JPH1053639A - 溶剤易溶性のフッ素含有エポキシ樹脂組成物およびそれを用いた表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂層を形成する面での接着性がよく、熱硬
化の場合に比較的低温でも硬化でき、撥水性に優れた樹
脂層を与える樹脂組成物、それを用いた表面処理方法を
提供する。 【解決手段】 少なくとも 成分（ａ）としての１分子
中に２つ以上のエポキシ基を有し、Ｆ、Ｓｉを含まない
多官能エポキシ樹脂を５〜８０重量部、成分（ｂ）とし
ての末端にパーフルオロ基を有するエポキシ化合物を５
〜４０重量部、及び成分（ｃ）としてのエポキシ基、ア
ルコール基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又は複
数を１分子中に２つ以上有する共にＦ又はＳｉを含有す
る化合物を５〜８０重量部を含有することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的な有機溶剤
に易溶であって、優れた表面性を有し、かつ撥液性及び
密着性に優れた良質の塗膜の形成を可能にするフッ素含
有エポキシ樹脂組成物に関する。本発明はまた、前記樹
脂組成物を使用して物体の被処理表面を処理して表面性
（硬さと滑らかさ）及び密着性に優れ、かつ優れた撥液
性能を有する表面を前記物体に形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】撥液剤として一般に使用されているもの
は熱的にも化学的にも安定であり、耐候性、耐水性、耐
薬品性、耐溶剤性、離型性、撥液性に優れていることが
知られている。また、これらの撥液剤はこうした利点を
有する反面、硬度及び他の部材との密着性については必
ずしも充分でないことが知られている。

【０００３】このような撥液剤はさまざまな分野に用い
られている。例えば、インクジェット分野においては、
インクジェットヘッドに設けられるインクを吐出するた
めの吐出口部にインクが溜ることによるインクの吐出方
向のヨレや吐出口の目詰まりを防止すべく、撥液剤は吐
出口が設けられている面（以下、「吐出口面」とも称
す）に用いられている。

【０００４】図１４は吐出口面に撥液剤を用いて撥液処
理が施されたインクジェットヘッドの一例を示す模式図
である。図１４において、１０１はガラスや、アルミ、
シリコンといった材料で構成されるインクジェットヘッ
ド用基体を示す。該基体１０１には液流路１０４となる
べき溝が設けられた天板１０２が接合されている。該天
板１０２の溝及び前記基体１０１によって液流路１０４
が形成されている。この液流路１０４中にはインクを吐
出するためのエネルギー発生素子３が設けられている。
そして前記液流路１０４に連通してインクを吐出するた
めの吐出口１０８が吐出口プレート１０７に設けられて
いる。この吐出口プレート１０７が、前記基体１０１と
天板１０２の接合体に接合されてインクジェットヘッド
をなしている。そして、この吐出口プレート１０７の吐
出口１０８を有する表面（以下、「吐出口面」と称す）
にはフッ素系樹脂からなる撥液層１０７ａが設けられて
いる。該撥液層１０７ａは吐出口周辺部とその他の部分
とで撥液性が異なるように撥液層のパターンが図１４に
示すように形成されている。このように吐出口面の吐出
口周辺部に撥液性の領域を有し、かつ、この撥液性領域
の周りに親水性領域１０７’を有するようにする場合に
は、吐出口面全面が撥液機能を有するようにする場合に
比べ、付着したインクが有効に除去されることが知られ
ている。

【０００５】即ち、インクジェットヘッドの吐出口面に
撥液層が設けられている場合であっても、インクがミス
ト状に吐出口面に付着した場合にはインクが吐出口面に
残ってしまうことがある。吐出口面に残ってしまったイ
ンクは通常クリーニングブレードによるワイピング処理
によって除去されるが、この吐出口面に残ったインクが
増粘するとクリーニングブレードによる除去が困難にな
る。そして増粘したインクが吐出口部周辺にある場合に
は吐出口周辺にインクたまりを生じ、インクの吐出方向
のよれや吐出口の目詰まりを起こす場合がある。そこで
吐出口面の吐出口周辺部に撥液性領域を有し、かつ、こ
の撥液性領域の周りに親水性の領域を有するようにする
ことで、吐出口面に残ったインクが親水性領域に移動さ
れるため、微小インクが親水性領域に集められ易くなる
ため、クリーニングブレードによる除去も容易になるも
のである。

【０００６】このように、インクジェットヘッドの吐出
口面に施される撥液剤については、所望の密着性、剛性
（即ち、硬度）そして所望の耐摩耗性をもたらすもので
あることが要求される。ところが上述した撥液剤として
に使用されるフッ素系樹脂は上述した硬度及び他の部材
との密着性等の要求を十分に満足するものではない。と
ころで、特開平4-211959号公報には、主鎖に含フッ素へ
テロ環状構造を有するポリマーからなる撥液剤を使用し
て撥液処理が施された吐出口面を有するインクジェット
ヘッドが記載されている。当該ポリマーで撥液処理が施
された吐出口面は撥液性能に優れると共に比較的耐摩耗
性にも優れるものである。因に、前記主鎖に含フッ素へ
テロ環状構造を有するポリマーはインクジェットヘッド
の吐出口面の撥液剤として現在実際に使用されている。

【０００７】こうしたことから、上述した主鎖に含フッ
素へテロ環状構造を有するポリマーはインクジェットヘ
ッドの吐出口面を撥液処理する撥液剤として有効なもの
である。

【０００８】ところが当該ポリマーは、下述することか
ら理解されるように、いかなる場合にも要求を十分に満
足するものではない。

【０００９】即ち、近年、インクジェットヘッドとして
メンテナンスの必要性をなくする観点から、カートリッ
ジタイプのものが多く市販されている。このようなカー
トリッジタイプのインクジェットヘッド（以下、「イン
クジェットヘッドカートリッジ」と称す）においては、
インクジェット装置に装着するまでは、その吐出口面が
シールテープやキャップなどの吐出口面保護部材によっ
て保護される構成を採る。そして、この吐出口面保護部
材は前記インクジェット装置に対してインクジェットヘ
ッドカートリッジが装着される際に取り外される。従っ
て、使用するプリント用インクの色や物性に応じてイン
クジェットヘッドカートリッジを交換するタイプのイン
クジェットヘッドカートリッジにおいては、吐出口面が
むき出しのままインクジェットヘッドカートリッジの交
換作業が行われる。こうしたことから、インクジェット
ヘッドカートリッジの吐出口面はこの交換作業時にユー
ザーの指やインクジェット装置、ヘッドカートリッジ用
保管容器といったものに触れてしまう場合がしばしばあ
る。このインクジェットヘッドカートリッジにおいて、
その吐出口面に上述した主鎖に含フッ素へテロ環状構造
を有するポリマーからなる撥液剤で形成された撥液層を
設けた場合、当該撥液層は従来の使用環境下では比較的
耐摩耗性に優れているということはできるが、当該撥液
層を構成する前記ポリマーは硬度が低いものであり、通
常のワイピング処理では問題ないものの、上述したよう
なものと接触した際には撥液層は摺擦され傷つく虞があ
る。その場合、撥液層に傷がつかなくても、吐出口面に
ゴミ等が付着することがしばしばあり、ワイピング処理
時にクリーニングブレードによってそうした付着ゴミが
撥液層に押しつけられ撥液層を傷つけてしまう虞があ
る。

【００１０】また、別に近年、プリント画像の品位の更
なる向上を目指して、比較的小さな液滴をもって高精細
なプリントを行うインクジェット装置が提案されてい
る。このようなインクジェット装置においては、液滴が
小さいため着弾精度を上げる必要から吐出口面と紙等の
被記録媒体との距離は非常に狭くされる。このように吐
出口面と紙等の被記録媒体との距離が狭い場合には、被
記録媒体の搬送に少しでも不良が生じると、それが原因
で吐出口面が被記録媒体と摺擦して傷を有してしまう虞
がある。こうした観点から、前記インクジェット装置の
吐出口面は前記被記録媒体との摺擦があっても傷がつか
ない高い硬度を有する撥液剤で形成された撥液層を有す
ることが必要とされる。

【００１１】しかしながら、撥液剤として上述した一般
に使用されるフッ素系樹脂は比較的硬度の低いものがほ
とんどである。

【００１２】ところで、撥液層に上述のような傷がつい
たとしても撥液層の層厚がある程度厚くなっていれば、
まだ傷ついた部分の下に撥液層が残っているためインク
吐出方向のよれを引き起こすことは少ない。しかしなが
ら、上述した主鎖に含フッ素へテロ環状構造を有するポ
リマーからなる撥液剤は比較的密着性が低いため、撥液
層の層厚をあまり厚くすると撥液層がはがれてしまうと
いう問題がある。従って、インクジェットヘッドの吐出
口面に形成される撥液層を構成する撥液剤については、
優れた成膜性を有すると共に膜厚を所望通りに制御する
ことを可能にする性質を有することが要求される。

【００１３】このように従来の撥液剤は、硬度と撥液性
能とを高い水準で両立させることはできなく、また上述
した要求を充分に満たすことはできない。

【００１４】ヨーロッパ特許公開第６３１８６９号公報
には、吐出口面に吐出口周辺部が局所的に撥液機能を有
するようにする方法が記載されている。この方法は、溶
媒乾燥型の撥液剤を用いて吐出口面全面に撥液性膜を形
成した後、エキシマレーザー光を照射して吐出口面上の
前記撥液性膜を部分的に削ることにより該吐出口面の吐
出口周辺部が局所的に撥液性能を有するようにした撥液
領域と親水領域とを形成する方法である。しかしなが
ら、ここで撥液剤として使用される主鎖に含フッ素へテ
ロ環状構造を有するポリマーはエキシマレーザーのエネ
ルギー吸収効率が低いため、微細なパターニングをしに
くいという問題がある。

【００１５】また、特開平5-124199号公報には、撥液剤
として撥液性を有する感光性樹脂を用い、フォトリソグ
ラフィーによってこの感光性樹脂をパターニングするこ
とによりインクジェットヘッドの吐出口面の吐出口周辺
部を局所的に撥液機能を有するようにする方法が記載さ
れている。この方法は、微細な局所的撥液パターンを形
成することができ、また、吐出口を形成した後に吐出口
面に撥液剤による処理を施しても撥液剤が吐出口内に残
ることがないといった利点を有する。

【００１６】しかしながら、該特開平5-124199号公報に
記載された撥液剤（即ち、感光性樹脂）も含めて現在知
られている撥液性を有する感光性樹脂には、初期の撥液
性能は良好であっても長期にわたって十分な撥液性能を
発揮するものはない。これは、撥液剤としての感光性樹
脂の硬度が低いために当該感光性樹脂で構成された領域
が、吐出口面清掃用のクリーニングブレードによるワイ
ピングを繰り返すにつれて徐々に摩耗していくことが主
たる原因として考えられる。

