、ブチレンカーボネート、スルホラン、メチルスルホラン、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートから選ばれる１種以上からなる溶媒が、化学的及び電気化学的な安定性、電気伝導度及び低温特性の点で特に好ましい。
【００１５】
また電解液の溶質としては、一般式Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｎ⁺ で表される第４級アンモニウムイオン又は一般式Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｐ⁺ で表される第４級ホスホニウムイオン（ただし、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、及びＲ⁴ は炭素数１〜４のアルキル基）等の第４級オニウムカチオンと、ＢＦ₄ ^-、Ｎ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-等のアニオンとを組み合わせた塩が好ましい。具体的には、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ （ＣＨ₃ ）ＮＢＦ₄ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＮＢＦ₄ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ （ＣＨ₃ ）ＰＢＦ₄ 等が好ましい。
【００１６】
本発明における電気二重層コンデンサの分極性電極は、少なくとも炭素材料と電子伝導性を付与するカーボンブラック等の導電材とバインダーと金属集電板とで構成される。この分極性電極は、例えば、炭素材料、カーボンブラック及びバインダーに若干の溶媒を添加し混合してスラリーとし、金属集電板に塗布又は浸漬し、乾燥し、必要に応じてプレスして、集電体と一体化して形成できる。
【００１７】
バインダーとしては、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィン共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、及びポリイミドのいずれかが好ましい。上記架橋ポリマーの架橋剤には、アミン類、ポリアミン類、ポリイソシアネート類、ビスフェノール類、パーオキシド類等を使用できる。
【００１８】
スラリーの溶媒としてはバインダーを溶解するものが好ましく、Ｎ−メチルピロリドン、水、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブタノール等から適宜選択される。
【００１９】
また、上記のスラリーを金属集電板に塗布する方法のかわりに、炭素材料と導電材粉末と、バインダーとしてのポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末とを、溶媒を添加しながら混練し、ロールプレス成形してシート状となし、導電性接着剤を介して金属集電板に電気的に接合して分極性電極を形成してもよい。この分極性電極を用いると、容量密度の高い電気二重層コンデンサが得られ、好ましい。
【００２０】
導電性接着剤としては、カーボン微粒子が電気化学的に安定であり、かつ安価であるので好ましい。また、接着力を強固にするために導電性接着剤に有機バインダーを添加することもできる。有機バインダーとしては、ポリアミドイミド類が耐熱性が高く化学的に安定で好ましい。
【００２１】
本発明で使用する炭素材料としては、やしがら系活性炭、フェノール系活性炭、石油コークス系活性炭、ポリアセン等がある。大きな容量が得られる点でフェノール系活性炭、石油コークス系活性炭、ポリアセンの使用が好ましい。活性炭の賦活処理法としては、水蒸気賦活処理法、溶融ＫＯＨ賦活処理法等がある。より大きな容量を得られる点で溶融ＫＯＨ賦活処理法が好ましい。
【００２２】
また、ポリアセンは、ベンゼン環が隣りのベンゼン環とその２個の核炭素原子を介して直接結合して、数個以上のベンゼン環が直接結合した構造のものであり、芳香族縮合ポリマーの熱処理物である。比表面積が大きいポリアセンは容量が大きくできるので好ましい。
【００２３】
上記炭素材料は、平均粒径が３０μｍ以下で比表面積が１５００〜３０００ｍ² ／ｇのものを使用すると、電気二重層コンデンサの容量が大きく、かつ内部抵抗が低いので好ましい。より好ましい比表面積は１８００〜２５００ｍ² ／ｇである。
【００２４】
本発明における導電材の配合量は、導電性を得るため、導電材と活性炭との合量の５〜４０重量％とするのが好ましい。導電材を４０重量％超にすると活性炭の量が減るため、容量が減って好ましくない。より好ましくは導電材を１０〜３０重量％とする。導電材としては、カーボンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛、金属ファイバ、酸化チタン、酸化ルテニウム等が使用できる。特にカーボンブラックの一種であるケッチェンブラック又はアセチレンブラックは、少量でも効果が大きく好ましい。
【００２５】
本発明では、１０Ｆ以上の大容量の電気二重層コンデンサを得るため、一対の正極と負極からなる帯状電極を渦巻状に巻回してなる素子を円筒型の金属ケースに収容する円筒型、又は複数の正極と負極を交互に積層してなる素子を角型の金属ケースに収容する角型等、電極面積が大きい構造であることが好ましい。
【００２６】
本発明に使用する金属集電板は、正極用の材質としてはアルミニウム又はステンレス３１６Ｌが耐食性が高く好ましい。特にアルミニウムは軽く、電気抵抗が低いので好ましい。負極用集電板の材質としては、アルミニウム、ステンレス、ニッケルが使用できるが、特にアルミニウムは軽く、電気抵抗が低いので好ましい。金属集電板の形状は正極、負極とも、箔状、エキスパンドメタル状、繊維焼結体シート状、板状金属発泡体等いずれも使用できる。
【００２７】
なかでも２０〜１００μｍの箔状の集電板が、巻回又は積層が容易でかつ比較的安価であるので好ましい。金属箔を集電板に用いる場合、表面を化学的、電気化学的又は物理的にエッチングして粗面化すると、活性炭電極層と金属箔との密着性が向上し、電気抵抗も低くできるので特に好ましい。
【００２８】
本発明において正極と負極の間に介装されるセパレータとしては、ガラス繊維マット、マニラ麻やクラフトからなるセルロース紙、親水化多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリプロピレン不織布等が挙げられる。
【００２９】
本発明に使用する金属ケースには、アルミニウム、ステンレス、鉄又はその合金からなるケースが好適に使用できる。
【００３０】
本発明では予め加熱乾燥したシート状分極性電極を正極及び負極とし、正極と負極とをセパレータを介して巻回又は積層して素子を形成し、１２０〜２５０℃で真空乾燥して素子の水分等の揮発分を除去した後、電解液を真空含浸させる。含浸に際し雰囲気温度を４０〜８０℃に加温すると電解液の粘度が低下し、電解液が速やかに電極に含浸されるので好ましい。電解液の含浸は、素子を金属ケースに収容した後でも、素子を金属ケースに収容する前でもよい。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例（例１、２、４）及び比較例（例３、５、６〜１０）によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されない。
【００３２】
［例１］
フェノール樹脂をＫＯＨ賦活処理した活性炭粉末（比表面積２１００ｍ² ／ｇ、平均粒径５μｍ）８０重量％、ケッチェンブラックＥＣ１０重量％、ポリテトラフルオロエチレン粉末１０重量％からなる混合物にエタノールを添加して混練し、シート状に成形し乾燥して厚さ０. ３ｍｍのシートを得た。このシートを厚さ１００μｍのアルミニウム箔の両面に、黒鉛微粉末を含む導電性接着剤を介して接合した後プレス及び熱処理して乾燥し、有効電極面１０ｃｍ×１０ｃｍの電極シートを得た。
【００３３】
この電極シートの上端には幅３ｃｍ、長さ４ｃｍのリード部を設けた。次いで厚さ１５０μｍのガラス繊維マット製セパレータを介して、上記電極シートを正極と負極を交互に積層した。積層するとき、正極リードと負極リードは異なる極のリードと接しないようにし、それぞれまとめて、矩形のアルミニウム上蓋に取り付けられた正極端子及び負極端子に超音波接合した。積層体の両端には絶縁樹脂板を配置した。
【００３４】
この分極性電極と上蓋が一体化した素子を、１５０℃で１６時間真空乾燥し、揮発性不純分を除去した。その後に露点が−５０℃以下の乾燥空気雰囲気中で、電解質として２ｍｏｌ／ｌの（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ （ＣＨ₃ ）ＮＢＦ₄ を含有するプロピレンカーボネートの電解液をこの素子に３５℃にて真空含浸した。次いで電解液を含浸せしめた素子の正極端子と負極端子間に５０℃にて直流電圧２. ７Ｖを２０時間印加した。