【００１７】上述したように、従来の撥液剤はいずれも
撥液機能を有し、硬度（即ち、耐摩耗性）及び密着性に
優れた局所領域の形成には適さないものである。こうし
たことから、特にインクジェットヘッドの吐出口面に吐
出口周辺部について、局所的に撥液機能を有し、硬度
（即ち、耐摩耗性）及び密着性に優れた領域を形成する
ことを可能とする撥液剤の早期の提供が望まれている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、一般
的な溶剤に易溶で構成成分が均一に混じり合って可視光
レベルではそれら構成成分の存在が判別できない相溶状
態を呈し、硬度、撥液性、密着性及び成膜性に優れた各
種用途に有用なエポキシ樹脂をベースとした樹脂組成物
を提供することにある。

【００１９】本発明の別の目的は、撥液性、及び密着性
に優れ、かつ優れた表面性（硬度と滑らかさ）を有する
良質の撥液性膜の形成を可能にするエポキシ樹脂をベー
スとした樹脂組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、各種部材の被処理表面を、撥液性及び密着性
に優れると共に表面性（硬度と滑らかさ）に優れた表面
にすることを可能にするエポキシ樹脂をベースとした樹
脂組成物を提供することにある。

【００２０】本発明の他の目的は、各種部材の被処理表
面に撥液性及び密着性に優れていて、優れた表面性（硬
度と滑らかさ）を有する良質の撥液性膜を形成すること
を可能にするエポキシ樹脂をベースとした樹脂組成物を
提供することにある。

【００２１】本発明の他の目的はインクジェットヘッド
の吐出口面に表面性（硬度と滑らかさ）に優れ、かつ、
撥液性及び密着性に優れた撥液性膜を形成することを可
能にするエポキシ樹脂をベースとした樹脂組成物を提供
することにある。

【００２２】本発明の別の目的は、インクジェットヘッ
ドの吐出口面に表面性（硬度と滑らかさ）に優れ、か
つ、撥液性及び密着性に優れた撥液領域を所望の形態に
形成することを可能にするエポキシ樹脂をベースとした
樹脂組成物およびそれを用いた表面処理方法を提供する
ことにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】前記の目的は以下の手段
によって達成される。

【００２４】すなわち、本発明は、少なくとも 成分
（ａ）としての１分子中に２つ以上のエポキシ基を有
し、Ｆ、Ｓｉを含まない多官能エポキシ樹脂を５〜８０
重量部、成分（ｂ）としての末端にパーフルオロ基を有
するエポキシ化合物を５〜４０重量部、及び成分（ｃ）
としてのエポキシ基、アルコール基、カルボン酸基、ア
ミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上有する
共にＦ又はＳｉを含有する化合物を５〜８０重量部を含
有することを特徴とするフッ素含有エポキシ樹脂組成物
を提案するものであり、前記フッ素含有エポキシ樹脂組
成物は、更に重合触媒を含有すること、前記フッ素含有
エポキシ樹脂組成物において前記重合触媒が熱重合触媒
であること、前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物におい
て前記重合触媒が光重合触媒であること、前記フッ素含
有エポキシ樹脂組成物は、更に硬化剤を含有すること、
前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物において前記硬化剤
がシロキサン基またはパーフルオロ基を有するアミン系
化合物もしくは該アミン系化合物の酸無水物であるこ
と、前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物は、更にシラン
カップリング剤を含有すること、前記フッ素含有エポキ
シ樹脂組成物は、更に色材を含有すること、前記フッ素
含有エポキシ樹脂組成物が常温で固体であること、前記
フッ素含有エポキシ樹脂組成物が常温で液体であるこ
と、前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物において前記成
分（ｃ）が、エポキシ基を１分子中に２つ以上有すると
共にＦ又はＳｉを含有する化合物と、アルコール基、カ
ルボン酸基、アミン基のいずれか又は複数を１分子中に
２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物とか
らなること、前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物におけ
る前記成分（ｃ）である前記エポキシ基を１分子中に２
つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物と、前
記アルコール基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又
は複数を１分子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを
含有する化合物との重量割合が１としての５〜５として
の１の範囲であることを含む。また、本発明は、物質の
所定表面に撥液性膜を形成することにより表面処理を行
う方法であって該方法は以下の工程を包含するとしての
（Ｉ） 下記のフッ素含有エポキシ樹脂組成物を物質の
前記表面に塗布する工程、フッ素含有エポキシ樹脂組成
物としての少なくとも成分（ａ）としての１分子中に２
つ以上のエポキシ基を有し、Ｆ、Ｓｉを含まない多官能
エポキシ樹脂を５〜８０重量部、 成分（ｂ）としての
末端にパーフルオロ基を有するエポキシ化合物を５〜４
０重量部、及び 成分（ｃ）としてのエポキシ基、ア
ルコール基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又は複
数を１分子中に２つ以上有する共にＦ又はＳｉを含有す
る化合物を５〜８０重量部を含有することを特徴とす
る、（ＩＩ） 前記表面に塗布した前記フッ素含有樹脂
組成物を硬化させることにより撥液性膜を形成する工程
とからなることを特徴とする表面処理方法を提案するも
のであり、前記方法における前記フッ素含有エポキシ樹
脂組成物は、更に重合触媒を含有すること、前記方法に
おける前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物において前記
重合触媒が熱重合触媒であること、前記方法における前
記フッ素含有エポキシ樹脂組成物において前記重合触媒
が光重合触媒であること、前記方法における前記フッ素
含有エポキシ樹脂組成物は、更に硬化剤を含有するこ
と、前記方法における前記フッ素含有エポキシ樹脂組成
物において前記硬化剤がシロキサン基またはパーフルオ
ロ基を有するアミン系化合物もしくは該アミン系化合物
の酸無水物であること、前記方法における前記フッ素含
有エポキシ樹脂組成物は、更にシランカップリング剤を
含有すること、前記方法における前記フッ素含有エポキ
シ樹脂組成物は、更に色材を含有すること、前記方法に
おける前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物が常温で固体
であること、前記方法における前記フッ素含有エポキシ
樹脂組成物が常温で液体であること、前記方法における
前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物において前記成分
（ｃ）が、エポキシ基を１分子中に２つ以上有すると共
にＦ又はＳｉを含有する化合物と、アルコール基、カル
ボン酸基、アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２
つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物とから
なるものであること、前記方法における前記フッ素含有
エポキシ樹脂組成物における前記成分（ｃ）である前記
エポキシ基を１分子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳ
ｉを含有する化合物と、前記アルコール基、カルボン酸
基、アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上
有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物との重量割合
が１としての５〜５としての１の範囲であること、前記
方法における前記撥液性膜の形成は前記所定表面の所定
領域に選択的に行うこと、前記方法における前記撥液性
膜の選択的形成を前記樹脂組成物をフォトリソグラフィ
ー法によってパターニングすることにより行うこと、前
記方法における前記物質の所定表面がインクジェットヘ
ッドの吐出口面であることを含む。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明者は上記目的を達成するために以下の様な
検討を行った。即ち、上述した様に、従来撥液剤単体で
は上記目的を達成するものは無いため、本発明者は上記
目的を達成するものとして樹脂組成物を用いることを考
えた。そして当該樹脂組成物としては該樹脂組成物の性
能が均一となる様に樹脂組成物を構成する各種成分が相
溶状態になっているものを考えた。この相溶状態とは、
各種成分が均一に混じり合っており、可視光レベルでは
各種成分の確認ができない状態を指す。以下で用いる
「相溶状態」はここに説明した状態を意味する。本発明
者は、該樹脂組成物のベースとなる樹脂としては、反応
性また作業性を考慮した場合、エポキシ樹脂を用いるこ
とが望ましいと考えた。本発明者はエポキシ樹脂をベー
スとすると共にこのエポキシ樹脂に撥液性を付与するこ
とにより上記目的を達成することができる樹脂組成物に
関して実験を介して検討を行った。実験において、はエ
ポキシ樹脂の特徴を生かすために硬化剤は用いず硬化触
媒を用いて用いて検討を行った。即ち、まず、エポキシ
樹脂に撥液性を付与する撥液性付与剤として一般に市販
されている撥液剤を用いて検討を行ったところ、一般に
市販されている撥液剤はエポキシ樹脂に対して相溶状態
にならないため撥液性を有する硬化物を得ることはでき
なかった。次に、エポキシ樹脂に撥液性を付与する撥液
性付与剤としてＦ、Ｓｉを含む化合物を用いて検討を行
ったところ、エポキシ樹脂と相溶状態となる化合物はあ
ったものの上記目的を達成する樹脂組成物は得られなか
った。この原因は、エポキシ樹脂と相溶状態となるＦ、
Ｓｉを含む化合物が、エポキシ基やエポキシ基と反応す
る官能基を末端に有するのでエポキシ樹脂と相溶状態と
なるものの、ＳｉやＦの基がベンゼン環やエポキシ基、
水酸基等の官能基に挟まれるものであるため、ＳｉやＦ
の基の撥水特性が抑えられたためと考えられる。こうし
たことから、樹脂組成物に所望の撥液性を付与するため
には、いずれにしろ、撥液性付与剤としてＳｉやＦの基
を末端に有する化合物を用いる必要があることが判明し
た。しかしながら、このようなＳｉやＦの基を末端に有
する化合物は前述したようにエポキシ樹脂に対して相溶
状態とならないため、上述したエポキシ樹脂と相溶する
Ｆ、Ｓｉを含む化合物とエポキシ樹脂の組成物に対して
相溶状態になり得るＳｉやＦの基を末端に有する化合物
を検討したところ、末端にパーフルオロ基を有するエポ
キシ化合物が、エポキシ樹脂の撥液性付与剤として好ま
しいものであるということが判明した。本願発明者はこ
れらの成分を含む樹脂組成物について実験を介して検討
を行った結果、以下に述べる構成の樹脂組成物が上記目
的を達成できるものであることを見いだすに至った。即
ち、 少なくとも（ａ）１分子中に２つ以上のエポキシ
基を有し、Ｆ、Ｓｉを含まない多官能エポキシ樹脂、
（ｂ）末端にパーフルオロ基を有するエポキシ化合物、
及び（ｃ）エポキシ基、アルコール基、カルボン酸基、
アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上有す
ると共にＦ又はＳｉを含有する化合物とを有することを
特徴とするフッ素含有エポキシ樹脂組成物である。

【００２６】当該構成のフッ素含有エポキシ樹脂組成物
はベースとなる樹脂、即ち、成分（ａ）がエポキシ樹脂
系であるので、各種部材への密着性に優れ、比較的低温
でも硬化可能であり、構造物としての物性にも優れた硬
化物をもたらす。更に成分（ｂ）として、末端にパーフ
ルオロ基を有するエポキシ化合物を含有することから、
当該樹脂組成物は優れた撥液性を発揮する。そして、成
分（ｃ）によって成分（ａ）と成分（ｂ）とが所望の配
合割合で望ましい相溶状態になる。これがゆえに、撥液
性、硬度および密着性に優れた樹脂硬化物をもたらす。
即ち、前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からなる樹脂
組成物（即ち、フッ素含有エポキシ樹脂組成物）は、こ
のように望ましい相溶状態を呈し、この相溶状態は重合
触媒や硬化剤を添加しても維持され、撥液性、硬度及び
密着性に優れた高品質の樹脂硬化物の形成を可能にす
る。

【００２７】まず本発明の骨子であるフッ素含有エポキ
シ樹脂組成物について説明する。

【００２８】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物
は、少なくとも（ａ）１分子中に２つ以上のエポキシ基
を有し、Ｆ、Ｓｉを含まない多官能エポキシ樹脂、
（ｂ）末端にパーフルオロ基を有するエポキシ化合物、
及び（ｃ）エポキシ基、アルコール基、カルボン酸基、
アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上有す
ると共にＦ又はＳｉを含有する化合物からなるものであ
る。

【００２９】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物に
おける成分（ａ）は本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組
成物のベースとなるエポキシ樹脂であり、各種部材への
密着性や構造物としての機械的強度について性能を発揮
するものである。この成分（ａ）に用いられるエポキシ
樹脂としては、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有す
ると共にＦ、Ｓｉを含まない多官能エポキシ樹脂が用い
られる。当該エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェ
ノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ
型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック
型、脂環型、脂肪族型、ナフタレン骨格型、ビフェニル
型のエポキシ樹脂等を挙げることができる。また、市販
品としては、例えばエピコート８２８（商標名：油化シ
ェルエポキシ（株）製）、アラルダイトＣＹ１７９（商
品名：日本チバガイギー（株）製）、ＥＨＰＥー３１５
８（商品名：ダイセル化学工業（株）製）等が挙げるこ
とができる。また、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組
成物における成分（ａ）の配合割合は、１０〜８０重量
部の範囲にすることが好ましい。ここで、成分（ａ）の
配合割合が１０重量部より少ない場合には前述した各種
部材への密着性や構造物としての機械的強度について充
分な性能を発揮することができない。また、成分（ａ）
の配合割合が８０重量部より多い場合には本発明のフッ
素含有エポキシ樹脂組成物に充分な撥液性能を付与する
ことができなくなる。

【００３０】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物に
おける成分（ｂ）は本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組
成物の撥液性について性能を発揮するものであり、成分
（ａ）と後述の成分（ｃ）の組成物に対して相溶状態と
なるものである。この成分（ｂ）は、上述したように末
端にパーフロロ基を有するエポキシ化合物である。当該
エポキシ化合物としては例えば、３−（２−パーフルオ
ロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン、Ｎ
−プロピル−Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）パーフ
ルオロオクタンスルホンアミド等を挙げることができ
る。また、市販品としては、例えば、ＭＦ−１２０、Ｍ
Ｆ−１３０（いずれも商品名：（株）トーケムプロダク
ト製）等を挙げることができる。本発明のフッ素含有エ
ポキシ樹脂組成物における当該成分（ｂ）の配合割合は
１０〜４０重量部にすることが望ましい。ここで、成分
（ｂ）の配合割合が１０重量部より少ない場合には、本
発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物に充分な撥液性能
を付与することができなくなる。また、成分（ｂ）の配
合割合が４０重量部より多い場合には、樹脂組成物中の
単官能物質が多くなるため充分な硬度を得ることができ
なくなる。

【００３１】成分（ｃ）としては、上述したように本発
明のフッ素含有樹脂組成物中において、成分（ａ）と成
分（ｂ）とを良好な相溶状態にする成分である。当該成
分（ｃ）は、エポキシ基、アルコール基、カルボン酸
基、アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上
有する共にＦ又はＳｉを含有する化合物である。成分
（ｃ）としての当該化合物としては、例えば、２，２−
ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、
１，４−ビス（ヘキサフロロ−２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ベンゼン、１，３−ビス（グリシドキシプロピ
ル）テトラメチルジシロキサン、フロロヘキサンジオー
ル等を挙げることができる。また、市販品としては、例
えば、ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（商品名：日本メク
トロン（株）製）、１，４−ＨＦＡＢ（商品名：セント
ラルガラス（株）製）、ＬＳ７９７０（商品名：信越化
学工業（株）製）等を挙げることができる。また、本発
明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物における成分（ｃ）
の配合割合は１０〜８０重量部の範囲にすることが望ま
しい。ここで、成分（ｃ）の配合割合が１０重量部より
少ない場合には成分（ｂ）を充分な相溶状態とすること
ができなくなるため樹脂組成物を充分に硬化させること
はできなくなる。また、成分（ｃ）の配合割合が８０重
量部より多い場合には、本発明のフッ素含有エポキシ樹
脂組成物に充分な撥液性能を付与することができなくな
るだけでなく、充分な硬度を得ることもできなくなる。

【００３２】尚、このような成分（ｃ）に挙げた樹脂の
うち、エポキシ基を１分子中に２つ以上有すると共にＦ
又はＳｉを含有する化合物と、アルコール基、カルボン
酸基、含有する化合物とを組み合わせて用いることが耐
インク性を向上させる観点で更に好ましい。そして、成
分（ｃ）として、エポキシ基を１分子中に２つ以上有す
ると共にＦ又はＳｉを含有する化合物と、アルコール
基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又は複数を１分
子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合
物とを組み合わせて用いる場合のこれらの混合割合は、
重量基準で１：５〜５：１の範囲することが望ましい。

【００３３】以上述べた特定の成分（ａ）、成分（ｂ）
及び成分（ｃ）をそれぞれ上述した特定の配合割合で配
合してなる本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物は、
三者の成分（ａ）乃至（ｃ）が均一に混じり合って望ま
しい相溶状態になっているものである。そして、該フッ
素含有エポキシ樹脂組成物は、一般的な溶剤に易溶であ
る。更に、前記相溶状態は、重合触媒や硬化剤（以下、
これらを成分（ｄ）と称す）を添加しても維持される。

【００３４】これが故に、本発明のフッ素含有エポキシ
樹脂組成物は、各種物質の表面処理に適用することがで
き、そこにあって、それら物質の表面に硬度及び密着性
に優れた高品質の撥液性膜を所望状態に形成することが
できる。

【００３５】本発明の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）か
らなるフッ素含有エポキシ樹脂組成物に添加する上記成
分（ｄ）としての重合触媒又は硬化剤は、表面処理を行
う物質の種類、あるいは場所に応じて適宜選択使用され
る。しかし、いずれの場合にあっても添加する成分
（ｄ）（即ち、重合触媒又は硬化剤）は、前記フッ素含
有エポキシ樹脂組成物に均一に混じり合って該樹脂組成
物の上述した相溶状態が維持されるものであることが望
ましい。成分（ｄ）の配合割合は０．１〜５重量部の範
囲にすることが望ましい。

【００３６】成分（ｄ）として重合触媒を使用する場合
には、前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からなるフッ
素含有エポキシ樹脂組成物を硬化させる機能を有する重
合触媒を使用する。該重合触媒は熱硬化型でも光硬化型
であっても良い。こうした重合触媒としては、例えば、
三弗化ホウ素アミン錯体、ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）ヨードニウム塩、Ｃｕ（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）₂ 等を挙げ
ることができる。また、げることができる。

【００３７】成分（ｄ）として硬化剤を使用する場合、
該硬化剤が熱硬化触媒として機能し、硬化させるいわゆ
る熱硬化触媒タイプのものを使用する。そうした熱硬化
触媒タイプの硬化剤としては、アミン系硬化剤及び酸無
水物型の硬化剤を挙げることができる。これらの中、シ
ロキサン基または、パーフルオロ基含有のアミン化合物
及びそれらアミン化合物の酸無水物が特に好ましいもの
である。具体例として、α，ω−ビス（３−アミノプロ
ピル）ポリジメチルシロキサンであるＴＳＬ９３４６
（商品名：東芝シリコーン（株）製）、１，３−ビス
（３−アミノプロピル）：信越化学工業（株）製）、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）−ヘキサフルオロ
プロパンであるＢＩＳ−Ａ−ＡＦ（商品名：セントラル
硝子（株）製）等を挙げることができる。

【００３８】なお、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組
成物は、上述した成分（ａ）乃至（ｄ）に加えて、必要
に応じて、シランカップリング剤やレベリング剤等を含
有することができる。そうしたシランカップリング剤、
またはレベリング剤としては公知のものを使用すること
ができる。

【００３９】また、この他、必要に応じて、石英タルク
等のフィラーや顔料等を添加することもできる。

【００４０】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物
は、常温で流動性を有するものと流動性を有さないもの
を包含する。該フッ素含有エポキシ樹脂組成物が常温で
流動性を有するものである場合、そのまま成膜に付する
ことができる。しかしながら、いずれの場合にあって
も、該フッ素含有エポキシ樹脂組成物の構成成分を望ま
しい相溶状態にする観点からは、それら構成成分を溶媒
に溶解し、該溶媒を蒸発させる手法で成膜することが望
ましい。例えば、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成
物をコーティング手法により成膜する場合には、当該樹
脂組成物の構成成分を溶媒に溶解し、得られる溶液をス
ピンコーティング手法等のソルベントコーティング法に
より被処理物質の表面に塗布し、前記溶媒を蒸発せしめ
ることにより、前記溶媒としては、本発明のフッ素含有
エポキシ樹脂組成物は、一般にエポキシ樹脂の溶媒とし
て使用されるほとんどの溶媒に溶解することから、公知
の溶媒を任意に使用することができる。そうした溶媒の
具体例としては、アセトン、メチルイソブチルケトン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサ
ノン、ソルベッソ（商品名：大日本インキ化学工業
（株）製）等を挙げることができる。尚、これらの溶媒
は例示的なものであって限定的なものではない。

【００４１】上述した成分からなる本発明のフッ素含有
エポキシ樹脂組成物は、比較的低温でも硬化して、密着
性、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐摩擦性及
び撥液性に優れた良質の硬化物をもたらす。