【００３５】
この素子を高さ１２７ｍｍ、幅１１２ｍｍ、厚さ３０ｍｍの有底角型のアルミニウムケースに収容し、露点が−５０℃以下の乾燥空気雰囲気中で上蓋をアルミニウムケースの開口部に嵌合した後、上蓋とアルミニウムケース開口部の接合部をレーザー溶接し、防爆弁を取り付けて容量３３００Ｆ、定格電圧２．５Ｖの角型電気二重層コンデンサを得た。
【００３６】
この電気二重層コンデンサを定格電圧で充電した後、無負荷の状態で室温で２００時間放置した後の端子電圧を測定し、充電電圧に対する比率を電圧保持率（％）とした。また、定格電圧を７０℃で１０００時間印加した後の容量と初期容量の比率を容量維持率（％）とした。このコンデンサの電圧保持率は９６％であり、容量維持率は８７％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形は認められなかった。
【００３７】
［例２］
フェノール樹脂をＫＯＨ賦活処理した活性炭粉末（比表面積２０００ｍ^２／ｇ、平均粒径１０μｍ）７６重量％、ケッチェンブラックＥＣ１４重量％、ポリフッ化ビニリデン１０重量％からなる混合物にＮ−メチルピロリドンを添加して混合したスラリーを、表面を粗面化した厚さ３０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布し、１８０℃で乾燥した後スリットし、幅１００ｍｍ、長さ４２００ｍｍ、厚み１００μｍの２枚の分極性電極シートを得た。
【００３８】
この２枚の分極性電極シートをそれぞれ正極及び負極とし、幅５ｍｍ、厚さ１５０μｍ、長さ５０ｍｍのアルミニウムリードをそれぞれ４本接合し、マニラ麻製の厚さ５０μｍのセパレータを介して巻回した。正極リード、負極リードはそれぞれ４本ずつまとめて、円形のフェノール樹脂製の上蓋に取り付けられた正極端子及び負極端子にリベットにより接合し、分極性電極と上蓋を一体化した素子を得た。
【００３９】
この素子を１２０℃で１６時間真空乾燥し、揮発性不純分を除去した。その後に電解質として２ｍｏｌ／ｌの（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ （ＣＨ₃ ）ＮＢＦ₄ を含有するプロピレンカーボネート溶媒の電解液をこの素子に乾燥空気雰囲気中で３５℃にて真空含浸した。次いで電解液を含浸せしめた素子の正極端子と負極端子間に４０℃にて直流電圧２．６５Ｖを２０時間印加した。
【００４０】
この素子を高さ１２３ｍｍ、直径５１ｍｍの円筒型アルミニウムケースに収容し、上蓋をアルミニウムケースの開口部にゴムリングを介して嵌合し、アルミニウムを折り曲げて封口し、防爆弁を取り付けて容量１７００Ｆ、定格電圧２．５Ｖの円筒型ラグ端子型電気二重層コンデンサを作製し、例１と同様に評価した。電圧保持率は９０％で、容量維持率は８３％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形は認められなかった。
【００４１】
［例３］
フェノール樹脂を水蒸気で賦活処理した活性炭粉末（比表面積１８００ｍ² ／ｇ、平均粒径８μｍ）７６重量％、ケッチェンブラックＥＣ１４重量％、ポリフッ化ビニリデン１０重量％からなる混合物にＮ−メチルピロリドンを添加して混合したスラリーを、表面を粗面化した厚さ３０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布し、１８０℃で乾燥した後スリットし、幅２８ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚み１１０μｍの２枚の分極性電極シートを得た。
【００４２】
この２枚の電極シートをそれぞれ正極及び負極とし、それぞれにアルミニウムタブ端子を超音波接合し、親水化多孔質ポリテトラフルオロエチレン製の厚さ５０μｍのセパレータを介して巻回した。
【００４３】
この素子を１８０℃で１６時間真空乾燥し、揮発性不純分を除去した。その後に２ｍｏｌ／ｌの（Ｃ_２Ｈ_５）_３（ＣＨ_３）ＮＢＦ_４を含有するスルホラン／エチルメチルカーボネート（５：５）混合溶媒の電解液をこの素子に５０℃にて真空含浸した。次いで乾燥空気雰囲気中でこの素子のアルミリード端子にブチルゴム製封口ゴムを挿入し、高さ３５ｍｍ、直径１８ｍｍの円筒型アルミニウムケースに収容し、封口ゴム部をカールして封口した。