【００４２】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物は
各種部材また各種デバイスの所定の表面を撥液機能を有
するように表面処理するについて好適に使用できる。ま
た、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物は、部材を
接着するについても使用できる。また、本発明のフッ素
含有エポキシ樹脂組成物に色材を分散させることにより
塗料としても使用できる。

【００４３】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物
は、インクジェットヘッドの吐出口面に形成する撥液層
の形成材料として特に好適である。

【００４４】以下、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組
成物を用いて撥液処理された吐出口面を有するインクジ
ェットヘッドの態様例を説明する。

【００４５】以下、図面を参照しつつ本発明のインクジ
ェットヘッドの製造例を説明する。図１〜図１２は、イ
ンクジェットヘッドの基本的製造工程を示す図である。
尚、図面では、２つの吐出口を有するインクジェットヘ
ッドが示されているが、これは簡略のためのものであ
る。従って、これ以上の吐出口を有する高密度マルチア
レイタイプのインクジェットヘッドの場合や吐出口が１
つだけのインクジェットヘッドの場合も包含することは
言うまでもない。

【００４６】図１は、本実施態様例において使用するイ
ンクジェットヘッド用基板１の模式的斜視図である。

【００４７】まず、図１に示されるような、シリコン、
ガラス、セラミック、プラスチックあるいは金属などか
らなるインクジェットヘッド用基板１を用意する。この
インクジェットヘッド用基板１は、インク流路構成部材
の一部として機能し、また後述の被覆樹脂層の支持体と
して機能し得るものであればよく、その形状、材質等に
ついては特に制限はない。

【００４８】該インクジェットヘッド用基板１には、電
気熱変換素子あるいは圧電素子などの吐出エネルギー発
生素子２が所望の個数配置される（図１には簡略化のた
めに２個配置されている）。この吐出エネルギー発生素
子２によりプリント液小滴を吐出するための吐出エネル
ギーがインクに与えられてインク吐出がなされ、プリン
トが行われる。例えば、上記吐出エネルギー発生素子２
として電気熱変換素子を用いる場合、該電気熱変換素子
により、該素子近傍のインクを加熱することにより、吐
出エネルギーが発生し、インク吐出がなされる。

【００４９】なお、これら吐出エネルギー発生素子２に
は、これら素子を動作させるための制御信号入力用電極
（図示せず）が接続されている。また、一般に、これら
吐出エネルギー発生素子の耐久性の向上を目的として、
吐出エネルギー発生素子２上に保護層などの各種機能層
が設けられるが、本発明においてもこのような機能層を
設けることができる。

【００５０】更に、上述のインクジェットヘッド用基板
１にはインク流路中にインクを供給するためのインク供
給口３が、該インクジェットヘッド用基板１上のエネル
ギー発生素子２の存在しない箇所に貫通口を形成するこ
とによって設けられている。

【００５１】次いで、図２に示すように、上記インクジ
ェットヘッド用基板１上に感光性樹脂層４を該基板１上
の前記吐出エネルギー発生素子を覆うように形成する。
この感光性樹脂層の材料としては、パターニング特性や
易溶性の観点から、ポジ型の感光性樹脂を用いることが
望ましい。この感光性樹脂層４の形成は、当該感光性樹
脂を溶剤に溶解してＰＥＴフィルム等のフィルム上に一
旦コーティングし、ドライフィルム化した後に、ラミネ
ーターにてインクジェットヘッド用基板１上に転写する
方法により行うことができる。

【００５２】この他、インクジェットヘッド用基板１上
に被覆樹脂層６まで設けた状態でインク供給口３を異方
性エッチングにて形成することにより、インクジェット
ヘッド基板１上にスピンコート法、ロールコート法等の
ソルベントコート法で被膜を形成する方法により行うこ
ともできる。

【００５３】次いで、図３に示すように感光性樹脂層４
に対して、パターニングマスク５を用いることによりイ
ンク流路となる部分を除いて紫外線や電離放射線等の活
性エネルギー線を照射して可溶化し、可溶化した部分を
溶剤により溶出して、図４示すようなインク流路パター
ン４ａを形成する。該インク流路パターン４ａは、イン
ク供給口３とエネルギー発生素子２とを備えるインク流
路を確保するものであり、インク流路となるところに感
光性樹脂層のパターンが残存する（図４参照）。

【００５４】次いで、図５に示すようにインク流路パタ
ーン４ａ上に当該パターン４ａを被覆するように被覆樹
脂層６を形成する。該被覆樹脂層６はインクジェットヘ
ッドの構造材料となるため、高い機械的強度、耐熱性、
インクジェットヘッド用基板１に対する密着性、インク
に対する耐性などの特性が要求される。このような特性
を満足させる被覆樹脂層６の構成材料としては、エポキ
シ樹脂，アクリル樹脂、ジグリコールジアルキルカーボ
ネート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリーールフ
タレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、メ
ラミン樹脂、フノール樹脂、尿素樹脂などの硬化性樹脂
を挙げることができる。勿論、これら硬化性樹脂には、
一般的に使用される硬化剤を併用し、必要に応じて光お
よび熱エネルギーを付与して硬化反応を起こさせる。

【００５５】該被覆樹脂層６の形成は、上述した硬化性
樹脂を所望の溶剤に溶解してソルベントコートで形成す
る方法か、または、上述した硬化性樹脂を加熱溶融して
トランスファー成型にて形成する方法により行うことが
できる。

【００５６】次いで、被覆樹脂層６上にインク吐出口を
形成する。インク吐出口の形成はフォトリソグラフィー
法により行うことができる。以下、フォトリソグラフィ
ー法によるインク吐出口の形成は、例えば、以下に述べ
るような手法で行うことができる。

【００５７】即ち、インク吐出口をフォトリソグラフィ
ー法により形成する場合には、前述した被覆樹脂層をネ
ガ型の感光特性を有する被覆樹脂層材料を用いて形成す
る。そして、図６に示すように、ネガ型の感光特性を有
する被覆樹脂層６上に吐出口部分が遮蔽された吐出口形
成用のパターニングマスク７を介して露光する。これに
より被覆樹脂層６の露光部分は硬化され、インク吐出口
形成部分が消耗状態にパターニングできるようになる。
そして、図７に示すように被覆樹脂層６の未露光部分を
溶剤により溶出することにより被覆樹脂層６にインク吐
出口９を形成する。

【００５８】尚、本実施態様例においては吐出口の形成
は感光性樹脂層４のインク流路形成部分の可溶化工程の
前に行うものである。これは、被覆樹脂層６としてネガ
型の感光性樹脂を用いるため、先にインク流路部分に電
離放射線を照射すると被覆樹脂層６のインク吐出口形成
部分が硬化してしまい、インク吐出口の形成ができなく
なってしまうためである。

【００５９】また、ここではフォトリソグラフィー法に
よるインク吐出口９の形成方法としてを挙げたが、この
他に被覆樹脂層上にインク吐出口パターンを有するパタ
ーニングマスクを設けエキシマレーザーを照射する方法
や、酸素プラズマによってドライエッチングする方法に
よってもインク吐出口を形成することができる。尚、酸
素プラズマやエキシマレーザーで吐出口を形成した場合
には被覆樹脂層の硬化処理を行う。

【００６０】次いで、図８に示すように、吐出口面に撥
液層を形成するために吐出口が設けられた被覆樹脂層６
上（吐出口面）に本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成
物からなる撥液剤をスピンコート法等のソルベントコー
ト法によって塗布して撥液層１０を形成する。

【００６１】次いで、吐出口周辺部に局所的に撥液処理
を施すために撥液層１０のパターニングを行う。撥液層
１０のパターニングは前記フッ素含有エポキシ樹脂組成
物の成分（ｄ）として光重合触媒を用いてフォトリソグ
ラフィー法によって行うことができる。当該フォトリソ
グラフィー法による撥液層のパターニングは、例えば、
まず、図９に示すように、ネガ型の感光特性を有する撥
液層上に吐出口周辺部のみ活性エネルギー線が透過する
ようなパターンを有するパターニングマスク１１を介し
て露光する。これにより撥液層１０の露光部分は硬化さ
れ、吐出口周辺部以外の部分が所望の状態にパターニン
グできるようにする。そして、図１０に示すように撥液
層１０の未露光部分を溶剤により溶出することによりそ
れぞれの吐出口周辺部が局所的に撥液パターン１０ａを
有するようになる。

【００６２】次いで、図１１に示すように撥液パターン
１０ａ、被覆樹脂層６を介してインク流路パターン４ａ
に電離放射線を照射してインク流路パターン４ａを可溶
化させる。

【００６３】最後に、可溶化されたインク流路パターン
４ａを溶剤により溶出してインク流路８を形成する。こ
のようにしてインクジェットヘッドが得られる（図１２
参照）。

【００６４】なお、上述の説明ではサイドシューター型
のインクジェットヘッドの製造例を説明したが、本発明
は吐出エネルギー発生素子が設けられている面に沿った
方向にインクを吐出する、いわゆるエッヂシューター型
のインクジェットヘッドの製造にも適用できることは言
うまでもない。本発明をエッヂシューター型のインクジ
ェットヘッドの製造に適用する場合には、吐出口が被覆
樹脂層が設けられたインクジェットヘッド用基板の端面
に設けられるため、上述の吐出口形成工程は必要としな
い。

【００６５】本実施態様例のインクジェットヘッドで
は、吐出口面の少なくともそれぞれの吐出口周辺部に局
所的にフッ素含有エポキシ樹脂組成物の硬化物（撥液パ
ターン）が設けられていて、それぞれの吐出口周辺部に
は撥液性能が付与されているため、吐出口面に液滴（イ
ンク滴）が付着してインクの吐出方向にズレが生じるの
が防止される。しかも、該硬化物層は密着性に優れるも
のである。また、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成
物を用いて吐出口面の吐出口周辺部に局所的に微細な撥
液パターンを形成することもできる。

【００６６】図１３は図１２に示したような構成のイン
クジェットヘッドを組み込んだインクジェット装置の一
例を示すものである。図１３において、６１はワイピン
グ部材としてのブレードであり、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバー
の形態をなす。ブレード６１はインクジェットヘッド６
５よりプリント領域に隣接した位置に配設され、また、
本例の場合、インクジェットヘッドの移動経路中に突出
した形態で保持される。

【００６７】６２はキャップであり、ブレード６１に隣
接するホームポジションに配設され、インクジェットヘ
ッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と
当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に６３は
ブレード６１に隣接して設けられたインク吸収体であ
り、ブレード６１と同様、インクジェットヘッドの移動
経路中に突出した状態で保持される。上記ブレード６
１、キャップ６２、インク吸収体６３によってインク吐
出口面からの水分、塵埃等の除去が行われる。

【００６８】インクジェットヘッド６５は、熱エネルギ
ーによって記録用液体（インク）を吐出する構成を有す
る。６６はインクジェットヘッド６５を搭載してインク
ジェットヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６は、ガイド軸６７に沿って移動し、
インクジェットヘッド６５によるプリント領域及びその
隣接した領域への移動が可能である。

【００６９】５１はプリント媒体を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成のよってインクジェットヘッド
６５の吐出口面と対向する位置へプリント媒体が給紙さ
れ、プリントが進行するにつれて排紙ローラ５３を介し
て排紙される。

【００７０】上記構成において、インクジェットヘッド
６５がプリント終了時等でホームポジションに戻る際ヘ
ッド回復部６４のキャップ６２はインクジェットヘッド
６５の移動経路から退避しているがブレード６１は移動
経路中に突出している。これにより、インクジェットヘ
ッド６５の吐出口面がワイピングされる。また、キャッ
プ６２がインクジェットヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う際には、キャップ６２はインクジ
ェットヘッドの移動経路中に突出するように移動する。

【００７１】インクジェットヘッド６５がホームポジシ
ョンからプリント開始位置へと移動する場合、キャップ
６２及びブレード６１は上述したワイピング時に位置と
同一の位置にある。この結果、この移動においてもイン
クジェットヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。

【００７２】上述のインクジェットヘッドのホームポジ
ションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでな
く、インクジェットヘッドがプリントのためのプリント
領域を移動する間に所定の間隔でプリント領域に隣接し
たホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワ
イピングが行われる。

【００７３】カラープリントの場合は、１ヘッド中にシ
アン用、マゼンダ用、イエロー用及びブラック用の吐出
口を並列したインクジェットヘッドを、あるいはシアン
用インクジェットヘッド、マゼンダ用インクジェットヘ
ッド、イエロー用インクジェットヘッド及びブラック用
インクジェットヘッドを並列に用いて行うことができ
る。この場合、各色の吐出は、１つの吐出口から行って
も良いし、各色について同時に複数の吐出口からの吐出
を行って２以上の同一色の液滴がプリント媒体に同時に
付着するようにしても良い。

【００７４】実験 以下に本発明者が上述した本発明のフッ素含有エポキシ
樹脂組成物を見いだす過程で行った実験の中の主だった
ものを記載する。以下の実験１乃至２０のそれぞれにお
いて被験試料を作成し、当該試料について、硬さ、撥液
性、密着性、成膜性、そして硬化前の試料の状態を調べ
当該試料の有用性を検証した。

【００７５】なお、以下の実験１乃至２０において作成
される被験試料（試料１乃至２０）については、それぞ
れ複数作成した。

【００７６】実験１ 成分（ａ）としてのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
エピコート８２８（商標名：油化シェルエポキシ（株）
製）を５０重量部、成分（ｂ）としての３−（２−パー
フルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパ
ンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダ
クト社製）を２０重量部、成分（ｃ）としての１，３−
ビス（グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサ
ンであるＬＳ７９７０（商品名：信越化学工業（株）
製）を３０重量部、成分（ｄ）としての光重合開始剤
ＳＰ−１７０（商品名：旭電化工業（株）製）を１．５
重量部をメチルイソブチルケトン中に溶解し、濃度５０
ｗｔ．％のメチルイソブチルケトン溶液を作成した。次
いで、直径５インチの丸型Ｓｉウエハ上に前記メチルイ
ソブチルケトン溶液を２ｃｃ滴下し６００ｒｐｍで８０
秒の条件でスピンコートすることにより、前記メチルイ
ソブチルケトン溶液を前記Ｓｉウエハ上に塗布した。次
いで、８０℃で１５分間乾燥処理した後、８Ｊ／ｃｍ²
の露光条件で紫外線を照射した。最後に１８０℃で１時
間の熱キュアを行った。かくして試料１を得た。尚、該
試料の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を有
していた。

【００７７】実験２ 実験１において、成分（ａ）として脂環型エポキシ樹脂
ＣＹ１７９（商品名：日本チバガイギー（株）製）を
５５重量部使用し、成分（ｂ）として３−（２−パーフ
ルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン
であるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダク
ト社製）を１６重量部使用し、成分（ｃ）として１，４
−ビス（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシル−２−プロ
ピル）ベンゼンである１，４−ＨＦＡＢ（商品名：セン
トラル硝子（株）製）を２１重量部使用した以外は実験
例１におけると同様にして試料２を作成した。尚、該試
料の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を有し
ていた。

【００７８】実験３ 実験１において、成分（ａ）として脂環型エポキシ樹脂
ＣＹ１７９（商品名：日本チバガイギー（株）製）を
７０重量部使用し、成分（ｂ）として３−（２−パーフ
ルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン
であるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダク
ト社製）を１０重量部使用し、成分（ｃ）として２，２
−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニ
ル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本メクトロン
（株）製）を２０重量部使用した以外は実験１における
と同様にして試料３を作成した。尚、該試料の乾燥処理
直後の状態を観察したところ流動性を有していた。

【００７９】実験４ 実験１において、成分（ａ）として脂環型エポキシ樹脂
ＥＨＰＥ−３１５８（商品名：ダイセル化学工業
（株）製）を３４重量部使用し、成分（ｂ）として３−
（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポ
キシプロパンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トー
ケムプロダクト社製）を１６重量部使用し、成分（ｃ）
として２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキ
シ）フェニル］ＡＦＥｐ（日本メクトロン（株）製）を
２５重量部と１，４−ビス（ヘキサフロロ−２−ヒドロ
キシル−２−プロピル）ベンゼンである１，４−ＨＦＡ
Ｂ（商品名：セントラル硝子（株）製）を２５重量部使
用した以外は実験１におけると同様にして試料４を作成
した。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察したとこ
ろ流動性を失っていた。

【００８０】実験５ 成分（ａ）としての脂環型エポキシ樹脂 ＥＨＰＥ−３
１５８（商品名：ダイセル化学工業（株）製）を３４重
量部、成分（ｂ）としてのＮ−プロピル−Ｎ−（２，３
−エポキシプロピル）パーフルオロオクタンスルホンア
ミドであるＭＦ−１３０（商品名：（株）トーケムプロ
ダクト社製）を１６重量部、成分（ｃ）としての１，４
−ビス（ヘキサフロロ−２−ヒドロキシル−２−プロピ
ル）ベンゼンである１，４−ＨＦＡＢ（商品名：セント
ラル硝子（株）製）を２５重量部と１，３−ビス（グリ
シドキシプロピル）テトラメチルジシロキサンであるＬ
Ｓ７９７０（商品名：信越化学工業（株）製）を２５重
量部、成分（ｄ）としての熱硬化触媒 Ｃｕ（ＣＦ₃ Ｓ
Ｏ₃ ）₂ を１重量部をメチルイソブチルケトン中に溶解
し、濃度５０ｗｔ．％のメチルイソブチルケトン溶液を
作成した。次いで、直径５インチの丸型Ｓｉウエハ上に
前記メチルイソブチルケトン溶液を２ｃｃ滴下し６００
ｒｐｍで８０秒の条件でスピンコートすることにより、
前記メチルイソブチルケトン溶液を前記Ｓｉウエハ上に
塗布した。次いで、８０℃で１５分間乾燥処理した後、
１８０℃で１時間熱キュアを行うことにより試料５を作
成した。尚、該試料の乾燥処理直後の条体を観察したと
ころ、流動性を有していた。

【００８１】実験６ 成分（ｄ）として熱硬化触媒 Ｃｕ（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）₂
を１重量部を使用するとともに試料への露光工程を行わ
ない以外は実験４と同様にして試料６を作成した。尚、
該試料の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を
失っていた。

【００８２】実験７ 実験４において、成分（ｃ）として、２，２−ビス［ｐ
−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンであるＣ
ＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本メクトロン（株）製）
を２０重量部とフロロヘキサンジオールを３０重量部使
用した以外は実験４におけると同様にして試料７を作成
した。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察したとこ
ろ流動性を失わっていた。

【００８３】実験８ 実験１において、成分（ａ）としてビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂 エピコート８２８（商標名：油化シェル
エポキシ（株）製）を４０重量部使用し、成分（ｃ）と
して２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキ
シ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本
メクトロン（株）製）を２０重量部と１，３−ビス（グ
リシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサンである
ＬＳ７９７０（商品名：信越化学工業（株）製）を２０
重量部使用した以外は実験１におけると同様にして試料
８を作成した。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察
したところ流動性を有していた。

【００８４】実験９ 成分（ａ）及び成分（ｂ）は使用せずに、成分（ｃ）と
しての２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキ
シ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本
メクトロン（株）１００重量部に成分（ｄ）としての光
開始剤ＳＰ−１７０（商品名：旭電化工業（株）製）
１．５重量部を加えたものをメチルイソブチルケトン中
に溶解し、濃度５０ｗｔ．％のメチルイソブチルケトン
溶液を作成した。次いで、このメチルイソブチルケトン
溶液を用いて実験１におけると同様の塗布条件、硬化条
件にて試料９を作成した。尚、該試料の乾燥処理直後の
状態を観察したところ流動性を有していた。

【００８５】実験１０ 成分（ａ）及び成分（ｃ）は使用せずに、成分（ｂ）と
しての３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−
１，２−エポキシプロパンであるＭＦ−１２０（商品
名：（株）トーケムプロダクト社製）１００重量部に、
成分（ｄ）としての光重合開始剤 ＳＰ−１７０（商品
名：旭電化工業（株）製）１．５重量部とを加えたもの
をメチルイソブチルケトン中に溶解し、濃度５０ｗｔ．
％のメチルイソブチルケトン溶液を作成した。次いで、
このメチルイソブチルケトン溶液を用いて実験１におけ
ると同様の塗布条件、硬化条件にて試料１０を作成し
た。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察したところ
流動性を有していた。

【００８６】実験１１ 成分（ａ）は使用せずに、成分（ｂ）としての３−（２
−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシ
プロパンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケム
プロダクト社製）２０重量部に成分（ｃ）としての１，
３−ビス（グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロ
キサンであるＬＳ７９７０（商品名：信越化学工業
（株）製）８０重量部と、成分（ｄ）としての光重合開
始剤 ＳＰ−１７０（商品名：旭電化工業（株）製）
１．５重量部とを加えたものをメチルイソブチルケトン
中に溶解し、濃度５０ｗｔ．％のメチルイソブチルケト
ン溶液を作成した。次いで、このメチルイソブチルケト
ン溶液を用いて実験１におけると同様の塗布条件、硬化
条件にて試料１１を作成した。尚、該試料の乾燥処理直
後の状態を観察したところ流動性を有していた。