【００４４】
その後に正極端子と負極端子間に４０℃にて直流電圧３. ３Ｖを２０時間印加し、容量１０Ｆ、定格電圧３. ０Ｖの円筒型リード型電気二重層コンデンサを作製し、例１と同様に評価した。電圧保持率は９０％で、容量維持率は８２％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００４５】
［例４］
予備的な電圧印加としてケースを封口する前に、電解液を含浸した素子の正極端子と負極端子間に４０℃にて直流電圧３. ３Ｖを２０時間印加した以外は、例３と同様にして容量１０Ｆ、定格電圧３. ０Ｖの円筒型リード線型電気二重層コンデンサを作製し、例１と同様に評価した。電圧保持率は９０％で、容量維持率は８８％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形は認められなかった。
【００４６】
［例５］
活性炭粉末の代わりに、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物の熱処理物でありポリアセン骨格構造を有するポリアセン粉末（比表面積１８００ｍ² ／ｇ、平均粒径１０μｍ）を用いた他は例３と同様にして容量１０Ｆ、定格電圧３．０Ｖの円筒型リード線型電気二重層コンデンサを作製し、例１と同様に評価した。電圧保持率は８０％で、容量維持率は８５％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００４７】
［例６］
ケースを封口する前に電圧印加を行わなかった他は例１と同様にして容量３３００Ｆの角型電気二重層コンデンサを作製した。例１と比較するため、例１と同じ電圧（２．５Ｖ）を印加し、例１と同様に評価した。電圧保持率は０％で、容量維持率は２０％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００４８】
［例７］
ケースを封口する前の電圧印加を２．５Ｖで行った他は例１と同様にして容量３３００Ｆ、定格電圧２. ５Ｖの角型電気二重層コンデンサを作製し、例１と同様に評価した。電圧保持率は５０％で、容量維持率は７２％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００４９】
［例８］
ケースを封口する前の電圧印加を３. １Ｖで行った他は例１と同様にして定格電圧２. ５Ｖの角型電気二重層コンデンサを作製した。初期容量は２８００Ｆに低下した。
【００５０】
［例９］
ケースを封口する前の電圧印加を２．５Ｖで行った他は例２と同様にして容量１７００Ｆの円筒型ラグ端子型電気二重層コンデンサを作製した。例２と比較するため、例２と同じ電圧（２．５Ｖ）を印加し、例１と同様に評価した。電圧保持率は４０％で、容量維持率は６５％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００５１】
［例１０］
ケースを封口した後の予備的電圧印加を３. ０Ｖで行った他は例３と同様にして容量１０Ｆの円筒型リード線型電気二重層コンデンサを作製した。例３と比較するため、例３と同じ電圧（３．０Ｖ）を印加し、例１と同様に評価した。電圧保持率は６０％で、容量維持率は６０％であった。アルミニウムケースに、膨らみによる変形が認められた。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、耐電圧が２. ５Ｖ以上で容量が大きく、高エネルギー密度であり、電圧保持性が良好で、かつ充電後の容量の経時的低下が少ないパワー用途用の大容量電気二重層コンデンサが得られる。

Claims

導電材とバインダーと比表面積が１５００ｍ^２／ｇ以上の炭素材料とからなる分極性電極材料を金属集電板上に設けて正極及び負極とし、正極と負極をセパレータを介して巻回又は積層してなる素子を非水系電解液を含浸させて金属ケースに収容し、封口部材で封口してなる、定格電圧２．５〜３．３Ｖの大容量電気二重層コンデンサの製造方法において、正極と負極の間に定格電圧の１．０３〜１．１５倍の電圧をケースの封口前に予備的に２時間以上印加することを特徴とする大容量電気二重層コンデンサの製造方法。
金属集電板としてアルミニウム箔を用い、かつ２．６〜３．５Ｖの電圧を予備的に印加する請求項１記載の大容量電気二重層コンデンサの製造方法。
予備的に印加する電圧が３５〜８５℃の雰囲気温度で印加される請求項１又は２記載の大容量電気二重層コンデンサの製造方法。