【００８７】実験１２ 成分（ｃ）は使用せずに、成分（ａ）としての脂環型エ
ポキシ樹脂 ＥＨＰＥ−３１５８（商品名：ダイセル化
学工業（株）製）８４重量部に成分（ｂ）としての３−
（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポ
キシプロパンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トー
ケムプロダクト社製）１６重量部と、成分（ｄ）として
の光重合開始剤 ＳＰ−１７０（商品名：旭電化工業
（株）製）１．５重量部とを加えたものをメチルイソブ
チルケトン中に溶解し、濃度５０ｗｔ．％のメチルイソ
ブチルケトン溶液を作成した。次いで、このメチルイソ
ブチルケトン溶液を用いて実験１におけると同様の塗布
条件、硬化条件にて試料１２を作成した。尚、該試料の
乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を有してい
た。

【００８８】実験１３ 光ラジカル重合型撥液剤ＤＥＦＥＮＳＡ７７１０（商標
名：大日本インキ化学社製）のみを用いて実験１におけ
ると同様の塗布条件、硬化条件にて試料１３を作成し
た。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察したところ
流動性を失っていた。

【００８９】実験１４ 主鎖に含フッ素へテロ環状構造を有するポリマーである
溶剤乾燥型撥液剤ＣＴＸ−８０５Ａ（商標名：旭硝子
（株）製）のみを用いて実験１におけると同様の塗布条
件、硬化条件にて試料１４を作成した。尚、該試料の乾
燥処理直後の状態を観察したところ流動性を失ってい
た。

【００９０】実験１５ 実験４において光ラジカル重合成分（ｂ）としての３−
（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポ
キシプロパンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トー
ケムプロダクト社製）の量を５重量部とし、成分（ｃ）
としての２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポ
キシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロパプパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日
本メクトロン（株）製）の量を３１重量部とし、また
１，４−ビス（ヘキサフロロ−２−ヒドロキシル−２−
プロピル）ベンゼンである１，４−ＨＦＡＢ（商品名：
セントラル硝子（株）製）の量を３０重量部とした以外
は実験４と同様の方法で試料１５を作成した。尚、該試
料の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を失っ
ていた。

【００９１】実験１６ 実験４において成分（ａ）としての脂環型エポキシ樹脂
ＥＨＰＥ−３１５８（商品名：ダイセル化学工業
（株）製）の量を５重量部とし、成分（ｃ）としての
２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フ
ェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日３−ヘキ
サフルオロプロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ
（日本メクト製）本メクトロン（株）製）の量を５４重
量部とした以外は実験４におけると同様の方法で試料１
６を作成した。尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察
したところ流動性を有していた。

【００９２】実験１７ 実験４において成分（ａ）としての脂環型エポキシ樹脂
ＥＨＰＥ−３１５８（商品名：ダイセル化学工業
（株）製）の量を１５重量部とし、成分（ｃ）としての
２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フ
ェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本メクト
ロン（株）製）の量を４４重量部とした以外は実験４に
おけると同様の方法で試料１７を作成した。尚、該試料
の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を有して
いた。

【００９３】実験１８ 実験１において成分（ａ）としての脂環型エポキシ樹脂
ＣＹ１７９（商品名：日本チバガイギー（株）製）を
４４重量部使用し、成分（ｂ）としての３−（２−パー
フルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパ
ンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダ
クト社製）の量を４６重量部とし、成分（ｃ）としての
１，３−ビス（グリシドキシプロピル）テトラメチルジ
シロキサンであるＬＳ７９７０（商品名：信越化学工業
（株）製）の量を１０重量部とした以外は実験１におけ
ると同様にして試料１８を作成した。尚、該試料の乾燥
処理直後の状態を観察したところ流動性を有していた。

【００９４】実験１９ 実験４における成分（ｂ）としての３−（２−パーフル
オロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパンで
あるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダクト
社製）１６重量部を２−パーフルオロオクチルエチルア
クリレートであるＣＨＮＩＭＯＸ ＦＡＡＣ（日本メク
トロン（株）製） １６重量部に替えた以外は実験４に
おけると同様にして試料１９を作成した。尚、該試料の
乾燥処理直後の状態を観察したところ流動性を有してい
た。

【００９５】実験２０ 実験１における成分（ｂ）としての３−（２−パーフル
オロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパンで
あるＭＦ−１２０（商品名：（株）トーケムプロダクト
社製）をセフラルコート Ａ−１０１Ｂ（商品名：セン
トラル硝子（株）に替え、その重量２０重量部とした以
外は実験１におけると同様にして試料２０を作成した。
尚、該試料の乾燥処理直後の状態を観察したところ流動
性を有していた。

【００９６】評価 実験１乃至２０において得られた資料１乃至２０のそれ
ぞれについて、硬さ、撥液性、密着性、成膜性について
調べるために、以下の述べる評価方法にて評価を行っ
た。得られた結果を表１及び表２にまとめて示した。

【００９７】硬さの評価：各試料にキヤノン（株）製Ｐ
ＰＣコピー用紙をのせ、そのコピー用紙に５００ｇｆ／
ｃｍ² の加重をかけた状態で１０往復して該用紙を試料
に擦り付けた後、試料の表面状態を顕微鏡で観察するこ
とで硬さを調べた。評価結果は以下の基準に基づいて表
１に記す。◎：傷がまったく見受けられない場合、○：
目視できるほどではないが微小な傷が多少見受けられる
場合、△：目視できる傷がある場合、×：試料が基板か
ら剥れてしまっている場合。

【００９８】撥液性の評価：各試料上にキヤノン製ＢＪ
Ｃ４０００用の黒インク０．１ｃｃを滴下し試料基板を
垂直に立て、そのとき該試料上にインクが残存するか否
かを目視にて観察することで撥液性を調べた。評価結果
は以下の基準に基づいて表１に記す。◎：インクが即座
に落ちた場合、○：インクが即座には落ちないがその後
に全て落ちた場合、×：インクが試料上に残存した場
合。

【００９９】密着性の評価：各試料をキヤノン製ＢＪＣ
４０００用の黒インクを用いて１２１℃、２気圧、１０
時間の条件でインク浸漬（ＰＣＴ）試験に付した。各処
理した試料を水洗、乾燥した後、顕微鏡を使用して当該
試料の膜のＳｉウエハーとの密着状態を観察することで
密着性を調べた。評価結果は以下の基準に基づいて表１
及び表２に記す。○：膜が良好な状態で基板に密着して
いる場合、△：膜に多少の微小な剥れや膨れが見受けら
れる場合を、×：膜に明らかな剥れや膨れが見受けられ
る場合。

【０１００】成膜性の評価：前記各試料についてＳｉウ
エハー上に形成された膜の表面状態（表面平滑性）を顕
微鏡を介して観察することにより、成膜性を調べた。評
価結果は以下の基準に基づいて表１及び表２に記す。
○：膜の表面においてうねり、スジムラ、凝集が全く見
受けられない場合、×：膜の表面においてうねり、スジ
ムラ、凝集が見受けられる場合。

【０１０１】以上の評価とは別に各試料を構成する樹脂
組成物の溶剤適性（溶剤溶解性）について調べた。その
結果も表１及び表２に示してある。表１及び表２に示し
た該溶剤適性の評価結果は以下の基準に基づいたもので
ある。○：前記樹脂組成物がアセトン、メチルイソブチ
ルケトン等の通常の塗料において使用される一般的な溶
剤に溶けるものである場合、×：前記樹脂組成物画前述
した一般的な溶剤に溶けないものである場合。ここで、
溶剤適性が○のものは塗布面の材質や形状により溶剤を
適正なものを選択することができ、更に塗料に一般的に
添加されているレベリング剤や消泡剤といった添加剤も
配合することができるため塗料としての汎用性が高いも
のであるということができる。

【０１０２】表１及び表２には上述した各評価項目につ
いての評価結果に基づいて総合評価をし、その結果を示
した。当該総合評価の結果は以下の基準に基づいてい
る。◎：全ての評価項目についてそれらの評価結果が○
と◎だけである場合、○：全ての評価項目についてそれ
らの評価結果が○だけである場合、△：評価結果に×は
ないが１つの評価項目でも△がある場合、×：１つの評
価項目でも×がある場合。

【０１０３】ここで試料１乃至８及び１７は本発明に属
するものである。

【０１０４】表１及び表２に示した結果から明らかなよ
うに本発明の樹脂組成物からなる試料１乃至８及び１７
は、硬さ、撥液性、密着性、成膜性及び溶剤適性につい
て優れたものであり、インクジェットヘッドの吐出口面
に撥液処理を施すための撥液剤として好適であることが
わかる。

【０１０５】特に、試料１乃至８は従来の撥液剤に比べ
硬さにおいて格段に優れており、それらの試料の樹脂組
成物を交換型のインクジェットヘッドカートリッジにお
ける吐出口面に撥水機能を付与するについて使用する撥
液剤として用いる場合、信頼性と印字品位に優れたイン
クジェットヘッドカートリッジを提供することができ
る。

【０１０６】表１に示した結果から明らかなように試料
９は撥液性及び密着性の点で所望の性能を有するもので
はないことがわかる。当該試料９が撥液性に劣る点の理
由については、成分（ｃ）として使用した２，２−ビス
［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンであ
るＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥｐ（日本メクトロン（株）
製）において撥液性能を有するパーフルオロ基がベンゼ
ン環の間に挟まれているため、その特性を発揮できない
ためと思われる。

【０１０７】表１及び表２に示した結果から明らかなよ
うに試料１０乃至１２、１９及び２０はそれらの成膜材
料自体が硬化しなかったため、硬さ、撥液性、密着性及
び成膜性の各評価はいずれも行うことができなかった。
尚、試料１２、１９及び２０に関しては使用成分が相溶
状態とならなかったために試料の白濁が見受けられた。

【０１０８】表１に示した結果から明らかなように試料
１３、１４は、撥液性については優れるものの、硬さ、
密着性及び溶剤適性については不十分であることが理解
される。

【０１０９】表２に示した結果から明らかなように試料
１５は、撥液性が劣るものであることが理解される。こ
の点の理由は、撥液性能を付与する成分（ｂ）の配合割
合が低いためである。

【０１１０】表２に示した結果から明らかなように試料
１６は密着性、成膜性について劣り、硬さについては不
十分であることが理解される。この点の理由は成分
（ｄ）の配合割合が少ないためエポキシ樹脂本来の性能
が発揮できなかったためである。

【０１１１】表２に示した結果から明らかなように試料
１８は、試料１６と同様で、密着性、成膜性について劣
り、硬さについては不十分であることが理解される。こ
の理由は成分（ｂ）の配合割合が多いため試料中の単官
能基が多くなりエポキシ樹脂本来の性能が発揮できなか
ったためである。

【０１１２】以上述べた実験を介して得られた結果から
容易に理解できるように、本発明の樹脂組成物（即ち、
フッ素含有エポキシ樹脂組成物）は、表面性（硬度と滑
らかさ）に優れかつ撥液性及び密着性の双方について充
分である良質の撥液性膜を基板上に形成することを可能
にするものである。この点は、上記実験においては、基
板としてＳｉウエハーを使用して確認したが、その他の
基板、即ち、樹脂基板及び金属基板の場合においても、
本発明の樹脂組成物は上述した良質の撥液性膜の形成を
可能にすることを実験を介して確認した。本発明の樹脂
組成物（即ち、フッ素含有エポキシ樹脂組成物）は、特
にインクジェットヘッドの製造に使用する場合に顕著な
効果をもたらす。即ち、インクジェットヘッドの吐出口
面に、表面性（硬度と滑らかさ）に優れかつ撥液性及び
密着性の双方について充分である撥液領域を所望の形態
に形成することを可能にするものである。

【０１１３】因に、例えば、本発明に属する試料１乃至
８及び１７のフッ素含有エポキシ樹脂組成物をヨーロッ
パ特許公開第６３１８６９号に記載の方法における撥液
剤として用いてインクジェットヘッドの吐出口面の吐出
口周辺部に局所的に撥液性を付与する場合には、該樹脂
組成物がエキシマレーザーのエネルギーを吸収しやすい
共役二重結合を有するベンゼン環をその樹脂組成物中に
含んでいるため、該樹脂組成物はエキシマレーザーによ
って分解し易く優れたパターニング精度を達成すること
ができる。従って、インクジェットヘッドの吐出口面の
吐出口周辺部に優れた表面性（硬度及び滑らかさ）を有
し、かつ、撥液性、および密着性について十分である微
細な所望形態の撥液パターンの形成を達成でき、これに
より、インク吐出を高精度に行う、信頼性の高いインク
ジェットヘッドを達成することができるものである。

【０１１４】また、本発明に属する試料１乃至４、７、
８及び１７のフッ素含有エポキシ樹脂組成物を特開平５
−１２４１９９号公報に記載の方法における撥液剤とし
て用いれば、インクジェットヘッドの吐出口面の吐出口
周辺部に、優れた表面性（硬度及び滑らかさ）を有し、
かつ、撥液性、および密着性について十分である微細な
所望形態の撥液パターンの形成を達成でき、これによ
り、インク吐出を高精度に行う、信頼性の高いインクジ
ェットヘッドを達成することができるものである。

【０１１５】以下に、本発明のフッ素含有エポキシ樹脂
組成物の有用性を実施例により説明する。これら実施例
は例示であり、本発明はこれら実施例により何ら限定さ
れるものではない。

【０１１６】

【実施例】本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物をイ
ンクジェットヘッドの製造に使用した例を実施例１及び
２に示す。

【０１１７】実施例１及び２においては、インクジェッ
トヘッドを上述した図１乃至１２に基づいたインクジェ
ットへッドの製造方法により製造した。

【０１１８】実施例１ 液体吐出エネルギー発生素子２として電気熱変換素子及
びインク供給口を有するシリコン基板を用意した。つい
で、メチルイソプロペニルケトン／メタクリル酸＝８５
／１５共重合体（重量平均分子量約２０万）をシクロヘ
キサノンに溶解し１８ｗｔ．％の濃度のシクロヘキサノ
ン溶液を調整した。該シクロヘキサノン溶液を回転数７
００ｒｐｍで前記基板１上にスピンコートした後、１１
０℃で３分間ホットプレート上で乾燥することにより感
光性樹脂層４を形成した。次いで、インク流路パターン
を作成するために感光性樹脂層４にキヤノン製マスクア
ライナーＰＬＡ−５２０ＦＡ（コールドミラーＣＭ２９
０使用）にてパターニングマスクを介して電離放射線を
２分間照射した。その後、感光性樹脂層４の露光された
部分をメチルイソブチルケトンを用いて溶出し、キシレ
ンにてリンスして、インク流路パターン４ａを形成し
た。このインク流路パターン４ａは、インク供給口３と
電気熱変換素子２の間のインク流路を確保するものであ
り、該インク流路となる箇所にレジストパターン（即
ち、インク流路パターン４ａ）を残存させた。なお、溶
出工程後のレジストパターンの膜厚は、１１μｍであっ
た。

【０１１９】次いで、インク流路パターン４ａ上に被覆
樹脂層６として、エポキシ樹脂 ＥＨＰＥ３１５０（商
品名：ダイセル化学社製） １００重量部と、エポキシ
樹脂エピコート１００２（商標名：油化シェルエポキシ
社製） ２０重量部と、シランカップリング剤 Ａ１８
７（商品名：日本ユニカー社製） ５重量部と、カチオ
ン重合開始剤ＳＰ１７０（商品名：旭電化工業（株）
製） ２重量部とからなる樹脂組成物を５０ｗｔ．％の
濃度でシクロヘキサノンに溶解させて得たシクロヘキサ
ノン溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍとなるようにスピナ
ーにて塗布し、ホットプレート上で９０℃、５分間乾燥
させた。その後、前記樹脂組成物は、ネガ型（光が照射
された部分が反応硬化する）の感光特性を有しているた
め、図６に示すようなパターニングマスク７を介してパ
ターン露光を行った。この際、露光はキヤノン製マスク
アライナーＭＰＡ６００を用い、露光量３Ｊ／ｃｍ² で
行った。なお、ＭＰＡ６００の主発光輝線は３６６ｎｍ
以上の波長域であり、インク流路パターン４ａとしての
感光性樹脂層は実質的に分解しない。次いで、９０℃で
５分間加熱し、その後、メチルイソブチルケトンを用い
て被覆樹脂層の未露光部分を溶出し吐出口９を形成し
た。

【０１２０】次いで、成分（ａ）としての脂環型エポキ
シ樹脂 ＥＨＰＥ−３１５８（商品名：ダイセル化学工
業（株）製）を３４重量部、成分（ｂ）としての３−
（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポ
キシプロパンであるＭＦ−１２０（商品名：（株）トー
ケムプロダクト社製）を１６重量部、成分（ｃ）として
の２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ）
フェニル］−１，１，１，本メクトロン（株）製）を２
５重量部と１，４−ビス（ヘキサフロロ−２−ヒドロキ
シル−２−プロピル）ベンゼンである１，４−ＨＦＡＢ
（商品名：セントラル硝子（株）製）を２５重量部、そ
して、成分（ｄ）としての光重合開始剤ＳＰ−１７０
（商品名：旭電化工業（株）製）を１．５重量部をメチ
ルイソブチルケトン中に溶解し、濃度５０ｗｔ．％のメ
チルイソブチルケトン溶液を作成した。該メチルイソブ
チルケトン溶液にシランカップリング剤としてのＡ１８
７（商品名：日本ユニカー社製）を４重量部及びレベリ
ング剤としてのＥＦ−８０２（商品名：トーケムプロダ
クト社製）を０．６重量部添加し、溶解したものを回転
数６００ｒｐｍで被覆樹脂層上にスピンコートした後、
オーブンで８０℃で１５分加熱した。これにより、図８
に示すような２．３μｍ厚の撥液樹脂組成物層（以下、
単に「撥液層」と称す）１０を被覆樹脂層６上に形成し
た。

【０１２１】次いで、図９に示すように、撥液層１０上
に吐出口周辺部のみ活性エネルギー線が透過するような
パターンを有するパターニングマスク１１を介してパタ
ーン露光を行った。この際、露光はキヤノン製マスクア
ライナーＭＰＡ６００を用い、露光量４Ｊ／ｃｍ² の条
件で行った。これにより撥液層１０の露光部分は硬化さ
れ、吐出口周辺部以外の部分のパターニングが所望状態
になされるようになった。次いで、オーブンで９０℃で
４５分間加熱した後、メチルイソブチルケトンを用いて
撥液層１０の未露光を溶出し吐出口周辺部のみに撥液パ
ターン１０ａを局所的に作成した（図１０参照）。この
局所的な撥液パターン１０ａはまだ完全に硬化されてい
ないため、後に述べる固体層の溶出工程時にパターンが
崩れないようにする目的で更に１００℃１時間の加熱処
理を行った。

【０１２２】次いで、前記インク流路パターン４ａを分
解させるために、マスクアライナーＰＬＡ−５２０（コ
ールドミラーＣＭ２９０使用）にて撥液パターン１０
ａ、被覆樹脂層６を介してインク流路パターン４ａに電
離放射線を２分間照射した（図１１参照）。

【０１２３】かくして得られたものを、メチルイソブチ
ルケトン中に超音波を付与しながら１５秒間浸漬し、イ
ンク流路パターン４ａを溶出した。ここにおいて、イン
ク流路パターン４ａは、すでに分解されているため容易
に溶出できた。なお、被覆樹脂層６に用いている共重合
体は電離放射線分解型であるが、ＣＭ２９０を用いた場
合には分解反応は実質上無視できる。このようにしてイ
ンク流路８を形成し、図１２に示すようなインクジェッ
トヘッドを得た。

【０１２４】実施例２ 実施例１における、撥液層１０の形成に使用する撥液剤
の成分（ｃ）を２，２−ビス［ｐ−（２，３−エポキシ
プロポキシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパンであるＣＨＥＭＩＮＯＸ ＡＦＥ
ｐ（日本メクトロン（株）製）２０重量部とフロロヘキ
サンジオール３０重量部に替えた以外は実施例１と同様
にしてインクジェットヘッドを作成した。

【０１２５】評価 実施例１及び２で作成したインクジェットヘッドのそれ
ぞれについてプリンティング性能を以下の手法で調べ
た。即ち、それぞれのインクジェットヘッドを図１３に
示すようなインクジェット装置に装着し、キヤノン製Ｂ
ＪＣ４０００用の黒インクを用いて３０枚のＡ４版のテ
ストプリントを行った。その結果、実施例１及び２で作
製したインクジェットヘッドのいずれにおいても高品質
の印字が得られ、安定したプリントを行えるものである
ことがわかった。

【０１２６】実施例３ 本実施例は本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物を船
体の塗料として用いた。

【０１２７】塗料としては、成分（ａ）としてのビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 エピコート８２８（商標
名：油化シェルエポキシ（株）製）６０重量部、成分
（ｂ）としての３−（２−パーフルオロヘキシル）エト
キシ−１，２−エポキシプロパンであるＭＦ−１２０
（商品名：（株）トーケムプロダクト社製）を１０重量
部、成分（ｃ）としての１，３−ビス（グリシドキシプ
ロピル）テトラメチルジシロキサンであるＬＳ７９７０
（商品名：信越化学工業（株）製）３０重量部とからな
り、これらの成分が均一に混じり合った相溶状態にある
樹脂組成物を用意し、該樹脂組成物中にシロキサン結合
含有アミン硬化剤 ＴＳＬ９３４６（商品名：東芝シリ
コーン（株）製）６０重量部とシランカップリング剤
Ａ−１８７（商品名：日本ユニカー社製）３重量部を添
加しこれらの成分を均一に混じり合わせて相溶状態にさ
せたものに、更に色材としての酸化チタンを１０重量部
添加し分散させたものを用いた。

【０１２８】該塗料を船体の塗装部分にハケで塗布した
後、室温で２４時間放置した後、赤外線ランプを用いて
硬化を行った。このように塗装した船体を海に２０日間
つけたあと引きあげて調べたところ、塗装部分は望まし
い状態を保ち、船体の該塗装部分におけるフジツボや
苔、海草などの付着が大幅に低減されていた。

【０１２９】実施例４ 本実施例では、アルマイト製のやかんの蓋と木製の柄の
部分との接着に本発明のフッ素含有エポキシ樹脂組成物
を用いた。

【０１３０】接着剤として、成分（ａ）としてのビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 エピコート８２８（商標
名：油化シェルエポキシ（株）製）６０重量部、成分
（ｂ）としての３−（２−パーフルオロヘキシル）エト
キシ−１，２−エポキシプロパンであるＭＦ−１２０
（商品名：（株）トーケムプロダクト社製）を１０重量
部、成分（ｃ）としての１，３−ビス（グリシドキシプ
ロピル）テトラメチルジシロキサンであるＬＳ７９７０
（商品名：信越化学工業（株）製）３０重量部とからな
り、これらの成分が均一に混じり合った相溶状態にある
樹脂組成物を用意し、該樹脂組成物中にシロキサン結合
含有アミン硬化剤 ＬＳ７４３０（商品名：信越化学工
業（株）製）３０重量部とシランカップリング剤 Ａ−
１８７（商品名：日本ユニカー社製）３重量部を添加し
たものを用いた。該接着剤においては、シロキサン結合
含有アミン硬化剤及びシランカップリング剤は、該樹脂
組成物と均一に混じり合って良好な相溶状態を保つもの
であった。

【０１３１】この接着剤を前記柄の前記やかんの蓋と接
合する部分にハケで塗布し、前記柄と前記蓋とを接合し
た。この状態で室温中に２４時間放置した。更にその後
８０℃で２時間の熱キュアーを行うことにより前記接着
剤を硬化させて柄と蓋との接合を完了した。このやかん
を用いて５回お湯を沸かしたが、前記柄と前記蓋は分離
することなく良好な接着状態を保つものであった。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【発明の効果】以上説明したように本発明によリ、樹脂
層を形成する面での接着性がよく、熱硬化の場合に比較
的低温でも硬化でき、撥水性に優れた樹脂層を与える樹
脂組成物が得られ、それを適用して信頼性の高い液体噴
射ヘッドおよびそれを搭載した高信頼性の記録装置を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図２】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図３】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図４】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図５】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図６】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図７】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図８】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図９】本発明の実施態様例のインクジェットヘッドの
基本的製造工程を示す斜視図である。

【図１０】本発明の実施態様例のインクジェットヘッド
の基本的製造工程を示す斜視図である。

【図１１】本発明の実施態様例のインクジェットヘッド
の基本的製造工程を示す斜視図である。

【図１２】本発明の実施態様例のインクジェットヘッド
の基本的製造工程を示す斜視図である。

【図１３】図１２に示したような構成のインクジェット
ヘッドを組み込んだインクジェット装置一例を示す斜視
図である。

【図１４】吐出口面に撥液剤を用いて撥液処理が施され
たインクジェットヘッドの一例を示す模式図である。

【符号の説明】

１ インクジェットヘッド用基板 ２ 吐出エネルギー発生素子 ３ インク供給口 ４ 感光性樹脂層 ４ａ インク流路パターン ５ パターニングマスク ６ 被覆樹脂層 ７ パターニングマスク ８ インク流路 ９ インク吐出口 １０ 撥液層 １０ａ 撥液パターン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/54 5/15 ＮＬＡ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＷ 5/17 ＮＬＢ ＮＫＬ 5/54 ＮＬＣ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＷ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＲ ＮＫＬ Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０３ ＮＬＣ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＲ １０３Ｂ Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０３ １０３Ｈ

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも 成分（ａ）としての１分子
   中に２つ以上のエポキシ基を有し、Ｆ、Ｓｉを含まない
   多官能エポキシ樹脂を５〜８０重量部、 成分（ｂ）としての末端にパーフルオロ基を有するエポ
   キシ化合物を５〜４０重量部、及び成分（ｃ）としての
   エポキシ基、アルコール基、カルボン酸基、アミン基の
   いずれか又は複数を１分子中に２つ以上有する共にＦ又
   はＳｉを含有する化合物を５〜８０重量部を含有するこ
   とを特徴とするフッ素含有エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物は、
   更に重合触媒を含有する請求項１に記載のフッ素含有エ
   ポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物にお
   いて前記重合触媒が熱重合触媒である請求項１に記載の
   フッ素含有エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物にお
   いて前記重合触媒が光重合触媒である請求項１に記載の
   フッ素含有エポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物は、
   更に硬化剤を含有する請求項１に記載のフッ素含有エポ
   キシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物にお
   いて前記硬化剤がシロキサン基またはパーフルオロ基を
   有するアミン系化合物もしくは該アミン系化合物の酸無
   水物である請求項１に記載のフッ素含有エポキシ樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物は、
   更にシランカップリング剤を含有する請求項１に記載の
   フッ素含有エポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物は、
   更に色材を含有する請求項１に記載のフッ素含有エポキ
   シ樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物が常
   温で固体である請求項１に記載のフッ素含有エポキシ樹
   脂組成物。
10. 【請求項１０】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物が
    常温で液体である請求項１に記載のフッ素含有エポキシ
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物に
    おいて前記成分（ｃ）が、エポキシ基を１分子中に２つ
    以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物と、アル
    コール基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又は複数
    を１分子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有す
    る化合物とからなる請求項１に記載のフッ素含有エポキ
    シ樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物に
    おける前記成分（ｃ）である前記エポキシ基を１分子中
    に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化合物
    と、前記アルコール基、カルボン酸基、アミン基のいず
    れか又は複数を１分子中に２つ以上有すると共にＦ又は
    Ｓｉを含有する化合物との重量割合が１としての５〜５
    としての１の範囲である請求項１１に記載のフッ素含有
    エポキシ樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 物質の所定表面に撥液性膜を形成する
    ことにより表面処理を行う方法であって、該方法は以下
    の工程を包含するとしての（Ｉ） 下記のフッ素含有エ
    ポキシ樹脂組成物を物質の前記表面に塗布する工程、フ
    ッ素含有エポキシ樹脂組成物としての少なくとも成分
    （ａ）としての１分子中に２つ以上のエポキシ基を有
    し、Ｆ、成分（ｂ）としての末端にパーフルオロ基を有
    するエポキシ化合物を５〜４０重量部、及び 成分
    （ｃ）としてのエポキシ基、アルコール基、カルボン酸
    基、アミン基のいずれか又は複数を１分子中に２つ以上
    有する共にＦ又はＳｉを含有する化合物を５〜８０重量
    部を含有することを特徴とする、（ＩＩ） 前記表面に
    塗布した前記フッ素含有樹脂組成物を硬化させることに
    より撥液性膜を形成する工程とからなることを特徴とす
    る表面処理方法。
14. 【請求項１４】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物は、更に重合触媒を含有する請求項１３
    に記載の表面処理方法。
15. 【請求項１５】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物において前記重合触媒が熱重合触媒であ
    る請求項１３に記載の表面処理方法。
16. 【請求項１６】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物において前記重合触媒が光重合触媒であ
    る請求項１３に記載の表面処理方法。
17. 【請求項１７】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物は、更に硬化剤を含有する請求項１３に
    記載の表面処理方法。
18. 【請求項１８】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物において前記硬化剤がシロキサン基また
    はパーフルオロ基を有するアミン系化合物もしくは該ア
    ミン系化合物の酸無水物である請求項１３に記載の表面
    処理方法。
19. 【請求項１９】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物は、更にシランカップリング剤を含有す
    る請求項１３に記載の表面処理方法。
20. 【請求項２０】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物は、更に色材を含有する請求項１３に記
    載の表面処理方法。
21. 【請求項２１】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物が常温で固体である請求項１３に記載の
    表面処理方法。
22. 【請求項２２】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物が常温で液体である請求項１３に記載の
    表面処理方法。
23. 【請求項２３】 前記方法における前記フッ素含有エポ
    キシ樹脂組成物において前記成分（ｃ）が、エポキシ基
    を１分子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有す
    る化合物と、アルコール基、カルボン酸基、アミン基の
    いずれか又は複数を１分子中に２つ以上有すると共にＦ
    又はＳｉを含有する化合物とからなるものである請求項
    １３に記載の表面処理方法。
24. 【請求項２４】 請求項２３に記載の前記方法における
    前記フッ素含有エポキシ樹脂組成物における前記成分
    （ｃ）である前記エポキシ基を１分子中に２つ以上有す
    ると共にＦ又はＳｉを含有する化合物と、前記アルコー
    ル基、カルボン酸基、アミン基のいずれか又は複数を１
    分子中に２つ以上有すると共にＦ又はＳｉを含有する化
    合物との重量割合が１としての５〜５としての１の範囲
    である請求項２３に記載の表面処理方法。
25. 【請求項２５】 前記方法における前記撥液性膜の形成
    は前記所定表面の所定領域に選択的に行う請求項１７に
    記載の表面処理方法。
26. 【請求項２６】 前記方法における前記撥液性膜の選択
    的形成を前記樹脂組成物をフォトリソグラフィー法によ
    ってパターニングすることにより行う請求項２５に記載
    の表面処理方法。
27. 【請求項２７】 前記方法における前記物質の所定表面
    がインクジェットヘッドの吐出口面である請求項１３に
    記載の表面処理方法。